DE3342211A1 - Process for extracting cadmium from acidic solutions - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Extraktion von Cadmium aus sauren, insbe- Process for the extraction of cadmium from acidic, especially
sondere P2O5- haltigen Lösungen Diese Erfindung beschreibt ein Verfahren zum Entfernen von Cadmiumionen aus sauren, insbesondere Pz05-haltigen Lösungen durch Flüssig-Flüssig-Extraktion mit Hilfe von wasserunlöslichen Phosphanen, Phosphansalzen und Phosphoniumverbindungen, die in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst sind. Special P2O5-containing solutions This invention describes a method to remove cadmium ions from acidic, especially Pz05-containing solutions Liquid-liquid extraction with the help of water-insoluble phosphines, phosphine salts and phosphonium compounds dissolved in an inert organic solvent are.
Cadmium gehört zu den Schwermetallen, deren Verbreitung man vermindern will. Rohphosphaterze, die für die Herstellung von phosphathaltigen Düngemitteln verwendet werden, enthalten Cadmium. Durch den Aufschluß der Rohphosphate mit Schwefelsäure gelangt das Cadmium als ein leichtlösliches Salz in die Phosphorsäure und bei deren Weiterverarbeitung in die Düngemittel. Dem Boden wird dadurch eine gewisse Menge Cadmium zugeführt. Durch die jahrelange intensive Düngung erhöht sich der Cadmiumgehalt in den Böden. Um ein weiteres Ansteigen der Gehalte zu verhindern, ist es erforderlich, nur solche Düngemittel zu verwenden, die arm oder frei von dem Schwermetall sind. Cadmium is one of the heavy metals, the spread of which is to be reduced want. Rock phosphate ores used in the manufacture of fertilizers containing phosphate used contain cadmium. By digesting the rock phosphates with sulfuric acid The cadmium gets into and with phosphoric acid as an easily soluble salt Further processing into fertilizers. This will add a certain amount to the soil Cadmium supplied. Years of intensive fertilization increase the cadmium content in the floors. In order to prevent a further increase in the levels, it is necessary to to use only fertilizers that are poor or free from the heavy metal.
Es gibt Unterschiede in dem Cadmiumgehalt der einzelnen Phosphaterze und damit auch im Cadmiumgehalt der daraus produzierten Phosphorsäuren. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, den Cadmiumgehalt in den Rohphosphorsäuren zu vermindern, die aus Rohphosphaterzen mit hohem Cadmiumgehalt hergestellt werden. Die Entfernung des Cadmiums aus einer Rohphosphorsäure bereitete jedoch erhebliche Schwierigkeiten. Cadmiumsalze zeichnen sich durch eine sehr gute Löslichkeit, insbesondere in höher konzentrierten Säuren aus. There are differences in the cadmium content of the individual phosphate ores and thus also in the cadmium content of it produced phosphoric acids. There has been no lack of attempts to increase the cadmium content in the raw phosphoric acids that are produced from rock phosphate ores with a high cadmium content. The removal of the cadmium from a raw phosphoric acid, however, prepared considerable Trouble. Cadmium salts are characterized by very good solubility, in particular in higher concentrated acids.
Cadmium wird üblicherweise aus schwach sauren wäßrigen Lösungen durch Behandlung mit Schwefelwasserstoff als schwerlösliches Sulfid gefällt. Nach den Angaben aus Gmelin's Handbuch der Anorganischen Chemie 9, B, 100 kann Cadmium als Sulfid ausgefällt werden, wenn die Acidität der Lösung nicht höher als 1,38 normal an HC1 ist.Cadmium is usually obtained from weakly acidic aqueous solutions Treatment with hydrogen sulfide precipitated as a sparingly soluble sulfide. After the Information from Gmelin's Handbuch der Inorganischen Chemie 9, B, 100 can be cadmium as Sulphide will be precipitated when the acidity of the solution is not higher than 1.38 normal on HC1.
Das heißt, daß die Fällbarkeit des Cadmiums auf Salzsäurekonzentrationen bis zu 5 % begrenzt ist.This means that the precipitability of the cadmium on hydrochloric acid concentrations up to 5% is limited.
Nach der DE-OS 24 22 902 ist es möglich, aus höher konzentrierten Phosphorsäuren mit einem P 205-Gehalt von mehr als 45 % unter einem Druck bis zu 50 bar und einer Verweilzeit bis zu 3 Stunden Cadmium aus Phosphorsäure auszufällen. Die Beispiele zeigen, daß ein Restwert von 10 - 20 %, bezogen auf den Cadmiumeinsatz, verbleibt.According to DE-OS 24 22 902, it is possible from more concentrated Phosphoric acids with a P 205 content of more than 45% under a pressure up to 50 bar and a residence time of up to 3 hours to precipitate cadmium from phosphoric acid. The examples show that a residual value of 10 - 20%, based on the use of cadmium, remains.
Das in der DE-OS 24 22 902 offenbarte Verfahren führt nur zu einer Verminderung, nicht aber zu einer Entfernung des Cadmiums aus der Phosphorsäure. Abgesehen von dem unbefriedigenden Ergebnis erfordert das Verfahren selbst einen sehr großen technischen Aufwand, da die Reaktion in Rührgefäßen unter Druck vorgenommen wird.The method disclosed in DE-OS 24 22 902 only leads to one Reduction, but not removal of the cadmium from the phosphoric acid. Aside from the unsatisfactory result, the process itself requires one very great technical effort, since the reaction is carried out in stirred vessels under pressure will.
In neuerer Zeit wurden einige Verfahren vorgeschlagen, Cadmium mit organischen Komplexbildnern durch Flüssig-Flüssig-Extraktion aus Phosphorsäuren abzureichern.More recently, some methods have been proposed to use cadmium organic complexing agents through liquid-liquid extraction from phosphoric acids to deplete.
Nach der EP O 080 415 ist es möglich, mit Hilfe wasserunlöslicher Diester der Dithiophosphorsäure Cadmium zu extrahieren. Die Erfinder schlagen unter anderem als vorteilhafte Verfahrensweise für einen kontinuirlichen Prozeß vor, die cadmiumhaltige Diesterphase mit Brom-oder Jod-wasserstoffsäure zu reextrahieren. Damit werden in einem großtechnischen Prozeß erhebliche Kosten verursacht. Die EP 0 078 051 beschreibt ein Extraktionsverfahren zur Abtrennung von Cadmium aus Phosphorsäure, die durch den Salpetersäureaufschluß gewonnen wurde. Es werden ähnlich der EP 0 070 415 Dialkyldlthiophosphorsäureester eingesetzt. Darüber hinaus werden noch Dithiophosphonsäureester und Dithiophosphinsäuren beansprucht. Als Nachteil des Verfahrens wird von den Erfindern die mögliche Oxidierbarkeit dieser Extraktionsmittel gesehen, die durch die Anwesenheit saurer, stark nitrathaltiger Lösungen verursacht werden kann.According to EP 0 080 415 it is possible to use water-insoluble Extract diester of phosphorodithioic acid cadmium. The inventors strike down among other things as an advantageous procedure for a continuous process, the To re-extract the cadmium-containing diester phase with hydrobromic or hydroiodic acid. Considerable costs are thus incurred in a large-scale industrial process. The EP 0 078 051 describes an extraction process for the separation of cadmium from phosphoric acid, which was obtained by the nitric acid digestion. It will be similar to EP 0 070 415 Dialkyldlthiophosphorsäureester used. In addition, dithiophosphonic acid esters are also used and dithiophosphinic acids claimed. As a disadvantage of the method is considered by the inventors the possible oxidizability of these extractants seen by the presence acidic, highly nitrate-containing solutions.
Ein Verfahren, das ebenfalls mit Hilfe von Diorganyldithiophosphorsäureestern arbeitet, aber ohne Lösungsmittel, ist in der EP 0 085 344 beschrieben. Ein Gemisch, bestehend aus einem Adsorptionsmittel und dem genannten Ester wird mit roher Naßverfahrensphosphorsäure in Kontakt gebracht und die gereinigte Phosphorsäure abgetrennt. Abgesehen davon, daß das Extraktionsmittel nur einmal verwendet wird, daß bei der nachfolgenden Filtration der Rohphosphorsäure neben dem Adsorptionsmittel mit dem anhaftenden Extraktionsmittel große Mengen suspendierter Feststoffe anfallen, daß der Filterrückstand auf Grund des Cadmium-, Kupfer-, Blei- und Quecksilbergehaltes deponiert werden muß, ist auch bei der vorgeschlagenen regenerierenden Strippung bei der Adsorberbettechnik mit konzentrierter Salzsäure die Behandlung der mit Schwermetallen beladenen Abfallsalzsäure technisch aufwendig.A process that also uses diorganyldithiophosphoric acid esters works, but without a solvent, is described in EP 0 085 344. A mixture consisting of an adsorbent and said ester is mixed with crude wet process phosphoric acid brought into contact and separated the purified phosphoric acid. Apart from this, that the extractant is used only once, that in the subsequent filtration of raw phosphoric acid next to the adsorbent with the adhering Extractant large amounts of suspended solids accumulate that the filter residue due to the cadmium, copper, lead and mercury content must, is also with the proposed regenerative stripping in the adsorber bed technology with concentrated hydrochloric acid, the treatment of waste hydrochloric acid laden with heavy metals technically complex.
Es bestand daher auf Grund des Mangels an technisch wirtschaftlichen Lösungen ein Bedarf für ein selektives, einfaches Verfahren, das es gestattet, Naßverfahrens-Phosphor säure zu entcadmieren.It therefore existed due to the lack of technically economical Solutions a need for a selective, simple process that allows wet process phosphorus acid to decadmize.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Entfernung von Cadmiumionen aus sauren, wäßrigen, insbesondere P 205 enthaltenden Lösungen durch Flüssig-Flüssig-Extraktion mit Hilfe wasserunlöslicher Phosphane, Phosphansalze und/oder Phosphoniumverbindungen gelöst in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart von Halogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man saure, insbesondere P 205 enthaltende Lösungen mit gelösten Halogeniden einsetzt und die wäßrige, saure, insbesondere P205 enthaltende Phase von der Phosphane, Phosphansalze und/oder Phosphoniumverbindungen enthaltenden Phase trennt.The method according to the invention enables the removal of cadmium ions from acidic, aqueous solutions, especially those containing P 205, by liquid-liquid extraction with the help of water-insoluble phosphines, phosphine salts and / or phosphonium compounds dissolved in an organic solvent in the presence of halides, thereby characterized in that acidic, in particular P 205-containing solutions with dissolved Halides used and the aqueous, acidic, in particular P205-containing phase of the phase containing phosphines, phosphine salts and / or phosphonium compounds separates.
Für den Fachmann ist dieses Verhalten unerwartet, weil Rohsäuren verschiedene Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Fluorwasserstoff und Hexafluorkieselsäure enthalten, die die Extraktionsgleichgewichte stören kdnnen. Andererseits sind viele Metallkationen wie Magnesium, Calcium, Eisen, Vanadium und Aluminium gelöst, die gegenüber der C dmiumkonzentration im größeren Überschuß vorliegen. Dadurch wird eine selektive Komplexierung durch das Extraktionsmittel naturgemäß erschwert. Nicht zuletzt weist das Phosphatanion selbst eine starke Komplexwirkung auf.This behavior is unexpected for the person skilled in the art because the crude acids are different Contain mineral acids such as sulfuric acid, hydrofluoric acid and hexafluorosilicic acid, the can disturb the extraction equilibrium. On the other hand are many metal cations such as magnesium, calcium, iron, vanadium and aluminum dissolved, which are present in greater excess compared to the C dmium concentration. Through this a selective complexation is naturally made more difficult by the extractant. Last but not least, the phosphate anion itself has a strong complex effect.
Zur Durchführung des Verfahrens wird die geklärte rohe Phosphorsäure mit einem Pz05-Gehalt zwischen und 65 % mit Halogeniden versetzt. Bei Gegenstromverfahrensweise können sie an unterschiedlichen Stellen der Phosphorsäure zugemischt werden. Dadurch wird es möglich, den Extraktionsprozeß noch effektiver zu gestalten und den natürlichen Halogenidgehalt der Rohphosphorsäure für den Extraktionsprozeß auszunutzen.The clarified crude phosphoric acid is used to carry out the process with a Pz05 content between and 65% mixed with halides. With countercurrent method they can be added to the phosphoric acid at different points. Through this it becomes possible to make the extraction process even more effective and the natural one Use the halide content of the raw phosphoric acid for the extraction process.
Vorzugsweise werden lösliche Chloride eingesetzt. Es kann auch mit Salzsäure gearbeitet werden. Die Chloridgehalte sollten sich zwischen 50 ppm und 1 % bezogen auf Säure bewegen. Die Obergrenze ist noch weiter heraufsetzbar, jedoch verringern höhere Chloridgehalte die Cadmiumextraktionsrate erheblich. Höhere Chloridmengen führen darüber hinaus zu einer Kontamination der Säure. Vorzugsweise werden Chloridgehalte von 100 bis 3000 ppm bezogen auf Säure eingesetzt.Soluble chlorides are preferably used. It can also be with Hydrochloric acid can be worked. The chloride levels should be between 50 ppm and Move 1% based on acid. The upper limit can be raised even further, however higher chloride levels significantly reduce the cadmium extraction rate. Higher amounts of chloride also lead to acid contamination. Chloride contents are preferred from 100 to 3000 ppm based on acid used.
Vorhandene Chloridkonzentrationen der Rohsäuren werden darauf angerechnet, so daß in bestimmten Fällen kein weiterer Chloridzusatz erforderlich ist. Anstelle von Chloriden können Bromide oder Jodide verwendet werden. Fluoride sind unwirksam.Existing chloride concentrations of the crude acids are counted towards so that in certain cases no further addition of chloride is necessary. Instead of of chlorides, bromides or iodides can be used. Fluorides are ineffective.
Als Extraktionsmittel sind langkettige tertiäre Phosphane, deren Salze und/oder Phosphoniumsalze geeignet. Sie werden einzeln oder auch in Mischungen eingesetzt. Mindestens eine Alkylkette sollte 8 oder mehr C-Atome enthalten. Vorzugsweise werden solche Verbindungen eingesetzt, die am P-Atom drei Alkylreste mit 8 oder mehr C-Atome-n umfassen.Long-chain tertiary phosphines and their salts are used as extractants and / or phosphonium salts are suitable. They are used individually or in mixtures. At least one alkyl chain should contain 8 or more carbon atoms. Preferably be those compounds are used which have three alkyl radicals with 8 or more carbon atoms on the P atom -n include.
Für die Phosphoniumsalze gilt darüber hinaus, daß der vierte Alkylrest vorzugsweise aus einer Methyl- oder Ethylgruppe besteht.For the phosphonium salts it also applies that the fourth alkyl radical preferably consists of a methyl or ethyl group.
Als Salze der tertiären Phosphane und als Phosphoniumsalze werden bevorzugt Hydrochloride bzw. Chloride eingesetzt.As salts of the tertiary phosphanes and as phosphonium salts are preference is given to using hydrochlorides or chlorides.
Salze der Phosphor- oder Schwefelsäure sind aber auch einsetzbar.However, salts of phosphoric or sulfuric acid can also be used.
Als Lösungsmittel werden bevorzugt wasserunlösliche, hochsiedende Stoffe eingesetzt, die Phosphane, deren Salze, Phosphoniumverbindungen und deren extrahierte Metaliverbindungen lösen. Kerosinfraktionen, die zur Löslichkeitserhöhung mit langkettigen Alkoholen, Alkylphenolen oder aromatischen Lösungsmitteln versetzt worden waren, haben sich besonders bewährt. Vorzugsweise werden die genannten Extraktionsmittel in einem Konzentrastionsbereich bis zu 10 % in dem organischen Lösungsmittel gelöst.Water-insoluble, high-boiling solvents are preferred as solvents Substances used, the phosphanes, their salts, phosphonium compounds and their dissolve extracted metal compounds. Kerosene fractions that increase solubility mixed with long-chain alcohols, alkylphenols or aromatic solvents have been particularly effective. The extractants mentioned are preferred dissolved in the organic solvent in a concentration range up to 10%.
Das erfindungsgemäße Extraktionsverfahren wird zweckmäßig im Gegenstrom betrieben. Je nach dem Cadmiumgehalt der Rohsäure und der Extraktionsmittelkonzentration und dem Phasenverhältnis ist eine bestimmte Anzahl von Stufen erforderlich. Vorzugsweise bewegt sich die Stufenzahl zwischen 1 und 10, das Phasenverhältnis (m/m) zwischen 1:30 (O:A) und 1:1. Die Extraktion ist aber auch mit davon abweichenden Parametern durchführbar. Die Extraktion kann @wischen 10 und 80°C betrieben werden.The extraction process according to the invention is expediently countercurrent operated. Depending on the cadmium content of the raw acid and the extractant concentration and the phase relationship, a certain number of stages are required. Preferably the number of stages moves between 1 and 10, the phase relationship (m / m) between 1:30 (O: A) and 1: 1. The extraction is also different from it Parameters feasible. The extraction can be operated between 10 and 80 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf alle Phosphorsäuren, die nach dem Schwefelsäureaufschluß gewonnen werden, angewendet werden. Für den Fachmann war es üterraschend, daß die Extraktionsrate mit wachsendem P 205-Gehalt in der Säure ansteigt. Ein Maximum wurde nicht festgestellt.The method according to the invention can be applied to all phosphoric acids which are after the sulfuric acid digestion are obtained, can be used. For the professional It was surprising that the extraction rate with increasing P 205 content in the Acidity increases. A maximum was not found.
Um die Chloridbelastung des Phosphorsäureraffinatstroms zu vermeiden, wird zweckmäßigerweise Chlorid nicht höher dosiert, als es der zweifachen Menge entspricht, die nötig ist, um als Hydrochlorid oder Chlorid in der organischen Lösung gebunden zu werden.In order to avoid the chloride pollution of the phosphoric acid raffinate stream, it is advisable not to add more chloride than twice the amount corresponds to that which is necessary to act as the hydrochloride or chloride in the organic solution to be bound.
Die organische Cadmium beladene Lösung muß vor einer erneuten Extraktion frischer Rohsäure reextrahiert werden. Die abgetrennte organische Phase wird mit einer wäßrigen Phase kontaktiert, die aus einer Lösung anorganischer Salze besteht. Der pH-Wert der Lösung liegt zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 2 und 7. Als Salze haben sich Alk lisalze der Sauerstoffsäuren bewährt. Die Salzkonzentration kann beliebige Werte zwischen 0,5 % und der gesättigten Lösung annehmen, jedoch sind Gehalte zwischen 1 und 5 % vorzuziehen. Das Phasenverhältnis bei der Reextraktion richtet sich nach verschiedenen Parametern und kann daher in weiten Grenzen schwanken. Phasenverhältnisse zwischen 1:10 (A:O) und 1:1 werden bevorzugt.The organic cadmium-laden solution must be extracted again fresh raw acid can be re-extracted. The separated organic phase is with contacted an aqueous phase consisting of a solution of inorganic salts. The pH of the solution is between 2 and 10, preferably between 2 and 7. As Salts, Alk lisalze the oxygen acids have proven. The salt concentration can assume any value between 0.5% and the saturated solution, however Contents between 1 and 5% are preferable. The phase relationship in re-extraction depends on various parameters and can therefore fluctuate within wide limits. Phase ratios between 1:10 (A: O) and 1: 1 are preferred.
Nach der Reextraktion wird die cadmiumhaltige wäßrige Lösung in bekannter Weise mit Fällungsmitteln behandelt und das Cadmium abgetrennt. Die entcadmierte organische Phase kann zur erneuten Extraktion cadmiumhaltiger Rohphosphorsäure wiederholt eingesetzt werden. Die cadmiumabgereicherte Rohsäure wird der geplanten Verwendung zugeführt.After re-extraction, the cadmium-containing aqueous solution is known Way treated with precipitants and separated the cadmium. The decadmized organic phase can be repeated for renewed extraction of cadmium-containing raw phosphoric acid can be used. The cadmium-depleted crude acid is the planned use fed.
Folgende Beispiele illustrieren das erfindungagemäße Verfahren, ohne den Gegenstand der Erfindung darauf zu beschränken : Beispiel 1 Eine Phosphorsäure, die nach dem Naßverfahren aus Marokkophosphaterz hergestellt, geklärt und aufkonzentriert worden war, hatte folgende Analysendaten : P,O5 53,7 H2S04 : 1,0 HF : 0,41 HC1 : 0,0040 % Mg : 0,50 Al : 0,13 Fe : 0,28 Cu : 0,0040 X As : 0,00107 % Cd : 0,0025 % Die Säure wurde nach Erhöhung des HCl-Gehaltes um 0,05 % kontinuierlich in einer dreistufigen Gegenstrom-Extrak tionsanlage (Mixer-Settler) mit einer organischen Phase mit 2 % Tridodecylphosphan in einem Kerosin-Decanol-Gemisch behandelt.The following examples illustrate the method according to the invention, without to limit the subject matter of the invention to: Example 1 A phosphoric acid, which are made, clarified and concentrated from Moroccan phosphate ore using the wet process had the following analytical data: P, O5 53.7 H2S04: 1.0 HF: 0.41 HC1: 0.0040% Mg: 0.50 Al: 0.13 Fe: 0.28 Cu: 0.0040 X As: 0.00107% Cd: 0.0025 % The acid became continuous after increasing the HCl content by 0.05% in a three-stage countercurrent extraction system (mixer-settler) with an organic one Phase treated with 2% tridodecylphosphine in a kerosene-decanol mixture.
Die Extraktion wurde im Phasenverhältnis 1:2,5 (m/m) O:A betrieben. Nach der Phasentrennung wurde die organische, mit Cd beladene Lösung mit einer Natriumsulfatlösung (4,1- %) im Phasenverhältnis 8,5 : 1 (m/m) O:A kontinuierlich in einer zweistufigen Gegenstromanlage (Mixer-Settler) reextrahiert. Die ablaufende organische Phase wurde zur Extraktion zurückgeführt. Das Phosphorsäureraffinat wies folgende Zusammensetzung auf P,O5 53,7 HzS04 : 0,98 % HF 0,40 % HC1 : 0,0065 % Mg : 0,50 % Al : 0,13 9 Fe : 0,28 X Cu : 0,0040 % As : 0,00108% Cd : 0,00013% Die anfallende wäßrige cadmiumhaltige Reextraktionslösung wurde neutralisiert und Cd mit Hilfe von Na2C03 ausgefällt und abfiltriert.The extraction was carried out in a phase ratio of 1: 2.5 (m / m) O: A. After the phase separation, the organic, Cd-laden solution was treated with a sodium sulfate solution (4.1-%) in a phase ratio of 8.5: 1 (m / m) O: A continuously in a two-stage Countercurrent system (mixer-settler) re-extracted. The draining organic phase was returned to the extraction. The phosphoric acid raffinate had the following composition on P, O5 53.7 Hz SO4: 0.98% HF 0.40% HC1: 0.0065% Mg: 0.50% Al: 0.13 9 Fe : 0.28 X Cu: 0.0040% As: 0.00108% Cd: 0.00013% The resulting aqueous cadmium-containing Re-extraction solution was neutralized and Cd was precipitated with the aid of Na2CO3 and filtered off.
Beispiel 2 Bedingungen wie in Beispiel 1 mit folgenden Abweichungen Die organische Phase enthielt 2 X Tridodecylmethylphosphoniumchlorid.Example 2 Conditions as in Example 1 with the following differences The organic phase contained 2 × tridodecylmethylphosphonium chloride.
Phasenverhältnis während der Extraktion 1:2 (m/m) O:A.Phase ratio during extraction 1: 2 (m / m) O: A.
Zusammensetzung der Raffinatphosphorsäure P2O5 : 53,6 % H2SO4 : 1,0 % HF : 0,40 HCl : 0,0175 % Mg : 0,50 % Al : 0,125 % Fe : 0,28 Cu : 0,0037 As : 0,00108 % Cd : 0,00017 %.Composition of raffinate phosphoric acid P2O5: 53.6% H2SO4: 1.0 % HF: 0.40 HCl: 0.0175% Mg: 0.50% Al: 0.125% Fe: 0.28 Cu: 0.0037 As: 0.00108 % Cd: 0.00017%.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0245897A1 (en) * | 1986-04-29 | 1987-11-19 | Dsm N.V. | Process of preparing virtually cadmium-free calcium sulphate and calcium sulphate prepared according to this process |
| DE4010778A1 (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-29 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Selective removal of cadmium from wet process phosphoric acid |
| EP0617135A1 (en) * | 1993-03-26 | 1994-09-28 | Mintek | The production of cadmium |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2422902A1 (en) * | 1974-05-11 | 1975-11-20 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Cadmium sulphide prodn. from contaminated phosphoric acid - by treating with gaseous hydrogen sulphide |
| EP0070415A1 (en) * | 1981-07-15 | 1983-01-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for extracting heavy metals ions from aqueous solutions |
| EP0078051A2 (en) * | 1981-10-28 | 1983-05-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for separating heavy metal values from intermediate products in the manufacture of phosphatic fertilizers |
| EP0085344A2 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the removal of heavy metal ions from wet process phosphoric acid |
-
1983
- 1983-11-23 DE DE19833342211 patent/DE3342211A1/en active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2422902A1 (en) * | 1974-05-11 | 1975-11-20 | Kalk Chemische Fabrik Gmbh | Cadmium sulphide prodn. from contaminated phosphoric acid - by treating with gaseous hydrogen sulphide |
| EP0070415A1 (en) * | 1981-07-15 | 1983-01-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for extracting heavy metals ions from aqueous solutions |
| EP0078051A2 (en) * | 1981-10-28 | 1983-05-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for separating heavy metal values from intermediate products in the manufacture of phosphatic fertilizers |
| EP0085344A2 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the removal of heavy metal ions from wet process phosphoric acid |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0245897A1 (en) * | 1986-04-29 | 1987-11-19 | Dsm N.V. | Process of preparing virtually cadmium-free calcium sulphate and calcium sulphate prepared according to this process |
| DE4010778A1 (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-29 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Selective removal of cadmium from wet process phosphoric acid |
| EP0617135A1 (en) * | 1993-03-26 | 1994-09-28 | Mintek | The production of cadmium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3342211C2 (en) | 1993-03-18 |
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