DE3338238C2

DE3338238C2 -

Info

Publication number: DE3338238C2
Application number: DE3338238A
Authority: DE
Inventors: Ronald William Toledo Ohio Us Bradley; Robert Neil Sylvania Ohio Us Clark; Paul Whitener Link Toledo Ohio Us Graham
Original assignee: Owens Illinois Inc
Current assignee: OI Glass Inc
Priority date: 1982-11-19
Filing date: 1983-10-21
Publication date: 1988-04-28
Also published as: ES8504606A1; FI834230A; ES527378A0; NL8303585A; JPS59103805A; ES8504596A1; DE3338238A1; EG16156A; FI834230A0; AU546250B2; ES527371A0; GB8327077D0; ES8501328A1; GR79083B; AU1902883A; IT1171872B; ES8501345A1; BR8306325A; ZA836783B; GB2130574A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum dichten Ver schließen eines Behälterabschlußrandes, der aus Glas besteht und eine Abschlußlippe aufweist, mit einer als Verschluß dienenden Metallfolie, bei dem man auf die Ab schlußlippe eine Schicht eines wäßrigen, ein Silan ent haltenden Heißsiegelklebers aufbringt, die Schicht trocknet, den Behälter mit Nahrungsmittel füllt, die Metallfolie, die auf einer Seite eine thermoplastische Schicht trägt, auf die Abschlußlippe so auflegt, daß die thermoplastische Schicht mit der Heißsiegelkleberschicht auf der Abschluß lippe in Berührung kommt, und die Metallfolie mit der Abschlußlippe mittels Hitze und Druck abdichtend verklebt.The invention relates to a method for tight Ver close a container end edge made of glass exists and has an end lip, with a as Closure-serving metal foil, in which the Ab closing lip a layer of an aqueous, a silane ent holding the heat seal adhesive, the layer dries, fills the container with food, the metal foil that carries a thermoplastic layer on one side the closing lip so that the thermoplastic Layer with the heat seal adhesive layer on the finish lip comes into contact, and the metal foil with the End lip sealed with heat and pressure.

Ein solches Verfahren ist aus der DE-AS 28 33 334 bekannt. Der Heißsiegelkleber auf der Abschlußlippe und der Thermo plast auf der Metallfolie sind miteinander identisch und werden als "Kleber" bezeichnet. Das bekannte Verfahren ist zum Verschließen von Behältern, in die Nahrungsmittel kalt abgefüllt worden sind, gut geeignet.Such a method is known from DE-AS 28 33 334. The heat seal adhesive on the end lip and the thermo plast on the metal foil are identical to each other and are called "glue". The known method is for sealing containers in which food is cold have been filled, well suited.

Es sind viele Versuche unternommen worden, um Behälter mit trockenen oder kalt abgefüllten Nahrungsmitteln, wie Suppen pulver und gefrorene Milchprodukte, dicht zu verschließen. So wird nach der GB-OS 20 30 103 eine Metallfolie auf den Behälterabschlußrand aufgebracht und mittels eines durch Wärme abbindenden Klebers nach Aufbringen von Hitze und Druck mit dem Rand fest verklebt. Um eine Bindung zwischen dem Glasgefäß und der Metallfolie zu erzeugen, bei der Diffusion oder Beschädigung der Klebbindung nicht eintritt, wenn der Gefäßinhalt wasserhaltig ist, wird ein Klebpromoter, wie eine organische Siliciumverbindung, z. B. ein Silan, die Affinität zu Glas aufweist, auf den Gefäßrand aufgebracht oder in den Kleber eingearbeitet.Many attempts have been made to use containers dry or cold filled foods such as soups powder and frozen dairy products to seal tightly. So according to GB-OS 20 30 103 a metal foil on the Container end edge applied and by means of a Heat setting adhesive after application of heat and Print firmly glued to the edge. To create a bond between to produce the glass vessel and the metal foil, at which Diffusion or damage to the perfect binding does not occur, if the contents of the vessel are watery, an adhesive promoter, such as an organic silicon compound, e.g. B. a silane, the Has affinity for glass, applied to the rim of the vessel or incorporated into the adhesive.

Bei dem aus der DE-OS 28 48 568 bekannten Verfahren wird der Glasbehälterrand mit einem Bindemittel beschichtet, um die mit synthetischem Material beschichtete Metallfolie noch sicherer auf dem Behälterrand zu befestigen. Das Bindemittel ist eine rein organische oder wasserhaltige Lösung eines Alkyl-trialkoxisilans und/oder eines Alkyl- trichlorsilans, deren Alkylgruppen einen Substituenten mit einem Amino-, Epoxi-, Vinyl-, Acryl- oder Methacryl- Rest tragen. Der Überzug wird aufgetragen, getrocknet und die Abdichtfolie danach in bekannter Weise mittels eines Heißsiegelkopfes aufgebracht. Ketone, insbesondere Aceton, sind das bevorzugte organische Lösungsmittel für das Silan. Jedes Lösungsmittelsystem macht die Verwendung einer flüchtigen organischen Verbindung erforderlich.In the method known from DE-OS 28 48 568 the edge of the glass container is coated with a binder, around the metal foil coated with synthetic material to attach even more securely to the edge of the container. The Binder is a purely organic or water-based Solution of an alkyl trialkoxisilane and / or an alkyl trichlorosilane, whose alkyl groups have a substituent with an amino, epoxy, vinyl, acrylic or methacrylic Wear rest. The coating is applied, dried and the sealing film thereafter in a known manner a heat sealing head applied. Ketones, in particular Acetone is the preferred organic solvent for the silane. Any solvent system makes use of it a volatile organic compound is required.

Die GB-PS 15 38 642 beschreibt einen abgedichteten Glas behälter mit einer Metallfolie, die mit der Behälterab schlußlippe heißversiegelt ist, und einer durch Hitze und Druck verformbaren Kunststoff-Aufschnappkappe über Be hältermündung und Folie. Die Metallfolie kann eine Schicht aus Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat einer Aktivierungs temperatur von 135 bis 163°C tragen.GB-PS 15 38 642 describes a sealed glass container with a metal foil, which is attached to the container closing lip is heat sealed, and one by heat and Pressure deformable plastic snap cap over Be container mouth and foil. The metal foil can be a layer from ethylene-acrylic acid copolymer an activation carry temperature from 135 to 163 ° C.

In der DE-PS 30 11 761 ist ein Verfahren zum Versiegeln von Glas-Glas oder Glas-Metall unter Bildung einer Packung, die Trockensuppen, Joghurt oder ähnliche kalt abgefüllte Nahrungsmittel enthält, offenbart. Behälter und Verschluß werden mittels eines Heißsiegelklebers verbunden, der er halten wird durch Hydrolyse und Polykondensation von: DE-PS 30 11 761 is a method for sealing of glass-glass or glass-metal to form a package, the dry soups, yogurt or similar cold-filled Contains food, disclosed. Container and closure are connected using a heat seal adhesive, which he is maintained by hydrolysis and polycondensation of:

a) at least one organosiloxane of the general formula R m SiX 4- m
and at least one of the following components b), c) and / or d), where are:
b) at least one silicon-functional silane of the general formula SiX 4
c) at least one non-volatile oxide that is in the reac tion medium is soluble, or at least one compound formation of an element from groups Ia to Va or IVb or Vb that form such low volatility oxides; and
d) at least one organo-functional silane of the general formula R n (R′′Y) p SiX (4- np ) in the presence of water in the amount stoichiometric for the hydrolysis and, in a given case, a condensation catalyst and / or solvent , where, if the starting components are a) and d), oligomers of these silanes which are soluble in the reactant can also be used.

Bei diesen bekannten Verfahren tritt eine Reihe von Schwie rigkeiten auf, wenn die Nahrungsmittel heiß abgefüllt werden. A number of problems occur in these known processes problems when the food is filled hot.

Ein ernstes Problem ist die vorzeitige Ablösung des Ver schlusses von dem Heißsiegelkleber auf der Abschlußlippe des Glasbehälters unmittelbar nachdem die Packung gefüllt, versiegelt und zur Kühlstation transportiert worden ist. Während des Heißabfüllens wird der Glasbehälter durch sei nen heißen Inhalt erhitzt. Wenn der Heißsiegelkopf den Ver schluß auf dem Behälter versiegelt, wird der Packung eine erhebliche Wärmemenge zugeführt. Diese insgesamt aufgenom mene Wärmemenge verursacht, daß etwas von dem in der Packung enthaltenden Wasser verdampft. Der Dampfdruck be wirkt, daß sich der dünne Metallverschluß unter dem Druck nach außen wölbt. Druck und Wölbung des Verschlusses be wirken sein vorzeitiges Ablösen bei einer solchen Anzahl von Packungen, die nicht mehr tolerierbar ist. Während der späteren Stufen eines Kühlprozesses entsteht, wenn die aufgenommene Wärme ganz verlorengegangen ist, ein Unter druck auf dem Behälterinhalt und der Verschluß fällt nach innen zurück. Ein derartiges Vakuum ruft erhöhte Spannung an der Abdichtung zwischen dem Metallfolienverschluß, dem auf der Abschlußlippe aufgebrachten Heißsiegelkleber und den Abschlußlippen des Behälters hervor. Wenn die Kleber und die Verfahren, die sich bei Kaltabfüllung gut bewährt haben, bei Heißabfüllung angewendet worden sind, trat sehr häufig Versagen der Abdichtung auf, was Undichtwerden und Verunreinigung des Inhalts verursacht. Die Packung ist nicht mehr kommerziell verwertbar. A serious problem is the premature replacement of the Ver of the heat seal adhesive on the end lip the glass container immediately after the package is filled, sealed and transported to the cooling station. During the hot filling, the glass container will be through hot content heated. If the heat seal head ver sealed on the container, the package becomes one considerable amount of heat supplied. This total recorded The amount of heat causes some of that in the Pack containing water evaporates. The vapor pressure be acts that the thin metal closure under the pressure bulges outwards. Pressure and curvature of the closure its premature replacement works with such a number of packs that are no longer tolerable. While The later stages of a cooling process arise when the absorbed heat is completely lost, a sub pressure on the contents of the container and the closure falls off inside back. Such a vacuum creates increased tension on the seal between the metal foil closure, the heat seal adhesive and the end lips of the container. If the glue and the procedures that have proven their worth in cold filling have been applied during hot filling, occurred very much often the seal fails on what will leak and Contamination of the content caused. The pack is no longer commercially usable.

Außerdem entstehen nach Langzeitlagerung, d. h. Lagern in der Größenordnung von einigen Monaten bis zu einem Jahr, Undichtheiten in der Packung infolge Langzeitinstabilität der verwendeten Kleber, wenn diese mit Nahrungsmitteln hohen Feuchtigkeitsgehalts in Kontakt sind, so daß Ver unreinigungen aus der Umgebung in das in der Packung ent haltene Nahrungsmittel gelangen, wodurch die Packung eben falls wertlos wird. Diese schlechte Haltbarkeit bei länge rer Lagerung der Packung ist besonders bei heiß abgefüllten Nahrungsmitteln kritisch, die gewöhnlich lange haltbar sind. Ferner herrscht bei heiß abgefüllten Packungen ein Unter druck auf dem Behälterinhalt, was die mechanische Bean spruchung der Bindung zwischen dem dünnen flexiblen Metall verschluß, dem Heißsiegelkleber und der Glasbehälter-Ab schlußlippe noch erhöht.In addition, arise after long-term storage, i.e. H. Store in on the order of a few months to a year, Leaks in the packing due to long-term instability of the glue used when using food high moisture content are in contact, so that Ver impurities from the environment in the package Keep food, which makes the pack even if it becomes worthless. This poor durability at length The storage of the pack is especially important when the pack is hot Critical foods that usually have a long shelf life. There is also a sub in hot filled packages pressure on the contents of the container, which indicates the mechanical bean the bond between the thin flexible metal closure, the heat seal adhesive and the glass container-Ab closing lip still raised.

Auch zeigen viele der vorstehend besprochenen Kleber keine Langzeit-Produktbeständigkeitseigenschaften, insbesondere wenn sie mit stark sauren, hoch feuchtigkeitshaltigen Fruchtgelees oder Nahrungsmitteln auf Basis von Tomaten in Kontakt sind. Folglich verlieren die Heißsiegelkleber selbst ihre Fähigkeit, die Packung über lange Lagerzeiten unter Spannung und Nahrungsmittelkontakt abzudichten.Also, many of the adhesives discussed above do not show any Long-term product resistance properties, in particular if you are using strong acidic, high moisture Fruit jellies or tomato-based foods are in contact. As a result, the heat seal adhesives lose even their ability to pack over long periods of storage to seal under tension and food contact.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum dichten Verschließen eines Behälterabschlußrandes aus Glas mit einer als Verschluß dienenden Metallfolie anzu geben, das auch wenn Nahrungsmittel heiß in den Behälter abgefüllt worden sind, zu einem dichten Verschluß führt, der selbst bei längerer Lagerung nicht undicht wird.The invention has for its object a method for sealing a container edge Glass with a metal foil serving as a closure give that even when food is hot in the container filled, leads to a tight seal, that will not leak even after prolonged storage.

Die Aufgabe wird durch das Verfahren des Anspruches 1 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unter ansprüchen 2 bis 5 angegeben. Anspruch 6 hat einen Behäl ter zur Verwendung in diesem Verfahren zum Gegenstand.The object is achieved by the method of claim 1 solved. Preferred embodiments are in the sub claims 2 to 5 specified. Claim 6 has a container ter for use in this process.

Zunächst wird mindestens die Abschlußlippe des Glasbe hälters auf eine zum Oxidieren irgendwelchen organischen Materials ausreichend hoher Temperatur ausreichend lang erhitzt. Danach wird mindestens eine Schicht eines Heiß siegelklebers auf die Abschlußlippe aufgetragen, der eine Bindung zwischen dem dünnen flexiblen Metallverschluß, der mit einem organischen thermoplastischen Material beschich tet ist, und der Abschlußlippe des Glasbehälters bilden wird. Der Heißsiegelkleber nach der Erfindung ist ein wäß riges Gemisch von einem Silan und einem Ethylen-Acrylsäure- Copolymerisat, welches einen Schmelzindex von etwa 300 oder darunter hat. Nach Aufbringen des Heißsiegelklebers wird er getrocknet und dann eine als Verschluß dienende dünne unperforierte Metallfolie, die auf einer Seite eine thermoplastische Schicht trägt, auf die Abschlußlippe gepreßt und mittels Hitze und Druck unter Verwendung eines üblichen Heißsiegelkopfes abdichtend aufgebracht.First, at least the lip of the Glasbe on one to oxidize any organic Material sufficiently high temperature long enough heated. After that, at least one layer of a hot seal adhesive applied to the end lip, one Bond between the thin flexible metal closure, the coated with an organic thermoplastic material tet, and form the end lip of the glass container becomes. The heat seal adhesive according to the invention is an aq mixture of a silane and an ethylene-acrylic acid Copolymer which has a melt index of about 300 or less. After applying the heat seal adhesive it is dried and then used as a closure thin imperforate metal foil, one on one side thermoplastic layer, on the end lip pressed and using heat and pressure using a conventional heat sealing head applied sealing.

Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Behäl ter ist besonders für heiß abgefüllte Nahrungsmittel ge eignet. Er zeigt hohen Widerstand gegenüber Undichtwerden beim Füllen, Verschließen und Abkühlen und ist darüber hinaus besonders widerstandsfähig gegenüber Undichtwerden während langer Lagerung oder Handhabung.The container obtained by the process according to the invention ter is particularly suitable for hot-filled foods is suitable. It shows high resistance to leakage when filling, closing and cooling and is about particularly resistant to leakage during long storage or handling.

Die Erfindung wird nun an bevorzugten Ausführungsformen genauer beschrieben, wobei auf die Figuren Bezug genommen wird. Es zeigtThe invention is now based on preferred embodiments described in more detail, reference being made to the figures becomes. It shows

Fig. 1 eine auseinandergezogene Darstellung eines Ver schlusses aus unperforierter Metallfolie, beschich tet mit einem thermoplastischen Film und einer mit Heißsiegelkleber beschichteten oberen Abschlußlippe eines Glasbehälters; Figure 1 is an exploded view of a closure made of imperforate metal foil, coated with a thermoplastic film and a top sealing lip coated with a heat seal adhesive of a glass container.

Fig. 2 ein Fließschema des Verfahrens zum Vorbereiten, Füllen und dichten Verschließen der Packung; und Figure 2 is a flow diagram of the process for preparing, filling and sealing the package. and

Fig. 3 ein Fließschema des Verfahrens zum Abkühlen eines heiß abgefüllten Behälters, der den verbesserten Heißsiegelkleber aufweist. Fig. 3 is a flow diagram of the method for cooling a hot filled container having the improved heat seal adhesive.

In Fig. 1 ist ein Teilquerschnittsbild eines Glasbehälters 10 gezeigt. Er hat einen oberen Abschlußrand 12, der eine Öffnung des Behälters 10 begrenzt. Der Abschlußrand 12 endet in einer Abschlußlippe 14 , die gewöhnlich flach oder leicht abgerundet ist, wie bei Weithalsflaschen üblich. Eine dünne Schicht eines Heißsiegelklebers 16 ist auf die Abschlußlippe 14 des Behälters 10 aufgebracht. Ein dünner unperforierter flexibler membranartiger Verschluß 18 einer dem Abschlußrand 12 des Behälters 10 entsprechenden Geo metrie ist über dem Behälter 10 angeordnet und kann an den Abschlußrand 12 durch Ineingriffbringen des Verschlusses 18 mit der Abschlußlippe 14 fest angebracht werden. Der Ver schluß 18 schließt eine Metallfolie 20 und eine thermo plastische Schicht 22 ein. Die thermoplastische Schicht 22 kann auch ein Schichtstoff sein, wie weiter unten näher beschrieben wird.A partial cross-sectional view of a glass container 10 is shown in FIG. 1. It has an upper end edge 12 which delimits an opening of the container 10 . The end edge 12 ends in an end lip 14 , which is usually flat or slightly rounded, as is usual with wide-neck bottles. A thin layer of a heat seal adhesive 16 is applied to the end lip 14 of the container 10 . A thin imperforate flexible membrane-like closure 18 corresponding to the end edge 12 of the container 10 corresponding geometry is arranged above the container 10 and can be firmly attached to the end edge 12 by engaging the closure 18 with the end lip 14 . The closure 18 includes a metal foil 20 and a thermoplastic layer 22 . The thermoplastic layer 22 can also be a laminate, as will be described in more detail below.

Der Heißsiegelkleber 16 ist ein Gemisch eines Silans und eines Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisats mit 80 Gew.-% Ethylen und 20 Gew.-% Acrylsäure in seiner Copolymer-Struktur; das Copolymerisat hat einen Schmelzindex von unter 300, insbesondere in der Größenordnung von 75. Es ist gefunden worden, daß ein Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat mit einem Schmelzindex zwischen 75 und 300 ein ausgezeichneten Heiß siegelkleber hoher Heißklebrigkeit und Festigkeit zur Ver wendung in Heißabfüll-Verfahren ist; er enthält kein orga nisches Lösungsmittel. The heat seal adhesive 16 is a mixture of a silane and an ethylene-acrylic acid copolymer with 80% by weight of ethylene and 20% by weight of acrylic acid in its copolymer structure; the copolymer has a melt index of less than 300, in particular of the order of 75. It has been found that an ethylene-acrylic acid copolymer with a melt index between 75 and 300 is an excellent heat seal adhesive of high hot tack and strength for use in hot filling processes is; it contains no organic solvent.

Der Ausdruck "Schmelzindex" bedeutet hierin die Menge in Gramm eines thermoplastischen Harzes, die durch eine Aus trittsöffnung eines Durchmessers von 2,095 mm austritt, wenn sie einer Kraft von 2160 g 10 Minuten lang bei 190°C unterworfen wird.The term "melt index" herein means the amount in Grams of a thermoplastic resin by an Aus outlet opening with a diameter of 2.095 mm, when they have a force of 2160 g for 10 minutes at 190 ° C is subjected.

Das bevorzugte diaminofunktionelle Silan ist N-(beta- Aminoethyl)-gamma-amino-propyl-trimethoxisilan. Es ist wasserlöslich, was es besonders für die Verwendung bei Packungen heiß abgefüllter Nahrungsmittel geeignet macht, wo keine organischen Lösungsmittel beim Zusammenmischen des Heißsiegelklebers verwendet werden dürfen. Alle Kom ponenten des Klebers müssen gemäß den Food and Drug Laws oder den Lebensmittelgesetzen anderer Staaten für den Kon takt mit Nahrungsmitteln geeignet sein, und die meisten organischen Lösungsmittel sind nicht zugelassen. Das be vorzugte Silan ist eine strohgelbe Flüssigkeit und hat ein spezifisches Gewicht von 1,03 bei 25°C, einen Brechungs index von 1,448 (n _D25°C) und einen Flammpunkt von 138°C.The preferred diaminofunctional silane is N- (beta-aminoethyl) -gamma-aminopropyl-trimethoxysilane. It is water-soluble, which makes it particularly suitable for use in packs of hot-filled foods, where organic solvents must not be used when mixing the heat seal adhesive together. All components of the adhesive must be suitable for contact with food in accordance with Food and Drug Laws or the food laws of other countries, and most organic solvents are not permitted. The preferred silane is a straw-yellow liquid and has a specific weight of 1.03 at 25 ° C, a refractive index of 1.448 (n _D 25 ° C) and a flash point of 138 ° C.

Das Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat hat einen Schmelz index von etwa 300 oder darunter und ist geeignet bei Raumtemperatur eine auf Wasser basierende, von organi schen Lösungsmitteln freie Dispersion zu bilden. Ein sol ches Harz ist im Handel erhältlich. Ein besonders bevor zugtes Harz ist ein Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat mit einem Meltindex von etwa 75. The ethylene-acrylic acid copolymer has a melt index of about 300 or below and is suitable for Room temperature a water-based, from organi to form free solvents. A sol The resin is commercially available. A particularly before added resin is an ethylene-acrylic acid copolymer with a melt index of about 75.

Die Metallfolie 20 des Verschlusses 18 ist eine Metall folie einer Dicke voon 38,10 bis 63,53 µm. Die thermo plastische Schicht 22, die auf die Metallfolie 20 auf laminiert ist, kann sein:
ein ionomeres Harz, ein Ethylen- Acrylsäure-Copolymerisat von irgendeinem geeigneten Schmelzindex oder eine Schichtstoffstruktur, die ein Nitrocellulose-Polymerisat in Kontakt mit der Aluminium folie aufweist und selbst mit einem Polyvinylbutyral beschichtet ist unter Bildung eines Aluminium-Nitrocellu lose-Polyvinylbutyral-Schichtstoffes. Ein bevorzugtes ionomeres Harz ist ein Handelsprodukt mit Zink-Gegenionen und einem Schmelzindex von 5,0. Alle drei vorstehend be sprochenen thermoplastischen Schichten sind zur Verwendung mit dem hierin offenbarten verbesserten Heißsiegelkleber geeignet. Jeder Verschluß wird ausgezeichnete, heiß abge füllte Packungen mit dem neuen Kleber geben, der Kurzzeit stabilität nach Kühlen von der Heißabfülltemperatur auf Raumtemperatur und ausgezeichnete Langzeitstabilität auf weisen, so daß bei der Fertigung der gefüllten geschlosse nen Behälter kein höherer Prozentsatz an Undichtigkeit auftritt.The metal foil 20 of the closure 18 is a metal foil with a thickness of 38.10 to 63.53 μm. The thermoplastic layer 22 , which is laminated onto the metal foil 20 , can be:
an ionomeric resin, an ethylene-acrylic acid copolymer of any suitable melt index, or a laminate structure having a nitrocellulose polymer in contact with the aluminum foil and itself coated with a polyvinyl butyral to form an aluminum nitrocellulose-polyvinyl butyral laminate. A preferred ionomeric resin is a commercial product with zinc counterions and a melt index of 5.0. All three thermoplastic layers discussed above are suitable for use with the improved heat seal adhesive disclosed herein. Each closure will give excellent, hot filled packs with the new adhesive, the short-term stability after cooling from the hot filling temperature to room temperature and excellent long-term stability, so that no higher percentage of leakage occurs during the manufacture of the filled closed container.

Das Verfahren zur Vorbereitung und Füllung der Behälter 10 ist am besten an Fig. 2 zu sehen. Glasbehälter 10, die von einer Vorratsstation 24 bereitgestellt werden, sind nach den üblichen Techniken behandelt worden, wobei die Außen fläche der Behälter mit einer Kombination dünner trans parenter Überzüge versehen wird. Häufig werden solche Behälter mit Zinntetrachlorid behandelt, um einen soge nannten "Überzug am heißen Ende" zu bilden während die Behälter 10 noch eine beträchtliche Wärme von der Her stellung her haben. Die Behälter werden dann mit Poly ethylen, Ölsäure oder einem anderen gleitend machenden organischen Überzugsmaterial beschichtet, was in Form einer sogenannten "Behandlung am kalten Ende" vorgenommen wird, um die Kratzfestigkeit zu verbessern. Es ist gefunden worden, daß um bei dem neuen Verfahren optimale Ergebnisse zu erreichen, die Behälter so behandelt werden müssen, daß die am kalten Ende aufgebrachten Überzugsmaterialien vor dem Aufbringen der Heißsiegelkleberschicht 16 entfernt oder weitgehend oxidiert sind.The process for preparing and filling the containers 10 is best seen in FIG. 2. Glass containers 10 , which are provided by a storage station 24 , have been treated according to the usual techniques, the outer surface of the container being provided with a combination of thin transparent coatings. Often, such containers are treated with tin tetrachloride to form a so-called "hot end coating" while the containers 10 still have considerable heat from the position. The containers are then coated with polyethylene, oleic acid or another lubricating organic coating material, which is done in the form of a so-called "cold end treatment" to improve the scratch resistance. It has been found that, in order to achieve optimal results in the new process, the containers must be treated so that the coating materials applied at the cold end are removed or largely oxidized before the heat seal adhesive layer 16 is applied.

Dies erfolgt in einer Flammenbehandlungsstation 26, in der mindestens die Abschlußlippe 14 des Behälters 10 einer Flamme mit hohem Sauerstoffgehalt unterworfen wird. Typi scherweise wird die Abschlußlippe 14 auf etwa 150°C für einige Sekunden gebracht. Es ist festgestellt worden, daß die Langzeitstabilität und die Widerstandsfähigkeit gegen Undichtwerden verbessert wird, wenn die Abschlußlippe 14 einer Vielzahl in Reihe angeordneter Flammen ausgesetzt wird, z. B. an in gerader Reihe angeordneten bandartigen Glasbrennern vorbeigeführt wird, die eine sauerstoffreiche Flamme erzeugen. This takes place in a flame treatment station 26 , in which at least the end lip 14 of the container 10 is subjected to a flame with a high oxygen content. Typically, the end lip 14 is brought to about 150 ° C for a few seconds. It has been found that long term stability and resistance to leakage are improved when the end lip 14 is exposed to a plurality of flames arranged in series, e.g. B. is passed in a straight row arranged ribbon-like glass burners that generate an oxygen-rich flame.

Nach der Flammenbehandlungsstation 26 werden die Glasbe hälter 10 in eine Kühlstation 28 gebracht, worin die Ab schlußlippe 14 von etwa 300°C auf eine Temperatur in der Größenordnung von 50 bis 60°C gekühlt wird. Derart niedrige Temperaturen erleichtern das Aufbringen des hierin offenbar ten Heißsiegelklebers, was aber die Behandlung des Behälters 10 nicht so verzögert, wie wenn eine Abkühlung auf Umgebungs temperatur erforderlich wäre.After the flame treatment station 26 , the Glasbe containers 10 are placed in a cooling station 28 , in which the closing lip 14 is cooled from about 300 ° C. to a temperature of the order of 50 to 60 ° C. Such low temperatures facilitate the application of the heat seal adhesive disclosed herein, but this does not delay the treatment of the container 10 as much as if cooling to ambient temperature would be required.

Nach der Kühlstation 28 werden die Glasbehälter 10 an eine Kleberaufbringstation 30 abgegeben, wo auf die Abschluß lippe 14 eine Heißsiegelkleberschicht in einer Dicke von etwa 50 µm aufgebracht wird. Es kann irgendeine übliche Auftragsmethode angewendet werden; doch ist eine über Kopf gesteuerte Walzenbeschichtungsvorrichtung zur kontinuier lichen Klebstoffaufbringung auf in gerader Reihe angeordnete Behälter 10 besonders geeignet. Die Walzenbeschichtungs vorrichtung enthält eine zylindrische Walze aus Gummi oder anderem rückfederndem Material, welche nach unten beauf schlagt wird, um mit der Behälterabschlußlippe 14 während ihres Durchgangs unter der Vorrichtung zwangsläufig in Kontakt zu sein. Die Walzen sind gewöhnlich quer zur Be hälterdurchlaufrichtung angebracht und so angepaßt, daß sie eine Klebermenge aufbringen, die etwa 0,025 mg/mm² getrockne ten Überzugs pro Kontakt mit der Abschlußlippe 14 äquivalent ist. So geringe Überzugsgewichte wie 0,0075 mg/mm² können angewendet werden, kompensieren aber nicht immer die Un regelmäßigkeiten in der Oberfläche der Abschlußlippe. Ge wichte von 0,015 mg/mm² werden bevorzugt. Ein praktikabler oberer Bereich ist etwa 0,08 mg/mm².After the cooling station 28 , the glass container 10 are delivered to an adhesive application station 30 , where a heat seal adhesive layer with a thickness of approximately 50 μm is applied to the closing lip 14 . Any common application method can be used; however, an overhead roller coating device is particularly suitable for continuously applying adhesive to containers 10 arranged in a straight row. The roller coating device includes a cylindrical roller made of rubber or other resilient material which is struck down to be in contact with the container end lip 14 during its passage under the device. The rollers are usually mounted transversely to the container flow direction and adapted so that they apply an amount of adhesive which is about 0.025 mg / mm ² dried coating per contact with the end lip 14 is equivalent. Coating weights as low as 0.0075 mg / mm ² can be used, but do not always compensate for the irregularities in the surface of the sealing lip. Weights of 0.015 mg / mm ² are preferred. A practical upper range is about 0.08 mg / mm ² .

Nach der Kleberaufbringstation 30 werden die Behälter an eine Trockenstation 32 abgegeben, wo ein beschleunigtes Trocknen der Heißsiegelkleberschicht 16 stattfindet. Ge eignet ist z. B. eine Quarz-IR-Strahlerbank, die 1,15 Mikron Strahlungsenergie auf die Behälter aufbringt, um sie in sehr kurzer Zeit, z. B. 6 Sekunden, auf etwa 70°C zu bringen. Bei einer solchen Temperatur wird die Klebstoffmischung oder -masse thermisch dehydratisiert und eine zähe Abdichtung mit der Abschlußlippe 14 gebildet.After the adhesive application station 30 , the containers are delivered to a drying station 32 , where accelerated drying of the heat seal adhesive layer 16 takes place. Ge is suitable for. B. a quartz IR emitter bank, which applies 1.15 micron radiation energy to the container to be in a very short time, for. B. 6 seconds to bring to about 70 ° C. At such a temperature, the adhesive mixture or mass is thermally dehydrated and a tough seal is formed with the end lip 14 .

Aus der Beschichtungs- und der Trocknungsstufe resultiert ein Glasbehälter mit einem Überzug aus getrocknetem Heiß siegelkleber auf der Abschlußlippe. Solch ein Behälter ist lagerstabil und kann als ein diskreter Gegenstand des Handels zu einer Abfüllanlage transportiert oder sofort gefüllt werden.Resulting from the coating and drying stage a glass container with a coating of dried hot sealing adhesive on the end lip. Such a container is stable in storage and can be used as a discrete item of the Trade transported to a bottling line or immediately be filled.

Wenn sehr schwierig zu lagernde Nahrungsmittel abzufüllen sind, wird es bevorzugt, die mit dem getrockneten Überzug versehenen Behälter, wenn sie die Trockenstation 32 ver lassen, über eine Rückführschleife 33 zur Kleberaufbring station 30 zurückzuführen, um ihnen eine zweite Schicht einer Dicke im getrockneten Zustand von 0,025 mg/mm² auf zubringen, und anschließend wieder in die Trockenstation 32 zu führen, wo in einer zweiten Trockenstufe die zweite Heißkleberschicht zu abdichtendem Eingriff mit der ersten getrocknet wird. Eine zweite Schicht ist nicht nötig, wenn die Lippe sehr glatt ist, aber erforderlich, wenn die Abschlußlippen etwas irregulär sind, was bei Ge brauchsgüterbehältern gewöhnlich der Fall ist. Solche Doppelschichten geben Behälter, die heiß abgefüllte, stark saure, hoch feuchtigkeitshaltige Nahrungsmittel, wie Fruchtsäfte während des Abkühlens und über lange Lagerzeit mit einem Minimum an Undichtigkeit halten können.If it is very difficult to fill foodstuffs which are difficult to store, it is preferred to return the containers provided with the dried coating, when they leave the drying station 32 , via a return loop 33 to the adhesive application station 30 in order to give them a second layer in the dried state of 0.025 mg / mm ² to apply, and then again to the drying station 32 , where in a second drying stage the second layer of hot glue is sealed to be sealed engagement with the first. A second layer is not necessary if the lip is very smooth, but is required if the sealing lips are somewhat irregular, which is usually the case with consumer goods containers. Such double layers provide containers that can hold hot-filled, highly acidic, high-moisture foods such as fruit juices with a minimum of leakage during cooling and over long periods of storage.

Wenn die Behälter 10 aus der Trockenstation 32 austreten, werden sie an eine Heißabfüll- und Verschlußaufbringstation 34 (Fig. 3) abgegeben, in der sie mit einem heißen Nahrungs mittel von etwa 77 bis 100°C gefüllt werden. Danach wird der Verschluß 18 auf die Abschlußlippe 14 aufgebracht und mittels eines üblichen Heißsiegelkopfes verschlossen, der Hitze und nach abwärts gerichteten Druck auf den Verschluß 18 aufbringt, um die thermoplastische Schicht 22 des Ver schlusses 18 in zähfesten Eingriff mit der Heißsiegelkleber schicht 16, die in innigem Kontakt mit der Abschlußlippe 14 ist, zu bringen. Nachdem die Behälter gefüllt und abgedich tet sind, werden sie an eine Mehrstufen-Kühlstation 36 ab gegeben, in der sie von der Fülltemperatur von etwa 77 bis 100°C auf Umgebungstemperatur heruntergekühlt werden.When the containers 10 emerge from the drying station 32 , they are delivered to a hot filling and closure application station 34 ( FIG. 3), in which they are filled with a hot food medium from about 77 to 100 ° C. Thereafter, the closure 18 is applied to the end lip 14 and sealed by means of a conventional heat sealing head, which applies heat and downward pressure to the closure 18 to the thermoplastic layer 22 of the closure 18 in tough engagement with the heat seal adhesive layer 16 , which in is to bring intimate contact with the end lip 14 . After the containers are filled and sealed, they are passed to a multi-stage cooling station 36 , in which they are cooled down from the filling temperature of approximately 77 to 100 ° C. to ambient temperature.

Die heiß abgefüllten Behälter gelangen in der Mehrstufen- Kühlstation 36 in eine Vorratsstation 38, in der sie in eine gerade Reihe zur Abgabe an eine erste Heißwasserbe handlungsstation 40 gebracht werden. Die von der Vorrats station 38 kommenden Behälter enthalten ein Produkt, das gewöhnlich 77 bis 100°C heiß ist. Sie werden in der ersten Heißwasserdampf-Behandlungsstation 40 einer Temperatur von etwa 60 bis 82°C eine bis zehn Minuten, gewöhnlich von 82°C drei Minuten unterworfen und dann in einer zweiten Heiß wasser-Behandlungsstation 42 einem Wasserspray einer Tem peratur von 27 bis 50°C 1 bis 10 Minuten, gewöhnlich von 27°C 3 Minuten, ausgesetzt. Die 50°C warmen Behälter wer den dann zu einer Kaltwasser-Behandlungsstation 44 gebracht, worin sie 20 bis 30 Minuten einem Kaltwasserbad oder Spray einer Temperatur von 18 bis 24°C ausgesetzt werden.The hot-filled containers arrive in the multi-stage cooling station 36 in a storage station 38 , in which they are brought into a straight row for delivery to a first hot water treatment station 40 . The coming from the supply station 38 containers contain a product that is usually 77 to 100 ° C hot. They are subjected to a temperature of approximately 60 to 82 ° C. for one to ten minutes, usually 82 ° C. for three minutes in the first hot water steam treatment station 40 and then to a water spray of a temperature of 27 to 50 in a second hot water treatment station 42 ° C for 1 to 10 minutes, usually from 27 ° C for 3 minutes. The 50 ° C warm containers are then taken to a cold water treatment station 44 where they are exposed to a cold water bath or spray at a temperature of 18 to 24 ° C for 20 to 30 minutes.

Es ist gefunden worden, daß in den Fällen, in denen Heiß abfüllung von Nahrungsmitteln, wie Apfelsinensaft, Ketchup, Senf, Tomatenpasten und -soßen, Gelees und Marmeladen er forderlich ist, die Anwendung des neuen Verfahrens zu ab gedichteten Behältern mit ausgezeichnetem Widerstand gegen über und Undichtwerden in der Mehrstufenkühlstation 36, mit den Unterstationen 38 bis 44, und ausgezeichnetem Wider stand gegenüber Leckbildung während langer Lagerung über einen Zeitraum von einigen Monaten bis zu einem Jahr führt.It has been found that in cases where hot filling of foods such as orange juice, ketchup, mustard, tomato pastes and sauces, jellies and jams is necessary, the application of the new method to sealed containers with excellent resistance to and leakage in the multi-stage cooling station 36 , with the substations 38 to 44 , and excellent resistance to leakage during long storage over a period of several months to a year.

Wie weiter vorn schon offenbart, ist der Heißsiegelkleber nach der Erfindung eine Silanverbindung vermischt mit einem Ethylen- Acrylsäure-Copolymerisat, das einen Schmelzindex unter 300, einen Ethylengehalt von 80% und einen Acrylsäuregehalt von 20% aufweist. Ein geeignetes Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat, das im Handel erhältlich ist hat folgende physikalische Eigenschaften, wenn es als Dispersion vorliegt:As revealed earlier, is the heat seal adhesive to the invention a silane compound mixed with an ethylene Acrylic acid copolymer that has a melt index below 300, an ethylene content of 80% and an acrylic acid content of Has 20%. A suitable ethylene-acrylic acid copolymer, that is commercially available has the following physical properties, if it is in the form of a dispersion:

Feststoffgehalt, % 25 Viskosität nach Brookfield, 50 UpM100-200 pH-Wert 9-10 Oberflächenspannung, N/cm 46-49 · 10^-5 Gewicht, kg/l 0,99 Dichte, Flüssigkeit, g/cm³ bei 25°C 0,985 Dichte, Feststoffe, g/cm³ bei 25°C 0,960 TrägerAmmoniakwasser Flüchtige organische Verbindungenkeine Säurezahl (Dow)156 Schmelzindex (ASTM D-1238)300 g/10 min Schmelzpunkt (Dow, DSC) 85°C Vicat-Erweichungspunkt (ASTM D-1525) 50°C Zerreißfestigkeit (ASTM D-638) für formgepreßte Probestücke 11,20 MPa Streckgrenze, 4 (ASTM D-638) für formgepreßte Probestücke900 Dehnung, % (ASTM D-638)300Solids content,% 25 Brookfield viscosity, 50 rpm 100-200 pH 9-10 surface tension, N / cm 46-49 · 10 ^-5 weight, kg / l 0.99 density, liquid, g / cm ³ at 25 ° C 0.985 density, solids, g / cm ³ at 25 ° C 0.960 carrier ammonia water volatile organic compounds no acid number (Dow) 156 melt index (ASTM D-1238) 300 g / 10 min melting point (Dow, DSC) 85 ° C Vicat softening point (ASTM D -1525) 50 ° C tensile strength (ASTM D-638) for molded specimens 11.20 MPa yield strength, 4 (ASTM D-638) for molded specimens 900 elongation,% (ASTM D-638) 300

Gewöhnlich macht die Silan-Komponente des Heißsiegelklebers in der getrockneten Kleberschicht 4 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewich tes aus. Usually the silane component makes the heat seal adhesive in the dried adhesive layer 4 to 12 wt .-% of the total weight tes out.

Der Kleber, der frei von organischen Lösungsmitteln ist, enthält gewöhnlich etwa 25 g des Copolymerisats, disper giert in 100 g Wasser mit etwa 2 g des Silans. Gewöhnlich wird der Kleber wie folgt hergestellt. Die wäßrige Dis persion des Copolymerisats, vorzugsweise das vorstehend beschriebene Handelsprodukt, wird in ein Mischgefäß gegeben und mit ausreichender Geschwindigkeit gerührt, so daß ein Wirbel gebildet wird. Ein kleiner Wirbel ist zweckmäßig, da durch einen starken Wirbel zu viel Luft in die Disper sion eingeschlossen wird. Nachdem sich ein kleiner Wirbel eingestellt hat, werden drei Volumenteile einer 58 Vol.-%igen Ammoniumhydroxidlösung auf 100 Volumenteile Copolymerisat dispersion zugegeben. Das Ammoniumhydroxid wird zuerst lang sam in den Wirbel gegossen um das Vermischen von Ammonium hydroxid und Copolymerisatdispersion zu begünstigen und die Bildung einer stabilen Emulsion zu unterstützen. Dann werden zwei Volumenteile Silan pro 100 Volumenteile Copoly merisatdispersion, insbesondere das bevorzugte Silan, lang sam in den Wirbel eingegossen. Das Gemisch wird langsam un ter minimaler Wirbelbildung 2 bis 3 Minuten gerührt, so daß eine stabile, kein organisches Lösungsmittel enthalten de Dispersion entsteht, die, wenn sie auf die Abschlußlippe eines Glasbehälters aufgebracht wird, die Heißsiegelkleber schicht 16 bildet. Bei Schnellbeschichtungsanlagen schäumt die vorstehend beschriebene Klebermischung gelegentlich beim Auftragen mittels der schnell laufenden Walzen. In einem solchen Fall werden nach Zugabe des Silans weitere vier Volumenteile einer 1%igen Ammoniumhydroxidlösung eingerührt und der resultierende Kleber 2 bis 3 Minuten gerührt.The adhesive, which is free from organic solvents, usually contains about 25 g of the copolymer, disperses in 100 g of water with about 2 g of the silane. Usually the adhesive is made as follows. The aqueous dispersion of the copolymer, preferably the commercial product described above, is placed in a mixing vessel and stirred at a sufficient rate so that a vortex is formed. A small vortex is useful because too much air is trapped in the dispersion by a strong vortex. After a small vortex has set in, three parts by volume of a 58% by volume ammonium hydroxide solution are added to 100 parts by volume of the copolymer dispersion. The ammonium hydroxide is first slowly poured into the vortex to promote the mixing of ammonium hydroxide and copolymer dispersion and to support the formation of a stable emulsion. Then two volumes of silane per 100 volumes of copolymer dispersion, in particular the preferred silane, are slowly poured into the vortex. The mixture is slowly stirred under minimal vortex formation for 2 to 3 minutes, so that a stable, organic solvent-free dispersion is formed which, when applied to the end lip of a glass container, forms the heat seal adhesive layer 16 . In the case of rapid coating systems, the adhesive mixture described above occasionally foams when applied by means of the high-speed rollers. In such a case, after the silane has been added, a further four parts by volume of a 1% strength ammonium hydroxide solution are stirred in and the resulting adhesive is stirred for 2 to 3 minutes.

Um die ausgezeichnete Haltbarkeit einer nach dem Verfahren erhaltenen Packung zu zeigen, wurden die nachstehend be schriebenen Tests durchgeführt.To the excellent durability of one after the procedure to show the package obtained, the following be written tests.

Elf Weithals-Glasbehälter wurden zweimal mit einem Kleber folgender Zusammensetzung beschichtet:
100 Volumenteile Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat (weiter vorn beschriebenes Handelsprodukt); 3 Volumenteile 58%iges Ammoniumhydroxid; 2 Volumenteile Silan (das bevorzugte Silan) und 4 Volumen teile einer 1%igen Ammoniumhydroxidlösung in deionisiertem Wasser. Alle Bestandteile wurden in der vorstehenden Reihen folge und unter den vorstehend angegebenen Bedingungen zu gegeben. Die elf Behälter wurden mit der Klebermischung beschichtet.Eleven wide-mouth glass containers were coated twice with an adhesive of the following composition:
100 parts by volume of ethylene-acrylic acid copolymer (commercial product described above); 3 volumes of 58% ammonium hydroxide; 2 volumes of silane (the preferred silane) and 4 volumes of a 1% ammonium hydroxide solution in deionized water. All ingredients were added in the order above and under the conditions indicated above. The eleven containers were coated with the adhesive mixture.

Die beschichteten Behälter wurden nach dem ersten Kleb stoffauftrag in der Kleberaufbringstation 30 15 Minuten auf 60°C erhitzt. Nach dem zweiten Klebstoffauftrag über die Rückführschleife 33 wurden die Behälter 45 Minuten auf 93°C erhitzt. Die beschichteten Behälter wurden in ein 60°C warmes Wasserbad getaucht, um die Vorwärmer einer Behälter heißabfüllstrecke vorzutäuschen. Dann wurden die Behälter mit 100°C heißem Apfelsinensaft bis zum Rand gefüllt. Vor geformte 50,8 µm dicke Aluminiumverschlüsse, die mit einem Überzug aus ionomerem Harz auf der Unterseite versehen wa ren, wurden auf die Behälter gelegt und mit einem üblichen Heißsiegelkopf heiß versiegelt. Die Verschließkopf-Bedin gungen waren:The coated containers were after the first adhesive material in order of the adhesive applying station 30 15 minutes 60 ° C heated. After the second application of adhesive via the feedback loop 33 , the containers were heated to 93 ° C. for 45 minutes. The coated containers were immersed in a 60 ° C water bath to simulate the preheaters of a container hot fill line. Then the containers were filled to the brim with 100 ° C orange juice. Preformed 50.8 µm thick aluminum closures, which were provided with an ionomer resin coating on the underside, were placed on the containers and heat sealed with a conventional heat sealing head. The capping head conditions were:

Oberflächentemperatur der Verschließfeder196-207°C Abdichtdruck0,6 MPa Umbiegedruck an der Lippenkante0,35 MPa Verschließzeit1 sSurface temperature of the closing spring 196-207 ° C Sealing pressure: 0.6 MPa Bending pressure at the lip edge 0.35 MPa Shutter time 1 s

Nach dem Heißversiegeln wurden die Behälter 3 Minuten in ei ner 82°C warmen Wasserdampfkammer abgekühlt, danach 3 Minu ten in einem Spray 50°C warmen Wassers und abschließend 3 Minuten in einem Strom 22°C warmen Wasser gekühlt. Es wurden keine Undichtigkeiten festgestellt.After heat sealing, the containers were placed in egg for 3 minutes cooled down in a steam chamber at 82 ° C, then 3 minutes in a spray of 50 ° C warm water and finally Chilled in a stream of 22 ° C warm water for 3 minutes. It no leaks were found.

Nach dem Kühlen auf 22°C wurden die abgedichteten Behälter in einen Vakuumtrockner gestellt. An den Trockner wurde ein Vakuum von 236,5 hPa angelegt und eine Minute gehalten. Dann wurde das Vakuum für 5 Sekunden auf 878,2 hPa erhöht. Es wurden keine undichten Stellen festgestellt. After cooling to 22 ° C the sealed containers placed in a vacuum dryer. Was to the dryer a vacuum of 236.5 hPa was applied and held for one minute. Then the vacuum was increased to 878.2 hPa for 5 seconds. No leaks were found.

Dieser Test demonstriert die Haltbarkeit der nach dem neuen Verfahren erhaltenen Packung beim Herunterkühlen und bei Anlegen eines beträchtlichen Vakuums.This test demonstrates the durability of the after new process received package when cooling down and when applying a substantial vacuum.

Ein zweiter Test wurde durchgeführt, um die Haltbarkeit einer Packung zu zeigen, wenn sie dem Heißabfüllen, der ersten und zweiten Hitzebehandlung und der Kaltwasserbe handlung unterworfen worden ist, was etwa dem Nahrungs mittel-Abfüllverfahren in der Industrie entspricht.A second test was carried out to determine the durability to show a package when it is hot filled, first and second heat treatment and the cold water has been subjected to action, such as food medium-filling process in industry.

Eine heißsiegelbare Klebstoffdispersion wurde wie folgt hergestellt:
3500 ml Ethylen-Acrylsäure-Copolymerisat (das weiter vorn beschriebene Handelsprodukt), wurden unter Bildung eines Wirbels, wie weiter oben beschrieben, gerührt und dann 105 ml Natriumhydroxid, 58 Vol.-%ig, in den Wirbel der gerührten Copolymerisatdispersion gegeben. Danach wur den 70 ml des bevorzugten Silans in den Wirbel der Lösung eingerührt. Anschließend wurden 280 ml einer Lösung von einem Volumenteil Ammoniumhydroxid und 100 Volumenteilen destillierten Wassers zu der vorstehend beschriebenen Lö sung zugegeben, um das Schäumen beim Aufbringen unter Ver wendung eines Walzensystems, wie weiter oben beschrieben, herabzusetzen.A heat sealable adhesive dispersion was made as follows:
3500 ml of ethylene-acrylic acid copolymer (the commercial product described above) were stirred to form a vortex as described above, and then 105 ml of sodium hydroxide, 58% by volume, were added to the vortex of the stirred copolymer dispersion. Then 70 ml of the preferred silane was stirred into the vortex of the solution. Then, 280 ml of a solution of one volume of ammonium hydroxide and 100 volumes of distilled water was added to the solution described above to reduce foaming upon application using a roller system as described above.

Mit dieser Kleberdispersion wurden 13 Weithalsbehälter zweimal mittels der Walzenbeschichtungsvorrichtung be schichtet, so daß eine Schicht getrockneten Klebers von 0,05 mg/mm² resultierte. Der erste Überzug des Heißsiegel klebers wurde 15 Minuten bei 60°C und der zweite Überzug 45 Minuten bei 93°C getrocknet. Die Behälter wurden nach jedem Klebstoffauftrag-Trocknungs-Zyklus auf Raumtempera tur gekühlt.With this adhesive dispersion, 13 wide-mouth containers were coated twice by means of the roller coating device, so that a layer of dried adhesive of 0.05 mg / mm ² resulted. The first coating of the heat seal adhesive was dried at 60 ° C for 15 minutes and the second coating was dried at 93 ° C for 45 minutes. The containers were cooled to room temperature after each adhesive application drying cycle.

Vor dem Füllen mit einem heiß abzufüllenden Produkt wurde jeder Behälter in ein 60°C warmes Wasserbad getaucht, um einen Flaschenwärmer einer Industriefüllanlage nachzuahmen. Danach wurden die Behälter bis zum Überlaufen mit 77°C heißem Erdbeergelee gefüllt. Ein Aluminiumfolienverschluß mit einem Überzug aus dem ionomeren Harz auf der Unterseite, wurde auf den Behältermund aufgebracht. Der Verschluß wurde darauf mit einem üblichen Heißsiegelkopf unter den gleichen Be dingungen wie im vorstehend beschriebenen Beispiel heiß versiegelt. Danach wurden die Behälter in der ersten Heiß wasserbehandlungsstation 40 in 82°C heißem Wasser 3 Minuten gekühlt, dann in der zweiten Heißwasserbehandlungsstation 42 3 Minuten einem Spray von 50°C warmem Wasser und schließlich in der Kaltwasserstation 44 3 Minuten einem 25°C kalten Wasserstrom ausgesetzt. Anschließend wurden alle Behälter auf Raumtemperatur abgekühlt. Before filling with a hot-fill product, each container was immersed in a 60 ° C water bath to mimic a bottle warmer from an industrial filling plant. The containers were then filled with strawberry jelly at 77 ° C. until they overflowed. An aluminum foil seal with a coating of the ionomeric resin on the bottom was applied to the mouth of the container. The closure was then heat sealed with a conventional heat sealing head under the same conditions as in the example described above. The containers were then cooled in the first hot water treatment station 40 in 82 ° C hot water for 3 minutes, then in the second hot water treatment station 42 for 3 minutes a spray of 50 ° C warm water and finally in the cold water station 44 for 3 minutes a 25 ° C cold water flow exposed. All containers were then cooled to room temperature.

Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die abge dichteten Behälter zum Test in einen mit Wasser gefüllten Vakuumtrockner gestellt. Während des Tests konnte jeder Durchbruch in der Abdichtung leicht an der Abgabe von Luftblasen aus der Packung festgestellt werden. Es wurde ein Vakuum von 236,5 hPa eine Minute lang angelegt, danach auf 878,3 hPa erhöht und 5 Sekunden aufrechterhalten.After cooling to room temperature, the abge sealed container for testing in a filled with water Vacuum dryer provided. During the test, everyone could Breakthrough in sealing easy at dispensing Air bubbles are found from the pack. It was a vacuum of 236.5 hPa was applied for one minute, then increased to 878.3 hPa and held for 5 seconds.

12 von 13 Behälter überstanden den Test unter beiden Be dingungen, dem schwächeren und dem stärkeren Vakuum. Nur ein Behälter bestand den Test nicht, und zwar infolge ei nes Risses in der Glaswand.12 out of 13 containers passed the test under both conditions conditions, the weaker and the stronger vacuum. Just one container failed the test due to egg crack in the glass wall.

Es wurde noch ein weiterer Test durchgeführt, um die Lang zeitstabilität der Packung zu bestimmen. 14 Behälter wur den wie vorstehend beschrieben, mit 100°C heißem Apfel sinensaft gefüllt und abgedichtet. Die Behälter wurden zu erst unter 236,5 hPa Vakuuum eine Minute und dann 5 Sekunden unter einem Vakuum von 878,3 hPa getestet. Es wurde kein Versagen festgestellt. Danach wurden die abgedichteten Be hälter 22 Tage in einem Raum für beschleunigte Alterung bei 38°C gelagert. Ein Tag in dem Raum für beschleunigte Alterung bei 38°C entspricht etwa 3 Tagen unter normalen Gebrauchsbedingungen. Alle Behälter wurden nach der Lang zeitlagerung wieder dem Test im Trockner bei 236,5 hPa eine Minute unterworfen. Danach wurde bei keinem der 14 Behälter irgendeine undichte Stelle festgestellt.Yet another test was done to test the Lang to determine the time stability of the pack. 14 containers were the as described above, with 100 ° C hot apple filled and sealed. The containers were closed first under 236.5 hPa vacuum one minute and then 5 seconds tested under a vacuum of 878.3 hPa. It didn't Failure found. Then the sealed Be 22 days in an accelerated aging room stored at 38 ° C. A day in the room for accelerated Aging at 38 ° C is about 3 days below normal Conditions of use. All containers were made according to the Lang time storage again in the dryer at 236.5 hPa Minute subjected. Thereafter, none of the 14 containers found any leak.

Claims

1. A method for sealing a container closing edge, which consists of glass and has an end lip, with a metal foil serving as a closure, in which a layer of an aqueous silane-containing hot seal adhesive is applied to the end lip, the layer dries, fills the container with food, the metal foil, which carries a thermoplastic layer on one side, places it on the sealing lip so that the thermoplastic layer comes into contact with the heat seal adhesive layer on the sealing lip, and the metal foil with the sealing lip by means of heat and pressure sealed sealed, characterized in that the container ter filled with hot food, and in that the heat seal adhesive contains a mixture of an ethylene-acrylic acid copolymer with a melt index below 300 and a diaminofunctional silane.

2. The method according to claim 1, characterized in that one applies the heat seal adhesive in a thickness of 0.0075 to 0.08 mg / mm ² on the end lip.

3. The method according to any one of the preceding claims characterized in that you have a heat seal adhesive used as the silane N- (beta-aminoethyl) -gamma- contains aminopropyl trimethoxysilane.

4. The method according to any one of the preceding claims characterized in that one on the metal foil thermoplastic layer of an ethylene acrylic acid Applying copolymer.

5. The method according to any one of the preceding claims characterized in that a second layer of hot applies sealing adhesive to the end lip and dries before filling the container with hot food.

6. Container whose end edge is made of glass and on the end lip a layer of a heat seal adhesive, which is a mixture of an ethylene-acrylic acid Copolymers with a melt index below 300 and contains a diaminofunctional silane, applied and the layer is dried for use in the The method of claim 1.