DE3334983A1

DE3334983A1 - Carbamates

Info

Publication number: DE3334983A1
Application number: DE19833334983
Authority: DE
Inventors: Manfred 7858 Weil Böger; Jozef Dr. 4104 Oberwil Drabek
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1982-09-30
Filing date: 1983-09-27
Publication date: 1984-04-05

Abstract

Novel substituted 2-phenoxyethylcarbamates of the formula I <IMAGE> in which R1 is C1-C6-alkyl or C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, R2 and R3 in each case are hydrogen, halogen or C1-C4-alkyl, R4 and R5 in each case are hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, CF3 or NO2, their preparation, their use in pest control, and pesticides containing these carbamates as active substance, are disclosed. The preferred field of application is the control of pests on animals and plants, in particular of eggs and larvae of phytophagous harmful insects and mites.

Description

CarbaminsäureesterCarbamic acid ester

Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2-Phenoxyäthylcarbaminsäureester, ihre Herstellung, ihre Verwendung in der Schädlingsbekämpfung sowie Schädlingsbekämpfungsmittel, welche diese Carbaminsäureester als Wirkstoff enthalten.The present invention relates to new substituted 2-phenoxyethylcarbamic acid esters, their manufacture, their use in pest control and pesticides, which contain these carbamic acid esters as an active ingredient.

Die erfindungsgemässen Carbaminsäureester entsprechen der Formel I worin R1 C 1-C6-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkyl, R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen oder C 1-C4-Alkyl, R4 und R5 je hasserstoff, Halogen, Cl-C4-Alkyl, CF3 oder NO2 bedeuten.The carbamic acid esters according to the invention correspond to formula I. where R1 is C1-C6-alkyl or C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, R2 and R3 are each hydrogen, halogen or C1-C4-alkyl, R4 and R5 are hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, Mean CF3 or NO2.

Unter Halogen sind dabei die Elemente der siebten Hauptgruppe des Periodensystems zu verstehen, wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Jod.Under halogen are the elements of the seventh main group of To understand the periodic table, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine.

Die C1-C4-Alkyle können geradkettig oder verzweigt sein. Als Beispiele solcher Reste seien Methyl, Methyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl und seine Isomeren genannt.The C1-C4-alkyls can be straight-chain or branched. As examples such radicals are methyl, methyl, propyl, isopropyl or butyl and its isomers called.

Die C1-C6-Alkyle können ebenfalls verzweigt sein, sind aber vorzugs-.The C1-C6-alkyls can also be branched, but are preferred.

weise unverzweigt und entsprechen z.B. der Methyl-, Aethyl-, Propyl-oder Isopropylgruppe oder der Butyl-, Pentyl- oder Hexylgruppe und ihren Isomeren.unbranched and correspond, for example, to methyl, ethyl, propyl or Isopropyl group or the butyl, pentyl or hexyl group and their isomers.

Die einzelnen Alkylgruppen der C1-C4-Alkoxy-C1-C4-Alkyle können geradkettig oder verzweigt sein und enthalten zusammen vorzugsweise nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome. Beispiele solcher Reste sind u.a. The individual alkyl groups of the C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyls can be straight-chain or branched and together preferably contain no more than 6 carbon atoms. Examples of such residues include

-CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2OCH2CH3, -CH2CH2CH2OCH2CH2CH3 oder -CH2CH(CH3)OCH2CH2CH3. -CH2OCH3, -CH2OCH2CH3, -CH2CH2OCH3, -CH2CH2OCH2CH3, -CH2CH2CH2OCH2CH2CH3 or -CH2CH (CH3) OCH2CH2CH3.

Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worin R1 C1-C4-Alkyl R2 Wasserstoff oder Halogen R3 und R5 Wasserstoff, und R4 Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder CF3 bedeuten. Dabei sind diejenigen Verbindungen von besonderem Interesse, in denen R1 für CH3 oder C2H5 R2 für Wasserstoff oder C1 2 R3 und R5 für Wasserstoff und R4 für Wasserstoff, C1, CH3 oder CF3 stehen. Preferred compounds of the formula I are those in which R1 is C1-C4-alkyl R2 hydrogen or halogen, R3 and R5 hydrogen, and R4 hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl or CF3 mean. Those connections are special Interest where R1 for CH3 or C2H5 R2 for hydrogen or C1 2 R3 and R5 for hydrogen and R4 for hydrogen, C1, CH3 or CF3.

Beispiele von Verbindungen der Formel I sind u.a. R1 | R2 | R3 | R4 | R5 CH3 H H 4-CH3 H CH3 2-CH3 4-CH3 4-t-C4H9 H CH3 2-CH3 4-C1 2-CH3 4-C1 |C2H5 | H | H |4-F | H C2H5 |4-t-C4H9 H H H C2H5 |4-Cl | H |2-Cl |4-Cl C2H5 4-C1 H 4-NO2 H C2H5 2-C1 4-Br 4-Br H n-C3H7 3-Cl 5-C1 2-C1 4-Br n-C3H7 4-Cl H 2-CH3 4-C1 n-C6H13 H H H H CH3OCH2- 2-F 4-t-C4H9 2-CH3 4-CH3 R1 R2 R3 R4 R5 CH3O(CH2)2- 4-Cl H H H CH3CH2O(CH2)2- 4-Br H 3-F 5-F CH3(CH2)2O(CH2)2- 4-Cl H H H CH3(CH2)2OCH(CH3)CH2- 4-F H 2-i-C3H7 6-i-C4H9 C4H9OC4H8- 4-Cl H 2-Cl 4-NO2 Die erfindungsgemässen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Solche Verfahren sind u.a. in der veröffentlichten europäischen Patentanmeldung Nr. 0 004 334 oder in der britischen Paten.schrift 1 573 620 beschrieben. So können die Verbindungen der Formel I z.B. erhalten werden, indem man a) eine Verbindung der Formel II mit einer Verbindung der Formel III oder b) eine Verbindung der Formel IV mit einer Verbindung der Formel V X - COOR1 (V) oder c) eine Verbindung der Formel VI mit einer Verbindung der Formel VII oder d) eine Verbindung der Formel VIII mit einer Verbindung der Formel IX umsetzt. In den Formeln II bis IX haben die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 die für Formel I angegebene Bedeutung, während X für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht.Examples of compounds of Formula I include R1 | R2 | R3 | R4 | R5 CH3 HH 4-CH3 H CH3 2-CH3 4-CH3 4-t-C4H9 H CH3 2-CH3 4-C1 2-CH3 4-C1 | C2H5 | H | H | 4-F | H C2H5 | 4-t-C4H9 HHH C2H5 | 4-Cl | H | 2-Cl | 4-Cl C2H5 4-C1 H 4-NO2 H C2H5 2-C1 4-Br 4-Br H n-C3H7 3-Cl 5-C1 2-C1 4-Br n -C3H7 4-Cl H 2 -CH3 4-C1 n-C6H13 HHHH CH3OCH2-2-F4-t-C4H9 2-CH3 4-CH3 R1 R2 R3 R4 R5 CH3O (CH2) 2-4-Cl HHH CH3CH2O (CH2) 2- 4-Br H3-F5-F CH3 (CH2) 2O (CH2) 2- 4-Cl HHH CH3 (CH2) 2OCH (CH3) CH2-4-FH2-i-C3H7 6-i-C4H9 C4H9OC4H8-4-Cl H2-Cl4-NO2 The compounds according to the invention can be prepared by processes known per se. Such methods are described, inter alia, in published European patent application No. 0 004 334 or in British patent specification 1,573,620. For example, the compounds of the formula I can be obtained by a) a compound of the formula II with a compound of the formula III or b) a compound of the formula IV with a compound of the formula VX - COOR1 (V) or c) a compound of the formula VI with a compound of the formula VII or d) a compound of the formula VIII with a compound of the formula IX implements. In formulas II to IX, the radicals R1, R2, R3, R4 and R5 have the meaning given for formula I, while X stands for halogen, preferably chlorine.

Die erwähnten Verfahren a), b), c) und d) können vorzugsweise unter normalem Druck und in Gegenwart eines organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen, wie Dipropyläther, Dibutyläther, Dioxan, Dimethoxyäthan und Tetrahydrofuran; N,N-dialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff und Chlorbenzol; Dimethylsulfoxid sowie Ketone, z.B. Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Methylisobutylketon. Die Verfahren a) und c) werden im allge tiuell bei einer Temperatur von -LO bis 200°C, vorzugsweise zwischen 10 und 80°C, gegebenenfalls in Gegenwart einer basischen Substnz, z.B. eines Alkalimetalles, wie Na oder K, Alkalihydrides oder -Amides, Alkaji- oder Erdalkalicarbonates, wie Kaliumcarbonat, durchgeführt. Die Durchführung der Verfahren b) und d) erfolgt bei einer Temperatur von 0 bis 150°C, insbesondere bei Siedetemperatur des verwendeten inerten Lösungsmittels, und vorzugsweise ebenfalls in Gegenwart einer Base, wie vorstehend angegeben Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis IX sind bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden.The mentioned methods a), b), c) and d) can preferably under normal pressure and in the presence of an organic solvent or diluent be performed. Ethers, for example, are suitable as solvents or diluents and ethereal compounds such as dipropyl ether, dibutyl ether, dioxane, dimethoxyethane and tetrahydrofuran; N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic as well as halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylene, chloroform, Methylene chloride, carbon tetrachloride, and chlorobenzene; Dimethyl sulfoxide and ketones, e.g. acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone. Processes a) and c) are generally carried out at a temperature from -LO to 200 ° C, preferably between 10 and 80 ° C, optionally in the presence of a basic Substnz, e.g. an alkali metal such as Na or K, alkali hydrides or amides, Alkali or alkaline earth carbonates, such as potassium carbonate, performed. The implementation processes b) and d) are carried out at a temperature of from 0 to 150 ° C., in particular at the boiling point of the inert solvent used, and preferably likewise in the presence of a base, as indicated above The starting materials of the formulas II to IX are known or can be prepared analogously to known processes.

Aus der europäischen Patentveröffentlichung Nr. 0 004 334 sind solche pestiziden 2-Phenoxy-äthylcarbaminsäureester bekannt, die am Carbamoylstickstoff nicht anderweitig substituiert sind.From European Patent Publication No. 0 004 334 such are pesticidal 2-phenoxy-ethylcarbamic acid ester known, which is on carbamoyl nitrogen are not otherwise substituted.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemässen Verbindungen, die am Carbamoylstickstoff substituiert sind, bei günstiger Warmblüter- und Pflanzenverträglichkeit besonders geeignete Wirkstoffe für die Schädlingsbekämpfung sind. So eignen sich die Verbindungen der Formel I z.B. zur Bekämpfung von Schädlingen an Tieren und Pflanzen. Solche Schädlinge gehören hauptsächlich dem Stamm der Arthropoden an, wie insbesondere Insekten der Ordnungen Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, lleteroptera, Diptera, Thysanoptera, Ortiioptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera oder Hymenoptera und Arachniden der Ordnung Acarina wie z.B. Milden und Zecken. Dabei kann jedes Entwicklungsstadium der Schädlinge bekämpft werden, d.h. sowohl die Adulten, Puppen und Nymphen als auch insbesondere die Larven und Eier. So können vor allem Larven und Eier von phytophagen Schadinsekten und -milben in Zier- und Nutzpflanzungen, wie z.B. in Baumwoll - und Gemtisepflanzungen und insbesondCre in Obstpflanzungen, wirkungsvoll bekämpft werden. Werden Verbindungen der Formel 1 von Imagines auEgenommen, so kann sich iiire Wirkung in unmittelbarer Abtötung der Schädlinge zeigen oder aber in verminderter Eiablage und/oder Schlupfrate. Die letztere Erscheinung kann insbesondere bei Coleopteren beobachtet werden. Bei der Bekämpfung von tierparasitären Schädlingen, insbesondere an !<aus- und Nutztieren, kommen vor allem Ektoparasiten wie z.B. Milben und Zecken und Dipteren wie z.B. Lucilia sericata in Betracht.It has now surprisingly been found that the inventive Compounds that are substituted on the carbamoyl nitrogen, with favorable warm-blooded animals and plant tolerance particularly suitable active ingredients for pest control are. The compounds of the formula I are suitable, for example, for combating pests on animals and plants. Such pests mainly belong to the arthropod tribe such as insects of the orders Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, lleteroptera, Diptera, Thysanoptera, Ortiioptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera or Hymenoptera and arachnids of the order Acarina such as mildew and ticks. In doing so, every stage of development of the pests be fought, i.e. both the adults, pupae and nymphs as well as in particular the larvae and eggs. In particular, larvae and eggs of phytophagous insect pests can be affected and mites in ornamental and useful plants such as cotton - and vegetable plantings and especially in fruit plantations, effectively controlled will. If compounds of formula 1 are taken up by imagines, then The effect is either immediate or less effective in killing the pests Oviposition and / or hatching rate. The latter phenomenon can particularly occur in coleopteras to be observed. When combating animal parasitic pests, in particular an! <and farm animals, there are mainly ectoparasites such as mites and Ticks and Diptera such as Lucilia sericata into consideration.

Die Wirkung der erfindungsgemässen Verbindungen bzw. der sie enthaltenden Mittel lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als solche Zusätze kommen z.B. organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Pyrethroide, chlorierte Kohlenwasserstoffe und Bacillus thuringiensis-Präparate in Betracht.The effect of the compounds according to the invention or those containing them Means can be made essential by adding other insecticides and / or acaricides broaden and adapt to given circumstances. Such additives include, for example, organic Phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, formamidines, ureas, carbamates, Pyrethroids, chlorinated hydrocarbons and Bacillus thuringiensis preparations into consideration.

Mit besonderem Vorteil kann man die Verbindungen der Formel I auch mit Substanzen kombinieren, welche einen pestizid verstärkenden Effekt ausüben. Beispiele solcher Verbünngen sind u.a.: Piperonylbutoxid, Propinyläther, Propinyloxime, Propinylcarbamate und Propinylphosphonate, 2-(3,4-Methylendioxyphenoxy)-3,6,9-trioxaundecan oder S,S,S-Tributylphosphorotrithioate.The compounds of the formula I can also be used with particular advantage combine with substances that have a pesticide-enhancing effect. Examples of such compounds include: piperonyl butoxide, propynyl ether, propinyloxime, Propynyl carbamates and propynyl phosphonates, 2- (3,4-methylenedioxyphenoxy) -3,6,9-trioxaundecane or S, S, S-tributyl phosphorotrithioate.

Die Verbindungen der Formel I werden in unvcränderter Form oder vorzugsweise zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmitteln eingesetzt und werden daher z.B. zu Emulsionskonzentraten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten oder auch Verkapselirngen in z.B. polymeren Stoffen in bekanntcr Weise verarbeitet. Die Anwendungsverfahren, wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Giessen, werden ebenso wie die Mittel den angestrebten Zielen uud den gegebenen Verhältnissen entsprechend gewählt.The compounds of the formula I are used in unchanged form or, preferably used together with the auxiliaries customary in formulation technology and are therefore e.g. emulsion concentrates that can be sprayed or thinned directly Solutions, diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, dusts, Granules or also encapsulation in e.g. polymeric substances processed in a known manner. The application methods, such as spraying, misting, Dusting, scattering or pouring, as well as the means, are aimed at Aims and chosen according to the given circumstances.

Die Formulierungen, d.h. die den Wirkstoff der Formel I bzw. Kombinationen dieser Wirkstoffe mit andern Insektiziden oder Akariziden, und gegebenenfalls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltenden Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen, werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, wie z.B. mit Lösungsmitteln ,festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden).The formulations, i.e. the active ingredient of the formula I or combinations of these active ingredients with other insecticides or acaricides, and optionally one agents, preparations or compositions containing solid or liquid additives, are prepared in a known manner, e.g. by intimate mixing and / or grinding the active ingredients with extenders, e.g. with solvents, solid carriers, and optionally surface-active compounds (surfactants).

Als Lösungsmittel können in Frage kommen: Aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt die Fraktionen C8 bis C12, wie z.B. Xylolgemische oder substituierte Naphthaline, Phthalsäureester, wie Dibutyl- oder Dioctylphthalat, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan, Paraffine, Alkohole und Glykole sowie deren Aether und Ester, wie Aethanol, Aethylenglykol, Aethylenglykol.monomethyl- oder -äthyläther, Ketone, wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Dimethylsulfoxid oder Dimethylformamid, sowie gegebenenfalls epoxydierte Pflanzenöle, wie epoxydiertes Kokosnussöl oder Sojaöl, oder Wasser.The following solvents can be used: aromatic hydrocarbons, preferably the fractions C8 to C12, such as xylene mixtures or substituted naphthalenes, Phthalic acid esters, such as dibutyl or dioctyl phthalate, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane, paraffins, alcohols and glycols and their ethers and esters, such as Ethanol, ethylene glycol, Aethylenglykol.monomethyl- or -äthyläther, ketones, such as Cyclohexanone, strongly polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide or dimethylformamide, and optionally epoxidized vegetable oils such as epoxidized Coconut oil or soybean oil, or water.

Als feste Trägerstoffe, z.B. für Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel natürliche Gesteinsmehle verwendet, wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapulgit. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften können auch hochdisperse Kieset säuren oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden.As solid carriers, e.g. for dusts and dispersible powders, As a rule, natural rock flour is used, such as calcite, talc, kaolin, Montmorillonite or Attapulgite. To improve physical properties Highly dispersed kieset acids or highly dispersed absorbent polymers can also be used can be added.

Als gekörnte, adsorptive Cranulatträger kommen poröse Typcn, wie z.B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nicht sorptive Trägermaterialien z.B. Calcit oder Sand in Frage. Dartiberhinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten blateriatien anorganischer oder organischer Natur, wie insbesondere Dolomit oder zerkleiwerte P f larizfnrücks tsnde,verwcndet werden.The granular, adsorptive granulate carriers are porous types, e.g. Pumice stone, broken bricks, sepiolite or bentonite, than not sorptive Carrier materials e.g. calcite or sand are possible. In addition, a multitude of of pre-granulated materials of an inorganic or organic nature, such as in particular Dolomite or flaked parison residues can be used.

Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach der Art des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I oder der Kombinationen dieser Wirkstoffe und andern Insektiziden oder Akariziden nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dispergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.As surface-active compounds come depending on the nature of the to be formulated Active ingredient of the formula I or the combinations of these active ingredients and other insecticides or acaricides non-ionic, cationic and / or anionic surfactants with good emulsifying, Dispersing and wetting properties are taken into account. Surfactants also include mixtures of surfactants to understand.

Geeigneteanionische Tenside können sowohl sogenannte wasserlösliche Seifen wie wasserlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein.Suitable anionic surfactants can be both so-called water-soluble Soaps can be like water-soluble synthetic surface active compounds.

Als Seifen eignen sich die Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierten Ammoniumsalze von höheren Fettsäuren (C10-C22), wie z.B. die Na- oder Salze der Oel- oder Stearinsäure, oder von natürlichen Fettsäuregemischen, die z.B. aus Kokosnuss- oder Talgöl gewonnen werden können. Ferner sind auch die Fettsäure-methyl-taurinsalze zu erwähnen.Suitable soaps are the alkali, alkaline earth or optionally substituted ammonium salts of higher fatty acids (C10-C22), such as the Na- or salts of oleic or stearic acid, or of natural fatty acid mixtures, which can be obtained from coconut or tallow oil, for example. Furthermore, the Mentioning fatty acid methyl taurine salts.

Häufiger werden jedoch sogenannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.However, so-called synthetic surfactants are used more frequently, in particular fatty sulfonates, fatty sulfates, sulfonated benzimidazole derivatives or alkylarylsulfonates.

Die Fettsulfonate oder -sulfate liegen in der Regel als Alkali-, Erdalkali- oder gegebenenfalls substituierte Ammoniumsalze vor und weisen im allgemeinen einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen auf, wobei Alkyl auch den Alkylteil von Acylresten eüischliesst, z.B. das Na- oder Ca-Salz der Ligninsulfonsäure, des Dodecylschwefelsäureesters oder eines aus natürlichen Fettsäuren hergestellten Fettalkoholsulfatgcmisches. Hierher gehören auch die Salze der Schwefelsäureester und Sulfonsillren von Fettalkohol-Aethylenoxid-Addukten. Die sulfonierten Benzimidazolderivate enthalten vorzugsweise 2 Sulfonsäuregruppen und einen Fettsäurcrest mit etwa 8-22 C-Atomen. Arylaikylsulfonate sind z.B. die Na-, Ca- oder Triäthanolaminsalze der Dodecylbenzolsul fonsäure, der Dibutylnaphthalinsulfonsäure oder eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensationsproduktes. Ferner kommen auch entsprechende Phosphate, wie z.ß. Salze des Phosphorsäureesters eines p-Nonyphenol-(4-14)-Aethylenoxid-Adduktes in Frage.The fatty sulfonates or sulfates are usually as alkali, alkaline earth or optionally substituted ammonium salts and generally have a Alkyl radical with 8 to 22 carbon atoms, where alkyl also represents the alkyl part of acyl radicals eüischliest, e.g. the Na or Ca salt of ligninsulphonic acid, the dodecylsulphuric acid ester or a fatty alcohol sulfate mixture made from natural fatty acids. This subheading also includes the salts of the sulfuric acid esters and Sulfonsillra of fatty alcohol-ethylene oxide adducts. The sulfonated benzimidazole derivatives contain preferably 2 sulfonic acid groups and one fatty acid residue with about 8-22 carbon atoms. Arylaikylsulfonate are e.g. the Na-, Ca- or triethanolamine salts of the dodecylbenzenesul fonsäure, dibutylnaphthalenesulfonic acid or a naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product. Furthermore, there are also corresponding phosphates, such as z.ß. Salts of the phosphoric acid ester a p-nonyphenol- (4-14) -ethylene oxide adduct in question.

Als nicht ionische Tenside kommen in erster Linie Polyglykolätherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphenolen in Frage, die 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphatischen) Kohlenwasserstoffrest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest der Alkylphenole enthalten können. Weiterhin geeignete nichtionische Tenside sind die waaserlöslichen 20 bis 250 Aethylengkyloläthergruppen und 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylenoxidaddukte an Polypropylenglykol, Aethylendiaminopolypropylenglykol und Alkylpolypropylenglykol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykoleinheit 1 bis 5 Aethylenglykoleinheiten.Polyglycol ether derivatives are primarily used as non-ionic surfactants of aliphatic or cycloaliphatic alcohols, saturated or unsaturated Fatty acids and alkylphenols in question, the 3 to 30 glycol ether groups and 8 to 20 carbon atoms in the (aliphatic) hydrocarbon radical and 6 to 18 carbon atoms may contain in the alkyl radical of the alkylphenols. Furthermore suitable non-ionic Surfactants are the water-soluble 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 polyethylene oxide adducts containing propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, Ethylenediamine polypropylene glycol and alkyl polypropylene glycol with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain. The compounds mentioned usually contain per propylene glycol unit 1 to 5 ethylene glycol units.

Als Beispiele nichtionischer Tenside seien Nonylphenolpolyäthoxyäthanole,.Ricinusölpolyglykoläther, Polypropylen-Polyäthylenoxidaddukte, Tributylphenoxypolyäthoxyäthanol, Polyäthylenglykol und Octylphenoxypolyäthoxyäthanol erwähnt. Ferner kommen auch Fettsäureester von Polyoxyäthylensorbitan, wie das Polyoxyäthylensorbitantrioleat in Betracht.Examples of nonionic surfactants are nonylphenol polyethoxyethanols, ricinus oil polyglycol ethers, Polypropylene-polyethylene oxide adducts, tributylphenoxypolyethoxyethanol, polyethylene glycol and octylphenoxypolyethoxyethanol mentioned. Fatty acid esters also come from Polyoxyethylene sorbitan, such as polyoxyethylene sorbitan trioleate, can be considered.

Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quaternäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige ilydroxyalkylreste aufweisen. Dic Salze liegen vorzugsweise als Halogenide, Methylsulfate oder Aethylsulfate vorm z.B. das Stearyltrimethylammoniumclllorid oder das Benzyl-di-(2-chloräthyl)-äthylammoniumbromid.The cationic surfactants are mainly quaternary Ammonium salts which contain at least one alkyl radical with 8 to 22 as N-substituent Contain carbon atoms and, as further substituents, lower ones, optionally halogenated ones Have alkyl, benzyl or lower hydroxyalkyl radicals. The salts are preferably as halides, Methyl sulfate or ethyl sulfate before e.g. that Stearyltrimethylammonium chloride or benzyl-di- (2-chloroethyl) ethylammonium bromide.

Die in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Tenside sind ti.a. in den folgenden Publikationen beschrieben: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC l'ublishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979; Dr. Helmut Stache "Tensid-Taschenbuch", Carl Hanser Verlag München/Wien 198L.The surfactants commonly used in formulation technology are ti.a. described in the following publications: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual "MC l'ublishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979; Dr. Helmut Stache" Tensid-Taschenbuch ", Carl Hanser Verlag Munich / Vienna 198L.

Die pestiziden Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99%, insbesondere 0,1 bis 95%, Wirkstoff der Formel I oder Kombinationen dieser Wirkstoffe mit andern Insektiziden oder Akariziden, 1 bis 99,9X eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25, insbesondere 0,1 bis 20%, eines Tensides. Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der Endverbraucher in der Regel verdünnte Zubereitungen, die wesentlich geringere Wirkstoffkonzentrationen aufweisen.The pesticidal preparations generally contain 0.1 to 99%, in particular 0.1 to 95%, active ingredient of the formula I or combinations of these active ingredients with others Insecticides or acaricides, 1 to 99.9X of a solid or liquid additive and 0 to 25, in particular 0.1 to 20%, of a surfactant. While as a commodity rather concentrated means are preferred, used by the end user in the Usually dilute preparations that contain significantly lower concentrations of active ingredients exhibit.

Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulatoren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.The agents can also contain other additives such as stabilizers, defoamers, Viscosity regulators, binders, adhesives and fertilizers or other active ingredients included to achieve special effects.

Formulierungsbeispiele für flüssige Wirkstoffe der Formel I oder Kombinationen dieser Wirkstoffe mit andern Insektiziden oder Akariziden (% = Gewichtsprozent) 1. Emulsions-Konzentrate a) b) c) Wirkstoff resp. Wirkstoffkombination 25% 402 50% Ca-Dodecylbenzosulfonat 5% 8% 6% Ricinusölpolyäthylenglykoläther (36 Mol AeO) 5% - -Tributylphenolpolyäthylenglykoläther (30 Mol AeO) - 122 4% Cyclohexanon - 15% 20% Xylolgemisch 65% 25% 20% Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration llergestellt werden.Formulation examples for liquid active ingredients of the formula I or combinations these active ingredients with other insecticides or acaricides (% = weight percent) 1. Emulsion concentrates a) b) c) active ingredient resp. Active ingredient combination 25% 402 50% Ca-dodecylbenzosulfonate 5% 8% 6% castor oil polyethylene glycol ether (36 mol AeO) 5% - -Tributylphenol polyethylene glycol ether (30 mol AeO) - 122 4% cyclohexanone - 15% 20% xylene mixture 65% 25% 20% Such concentrates can be diluted with Water emulsions of any desired concentration can be prepared.

2. Lösungen a) b) c) d) Wirkstoff resp. Wirkstoffkombination 80% 10% 5% 95% Aethylenglykolmonomethyläther 20% - - -Polyäthylenglykol MG 400 - 70% - -N-Methyl-2-pyrrolidon - 20% - -Epoxydicrtes Kokosnussöl - - 1X 5% Benzin (Siedegrenzen 160-190°C) - - 94% -Die Lösungen sind zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet.2. Solutions a) b) c) d) active ingredient resp. Active ingredient combination 80% 10% 5% 95% ethylene glycol monomethyl ether 20% - - -Polyethylene glycol MW 400 - 70% - -N-methyl-2-pyrrolidone - 20% - -Epoxy-dehydrated coconut oil - - 1X 5% petrol (boiling point 160-190 ° C) - - 94% -The solutions are suitable for use in the form of tiny drops.

3. Granulate a) b) Wirkstoff resp. Wirkstoffkombination 5% 10% Kaolin 94% -Hochdisperse Kieselsäure 1% -Attapulgit - 90% Der Wirkstoff wird in Methylenchlorid gelöst, auf den Träger aufgesprüht und das Lösungsmittel anschliessend im Vakuum abgedampft.3. Granules a) b) active ingredient resp. Combination of active ingredients 5% 10% kaolin 94% -Highly disperse silica 1% -attapulgite - 90% The active ingredient is in methylene chloride dissolved, sprayed onto the carrier and then the solvent in vacuo evaporated.

4. Stäubemittel a) b) Wirkstoff resp. Wirkstoffkombination 2% 5% Hochdisperse Kieselsäure 1% 52 Talkum 97% -Kaolin - 90% Durch inniges Vermischen der Trägerstoffe mit dem Wirkstoff erhält man gebrauchsfertige Stäubemittel. Formulierungsbeispiele für feste Wirkstoffe der Formel I resp.4. Dusts a) b) Active substance resp. Combination of active ingredients 2% 5% highly dispersed Silicic acid 1% 52 talc 97% kaolin - 90% By thoroughly mixing the carrier materials with the active ingredient, ready-to-use dusts are obtained. Formulation examples for solid active ingredients of the formula I, respectively.

Kombinationen dieser Wirkstoffe mit andern Insektiziden oder Akariziden ( = Gewichtsprozent) 5. Spritzpulver a) b) c) Wirkstoff oder Wirkstoffkombination 25% 50% 75% Na-Ligninsulfonat 5% 5% -Na-Laurylsulfat 3% - 5» Na-Diisobutylnaphthalinsulfonat - 6% 10% Octylphenolpolyäthylenglykoläther (7-8 Mol AeO) - 2% -Hochdisperse Kieselsäure 5% 10% 10% Kaolin 62% 27% -Der Wirkstoff oder die Wirkstoffkombinationwird mit den Zusatzstoffen gut vermischt und in einer geeigneten Mühle gut vermahlen.Combinations of these active ingredients with other insecticides or acaricides (= Percent by weight) 5. Wettable powder a) b) c) Active ingredient or combination of active ingredients 25% 50% 75% Na lignin sulphonate 5% 5% Na lauryl sulphate 3% -5 »Na diisobutyl naphthalene sulphonate - 6% 10% octylphenol polyethylene glycol ether (7-8 mol AeO) - 2% highly disperse silica 5% 10% 10% kaolin 62% 27% -The active ingredient or the active ingredient combination is combined with the Mix the additives well and grind them well in a suitable mill.

Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.You get wettable powders, which can be mixed with water to form suspensions Allow to dilute the desired concentration.

6. Emulsions-Konzentrat Wirkstoff oder Wirkstoffkombination 107 Octylphenolpolyäthylenglykoläther (4-5 Mol AeO) 37.6. Emulsion concentrate active ingredient or combination of active ingredients 107 Octylphenol polyethylene glycol ether (4-5 moles AeO) 37.

Ca-Dodecylbenzolsulfonat 3% Ricinusölpolyglykoläther (36 Mol AeO) 4% Cyclohexanon 30% Xylolgemisch 507, Aus diesem Konzentrat können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.Ca-dodecylbenzenesulfonate 3% castor oil polyglycol ether (36 mol AeO) 4% cyclohexanone 30% xylene mixture 507, This concentrate can be diluted by diluting emulsions of any desired concentration can be made with water.

7. Stäubemittel a) b) Wirkstoff oder Wirkstoffkombination 5% 8% Talkum 95% -Kaolin - 92% Man erhält anwendungsfertige Stäubemittel, indem der Wirkstoff mit dem Träger vermischt und auf einer geeigneten Mühle vermahlen wird.7. Dusts a) b) Active ingredient or combination of active ingredients 5% 8% talc 95% kaolin - 92% Ready-to-use dusts are obtained by adding the active ingredient mixed with the carrier and ground on a suitable mill.

8. Extruder-Granulat Wirkstoff oder Wirkstoffkombination 10% Na-Ligninsulfonat 2% Carboxymethylcellulose 1% Kaolin 87% Der Wirkstoff wird mit de;i Zusatzstoffen vermischt, vermahlen und mit Wasser angefeuchtet. Diescs Gemisch wird extrudiert, granuliert und anschliessend im Luftstrom getrocknet.8. Extruder granulate active ingredient or combination of active ingredients 10% sodium lignin sulfonate 2% carboxymethyl cellulose 1% kaolin 87% The active ingredient is made with de; i additives mixed, ground and moistened with water. This mixture is extruded, granulated and then dried in a stream of air.

9. Umhüllungs-Granulat Wirkstoff oder Wirkstoffkombination 3% Polyäthylenglykol (MG 200) 3% Kaolin 94% Der fein gemahlene Wirkstoff oder die Wirkstoffkombination wird in einem Mischer auf das mit Polyäthylenglykol angefeuchtete Kaolin gleichmässig aufgetragen. Auf diese Weise erhält man staubfreie Umhüllungs-Granulate.9. Enveloping granules, active ingredient or combination of active ingredients, 3% polyethylene glycol (MG 200) 3% Kaolin 94% The finely ground active ingredient or the active ingredient combination is mixed evenly on the kaolin moistened with polyethylene glycol applied. In this way, dust-free coating granules are obtained.

10. Suspensions-Konzentrat Wirkstoff oder Wirkstoffkombination 40% Aethylenglykol 10% Nonylphenoipolyäthylenglykoläther (15 Mol AeO) 6% Na-Ligninsul fonat 10% Carboxymethylcellulose 1% 37%ige wässrige Formaldehyd-Lösung 0,2% Silikonöl in Form einer 75%igen wässrigen Emulsion 0,8% Wasser 32% Der sein gemahlene Wirkstoff oder die Wirkstoffkombination wird mit den Zusatzstoffen innig vermischt. Man erhält so ein Suspensions-Konzentrat, aus welchem durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden können.10. Suspension concentrate active ingredient or combination of active ingredients 40% Ethylene glycol 10% nonylphenol polyethylene glycol ether (15 mol AeO) 6% Na-Ligninsul fonat 10% carboxymethyl cellulose 1% 37% aqueous formaldehyde solution 0.2% silicone oil in the form of a 75% aqueous emulsion 0.8% water 32% of its ground active ingredient or the combination of active ingredients is intimately mixed with the additives. You get such a suspension concentrate, from which suspensions by diluting with water any desired concentration can be produced.

In den nachfolgenden biologischen Beispielen bedeutet eine gute Wirkung, dass der erwünschte Effekt zu mindestens 50 bis 60% eintritt.In the following biological examples, a good effect means that the desired effect occurs to at least 50 to 60%.

Beispiel 1: 2-[4-(Phenoxy)-phenoxy]-äthyl-N-(4-chlorphenylthio) carbaminsäureäthyles ter Man lässt bei 5 bis 10 "C 5,4 g 4-Chlorphenylsulfenylchlorid unter Rühren und Kühlen in eine Lösung von 9,04 g N-[2-(4-Phenoxy-phenoxy)-äthyl]-carbaminsäureäthylester in 30 ml Pyridin eintropfen. Dieses Reaktionsgemisch wird drei Stunden lang bei Raumtemperatur weitergerührt und dann in eine Mischung aus 200 ml Eiswasser und 150 ml Toluol gegossen. Die organische Phase wird mehrmals mit Wasser gewaschen, dann über Natriumsulfat getrocknet und schliesslich eingedampft. Nach Chromatographie mit Dichlormethan an Kieselgel erhält man die Verbindung 20 als gelbes Oel; nD 1,5963 (Verbindung Nr. 2).Example 1: 2- [4- (Phenoxy) -phenoxy] -ethyl-N- (4-chlorophenylthio) carbamic acid ethyl ester 0.04 g of ethyl N- [2- (4-phenoxyphenoxy) ethyl] carbamic acid are instilled in 30 ml of pyridine.This reaction mixture is stirred for a further three hours at room temperature and then poured into a mixture of 200 ml of ice water and 150 ml of toluene. The organic phase is washed several times with water, then dried over sodium sulfate and finally evaporated.The compound is obtained after chromatography with dichloromethane on silica gel 20 as yellow oil; nD 1.5963 (compound no. 2).

Analog der vorstehend beschriebenen Arbeitsweise werden die folgenden Verbindungen hergestellt: Vel@. R1 R2 R3 R4 R5 Phys. Nr. Daten 1 C2H5 H H H H nD20 1,5951 2 C2H5 4-Cl H H H nD20 1,5963 3 C2H5 H H 4-CF3 H nD20 1,5600 4 C2H5 2-CH3 4-CH3 H H nD27 1,5836 5 C3H7(n) 4-Cl H H H nD22 1,5899 6 CH3 4-Cl H H H nD20 1,6040 7 C6H13(n) H H H H nD22 1,5735 8 CH2CH2OCH3 4-Cl H H H nD22 1,5990 9 CH2CH2OCH(CH3)2 4-Cl H H H nD22 1,5770 Beispiel 2: Wirkung gegen Lucilia sericata 9 ml eines Zuchtmediums werden bei 50°C mit 1 ml 0,5X Aktivsubstanz enthaltenden wässrigen Zubereitung vermischt. Nun werden ca. 30 frisch geschlüpfte Lucilia sericata-Larven zum Zuchtmedium gegeben.The following compounds are established analogously to the procedure described above: Vel @. R1 R2 R3 R4 R5 Phys. No data 1 C2H5 HHHH nD20 1.5951 2 C2H5 4-Cl HHH nD20 1.5963 3 C2H5 HH 4-CF3 H nD20 1.5600 4 C2H5 2-CH3 4-CH3 HH nD27 1.5836 5 C3H7 (n) 4-Cl HHH nD22 1.5899 6 CH3 4-Cl HHH nD20 1.6040 7 C6H13 (n) HHHH nD22 1.5735 8 CH2CH2OCH3 4-Cl HHH nD22 1.5990 9 CH2CH2OCH (CH3) 2 4-Cl HHH nD22 1.5770 Example 2: Action against Lucilia sericata 9 ml of a culture medium are mixed at 50 ° C. with 1 ml of an aqueous preparation containing 0.5X active substance. Approx. 30 freshly hatched Lucilia sericata larvae are now added to the culture medium.

Nach 48 und 96 Stunden wird die insektizide Wirkung durch Ermittlung der Abtötungsrate festgestellt, Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen in diesem Test gute Wirkung gegen Lucilia sericata.After 48 and 96 hours, the insecticidal effect is determined by found the kill rate, compounds according to Example 1 show in this Test good effect against Lucilia sericata.

Beispiel 3: Wirkung auf Laspeyresia pomonella (Eier) Abgelegte Eier von Laspeyresia pomonella, die nicht älter als 24 Stunden sind, werden auf Filterpapier für 1 Minute in eine acetonisch-wässrige Lösung, enthaltend 0,2, 12,5, 100 und 400 ppm des zu prüfenden Wirkstoffes, eingetaucht. Nach dem Antrocknen der Lösung werden die Eier in Petrischalen ausgelegt und bei einer Temperatur von 280C belassen. Nach 6 Tagen wird der prozentuale Schlupf aus den behandelten Eiern bewertet.Example 3: Effect on Laspeyresia pomonella (eggs) Eggs laid Laspeyresia pomonella that are not older than 24 hours are placed on filter paper for 1 minute in an acetone-aqueous solution containing 0.2, 12.5, 100 and 400 ppm of the active substance to be tested, immersed. After the solution has dried, be The eggs are laid out in Petri dishes and left at a temperature of 280C. To The percentage hatching from the treated eggs is assessed for 6 days.

Verbindung Nr. 2 gemäss Beispiel 1 zeigt 100% Wirkung (Mortalität) in obigem Test bereits bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,2 ppm.Compound no. 2 according to example 1 shows 100% effect (mortality) in the above test already at an active ingredient concentration of 0.2 ppm.

Beispiel 4: Reproduktions-BeeinElussung von Anthonomus grandis Adulte Anthonomus grandis, die vor nicht länger als 24 Stunden geschlüpft sind, werden in Gruppen zu jeweils 25 Käfern in Käfige mit Gitterwänden überführt. Die mit den Käfern besetzten Käfige werden sodann während 5 bis 10 Sekunden in eine acetonische Lösung, enthaltend 1,0 Gew.% des zu prüfenden Wirkstoffes, eingetaucht.Example 4: Influence on reproduction of Anthonomus grandis adults Anthonomus grandis that hatched no longer than 24 hours ago in groups of 25 beetles each transferred to cages with lattice walls. The ones with the Beetle-occupied cages are then placed in an acetone for 5 to 10 seconds Solution containing 1.0% by weight of the active ingredient to be tested, immersed.

Nachdem die Käfer wieder trocken sind, werden sie zur Kopulation und Eiablage in abgedeckte und Futter enthaltende Schalen eingesetzt.After the beetles are dry again, they start copulating and Laying eggs in covered bowls containing food.

Abgelegte Eier werden zwei- bis dreimal wöchentlich mit fliessendem Wasser ausgeschwemmt, gezählt, durch zwei- bis dreistündiges Einlegen in ein wässriges Desinfektionsmittel desinfiziert und dann in Schalen, die eine geeignete Larvaldiät enthalten, deponiert. Nach 7 Tagen wird untersucht, ob sich aus den deponierten Eiern Larven entwickelt haben.Laying eggs are laid two to three times a week with flowing Water flushed out, counted, by soaking in a watery one for two to three hours Disinfectants and then disinfected in bowls, which is a suitable larval diet included, deposited. After 7 days it is examined whether the deposited Eggs have developed larvae.

Zur Ermittlung der Dauer des die Reproduktion beeinflussenden Effektes der zu prüfenden Wirkstoffe wird die Eiablage der Käfer während eines Zeitraumes von etwa 4 Wochen überprüft. Die Bonitierung erfolgt anhand der Verminderung der Anzahl abgelegter Eier und der daraus geschlüpften Larven im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen.To determine the duration of the effect influencing reproduction The active ingredients to be tested are the beetles' oviposition for a period of time checked by about 4 weeks. The rating is based on the reduction in Number of eggs laid and the larvae hatched from them compared to untreated ones Controls.

Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen eine gute reproduktionsreduzierende Wirkung im obigen Test.-Beispiel 5: Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris Pflanzen werden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien werden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten, die eine Wirkstoffkonzentration von 400 und 200 ppm aufweisen, derart besprüht, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintritt. Nach zwei und 7 Tagen werden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular atif lebende und tote Individuen ausgewertet. Während der "Haltezeit" stehen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25°C.Compounds according to Example 1 show a good reproduction-reducing effect Effect in the above test. Example 5: Acaricidal effect of Phaseolus vulgaris plants 12 hours before the test for acaricidal action with an infected piece of leaf from a mass breed of Tetranychus urticae. The defected movable Stages are extracted from a chromatography nebulizer with the emulsified test preparations, which have an active ingredient concentration of 400 and 200 ppm, sprayed in such a way that that the spray liquid does not run off. After two and seven days larvae, adults and eggs become living and dead individuals under the binocular atif evaluated. During the "holding time", the treated plants stand in greenhouse cabins at 25 ° C.

Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Test mindestens eine 80%ige Wirkung. Compounds according to Example 1 show at least one in the above test 80% effect.

Beispiel 6: Wirkung gegen Zecken a) Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeclcenlarven werden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 800, 100, 10, 1 oder 0,1 ppm der Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wird dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemuls-ion von der Watte aufgenommen werden kann. Example 6: Action against ticks a) Rhipicephalus bursa 5 adults each Ticks or 50 zeclcen larvae are counted in a glass tube and counted for 1 to 2 Minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series of 800 each, 100, 10, 1 or 0.1 ppm of the test substance immersed. The tube is then attached to a standardized cotton ball closed and turned upside down so that the active ingredient emuls-ion can be absorbed by the wadding.

Die Auswertung erfolgt bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch laufen 2 Wiederholungen.The evaluation is carried out for the adults after 2 weeks and for the larvae after 2 days. Do 2 repetitions for each attempt.

b) Boophilus microplus Mit einer analogen Verdünnungsrcihe wie beim Test a) werden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit gegen Diazinon.) Verbindungen gemäs-s Beispiel 1 zeigen gute Wirkung in den obigen Tests a) und b). b) Boophilus microplus With a dilution rate analogous to that of Test a) are each with 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance to Diazinon.) Compounds according to Example 1 show a good effect in the above tests a) and b).

Claims

Claims Q Compounds of the formula I. wherein R1 is C1-C6-alkyl or C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, R2 and R3 are each hydrogen, halogen or C 1-C4-alkyl, R4 and R5 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, CF3 or NO2 mean.

2. Compounds of formula I according to claim 1, wherein R1 is C1-C4-alkyl, R2 hydrogen or halogen, R3 and R5 hydrogen and R4 hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl or CF3 mean.

3. Compounds of formula I according to claim 2, wherein R1 is CH3 or C2H5, R2 for hydrogen or Cl, R3 and R5 for hydrogen and R4 for hydrogen, Cl, CH3 or CF3.

4. Compound according to claim 3 of the formula

5. A compound according to claim 3 of the formula

6. A compound according to claim 3 of the formula

7. Process for the preparation of a compound of the formula I. wherein R1 is C1-C6-alkyl or C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, R2 and R3 are each hydrogen, halogen or C 1-C4-alkyl, R4 and R5 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, CF3 or NO2, characterized in that a) a compound of the formula II with an advertisement for Fornel III or b) a compound of the formula IV with a compound of the formula V .Y - COOR1 (V) or c) a compound of the formula VI with a compound of the formula VII or d) a compound of the formula VIII with a compound of the formula IX reacted, where in the formulas II to IX the radicals R1, R2, R3, R4 and R5 have the meaning given for formula I and X is halogen, preferably chlorine.

8. Pesticides which contain a compound of the formula I as the active component contains, wherein R1 is C1-C6-alkyl or C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, R2 and R3 are each hydrogen, halogen or C1-C4-alkyl, R4 and R5 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl , CF3 or NO2 means, together with suitable carriers and / or additives.

9. Pesticide according to claim 8, which is used as an active Component contains a compound according to any one of claims 2 to 6.

10. Use of a compound of the formula I. where R1 is C1-C6-alkyl or C1-C4-alkoxy-C1-C4-alkyl, R2 and R3 are each hydrogen, halogen or C1-C4-alkyl, R4 and R5 are each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl, CF3 or N02 mean for the control of pests on animals and plants.

11. Use according to claim 10 of a compound according to one of the Claims 2 to 6.

12. Use according to one of claims 10 and 11 for combating of arthropods, especially insects and arachnids.

13. Use according to claim 12 for controlling larvae and eggs phytophagous insect pests and mites.