DE3323572A1 - Process for further treatment of the hydrogenation residue arising in the hydrogenation of heavy oils - Google Patents

Process for further treatment of the hydrogenation residue arising in the hydrogenation of heavy oils

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    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
    • C10G1/065Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent

Abstract

In a process for further treatment of the hydrogenation residue arising in the hydrogenation of heavy oils, the hydrogenation residue and the catalyst contained therein are passed into the bottom phase of a coal hydrogenation unit and hydrogenated together with coal. The hydrogenation residue can be introduced directly into the bottom phase of the coal hydrogenation unit or be used as pasting oil for the coal.

Description

Verfahren zur Weiterverarbeitung von bei der Hydrierung vonProcess for the further processing of in the hydrogenation of

schweren ollen anfallendem Hydrierrückstand Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Weiterverarbeitung von bei der Hydrierung von schweren Ölen anfallendem Hydrierrückstand.heavy hydrogenation residue produced. The invention relates to a process for the further processing of the hydrogenation of heavy oils Hydrogenation residue.

Aufgrund der Entwicklung der allgemeinen Rohstoffsituation werden vermehrt die bei der Erdölverarbeitung oder direkt bei der Förderung anfallenden schweren Öle einer hydrierenden Weiterbehandlung unterzogen, um den Anteil an Leicht-und Mitteldestillaten zu erhöhen. Darüber hinaus gewinnt die Hydrierung von Kohle immer größeres Interesse.Due to the development of the general raw material situation more and more those arising from petroleum processing or directly from production Heavy oils subjected to a further hydrogenation treatment to reduce the proportion of light and Increase middle distillates. In addition, the hydrogenation of coal always wins greater interest.

Bei der Hydrierung von schweren ölen wird mit Fortschreiten der Hydrierreaktionen der jeweils vorliegende Schwerölrest immer reaktionsträger. Um möglichst alle gewinnbaren Destillate zu erhalten, müssen daher die Hydrierbedingungen, d.h. Temperatur, Druck, Katalysatorzugabe und Verweilzeit, auf die gegen Ende der Hydrierung gegebene Reaktionsfähigkeit abgestimmt sein. Insbesondere die Verweilzeit muß überproportional ausgedehnt werden.In the hydrogenation of heavy oils, the hydrogenation reaction progresses the heavy oil residue present in each case is always less reactive. To get as many winnable as possible To obtain distillates, the hydrogenation conditions must therefore i.e. Temperature, pressure, addition of catalyst and residence time at the end of the hydrogenation given responsiveness. In particular, the dwell time must be disproportionate be expanded.

Bei einer optimalen Durchführung des Hydrierprozesses, optimal im Sinne von hohem Destillatgewinn bei möglichst kurzer Verweilzeit, niedrigen Temperaturen und Drücken, muß auf einen wesentlichen Anteil der nur bei scharfen Hydrierbedingungen gewinnbaren Destillate verzichtet werden, die im Hydrierrückstand, der in der Regel vergast wird, verbleiben und so verloren gehen.If the hydrogenation process is carried out optimally, optimally in Meaning of high distillate profit with the shortest possible residence time and low temperatures and pressures, must be reduced to a substantial proportion only under severe hydrogenation conditions recoverable distillates are dispensed with in the hydrogenation residue, which is usually is gassed, remains and is thus lost.

Eine optimale Prozessführung erfordert darüber hinaus einen gewissen Überschuß an Hydrierkatalysator, damit am Ende des Reaktionsweges noch eine ausreichende Hydrierwirkung vorhanden ist, um eine Dehydrierung der erzeugten Produkte, beispielsweise Koksbildung, zu vermeiden. Der überschüssige Katalysator verbleibt im Hydrierrückstand und geht ebenfalls verloren.In addition, optimal process management requires a certain degree Excess of hydrogenation catalyst, so that at the end of the reaction path there is still a sufficient one Hydrogenation is present to dehydrate the products produced, for example To avoid coke formation. The excess catalyst remains in the hydrogenation residue and is also lost.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Weiterverarbeitung von bei der Hydrierung von schweren Ölen anfallendem Hydrierrückstand anzugeben, das diese Nachteile vermeidet.The object of the present invention is to provide a method for further processing indicate the hydrogenation residue occurring during the hydrogenation of heavy oils, that avoids these disadvantages.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Hydrierrückstand in die Sumpfphase einer Kohlehydrierung gegeben und gemeinsam mit Kohle hydriert wird.This object is achieved in that the Hydrogenation residue added to the sump phase of a coal hydrogenation and hydrogenated together with coal will.

Vorteilhafterweise wird der im Hydrierrückstand enthaltene Katalysator nicht abgetrennt, sondern zusammen mit dem Hydrierrückstand der Sumpfphase der Kohlehydrierung zugeführt.The catalyst contained in the hydrogenation residue is advantageously not separated, but together with the hydrogenation residue from the bottom phase of the carbohydrate hydrogenation fed.

Der Rückstand aus der Schwerölhydrierung kann zwar unmittelbar in den Hydrierreaktor zur Kohlehydrierung eingeleitet werden. Vorteilhafterweise wird er jedoch zumindest teilweise als Anreiböl, neben aus der Kohlehydrierung selbst gewonnenem Anreiböl, für die Kohle mitverwendet.The residue from the heavy oil hydrogenation can be used directly in the hydrogenation reactor for carbohydrate hydrogenation are initiated. Advantageously, will However, it is at least partially used as grind oil, in addition to the carbohydrate itself extracted grind oil, used for the coal.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kommt es nicht mehr darauf an, schon in der Hydrierstufe für das Schweröl möglichst alle gewinnbaren Destillate zu erhalten. Die Schwerölhydrierung kann daher unter optimalen Bedingungen hinsichtlich Druck, Temperatur und Verweilzeit erfolgen. Die im Hydrierrückstand als Potential verbleibenden Destillate werden nunmehr in der Sumpfphase der Kohlehydrierung abgespalten.In the method according to the invention, it is no longer important already in the hydrogenation stage for the heavy oil as far as possible all recoverable distillates to obtain. The heavy oil hydrogenation can therefore under optimal conditions with regard to Pressure, temperature and dwell time take place. The potential in the hydrogenation residue remaining distillates are now split off in the sump phase of the coal hydrogenation.

Zweckmäßigerweise werden bei der Hydrierung der schweren le die Hydrierbedingungen so eingestellt, daß die Reaktionsfähigkeit des erhaltenen Hydrierrückstandes der Reaktionsfähigkeit der eingesetzten Kohle entspricht.The hydrogenation conditions are expediently used in the hydrogenation of the heavy oils adjusted so that the reactivity of the hydrogenation residue obtained Reactivity of the coal used.

Diese Verfahrensweise, die Reaktionsfähigkeit des Rückstandes einer ersten Hydrierstufe, in der ein leichter zu hydrierender Rohstoff eingesetzt wird, an die Reaktionsfähigkeit eines schwerer zu hydrierenden Rohstoffes anzupassen und gemeinsam mit diesem in einer zweiten Hydrierstufe unter entsprechend schärferen Bedingungen zu hydrieren, kann generell auch bei anderen Rohstoffkombinationen angewendet werden. Beispielsweise können in der ersten Hydrierstufe schweres ö1 oder Braunkohlenteer und in der zweiten Hydrierstufe ein schwerer zu hydrierendes Schweröl oder Teerpech eingesetzt werden.This procedure, the reactivity of the residue one first hydrogenation stage, in which a raw material that is easier to hydrogenate is used, to adapt to the reactivity of a raw material that is difficult to hydrogenate and together with this in a second hydrogenation stage under correspondingly sharper Conditions to hydrogenate can generally also be used for other raw material combinations will. For example, heavy oil or lignite tar can be used in the first hydrogenation stage and in the second hydrogenation stage a heavy oil or tar pitch which is difficult to hydrogenate can be used.

Die Weiterhydrierung des in der bistufe anfallenden Rückstandes in der Sumpfphase der Kohlehydrierung erweist sich als besonders vorteilhaft, da der im Rückstand enthaltene Katalysator noch eine für die Kohlehydrierung ausreichende Aktivität besitzt. Dadurch läßt sich die Zugabe an Katalysator unmittelbar in die Sumpfphase der Kohlehydrierung vermindern. Andererseits kann die Schwerölhydrierung ohne Verlust bei Katalysatorüberschuß durchgeführt werden. Der Rückstand aus der Ulstufe enthält darüber hinaus noch viel Wasserstoff. Neben seiner Verwendung als Anreiböl für die Kohle wirkt er daher zusätzlich als Wasserstoffdonator.The further hydrogenation of the residue in the bistufe in the bottom phase of the carbohydrate hydrogenation proves to be particularly advantageous as the The catalyst contained in the residue is still sufficient for carbohydrate hydrogenation Owns activity. This allows the addition of catalyst directly to the Reduce the swamp phase of the carbohydrate hydrogenation. On the other hand, the heavy oil hydrogenation can be carried out without loss in the event of an excess of catalyst. The residue from the Ulstufe also contains a lot of hydrogen. In addition to its use as a Grind oil for the coal therefore also acts as a hydrogen donor.

Wollte man bei alleinigem Betrieb einer Schwerölhydrieranlage den Hydrierrückstand einer Vergasung zuführen, fällt, da das Schweröl keine oder nur wenige inerte Anteile enthält, kaum Schlacke an. Die in Erdölrückständen enthaltenen Schwermetalle fallen daher als Staub der erzeugten Gase bzw.If you wanted to run a heavy oil hydrogenation plant on your own Feed hydrogenation residue to a gasification, since the heavy oil has no or only contains few inert components, hardly any slag. Those contained in petroleum residues Heavy metals therefore fall as dust from the gases produced or

bei der Reinigung der Gase im Waschwasser an. so daß zusätzliche teure Verfahrensschritte zur Beseitigung der Schwermetalle erforderlich sind.when cleaning the gases in the washing water. so that additional expensive Process steps to remove the heavy metals are required.

Bei der Vergasung des Rückstandes aus der Kohlehydrierung fällt dagegen.eine glasartige Asche an, in die die in der Kohle enthaltenen Schwermetalle fest eingeschlossen sind.In the gasification of the residue from the carbohydrate hydrogenation, on the other hand, one falls vitreous ash, in which the heavy metals contained in the coal are firmly enclosed are.

Diese Asche ist unlöslich und somit gefahrlos deponiefähig.This ash is insoluble and can therefore be safely dumped.

Durch die erfindungsgemäße Weiterhydrierung des Rückstandes der Olhydrierung zusammen mit Kohle in der Kohlesumpfphase und anschließende Vergasung des Rückstandes aus der Kohlehydrierung werden nunmehr auch die ursprünglich im Schweröl enthaltenen Schwermetalle in die anfallende Asche umweltneutral eingebunden.As a result of the further hydrogenation according to the invention of the residue from the oil hydrogenation together with coal in the coal sump phase and subsequent gasification of the residue from the carbohydrate hydrogenation are now also those originally contained in heavy fuel oil Heavy metals are integrated in the ash in an environmentally neutral way.

Claims (4)

Verfahren zur Weiterverarbeitung von bei der Hydrierung von schweren Olen anfallendem Hydrierrückstand Patentansprüche: ~~~~~~~~~ ~~~ ~ (1.)Verfahren zur Weiterverarbeitung von bei der Hydrierung von schweren Ollen anfallendem Hydrierrückstand, dadurch gekennzeichnet, daß der Hydrierrückstand in die Sumpfphase einer Kohlehydrieranlage gegeben und gemeinsam mit Kohle hydriert wird. Process for further processing in the hydrogenation of heavy Oils accruing hydrogenation residue Patent claims: ~~~~~~~~~ ~~~ ~ (1.) Process for the further processing of hydrogenation residue from the hydrogenation of heavy oils, characterized in that the hydrogenation residue in the sump phase of a coal hydrogenation plant given and hydrogenated together with coal. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der im Hydrierrückstand enthaltene Katalysator zusammen mit dem Hydrierrückstand der Sumpfphase der Kohlehydrierung zugeführt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the im Catalyst containing hydrogenation residue together with the hydrogenation residue from the bottom phase is fed to carbohydrate hydrogenation. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Hydrierrückstand zumindest teilweise als Anreiböl für die Kohle verwendet wird.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that the hydrogenation residue is at least partially used as a grind oil for the coal will. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsfähigkeit des Hydrierrückstandes der Reaktionsfähigkeit der eingesetzten Kohle angepaßt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the reactivity of the hydrogenation residue of the reactivity of the used Coal is adjusted.
DE19833323572 1983-06-30 1983-06-30 Process for the further processing of hydrogenation residue from the hydrogenation of heavy oils Expired DE3323572C2 (en)

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