DE3312774A1 - SOFTENING DETERGENT FOR TEXTILES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF - Google Patents

SOFTENING DETERGENT FOR TEXTILES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

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DE3312774A1
DE3312774A1 DE19833312774 DE3312774A DE3312774A1 DE 3312774 A1 DE3312774 A1 DE 3312774A1 DE 19833312774 DE19833312774 DE 19833312774 DE 3312774 A DE3312774 A DE 3312774A DE 3312774 A1 DE3312774 A1 DE 3312774A1
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Seymour Somerset N.J. Grey
Richard S. East Brunswick N.J. Parr
Pallassana N. Robinsonville N.J. Ramachandran
Martin D. Emerson N.J. Reinish
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description

Beschreibungdescription

Vorliegende Erfindung betrifft ein weichmachendes, teil-The present invention relates to a plasticizing, partially

chenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien sowie 5Small synthetic detergent for textiles and 5

ein Verfahren zu seiner Herstellung. Insbesondere betrifft die Erfindung weichmachende Waschmittel für Textilien, die Bentonit enthalten, der als feinzerteiltes Bentonitpulver auf größere Teilchen der Waschmittelzusammensetzung agglomeriert ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Waschmittelzusammensetzungen.a process for its manufacture. In particular, the invention relates to softening detergents for textiles, which contain bentonite, as finely divided bentonite powder onto larger particles of the detergent composition is agglomerated, as well as a process for making such detergent compositions.

Es ist bekannt, daß sprühgetrocknete Waschmittelzusammen-Setzungen, die für die Verwendung in automatischen Waschmaschinen angeboten werden, einen größeren Anteil an 5It is known that spray-dried detergent compositions, which are offered for use in automatic washing machines have a larger proportion of 5

teilchenförmigen Grobwaschmittelprodukten enthalten können. Mit derartigen Waschmittelzusammensetzungen gewaschene Wäsche kann jedoch unangenehm hart oder "brettartig" steif im Griff werden, besonders dann, wenn sie auf der Leinemay contain particulate heavy duty detergent products. However, laundry washed with such detergent compositions can be uncomfortably hard or "board-like" stiff Be under control, especially when on a leash

anstatt in einem automatischen Trockner getrocknet wird. Es 20instead of being dried in an automatic dryer. It 20

sind daher bereits Gewebeweichmachungsmittel zugesetzt worden, und zwar manchmal in den Spülgang des Waschprozesses und manchmal in einen automatischen Wäschetrockner, wobei sich das Weichmachungsmittel auf der Oberfläche der Wäschefabric softeners are therefore already added sometimes in the rinse cycle of the washing process and sometimes in an automatic tumble dryer, wherein the softener on the surface of the laundry

ablagert. Wachsartige Gewebeweichmacher, wie z.B. quaternäre 25deposits. Waxy fabric softeners such as quaternary 25

Ammoniumhalogenide, sind ebenfalls in Waschmitteln eingesetzt worden, besitzen jedoch den Nachteil, daß nur ein kleinerer Anteil eines solchen Weichmachers nicht mit dem Waschwasser abgelassen wird, also nur eine kleine Menge auf der Wäsche verbleibt. Solche kationischen Materialien reagieren außerdem mit anionischen Tensiden und fluoreszierenden Aufhellerfarbstoffen, was unerwünscht und nachteilig ist.Ammonium halides have also been used in detergents, but have the disadvantage that only one A smaller proportion of such a plasticizer is not drained off with the wash water, so only a small one Amount remains on the laundry. Such cationic materials also react with anionic surfactants and fluorescent ones Brightening dyes, which is undesirable and disadvantageous is.

Bentonit ist in Waschmittelzusammensetzungen bereits als Füllstoff und als weichmachendes Mittel eingesetzt worden. Die Bentonitteilchen, die von außerordentlich kleiner Teilchengröße sind, neigen dazu, an dem zu waschenden Material zu haften und auf solchem Material gleitende Stellen zu bilden, wodurch diese im Griff weicher werden. Jedoch neigen verschiedene natürlich vorkommende Bentonite, wie z.B. Wyoming-Bentonit, die an sich vorteilhaft als Weichmachungsmittel in Waschmittelzusammensetzungen angewandt werden können, zur Fehlfarbigkeit oder zu bräunlichen Schattierungen, wodurch das Aussehen der diese Bentonite enthaltenden Produkte nachteilig beeinflußt werden kann. Diese Wirkung ist noch mehr zu beanstanden, wenn der Bentonit als Oberflächenbeschichtung für Tensidteilchen oder -kügelchen angewandt wird (weil eine Agglomeration die 5Bentonite has already been used in detergent compositions as a filler and as a softening agent. The bentonite particles, which are extremely small in particle size, tend to adhere to the washing To adhere to the material and to form gliding areas on such material, making them softer to the touch. However, various naturally occurring bentonites, such as Wyoming bentonite, tend to be beneficial in themselves Softening agents can be applied in detergent compositions to cause off-color or brownish Shades, which can adversely affect the appearance of the products containing these bentonites. This effect is even more objectionable when the bentonite is used as a surface coating for surfactant particles or -bead is used (because an agglomeration is the 5th

Bentonitfarbe noch zu verstärken scheint und auch, weil die Farbe von anderen Bestandteilen der Kügelchen nicht maskiert wird). Außerdem kann Bentonit, das üblicherweise in Form eines feinverteilten Pulvers vorliegt, sich während der Lagerung von anderen, größeren Teilchen der Waschmittelzusammensetzung trennen, wenn es nicht mit ihnen fest verbunden ist.Bentonite color seems to intensify and also because that Color is not masked by other components of the beads). In addition, bentonite, which is commonly in the form of a finely divided powder is present, during storage of other, larger particles of the detergent composition disconnect if it is not firmly attached to them.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung einesThe object of the present invention is to provide one

weichmachenden, teilchenförmigen synthetischen Waschmittels, 25emollient, particulate synthetic detergents, 25th

bei dem die Nachteile, die durch nachträglich zugesetzten Bentonit auftreten, überwunden werden. Außerdem ist es ein Ziel der Erfindung, weichmachende Waschmittelprodukte zu schaffen, die weniger zum Zusammenbacken neigen als herkömmliche Waschmittelzusammensetzungen und die ein einheitlicheres Aussehen als die bisher bekannten Produkte mit Bentonitagglomeraten, die mit Waschmittelkügelchen gemischt sind, haben. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung von Waschmittelprodukten, in denen die Kügelchen eine größere Festigkeit besitzen als in herkömmlichenwhich overcomes the disadvantages caused by subsequently added bentonite. Besides, it is an object of the invention to provide softening detergent products which are less prone to caking than conventional detergent compositions and which have a more uniform appearance than the previously known products with bentonite agglomerates, those with detergent pellets are mixed, have. Another object of the invention is to provide detergent products in which the beads have greater strength than conventional ones

Waschmittelprodukten, in die im Seifenmischer oder nachträglich Ton in Form eines Pulvers eingearbeitet wird. Schließlich soll das erfindungsgemäße weichmachende Waschmittel eine bessere Fließfähigkeit als entsprechende ProdukteDetergent products in the soap mixer or afterwards Clay is incorporated in the form of a powder. In the end the softening detergent according to the invention is said to have better flowability than corresponding products

aufweisen, die eine vergleichbare Menge an klebrigen Materiao that have a comparable amount of sticky materiao

lien in der Waschmittelzusammensetzung enthalten.lien included in the detergent composition.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Mischung aus 10 bis 60 Gew.% Teilchen einer Waschmittelzusammensetzung mit feinzerteiltem Bentonitpulver, das an der äußeren Oberfläche der Teilchen anhaftet, und 90 bis 40 Gew.% Waschmittelteilchen ohne solches BentonitpulverThis object is achieved according to the invention by a plasticizing, Particulate synthetic detergent for textiles, which is characterized in that it a mixture of 10 to 60% by weight particles of a detergent composition with finely divided bentonite powder that adhered to the outer surface of the particles, and 90 up to 40% by weight detergent particles without such bentonite powder

enthält.
15
contains.
15th

In bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsformen liegt die Waschmittelzusammensetzung in Form von sprühgetrockneten weißen Kügelchen und der Bentonit in Form eines fehlfarbenen oder gelblichbraunen Pulvers vor, wobei die Bentonitmenge 20 bis 80 % der Kügelchen ausmacht, auf denen sie einen Teil der Oberfläche einnimmt, wobei der Bentonit auf diesen Kügelchen durch eine geringe Menge Natriumsilikat-Bindemittel festgehalten wird. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung haben die mit Bentonit bedeckten 25In preferred embodiments of the invention is the detergent composition in the form of spray-dried white spheres and the bentonite in the form of an off-color or yellowish brown powder, the amount of bentonite making up 20 to 80% of the spheres on which they one Part of the surface occupies, with the bentonite on these spheres thanks to a small amount of sodium silicate binder is being held. In a further preferred embodiment of the invention, those covered with bentonite 25th

Kügelchen einen größeren Gehalt an klebrigen synthetischen organischen Tensiden als die Kügelchen ohne Bentonit auf der Oberfläche.The beads contain a greater content of sticky synthetic organic surfactants than the beads without bentonite on the Surface.

Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines weichmachenden, teilchenförmigen synthetischen Waschmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man feinzerteiltes Bentonitpulver und größere Waschmittelteilchen so miteinander agglomeriert, daß das Bentonitpulver auf der äußeren Oberfläche der Waschmittelteilchen anhaftet, und daß man 10 bis 60 Gew.% dieser mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen mit 90 bis 40 Gew.% nicht mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen vermischt.The invention also relates to a method for producing a softening, particulate synthetic detergent, which is characterized in that finely divided bentonite powder and larger detergent particles so agglomerated together that the bentonite powder adheres to the outer surface of the detergent particles, and that 10 to 60% by weight of these detergent particles covered with bentonite are not covered with 90 to 40% by weight with bentonite Detergent particles mixed.

In bevorzugten Ausführungsformen dieser Erfindung wird das Bentonitpulver mit sprühgetrockneten Kügelchen aus synthetischen organischen Waschmittelzusammensetzungen gemischt und dadurch, daß während des Mischens eine verdünnte wässrige Natriumsilikatlösung auf die Mischung gesprüht wird, agglomeriert.In preferred embodiments of this invention the bentonite powder with spray-dried beads made from synthetic organic detergent compositions mixed and in that a dilute aqueous sodium silicate solution is sprayed onto the mixture during mixing is agglomerated.

Ein derartiges Verfahren ist auch geeignet zur Herstellung von Waschmittelzusammensetzungen, bei denen sämtliche Waschmittelteilchen mit Bentonit agglomeriert sind, wenn der Bentonit von ausgezeichneter Reinheit ist, so daß Fehlfarben nicht beanstandet werden, oder wenn die Kügelchen gefärbt oder pigmentiert werden.Such a method is also suitable for the preparation of detergent compositions in which all Detergent particles are agglomerated with bentonite when the bentonite is of excellent purity so that Wrong colors are not objected to, or if the beads are colored or pigmented.

In Übereinstimmung mit vorliegender Erfindung besteht ein Verfahren zur Herstellung einer teilchenförmigen, gewebeweichmachenden synthetischen organischen Waschmittelzusammen-Setzung darin, daß eine kleinere Menge eines feinzerteilten Bentonitpulvers mit einer größeren Menge an größeren Waschmittelteilchen zusammengemischt wird und daß man auf die Oberfläche dieser Mischung einen geringeren Anteil einer wässrigen Natriumsilikatlösung aufsprüht, während die Mischung bewegt wird, so daß immer neue Oberflächen der Mischung kontinuierlich von dem Spray besprüht werden, wobei die wässrige Natriumsilikatlösung in einer Konzentration von 2 bis 8 % vorliegt und in einer solchen Menge aufgesprüht wird, daß sich etwa 0,1 bis 0,4 % Natriumsilikat und etwa bis 8 % Feuchtigkeit auf der Mischung niederschlagen.In accordance with the present invention, a process for preparing a particulate, fabric softening synthetic organic detergent composition is that a smaller amount of a finely divided bentonite powder is mixed together with a larger amount of larger detergent particles and that on the surface of this mixture a smaller amount of an aqueous Sodium silicate solution sprayed on while the mixture is agitated, so that new surfaces of the mixture are continuously sprayed by the spray, the aqueous sodium silicate solution being present in a concentration of 2 to 8 % and being sprayed on in such an amount that about 0.1 Precipitate up to 0.4 % sodium silicate and about up to 8 % moisture on the mixture.

Das Mischen wird nach Anwendung der wässrigen Natriumsilikat lösung fortgesetzt und das agglomerierte teilchenförmige Waschmittel, auf dessen Oberfläche das Bentonitpulver festhaftet, entfernt.Mixing is done after applying the aqueous sodium silicate solution continued and the agglomerated particulate detergent, on the surface of which the bentonite powder adheres, removed.

Die Bentonitteilchen liegen vorzugsweise in einer solchen Teilchengröße vor, daß im wesentlichen sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren; besonders bevorzugt wird ein Bentonitpulver, dessen Teilchen sämtlich ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm passieren. Die Waschmittelteilchen sind sprühgetrocknete Teilchen eines zusammengesetzten synthetischen organischen Waschmittels mit einer Teilchengröße im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm, besonders bevorzugt von 2,00 bis 0,250 mm. Das eingesetzte Natriumsilikat besitzt ein Na_0:SiOp-Verhältnis von etwa 1:2,4, und die Tröpfchen des Natriumsilikatsprays haben einen Durchmesser von nicht mehr als 1 mm, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 0,5 mm.The bentonite particles are preferably in a particle size such that essentially all of the particles pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm; Particularly preferred is a bentonite powder, its Particles all pass through a sieve with a mesh size of 0.044 mm. The detergent particles are spray dried Particles of a composite synthetic organic detergent having a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm, particularly preferably from 2.00 to 0.250 mm. The sodium silicate used has a Na_0: SiOp ratio of about 1: 2.4, and the droplets of the Sodium silicate sprays have a diameter of no more than 1 mm, preferably in the range from 0.1 to 0.5 mm.

Das Verfahren wird in einem rotierenden Trommelmischer (Freifallmischer) durchgeführt, der sich in Längsrichtung unter einem Winkel von etwa 2 bis 15° zur Horizontalen erstreckt, wobei das erste Mischen innerhalb des stromaufwärts gelegenen Drittels der Trommel, das Sprühen und Agglomerieren innerhalb des mittleren Drittels der Trommel und das anschließende Mischen im stromabwärts gelegenen Drittel der Trommel durchgeführt wird.The process is carried out in a rotating drum mixer (free-fall mixer), which extends lengthways at an angle of about 2 to 15 ° to the horizontal, the first mixing being within the upstream located third of the drum, the spraying and agglomeration within the middle third of the drum and the subsequent mixing is carried out in the downstream third of the drum.

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend in Verbindung mit den Figuren weiter erläutert. Es stellen dar:The present invention is explained further below in connection with the figures. They represent:

Figur 1 einen schematischen zentralen Längsschnitt eines rotierenden Trommelmischers (Freifallmischers) mit weiterer Ausrüstung, die bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden kann;Figure 1 shows a schematic central longitudinal section of a rotating drum mixer (free-fall mixer) further equipment necessary in the practice of the method according to the invention can be used;

Figur 2 einen Querschnitt durch die RotationstrommelFigure 2 shows a cross section through the rotary drum

des Mischers entlang der Fläche 2-2; sie zeigt das Sprühen der Silikatlösung auf die sich mischenden Waschmittel- und Bentonitteilchen. 35of the mixer along surface 2-2; it shows the spray of the silicate solution on the mixing Detergent and bentonite particles. 35

Die Waschmittelteilchen, die in vorliegender Erfindung die Grundteilchen darstellen, von denen ein Teil auf der Oberfläche mit einem feinzerteilten Bentonitpulver agglomeriert sein kann, können irgendwelche geeigneten Teilchen sein, die auf irgendeinem geeigneten Wege hergestellt worden sind. Besonders bevorzugt werden jedoch sprühgetrocknete Teilchen, und zwar mit Teilchengrößen im Bereich von 2,38 bis 0,49 mm, vorzugsweise von 2,38 oder 2,00 bis 0,250 mm und besonders bevorzugt von 2,00 bis 0,42 oder 0,250 mm. Normalerweise enthalten solche Produkte ein synthetisches organisches Waschmittel, das entweder ein anionisches oder nichtionisches Tensid, einen Builder für das Tensid, Hilfsstoffe und Feuchtigkeit umfaßt.The detergent particles which in the present invention are the base particles, a portion of which is based on the Surface agglomerated with a finely divided bentonite powder can be any suitable particles prepared in any suitable way are. However, spray-dried particles with particle sizes in the range of 2.38 are particularly preferred to 0.49 mm, preferably from 2.38 or 2.00 to 0.250 mm and particularly preferably from 2.00 to 0.42 or 0.250 mm. Usually such products contain a synthetic organic detergent that is either an anionic or nonionic surfactant, a builder for the surfactant, auxiliaries and includes moisture.

Zu den verschiedenen anionischen Tensiden, die angewendet werden können, gehören unverzweigte höhere Alkylbenzolsulfonate, höhere Alkylsulfate und höhere Fettalkoholpolyethoxylatsulfate gewöhnlich in Form ihrer Natriumsalze, die besonders bevorzugt werden. Vorzugsweise ist der höhere Alkylrest im Alkylbenzolsulfonat linear mit durchschnittlich 11 oder 12 bis 15 C-Atomen, z.B. 12 oder 13 C-Atomen, wobei das Sulfonat in Form des Natriumsalzes vorliegt. Jedoch können auch andere Alkylbenzolsulfonate, z.B. mit 10 oder 12 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, eingesetzt werden. Das Alkylsulfat ist vorzugsweise ein höheres Fettalkylsulfat mit 10 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise mit 12 bis 16 C-Atomen, z.B. 12 C-Atomen, und zwar ebenfalls in Form des Natriumsalzes. Die höheren Alkylethoxamersulfate haben in ähnlicher Weise 10 oder 12 oder 18 C-Atome, z.B.The various anionic surfactants that can be used include unbranched higher alkylbenzene sulfonates, higher alkyl sulfates and higher fatty alcohol polyethoxylate sulfates usually in the form of their sodium salts, the are particularly preferred. Preferably the higher alkyl radical in the alkylbenzenesulfonate is linear with average 11 or 12 to 15 carbon atoms, e.g. 12 or 13 carbon atoms, the sulfonate being in the form of the sodium salt. However, other alkylbenzenesulfonates, e.g. 10 or 12 to 18 carbon atoms in the alkyl groups can be used. The alkyl sulfate is preferably a higher fatty alkyl sulfate with 10 to 18 carbon atoms, preferably with 12 to 16 carbon atoms, e.g. 12 carbon atoms, also in the form of the sodium salt. The higher alkyl ethoxamer sulfates similarly have 10 or 12 or 18 carbon atoms, e.g.

12 C-Atome, im Alkylrest, der vorzugsweise ein Fettalkylrest ist, und der Gehalt an Ethoxygruppen liegt normalerweise bei 3 bis 30 Ethoxygruppen pro Mol, vorzugsweise bei 3 oder 5 bis 20 Ethoxygruppen pro Mol. Auch hier ist die Form des Natriumsalzes bevorzugt. Die Alkylgruppen sind demnach vorzugsweise linear oder höhere Fettalkylgruppen12 carbon atoms in the alkyl radical, which is preferably a fatty alkyl radical, and the content of ethoxy groups is normally at 3 to 30 ethoxy groups per mole, preferably at 3 or 5 to 20 ethoxy groups per mole Form of the sodium salt preferred. The alkyl groups are accordingly preferably linear or higher fatty alkyl groups

mit 10 bis 18 C-Atomen, das Kation vorzugsweise Natrium, und wenn eine Polyethoxykette vorliegt, dann befindet sich der Sulfatrest am Ende der Kette. Andere geeignete anionische Tenside sind die höheren Olefinsulfonate und Paraffinsulfonate, beispielsweise die Natriumsalze, wobei die Olefin- oder Paraffingruppe 10 bis 18 C-Atome besitzt. Spezifische Beispiele für bevorzugte Tenside sind Natriumtridecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfat, Natriumtalgalkoholpolyethoxysulfat mit drei Ethoxygruppen und hydriertes Natriumtalgalkoholsulfat. Zusätzlich zu den genannten bevorzugten Tensiden können auch andere Verbindungen aus dieser Gruppe, insbesondere in kleineren Mengen, anwesend sein. Auch Mischungen können angewandt werden, und diese sind in manchen Fällen sogar wirksamer als die einzelnen Tenside. Die verschiedenen anionischen Tenside sind gut bekannt und werden ausführlich beschrieben von Schwartz, Perry und Berch in "Surface Active Agents and Detergents", Band II, Interscience Publishers, Inc. (1958), Seiten 25-138.with 10 to 18 carbon atoms, the cation is preferably sodium, and if a polyethoxy chain is present, then it is located the sulfate residue at the end of the chain. Other suitable anionic surfactants are the higher olefin sulfonates and Paraffin sulfonates, for example the sodium salts, where the olefin or paraffin group has 10 to 18 carbon atoms. Specific examples of preferred surfactants are sodium tridecylbenzenesulfonate, Sodium dodecylbenzenesulfate, sodium tallow alcohol polyethoxy sulfate with three ethoxy groups and hydrogenated sodium tallow alcohol sulfate. In addition to the The preferred surfactants mentioned can also contain other compounds from this group, especially in smaller amounts, to be present. Mixtures can also be used and in some cases these are even more effective than that individual surfactants. The various anionic surfactants are well known and are extensively described by US Pat Schwartz, Perry and Berch in "Surface Active Agents and Detergents", Volume II, Interscience Publishers, Inc. (1958), Pages 25-138.

Obgleich verschiedene nichtionische Tenside mit geeigneten physikalischen Eigenschaften einschließlich Kondensationsprodukten des Ethylenoxids und Propylenoxids miteinander und mit hydroxylhaltigen Basen wie Nonylphenol oder Oxoalkoholen verwendet werden können, werden ganz besonders bevorzugt jene nichtionischen Tenside, die ein Kondensationsprodukt aus Ethylenoxid und höheren Fettalkoholen sind. Bei diesen Produkten hat der Fettalkohol 10 bis 20 C-Atome, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atome, und das nichtionische Tensid enthält etwa 3 bis 20 oder 30 Ethylenoxidgruppen pro Mol, vorzugsweise 6 bis 12 Ethylenoxidgruppen pro Mol. Ganz besonders bevorzugt ist als nichtionisches Tensid ein Verbindung, die einen höheren Fettalkoholrest mit etwa 12 bis 13 oder 15 C-Atome und etwa 6 bis 7 oder 11 Mole Ethylenoxid aufweist. Solche Tenside sind unter dem Handels-Although various nonionic surfactants with suitable physical properties including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and can be used with hydroxyl-containing bases such as nonylphenol or oxo alcohols are very special prefers those nonionic surfactants which are a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohols. In these products, the fatty alcohol has 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, and the nonionic alcohol Surfactant contains about 3 to 20 or 30 ethylene oxide groups per mole, preferably 6 to 12 ethylene oxide groups per mole Mol. Very particularly preferred as a nonionic surfactant is a compound which has a higher fatty alcohol residue with about Has 12 to 13 or 15 carbon atoms and about 6 to 7 or 11 moles of ethylene oxide. Such surfactants are under the trade

namen Neodol 23-6,5 und 25-7 (Shell Chemical Company) erhältlich. Zu den spezifischen vorteilhaften Eigenschaften dieser nichtionischen Tenside gehören außer der guten Waschkraft bei öligen Verschmutzungen der vergleichsweise niedrige Schmelzpunkt, der jedoch merklich über Raumtemperatur liegt, so daß die Produkte auf die Grundkügelchen (die Buildersalze enthalten können, jedoch gewöhnlich wenig oder kein Tensid) als eine Flüssigkeit aufgesprüht werden können, die sich verfestigt. Wenn nichtionische Tenside als Spraynames Neodol 23-6.5 and 25-7 (Shell Chemical Company). About the specific beneficial properties These non-ionic surfactants, apart from their good washing power for oily soiling, belong to the comparative range low melting point, which is however noticeably above room temperature, so that the products on the basic spheres (the May contain builder salts, but usually little or no surfactant) can be sprayed on as a liquid, that solidifies. If non-ionic surfactants as a spray

^q auf die Waschmittelkügelchen angewandt werden, dann kann ein solcher Spray ausschließlich für die Oberflächenbeschichtung der Kügelchen mit Bentonit angewandt werden, oder ein Teil des nichtionischen Tensids kann zusammen mit dem Buildersalz und stabilen Hilfsstoffen sprühgetrocknet werden. Alternativ und manchmal bevorzugt (dies ist jedoch selten) können die nichtionischen Tenside auf die agglomerierten Bentonit-Grundkügelchen oder auf eine Mischung solcher Kügelchen mit keinen Bentonit enthaltenden Produkten gesprüht werden.^ q can be applied to the detergent pellets, then a such spray exclusively for surface coating of the beads with bentonite can be applied, or part of the nonionic surfactant can be used together with the Builder salt and stable auxiliaries spray-dried will. Alternatively and sometimes preferred (but this is rare) the nonionic surfactants can be applied to the agglomerated Bentonite basic spheres or a mixture of such spheres with products not containing bentonite be sprayed.

Als wasserlösliche Builder können ein oder mehrere der herkömmlichen Materialien eingesetzt werden, die bisher als Builder verwendet oder für diesen Zweck vorgeschlagen worden sind. Hierzu gehören anorganische oder organische Builder sowie deren Mischungen. Unter den anorganischen Buildern werden die verschiedenen Phosphate bevorzugt, insbesondere Polyphosphate, z.B. Tripolyphosphate und Pyrophosphate, beispielsweise Pentanatriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Auch Trinatriumnitrilotri-As the water-soluble builder, one or more of the conventional materials that have hitherto been used can be used used as a builder or suggested for this purpose. These include inorganic or organic Builders and their mixtures. Among the inorganic builders, the various phosphates are preferred, especially polyphosphates such as tripolyphosphates and pyrophosphates such as pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. Also trisodium nitrilotr

3Q acetat (NTA), vorzugsweise als Monohydrat, und andere Nitrilotriacetate, z.B. Dinatriumnitrilotriacetat, sind bevorzugte organische Buildersalze. Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und NTA können sowohl in hydratisierter als auch in wasserfreier Form eingesetzt werden. Andere wirksame wasserlösliche Builder umfassen die verschiedenen3Q acetate (NTA), preferably as a monohydrate, and others Nitrilotriacetates, e.g., disodium nitrilotriacetate preferred organic builder salts. Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and NTA can both be used in hydrated as well as in anhydrous form. Other effective water soluble builders include the various

anorganischen und organischen Phosphate, Borate, z.B. Borax, Zitrate, Gluconate, EDTA und Iminodiacetate. Vorzugsweise werden die verschiedenen wasserlöslichen Builder in Form ihrer Alkalimetallsalze eingesetzt, und zwar die Natrium- und/oder Kaliumsalze, wobei Natriumsalze normalerweise besonders bevorzugt werden.inorganic and organic phosphates, borates, e.g. borax, citrates, gluconates, EDTA and iminodiacetates. Preferably the various water-soluble builders are used in the form of their alkali metal salts, namely the Sodium and / or potassium salts, with sodium salts normally being particularly preferred.

Die Silikate, vorzugsweise Natriumsilikate mit einem Na_O:SiO2-Verhältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:3,0, vorzugsweise 1:2 bis 1:2,8, z.B. 1:2,35 oder 1:2,4, dienen ebenfalls als wasserlösliche Buildersalze, sind jedoch wegen ihrer starken bindenden Eigenschaften besonders nützlich zur Unterstützung der Agglomeration. Der Silikatgehalt ■wird in dem Produkt normalerweise 10 oder 15 % nicht überschreiten, wobei Gehalte von 5 bis 15 % geeignet sind,The silicates, preferably sodium silicates with a Na_O: SiO 2 ratio in the range from 1: 1.6 to 1: 3.0, preferably 1: 2 to 1: 2.8, e.g. 1: 2.35 or 1: 2, 4, also serve as water-soluble builder salts, but are particularly useful for promoting agglomeration because of their strong binding properties. The silicate content ■ in the product will normally not exceed 10 or 15% , with levels of 5 to 15 % being suitable,

vorzugsweise 3 bis 7 oder 8 %, wenn keine Zeolithe vorliegen, und 0 bis 2 oder 5 %, wenn Zeolithe vorliegen (mit nur kleinen Anteilen von Silikaten, die als Bindemittel angewandt werden, um den Bentonit an das Waschmittel oderpreferably 3 to 7 or 8% if no zeolites are present, and 0 to 2 or 5% if zeolites are present (with only small amounts of silicates acting as binders applied to the bentonite to the detergent or

die Waschmittelgrundteilchen zu binden, wenn Zeolith vor-20 to bind the detergent base particles when zeolite is pre-20

liegt). In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, frei fließendes Natriumsilikat nachträglich zuzufügen, z.B. hydratisierte Natriumsilikatteilchen.lies). In some cases it may be desirable to add free flowing sodium silicate afterwards, e.g., hydrated sodium silicate particles.

Zusätzlich zu den erwähnten wasserlöslichen Buildern können auch wasserunlösliche Builder, z.B. Zeolithe, insbesondere Zeolith A, bevorzugt in hydratisierter Form, z.B. mit 20 % Wasser, eingesetzt werden.In addition to the water-soluble builders mentioned, it is also possible to use water-insoluble builders, for example zeolites, in particular zeolite A, preferably in hydrated form, for example with 20 % water.

Der eingesetzte Bentonit ist ein kolloidaler Ton (Aluminiumsilikat) mit einem Gehalt an Montmorillonit. Der Bentonitton-Typ, der zur Herstellung der erfindungsgemäßen Grundkügelchen besonders geeignet ist, stellt einen Natriumbentonit (oder Wyoming- bzw. Westernbentonit) dar, derThe bentonite used is a colloidal clay (aluminum silicate) with a content of montmorillonite. The bentonite clay type, which is particularly suitable for the production of the basic beads according to the invention is a sodium bentonite (or Wyoming or western bentonite), the

normalerweise ein helles bis cremefarbenes oder gelblich-35 usually a light to off-white or yellowish-35

braunes sehr feines Pulver ist, das "in Wasser eine kolloidale Suspension mit stark thixotropen Eigenschaften bildet. Das Quellvermögen von Ton in Wasser liegt gewöhnlich im Bereich von 3 bis 15 oder 20 ml/g, vorzugsweise von 7 bis 15 ml/g, und seine Viskosität bei einer Konzentration von 6 % in Wasser liegt gewöhnlich im Bereich von 0,003 bis 0,03 Pa.s, vorzugsweise von 0,008 bis 0,03 Pa.s. Die bevorzugten quellenden Bentonite dieser Art werden unter dem Handelsnamen Mineral Colloid als industrielle Bentonite von der Benton Clay Company, einer Tochtergesellschaft der Georgia Kaolin Co., vertrieben. Diese Produkte, die den früher unter dem Handelsnamen THIXO-JEL vertriebenen Produkten entsprechen, sind selektiv abgebaute und aufbereitete Bentonite, von denen ganz besonders geeignet das im Handel erhältliche Mineral Colloid Nr. 101 usw. ist, das den früheren Produkten THIXO-JEL Nr. 1,2,3 und 4 entspricht. Diese Produkte haben in einer Konzentration von 6 % in Wasser einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,4, einen maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 % und eine spezifische Dichte von etwa 2,6. Die pulverförmigen Produkte besitzen eine solche Qualität, daß etwa 85 % der Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren. Aufbereiteter Western- oder Wyoming-Bentonit wird als ein Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt, aber auch andere Bentonite einschließlich der synthetischen Bentonite (z.B. denjenigen, die aus Bentoniten mit austauschbarem Calcium und/oder Magnesium durch Natriumcarbonatbehandlung erhalten werden) sind brauchbar. Die Teilchengröße kann auch erniedrigt werden, so daß sämtliehe Bentonitteilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm passieren. brown very fine powder which "forms a colloidal suspension with strongly thixotropic properties in water. The swelling capacity of clay in water is usually in the range of 3 to 15 or 20 ml / g, preferably 7 to 15 ml / g, and its Viscosity at a concentration of 6% in water is usually in the range from 0.003 to 0.03 Pa.s, preferably from 0.008 to 0.03 Pa.s. The preferred swelling bentonites of this type are sold under the trade name Mineral Colloid as industrial bentonites by by the Benton Clay Company, a subsidiary of Georgia Kaolin Co. These products, which correspond to those previously sold under the trade name THIXO-JEL, are selectively mined and processed bentonites, of which the commercially available mineral colloid No. 101 etc., which corresponds to the earlier products THIXO-JEL No. 1, 2, 3 and 4. These products have a pH value in the range of 6% in water calibrated from 8 to 9.4, a maximum free moisture content of about 8 % and a specific gravity of about 2.6. The powdery products are of such a quality that about 85 % of the particles pass a sieve with a mesh size of 0.074 mm. Recycled Western or Wyoming bentonite is preferred as a component of the compositions of the invention, but other bentonites including the synthetic bentonites (e.g., those obtained from bentonites with exchangeable calcium and / or magnesium by sodium carbonate treatment) are useful. The particle size can also be reduced so that all bentonite particles pass a sieve with a mesh size of 0.044 mm.

Obwohl es erwünscht ist, den maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt zu begrenzen, wie vorstehend angegeben, ist es noch wichtiger sicherzustellen, daß der einzusetzendeWhile it is desirable to limit the maximum free moisture content as noted above, it is more importantly to ensure that the deployed

Bentonit genug freie Feuchtigkeit einschließt, von der der größte Teil zwischen benachbarten Tafeln des Bentonits vermutet wird. Dadurch wird der rasche Zerfall des Bentonits und benachbarter Materialien in den Teilchen erleichtert, wenn sie mit Wasser in Berührung gebracht werden. Es wurde festgestellt, daß wenigstens etwa 2 %, vorzugsweise wenigstens 3 % und besonders bevorzugt etwa 4 % oder mehr Wasser in dem Bentonit vorhanden sein sollte, bevor dieser mit den anderen Bestandteilen des Waschmittels in dem Seifenmischer ("crutcher") zusammengemischt wird, und daß solche Anteile auch nach dem Sprühtrocknen oder jedem anderen Trocknen vorliegen sollten. Mit anderen Worten, eine Übertrocknung bis zu dem Punkt, an dem der Bentonit seine "innere" Feuchtigkeit verliert, kann sehr nachteilig auf die Gebrauchsfähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits zu niedrig liegt, dann trägt der Bentonit nicht in zufriedenstellender Weise dazu bei, daß die Kügelchen im Waschwasser zerfallen. Wenn der Bentonit einen genügenden Feuchtigkeitsgehalt aufweist, kann er einen wirksamen austauschbaren Calciumoxid-Gehalt im Bereich von etwa 1 bis 1,8 % und einen entsprechenden Magnesiumoxid-Gehalt von 0,04 bis 0,41 % aufweisen. Typische chemische Analysen solcher Substanzen ergeben Werte von 64,8 bis 73,0 % SiO5, 14 bis 18 % Al2O3, 1,6 bis 2,7% MgO, 1,3 bis 3,1 % CaO, 2,3 bis 3,4 % Fe3O3, 0,8 bis 2,8 % Na2O und 0,4 bis 7,0 % K3O.Bentonite traps enough free moisture, most of which is suspected between adjacent sheets of bentonite. This facilitates the rapid disintegration of the bentonite and neighboring materials in the particles when they are brought into contact with water. It has been found that at least about 2 %, preferably at least 3 %, and more preferably about 4 % or more of water should be present in the bentonite before it is mixed together with the other ingredients of the detergent in the crutcher, and that such proportions should also be present after spray drying or any other drying. In other words, overdrying to the point at which the bentonite loses its "internal" moisture can be very detrimental to the serviceability of the compositions according to the invention. If the moisture content of the bentonite is too low, then the bentonite will not contribute satisfactorily to the disintegration of the globules in the wash water. If the bentonite has sufficient moisture content, it can have an effective replaceable calcium oxide content in the range of about 1 to 1.8% and a corresponding magnesium oxide content of 0.04 to 0.41 % . Typical chemical analyzes of such substances give values of 64.8 to 73.0 % SiO 5 , 14 to 18% Al 2 O 3 , 1.6 to 2.7% MgO, 1.3 to 3.1 % CaO, 2, 3 to 3.4 % Fe 3 O 3 , 0.8 to 2.8 % Na 2 O and 0.4 to 7.0 % K 3 O.

Obwohl eine Reihe von Hilfsstoffen, wie optische Aufheller, Pigmente, z.B. Ultramarinblau, Titandioxid, Polyacrylat sowie anorganische Füllstoffsalze zum Seifenmischer zugefügt werden können, werden andere Hilfsstoffe, wie Parfüme, Enzyme, Bleichmittel, einige Färbemittel, Bakterizide, Fungizide und das Fließen fördernde Mittel, häufig auf die Grundkügelchen aufgesprüht oder in anderer Weise mit den Grundkügelchen oder der sprühgetrockneten Waschmittelzusam-Although a number of auxiliary materials, such as optical brighteners, Pigments, e.g. ultramarine blue, titanium dioxide, polyacrylate and inorganic filler salts added to the soap mixer other auxiliary substances, such as perfumes, Enzymes, bleaches, some dyes, bactericides, fungicides, and flow-promoting agents, often on the Basic pellets sprayed on or in some other way with the basic pellets or the spray-dried detergent compound

mensetzung gemischt, und zwar zusammen mit nachträglich zuzusetzenden nichtionischen Tensiden oder einzeln für sich, so daß sie nicht durch erhöhte Temperaturen beim Sprühtrocknungsvorgang nachteilig beeinflußt werden und ihr Vorliegen in den sprühgetrockneten Kügelchen nicht die Absorption von nichtionischen Tensiden verhindert, wenn diese nachträglich auf die Kügelchen gesprüht werden. Stabile und normalerweise feste Hilfsstoffe werden häufig auch zu Beginn mit der Aufschlämmung in dem Seifenmischer gemischt. Ferner können auch weniger stabile Hilfsstoffe zu dem Agglomerat nachträglich zugefügt werden.mixed composition, together with non-ionic surfactants to be added subsequently or individually, so that they are not adversely affected by elevated temperatures in the spray drying process and their presence in the spray-dried beads does not prevent the absorption of non-ionic surfactants if these are subsequently applied be sprayed on the beads. Stable and normally solid excipients are also often used at the beginning the slurry mixed in the soap mixer. Further less stable auxiliaries can also be added subsequently to the agglomerate.

Natürlich ist in dem Seifenmischer auch Wasser vorhanden, das als Medium zum Dispergieren der verschiedenen anderen Bestandteile der Waschmittelkügelchen dient, und etwas Wasser liegt sowohl in freier als auch in hydratisierter Form in den Produkten vor. Während des Trocknens der Kügelchen kann der anfängliche Feuchtigkeitsgehalt, der bei etwa 25 bis 60 % liegt, auf etwa 5 bis 15 % erniedrigt werden, wobei ein solcher Feuchtigkeitsgehalt ausreicht, daß der Bentonit in den getrockneten Kügelchen wenigstens 2 % und vorzugsweise wenigstens 4 % Feuchtigkeit enthält. Die Anwendung von entionisiertem Wasser wird bevorzugt, so daß der Gehalt an Ionen, die die Härte des Wassers verursachen, sehr niedrig sein kann und der Gehalt an Metallionen, die die Zersetzung von organischen Materialien, die in der Seifenmischermischung oder in den nachträglich zugefügten Materialien vorhanden sein können, begünstigen, auf ein Minimum herabgesetzt wird. Es kann aber auch Leitungswasser verwendet werden. Normalerweise liegt die Härte eines solchen Wassers bei weniger als etwa 300 ppm, berechnet als CaCO,., vorzugsweise bei weniger als 150 ppm.Of course, water is also present in the soap mixer to act as a medium for dispersing the various other ingredients of the detergent pellets, and some water is present in the products in both free and hydrated forms. During the drying of the beads, the initial moisture content, which is about 25 to 60%, can be decreased to about 5 to 15% , such a moisture content being sufficient that the bentonite in the dried beads is at least 2 % and preferably at least 4 % moisture contains. The use of deionized water is preferred so that the level of ions that cause hardness in the water can be very low and the level of metal ions that can cause the decomposition of organic materials present in the soap mix or in the post-added materials can be, favor, is reduced to a minimum. However, tap water can also be used. Typically the hardness of such water is less than about 300 ppm, calculated as CaCO,., Preferably less than 150 ppm.

Die Anteile der verschiedenen Bestandteile in den Grundkügelchen und in den sprühgetrockneten WaschmittelkügelchenThe proportions of the various ingredients in the basic pellets and in the spray-dried detergent pellets

werden so gewählt, daß sie wirksame Reinigungsmittel mit annehmbaren Fließeigenschaften und geeigneten Schüttdichte sowie erwünschtem Aussehen ergeben. In den meisten Fällen sind die erhaltenen Produkte vorzugsweise weiß, mit der Ausnahme, daß die mit Bentonit beschichteten KUgelchen häufig dunkel in ihrer Farbe (fehlfarben) erscheinen, wenn sie sorgfältig geprüft werden. Falls gewünscht, kann ein Weißmacher eingesetzt werden, z.B. TiO , und zwar in einer Menge von 0,2 bis 5 %, bezogen auf die Bentonit— menge. Erfindungsgemäß können jedoch auch Farbstoffe oder Pigmente in der Seifenmischermischung eingesetzt werden, so daß die sprühgetrockneten Kügelchen (oder die in anderer Weise hergestellten Kügelchen) gefärbt sind.are chosen to be effective detergents with acceptable flow properties and suitable bulk density as well as a desired appearance. In most cases, the products obtained are preferably white, with the Exception that the bentonite-coated spheres often appear dark in color (wrong color), if they are carefully examined. If desired, a whitening agent such as TiO 2 can be used in an amount of 0.2 to 5%, based on the amount of bentonite. According to the invention, however, dyes or Pigments are used in the soap mixer mix, so that the spray-dried beads (or the beads otherwise made) are colored.

Es wurde gefunden, daß zufriedenstellende Waschmittelkügelchen hergestellt werden können, die 2 oder 5 bis 30 oder 35 Gew.%, vorzugsweise 5 oder 15 bis 25 oder 30 Gew.%, z.B. 6 bis 15 Gew.% oder 20 bis 25 Gew.%, des synthetischen organischen Tensids, vorzugsweise eines anionischen Tensids, 20 oder 30 bis 90 Gew.%, vorzugsweise 30 oder 35 bis oder 85 Gew.% und besonders bevorzugt 35 oder 45 bis 70 Gew.% eines Builders, 0,2 oder 0,5 bis 35 oder 40 Gew.%, vorzugsweise 0,5 oder 1 bis 20 oder 30 Gew.% und besonders bevorzugt 1 bis 10 Gew.% oder 1 bis 20 Gew.% eines oder mehrerer Hilfsstoffe und 3 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 4 bis 15 Gew.% und besonders bevorzugt 5 bis 12 Gew.%, z.B. 7 oder 8 Gew.%, Feuchtigkeit enthalten. Solche Kügelchen, die durch normale Sprühtrocknungsverfahren oder durch andere äquivalente Maßnahmen hergestellt werden können, haben gewöhnlich eine charakteristische kugelförmige oder andere bekannte Gestalt, die sich durch das Sprühtrocknen ergibt und die häufig ideale Kernteilchen ergeben, auf die das Bentonitpulver agglomeriert werden kann. Sie haben normalerweise eine Schüttdichte im Bereich von 0,2 bisIt has been found that detergent pellets are satisfactory can be produced, which 2 or 5 to 30 or 35 wt.%, preferably 5 or 15 to 25 or 30 wt.%, e.g. 6 to 15% by weight or 20 to 25% by weight of the synthetic organic surfactant, preferably an anionic surfactant, 20 or 30 to 90% by weight, preferably 30 or 35 to or 85% by weight and particularly preferably 35 or 45 to 70% by weight of a builder, 0.2 or 0.5 to 35 or 40% by weight, preferably 0.5 or 1 to 20 or 30% by weight and particularly preferably 1 to 10% by weight or 1 to 20% by weight of one or more auxiliaries and 3 to 20% by weight, preferably 4 to 15% by weight and particularly preferably 5 to 12% by weight, e.g. 7 or 8% by weight, of moisture. Such globules which are produced by normal spray drying processes or by other equivalent means usually have a characteristic spherical or other known shape which can be obtained by spray drying and which often result in ideal core particles onto which the bentonite powder can be agglomerated. They have usually a bulk density in the range of 0.2 to

3 33 3

0,7 g/cm , insbesondere von 0,3 bis 0,4 g/cm , z.B. von0.7 g / cm, especially from 0.3 to 0.4 g / cm, e.g.

331277/i331277 / i

3
•0,35 g/cm . Die Teilchengröße liegt normalerweise im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm, wobei Teilchen, die außerhalb dieses Bereichs liegen, durch Sieben oder andere Trennungsverfahren entfernt werden können. Besonders bevorzugt liegen die Teilchengrößen der Kügelchen im Bereich von 2,38 oder 2,00 bis 0,42 oder 0,250 mm, und die erhaltenen Kügelchen sind weiß oder farbig und würden durch Aufbringen kommerzieller gelb-brauner oder fehlfarbener Bentonitteilchen auf ihre Oberflächen ein nachteiliges Aussehen bekommen, selbst wenn damit ein Farbstoff versuchsweise angewendet wird, um die Originalfarbe der Kügelchen zu verstärken. Wenn die Kügelchen, deren Oberflächen mit Bentonit bedeckt sind, direkt eingesetzt werden sollen, d.h. ohne mit Waschmittelkügelchen gemischt zu sein, dann werden solche mit weißem Aussehen bevorzugt, selbst dann, wenn ein Weißmacher, z.B. Titandioxid, mit eingesetzt werden soll.
3
• 0.35 g / cm. Particle size is usually in the range of 2.38 to 0.149 mm, with particles outside this range being removed by sieving or other separation methods. Most preferably, the particle sizes of the beads are in the range of 2.38 or 2.00 to 0.42 or 0.250 mm and the resulting beads are white or colored and would have an adverse appearance by applying commercial yellow-brown or off-color bentonite particles to their surfaces even if it is used experimentally to enhance the original color of the beads. If the spheres, the surfaces of which are covered with bentonite, are to be used directly, ie without being mixed with detergent spheres, then those with a white appearance are preferred, even if a whitening agent, for example titanium dioxide, is also to be used.

Es wurde festgestellt, daß in einer Mischung aus 10 bis 60 Gew.% Waschmittelteilchen, die auf ihrer Oberfläche ein Agglomerat aus feinzerteiltem Bentonitpulver aufweisen, und 90 bis 40 Gew.% Waschmittelteilchen ohne solches Bentonitpulver das menschliche Auge nicht die dunklen Stellen der mit Bentonit bedeckten Waschmittelkügelchen und auch keine nachteilige Sprenkelung des Produktes bemerkt, zumindest nicht im Vergleich mit Produkten ähnlicher Zusammensetzung, in denen das Bentonitpulver gleichförmig über die sprühgetrockneten Kügelchen verteilt ist oder in denen nur Bentonitagglomerate verwendet werden, so daß das erfindungsgemäße Waschmittel vom Verbraucher bezüglich des farblichen Aussehens nicht als nicht einwandfrei empfunden wird. Bevorzugte Bereiche für eine solche Mischung sind 20 bis 50 Gew.% und 30 bis 45 Gew.%, z.B. 40 Gew.%, für das mit Bentonit an der Oberfläche bedeckte Material und dem jeweiligen Rest aus unbeschichteten Waschmittelteilchen. Der Gewichtsanteil des Bentonits auf der OberflächeIt has been found that in a mixture of 10 to 60% by weight detergent particles which have an agglomerate of finely divided bentonite powder on their surface, and 90 to 40% by weight detergent particles without such bentonite powder the human eye does not see the dark areas of the detergent pellets covered with bentonite and also no adverse speckling of the product noticed, at least not in comparison with products of similar composition, in which the bentonite powder is uniformly distributed over the spray-dried beads or in which only bentonite agglomerates are used, so that the invention Detergent was not perceived by the consumer to be flawless in terms of color appearance will. Preferred ranges for such a mixture are 20 to 50% by weight and 30 to 45% by weight, e.g. 40% by weight, for the material covered with bentonite on the surface and the respective remainder of uncoated detergent particles. The weight percentage of the bentonite on the surface

der Waschmittelkügelchen liegt normalerweise im Bereich von 10 oder 20 bis 80%, vorzugsweise von 35 bis 65% und besonders bevorzugt von 40 bis 60 %, z.B. bei 50 % des Produktes, das mit bentonitfreien Waschmittelteilchen gemischt werden 9oll. Wenn die agglomerierten Teilchen direkt, d.h. ohne Mischen mit anderen Waschmittelteilchen, verwendet werden sollen, dann liegen die entsprechenden Gewichtsanteile im Bereich von 10 bis 30%, vorzugsweise von 15 bis 25%, z.B. bei 20% des Produktes.the detergent pellet is usually in the range from 10 or 20 to 80%, preferably from 35 to 65% and most preferably from 40 to 60%, e.g. at 50% of the Product to be mixed with bentonite-free detergent particles. When the agglomerated particles are to be used directly, i.e. without mixing with other detergent particles, then the appropriate Parts by weight in the range from 10 to 30%, preferably from 15 to 25%, e.g. at 20% of the product.

Es wurde ferner gefunden, daß die Anwendung dieser verhältnismäßig großen Bentonitmengen keine erhebliche Änderung der Teilchengröße zur Folge hat, da die sprühgetrockneten Kügelchen nicht massiv sind; allerdings kann es zu einerIt has also been found that the application of this is proportionate large amounts of bentonite does not result in any significant change in the particle size, since the spray-dried Globules are not massive; however, it can lead to a

. gewissen Vergrößerung, z.B. von etwa 5 bis 15 % oder 30 % der Kügelchendurchmesser kommen. Durch diesen relativ geringen Anstieg der Teilchenabmessungen werden keine Sedimentations- oder "Auftriebs-"Probleme hervorgerufen, vielmehr scheint die Anwesenheit des Bentonits auf den äußeren Oberflächen der Kügelchen dahin zu wirken, daß eine Trennung von verschieden großen Teilchen bei der Lagerung (verglichen mit Teilchen von glatter Oberfläche, ähnlich t nichtklebrigen Kügelchen) verhindert wird. Außerdem werden dadurch keine nachteiligen Veränderungen der Schüttdichte des Produktes hervorgerufen.. certain magnification, e.g. from about 5 to 15% or 30% come the bead diameter. Due to this relatively small increase in particle dimensions, there are no Caused sedimentation or "buoyancy" problems, rather, the presence of the bentonite on the outer surfaces of the beads appears to act to cause a Separation of particles of different sizes during storage (compared to particles with a smooth surface, similar t non-sticky beads) is prevented. In addition, this does not result in any disadvantageous changes in the bulk density of the product.

Das Aufbringen des Bentonits auf die Waschmittelkügelchen (die in einigen Fällen aus anorganischen Buildern bestehen, wenn nämlich nichtionische Tenside nachträglich zugefügt werden sollen) kann mit Hilfe standardisierter Agglomerationstechniken und Vorrichtungen durchgeführt werden, beispielsweise mit einem rotierenden Trommelmischer-Agglomerator, wie er in den Figuren schematisch gezeigt wird.The application of the bentonite to the detergent pellets (which in some cases consist of inorganic builders, if non-ionic surfactants are to be added subsequently) can be done with the help of standardized agglomeration techniques and devices are carried out, for example with a rotating drum mixer-agglomerator, as shown schematically in the figures.

- 23- ·■·· - - -··■■ 331277/- 23- · ■ ·· - - - ·· ■■ 331277 /

Ein Verfahren, daß sich als besonders vorteilhaft erwiesen hat, besteht darin, die gewünschten Gewichtsmengen der Waschmittelkügelchen und des feinzerteilten Bentonitpulvers miteinander zu mischen und während des Mischens WasserOne method that has been found to be particularly advantageous is to add the desired amounts by weight of the Detergent pellets and the finely divided bentonite powder to mix with each other and water while mixing

oder vorzugsweise eine verdünnte Natriumsilikatlösung 5or, preferably, a dilute sodium silicate solution 5

auf die sich bewegenden Oberflächen den Teilchen aufzusprühen. Das Versprühen kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden und erfolgt allmählich genug, um eine unerwünschte Verklumpung der Mischung zu verhindern. Das Mischen wirdspray particles on moving surfaces. The spraying can be carried out at room temperature and occurs gradually enough to prevent undesirable clumping of the mixture. The mixing will

in bekannter Weise fortgesetzt, bis sämtliches Bentonit-10 continued in a known manner until all bentonite-10

pulver auf den Waschmittelkügelchen festhaftet, woraufpowder sticks to the detergent pellets, whereupon

der Mischvorgang angehalten wird und das Produkt gesiebt oder in anderer Weise nach der Teilchengröße klassiert wird, so daß man ein Produkt innerhalb des gewünschten Teilchengrößenbereichs erhält.
15
stopping mixing and sieving or otherwise classifying the product for particle size to provide a product within the desired particle size range.
15th

Die Silikatlösung, die angewandt wird, wenn das Agglomerat mit Waschmittelteilchen gemischt werden soll, besitzt normalerweise eine Konzentration von 0,05 bis 10%, vorzugsweise von 0,2 bis 6 %, z.B. 1,2 oder 4 %. Es wird eineThe silicate solution which is used when the agglomerate is to be mixed with detergent particles normally has a concentration of from 0.05 to 10%, preferably from 0.2 to 6 %, for example 1.2 or 4 %. It will be a

ausreichende Menge angewandt, so daß sie auf den Kügelchen in einer Menge von 0,01 bis 2 %, z.B. von 0,02 bis 0,2 oder 0,4 %, vorliegt. Bei solchen Anwendungskonzentrationen erhält man eine zufriedenstellende Agglomeration und Oberflächenbeschichtung bei Verwendung einer geeigneten Agglo-sufficient amount is applied so that it will be present on the beads in an amount of from 0.01 to 2%, for example from 0.02 to 0.2 or 0.4%. At such use concentrations, a satisfactory agglomeration and surface coating is obtained when using a suitable agglomeration

merieranlage, beispielsweise eines O1Brien-Agglomerators oder einer herkömmlichen geneigten Trommel, die mit Sprühdüsen, Trennwänden usw. ausgerüstet ist. Ferner wird die Feuchtigkeit, die auf die Kügelchen gesprüht wird, nicht im Überschuß angewandt; gewöhnlich liegt sie im Bereichmerieranlage, for example an O 1 Brien agglomerator or a conventional inclined drum, which is equipped with spray nozzles, partitions, etc. Furthermore, the moisture sprayed on the beads is not applied in excess; usually it is in the range

von etwa 1 bis 10 % des Gewichts der Kügelchen, z.B. bei 2 bis 5 %, was, bezogen auf das Endprodukt, einen geringeren Feuchtigkeitsgehalt bedeutet. Das erhaltene Produkt ist ausreichend fest, um den Einwirkungen bei der Handhabung, beim Verpacken und Lagern widerstehen zu können, ohnefrom about 1 to 10% of the weight of the beads, for example 2 to 5 %, which means a lower moisture content based on the end product. The product obtained is sufficiently strong to be able to withstand the effects of handling, packaging and storage without

daß eine unerwünschte Pulverisierung oder eine Einbußethat undesirable pulverization or loss

an Bentonitbeschichtung eintritt. Fenner ist die Silikatkonzentration nicht so hoch, daß sie die Dispersion des Bentonite im Waschwasser verhindern könnte, wenn das Produkt in Waschverfahren eingesetzt wird. Obwohl vorzugsweise Silikat in dem Agglomerierspray eingesetzt wird, erhält man auch geeignete Produkte, wenn man nur Wasser allein als agglomerierendes Mittel einsetzt oder wässrige Lösungen anderer Bindemittel verwendet, z.B. Gummi, Harze, oberflächenaktive Mittel (Tenside); aber auch in Abwesenheit solcher Produkte besitzt das Bentonit normalerweise genügende bindende Eigenschaften, um beschichtete Teilchen der gewünschten physikalischen Stabilität zu bilden, die im Waschwasser rasch dispergieren.occurs at the bentonite coating. Fenner is the concentration of silicate not so high as to prevent the bentonite from dispersing in the wash water when the product is used is used in washing processes. Although silicate is preferably used in the agglomeration spray, it is preserved products are also suitable if only water alone is used as the agglomerating agent, or aqueous solutions other binders are used, e.g. rubber, resins, surfactants Agents (surfactants); but even in the absence of such products, the bentonite usually has sufficient binding properties to form coated particles of the desired physical stability found in the Disperse wash water quickly.

Falls gewünscht, kann ein Farbstoff dem flüssigen Spray zugefügt werden, der für die Agglomeration eingesetzt werden soll, so daß die erhaltenen Teilchen gefärbt sind. Normalerweise beträgt die Farbstoffkonzentration weniger als 1 %, bezogen auf die zu versprühende Flüssigkeit, z.B. 0,01 bis 0,1 %. Wenn man den Farbstoff nur für die mit Bentonit auf der Oberfläche bedeckten Teilchen verwendet, dann erhält man ein Waschmittelprodukt mit einem attraktiven Aussehen, in dem die "Weichmacherteilchen" durch den Farbstoff identifiziert werden können. Wenn das gesamte Produkt gefärbt sein soll (wobei Blau eine bevorzugte Farbe ist), können auch sämtliche Grundkügelchen gefärbt werden. Insbesondere können Ultramarinblau-Pigmente zusammen mit den anderen Bestandteilen der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung vermischt werden, während Acilanblau oder Polarbrilliantblau (Farbstoffe) auf die Oberflächen der agglomerierten Bentonitteilchen gesprüht werden können.If desired, a dye can be added to the liquid spray to be used for agglomeration so that the obtained particles are colored. The dye concentration is normally less than 1 %, based on the liquid to be sprayed, for example 0.01 to 0.1 %. Using the dye only on the particles covered with bentonite on the surface results in a detergent product with an attractive appearance in which the "softener particles" can be identified by the dye. If all of the product is to be colored (with blue being a preferred color), all of the base beads can be colored as well. In particular, ultramarine blue pigments can be mixed together with the other ingredients of the spray dried detergent composition, while acilan blue or polar brilliant blue (dyes) can be sprayed onto the surfaces of the agglomerated bentonite particles.

In einer Ausführungsform der Erfindung können ein Teil oder die gesamte Menge der besonders klebrigen Bestandteile des Endproduktes in die Kügelchen, die mit Bentonit aufIn one embodiment of the invention, a part or the entire amount of the particularly sticky constituents of the end product in the spheres covered with bentonite

331277^331277 ^

der Oberfläche versehen werden sollen, eingearbeitet werden, wodurch die Fließfähigkeit des erhaltenen Produktes verbessert werden kann. Anschließend werden solche Kügelchen mit einem Schutzfilm aus agglomerierten feinzerteilten ,- Bentonitteilchen beschichtet, so daß der klebrige Bestandteil sich unter der Bentonitoberflache befindet und dadurch gehindert wird, die gute Fließfähigkeit zu beeinträchtigen. Die anderen Waschmittelteilchen, die keinen solchen Bestandteil enthalten, besitzen eine bessere Fließfähigkeit, . als wenn sie ebenfalls einen solchen klebrigen Bestandteil enthalten wurden.the surface are to be provided, are incorporated, thereby improving the flowability of the product obtained can be. Subsequently, such beads are finely divided with a protective film of agglomerated , - Bentonite particles coated so that the sticky component is located under the bentonite surface and thereby is prevented from impairing the good flowability. The other detergent particles that do not have such an ingredient contain, have a better flowability,. as if they also had such a sticky ingredient were included.

Das klebrige Material kann außerdem dazu dienen, die Agglomeration des Bentonits und dessen feste Bindung an die Oberflächen der Grundteilchen zu fördern. Aus diesem Grunde 15The sticky material can also serve to prevent agglomeration to promote the bentonite and its firm bond to the surfaces of the base particles. For this reason 15th

wird in einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ein Teil oder die gesamte Menge der synthetischen organischen Tenside, entweder eine wässrige Lösung eines anionischen Tensids oder ein nicht ionisches Tensid in flüssigem Zustand, auf die Grundteilchen der Waschmittelzusammensetzung aufgesprüht, bevor diese mit dem Bentonit gemischt werden. Dieses nachträgliche Aufsprühen des Tensids ergibt eher als ein entsprechendes Einarbeiten eines Teils oder der gesamten Menge des Tensids im Mischer mit anschließendem Sprühtrocknen eine Verbesserung des Sprühtrocknungsverfahrens und do ■ - In a further embodiment of the invention, some or all of the synthetic organic surfactants, either an aqueous solution of an anionic surfactant or a nonionic surfactant in the liquid state, are sprayed onto the base particles of the detergent composition before they are mixed with the bentonite. This subsequent spraying on of the surfactant results rather than a corresponding incorporation of part or the entire amount of the surfactant in the mixer with subsequent spray drying, an improvement in the spray drying process and do ■ -

steigert die Durchsatzgeschwindigkeit im Sprühturm. In Fällen, in denen die Fließfähigkeit kein Problem darstellt und in denen relativ große Anteile an nichtionischen Tensiden nachträglich auf die Oberflächen der Waschmittelgrundkügelchen aufgesprüht werden sollen, ist es natürlich nicht erforderlich oder erwünscht, sämtliches Tensid oder mehr als einen verhältnismäßigen Anteil davon auf die mit Bentonit bedeckten Kügelchen anzuwenden; wo jedoch die Fließfähigkeit nicht zufriedenstellend ist, kann diese Ausführungsformincreases the throughput speed in the spray tower. In cases where flowability is not a problem and in which relatively large proportions of nonionic surfactants are subsequently applied to the surfaces of the detergent base beads are to be sprayed on, it is of course not necessary or desirable to use all or more than to apply a proportionate portion thereof to the bentonite-covered beads; where however the fluidity is not satisfactory, this embodiment can

der Erfindung die erforderlichen Mittel für eine merkliche 35the invention provides the necessary means for a noticeable 35

Verbesserung liefern. Wenn wenigstens ein Teil der synthetischen organischen Tenside in den Grundkügelchen sprühgetrocknet werden soll, dann enthalten die mit Bentonit zu beschichtenden Kügelchen normalerweise wenigstens 10%, vorzugsweise 25% und besonders bevorzugt 50% mehr Tenside als der Rest der Kügelchen.Deliver improvement. If at least part of the synthetic Organic surfactants should be spray-dried in the basic beads, then contain those with bentonite spheres to be coated normally at least 10%, preferably 25% and particularly preferably 50% more surfactants than the rest of the globules.

Nachdem die auf der Oberfläche mit Bentonit bedeckten Kügelchen hergestellt sind, können sie anschließend mit ._ nachträglich zuzufügenden Materialien vermischt werden, oder solche Materialien können auf die Kugeloberflächen aufgesprüht werden. Normalerweise werden jedoch die mit Bentonit auf ihrer Oberfläche versehenen Kügelchen zuerst mit dem Rest der sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung vermischt, worauf nachträglich zuzufügende Materialien mit ihnen vermischt oder in anderer Weise zusammengebracht werden können. Zu diesen Materialien gehören Enzympulver, Bleichmittel und Parfüme. Wahlweise können diese Materialien auch mit den verschiedenen Kügelchen zusammen angewendet oder vermischt werden, bevor die mit Bentonit bedeckten Kügelchen und die anderen Waschmittelkügelchen zusammengemischt werden. Ferner ist es möglich, auch einige der Hilfsstoffe nachträglich zu den Waschmittelkügelchen zuzufügen, bevor diese Kügelchen mit dem Bentonit versehen werden, ein solches Verfahren wird jedoch gewöhnlich nicht praktiziert. Nach dem Zusammenmischen der verschiedenen Anteile der vorliegenden Bestandteile kann die Mischung beispielsweise zum Trocknen 1 bis 24 Stunden gelagert werden, gewöhnlich ist eine solche Trocknungszeit jedoch nicht erforderlich. Die Teilchen können anschließend mit den gewünschten Hilfsstoffen gemischt werden, wenn dies nicht bereits früher geschehen ist. Danach wird die fertige Mischung zur Verpackungsanlage transportiert, verpackt, in Behälter eingesetzt, gelagert und/oder versandt.After the spheres covered with bentonite on the surface have been produced, you can then use them with ._ materials to be added subsequently are mixed, or such materials can be sprayed onto the spherical surfaces. Usually, however, those with Bentonite coated spheres on their surface first with the remainder of the spray dried detergent composition mixed, whereupon materials to be added subsequently mixed with them or brought together in some other way can be. These materials include enzyme powder, bleach, and perfumes. Optionally, these Materials can also be applied or mixed together with the various globules before the one with bentonite covered beads and the other detergent beads are mixed together. It is also possible to have some add the auxiliary substances subsequently to the detergent pellets before these pellets are provided with the bentonite however, such a procedure is usually not practiced. After mixing the different The mixture can be stored for 1 to 24 hours to dry proportions of the present constituents, for example but usually no such drying time is required. The particles can then with mixed with the desired auxiliaries, if this has not already been done earlier. After that the finished Mixture transported to the packaging system, packed, inserted into containers, stored and / or dispatched.

- 27 - *»" »■ -- - - 331277^- 27 - * »" »■ - - - 331277 ^

Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte erscheinen, wenn die Waschmittelkügelchen weiß sind, bemerkenswert weißer als entsprechende Produkte, in denen der Bentonit gleichmäßig über sämtliche Teilchen verteilt ist. Dieses PhänomenThe products obtained according to the invention appear when the detergent pellets are white, noticeably whiter as corresponding products in which the bentonite is evenly distributed over all particles. This phenomenon

scheint von den Mischungsverhältnissen der Kügelchen und 5seems to depend on the mixing proportions of the beads and 5

bis zu einem gewissen Grade auch von ihrer Teilchengröße abzuhängen. Es ist fer.ner wichtig, daß die erfindungsgemäßen Produkte nicht gesprenkelt aussehen, obwohl sie sowohl weiße als auch bräunlich gefärbte Teilchen enthalten. Die erfindungsgemäßen Waschmittel erscheinen dennoch einheitlichto a certain extent also depend on their particle size. It is also important that the invention Products do not look speckled, even though they contain both white and brownish colored particles. the Detergents according to the invention nevertheless appear uniform

und von heller Farbe. Wenn geringere Anteile der mit Bentonit bedeckten Teilchen angewendet werden, als der unteren Grenze des" weitesten Bereichs, der vorstehend angegeben wurde, entspricht, wobei die dunklere Farbe solcher Teilchen sich nicht unangenehm bemerkbar macht, dann liegt derand of light color. If lower proportions of the bentonite covered particles are applied as the lower limit of the "widest range given above." corresponds to, whereby the darker color of such particles does not make itself unpleasantly noticeable, then the lies

Bentonitgehalt des Produktes gewöhnlich niedriger als gewünscht. Wenn ein größerer Anteil an mit Bentonit bedeckten Teilchen verwendet wird, als der oberen Grenze des weitesten Bereichs entspricht, der vorstehend angegeben wurde, dann wird das Produkt merklich dunkler und fehlfarbigBentonite content of the product usually lower than desired. When a greater proportion of covered with bentonite Particle is used as the upper limit of the widest range given above then the product will be noticeably darker and incorrectly colored

sein, und sein Aussehen wird für einen durchschnittlichen Verbraucher beanstandenswert erscheinen, so daß das Produkt schwierig zu vermarkten ist.and its appearance will appear objectionable to the average consumer, so the product difficult to market.

Es werden hier zwar keine spezifischen Reflexionsunter-There are no specific reflection sub-

schiede angegeben, da die natürlichen und synthetischen Bentonite, die im Handel erhältlich sind, von unterschiedlicher Natur sind und dementsprechend auch verschiedene Schattierungen aufweisen; die Unterschiede sind jedoch mit Hilfe eines Reflexionsmeters, z.B. mit einem Hunter-Re-differences indicated as the natural and synthetic Bentonites that are commercially available are of different nature and accordingly also different Have shades; however, the differences are with With the help of a reflection meter, e.g. with a Hunter Re-

flektometer, oder mit Hilfe eines Spektralphotometers nachweisbar. Es ist jedoch normalerweise nicht erforderlich, solche Instrumente zur Feststellung der Unterschiede in der Farbe anzuwenden, da diese Unterschiede auch leicht visuellflexometer, or with the help of a spectrophotometer verifiable. However, it is usually not necessary to use such tools to identify the differences in the Apply color as these differences are also easy to see visually

vom durchschnittlichen Verbraucher erkannt werden. 35recognized by the average consumer. 35

Wenn die mit Bentonit versehenen und die kein Bentonit auf der Oberfläche aufweisenden Kügelchen, wie vorstehend ausgeführt, Tenside in verschiedenen Prozentsätzen enthalten, und wenn die Tenside auf die Kügelchen aufgebracht werden, die mit Bentonit beschichtet werden sollen, dann zeigen die erhaltenen Produkte eine verbesserte Fließfähigkeit, eine geringere Klebirigkeit bei Berührung und eine geringere Neigung, bei der Lagerung in Behältern zu verklumpen. Die Verbesserungen solcher Eigenschaften sind durch ._ Standardprüfungen, die in der Waschmittelindustrie angewendet werden, wie z.B. durch Prüfung der Fließzeit und des natürlichen Böschungswinkels und Verdichtungsprüfungen, nachprüfbar.When the bentonite and the non-bentonite on the surface beads, as above executed, contain surfactants in different percentages, and when the surfactants are applied to the beads that are to be coated with bentonite, then the products obtained show an improved flowability, less tackiness to the touch and less tendency to clump together when stored in containers. The improvements in such properties are due to ._ standard tests applied in the detergent industry e.g. by checking the flow time and the natural slope angle and compaction tests, verifiable.

Es ist demnach offensichtlich, daß die Eigenschaften des 15It is therefore evident that the properties of the 15th

Waschmittel-Endproduktes verbessert werden, ohne daß Hilfsstoffe zur Verbesserung der Farbe, der Fließfähigkeit oder der Nichtklebrigkeit benötigt werden. Die Ausgaben für solche Hilfsstoffe und ihre manchmal unerwünschten weiteren Eigenschaften werden dadurch vermieden. Da nur ein Teil der Waschmittelkügelchen einer Agglomeration unterworfen wird, werden die Durchsatzzeiten in der Agglomerieranlage verringert. Auf diese Weise werden sowohl Vorteile für die erfindungsgemäße Zusammensetzung als auch für das erfindungsgemäße Verfahren erhalten, und daß Endprodukt besitzt überraschende Verbesserungen, verglichen mit einem Produkt, dessen Waschmittelteilchen sämtlich mit der gleichen Gesamtmenge an Bentonit beschichtet sind.Detergent end product can be improved without the use of auxiliaries are needed to improve color, flow, or non-stickiness. The expenses for Such auxiliaries and their sometimes undesirable additional properties are thereby avoided. Because only part of the If detergent pellets are subjected to agglomeration, the throughput times in the agglomeration plant are reduced. In this way there are advantages for the composition according to the invention as well as for that according to the invention Process obtained, and that the end product has surprising improvements compared to a product whose detergent particles are all coated with the same total amount of bentonite.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, ohne auf die Beispiele beschränkt zu sein. Wenn nichts anderes angegeben, beziehen sich sämtliche Teile und Prozentsätze auf das Gewicht.The invention is further illustrated by the following examples, without being restricted to the examples. Unless otherwise indicated, all parts and percentages are by weight.

331277331277

Beispiel 1example 1

Es wurde ein Waschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:It became a detergent of the following composition manufactured:

Unverzweigtes Natriumtridecyl-Unbranched sodium tridecyl

benzolsulfonat 12benzenesulfonate 12

10 Pentanatriumtripolyphosphat, hydratisiert Natriumsilikat (Na„O:SiO =1:2,4) Natriumsulfat10 pentasodium tripolyphosphate, hydrated Sodium silicate (Na "O: SiO = 1: 2.4) Sodium sulfate

.= Borax 1 5. = Borax 1 5

NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose

Bentonit (Mineral Colloid Nr. 101, mit einer Teilchengröße kleiner als 0,074 mm, 7% H2O)Bentonite (Mineral Colloid No. 101, with a particle size smaller than 0.074 mm, 7% H 2 O)

20 Parfüm Feuchtigkeit20 perfume moisture

100,00100.00

Die vorstehende Waschmittelzusammensetzung wurde durchThe above detergent composition has been carried out

Sprühtrocknen einer Mischung der Komponenten mit Ausnahme des Bentonite und des Parfüms (und geringen Mengen an Silikat, die nachträglich zugesetzt wurden) hergestellt, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der aus dem Mischer kommenden Mischung etwa 35 % betrug und wobei das SprühtrocknenSpray drying a mixture of the components with the exception of the bentonite and the perfume (and small amounts of silicate which were added afterwards), the moisture content of the mixture coming from the mixer being about 35 % and the spray drying

in einem standardisierten technischen Gegenstrom-Sprühtrocknungsturm unter normalen Bedingungen durchgeführt wurde, wobei die Lufttrocknungstemperatur im Bereich von 200 bis 400 C lag. Hierbei wurden kugelförmige Teilchen mit normaler Teilchengrößenverteilung im Bereich von 2,00 bis 0,149 mm erhalten. Ein Teil dieser Kügelchen wurdein a standardized technical countercurrent spray drying tower has been carried out under normal conditions, with the air drying temperature in the range of 200 up to 400 C. Spherical particles with normal particle size distribution in the range of 2.00 were obtained up to 0.149 mm. Part of these globules became

3434 ,5, 5 77th 1212th ,5, 5 22 ,0, 0 00 2020th 00 1212th

.30- "·■■ -·· ·■■■ : ·-■ ■■· 331ZV74.30- "· ■■ - ·· · ■■■ : · - ■ ■■ · 331ZV74

in einen O'Brien-Agglomerator bzw. in eine ähnliche Agglomerieranlage überführt und dort mit einer gleichen Gewichtsmenge an Bentonit gemischt. Während das Mischen fortgesetzt wurde, wurde auf die Oberflächen der sich bewegenden Teilg chen bei Raumtemperatur eine 5 %ige wässrige Natriumsilikatlösung aufgesprüht, wobei eine Gesamtmenge von etwa 0,04 Gewichtsteilen des Sprays angewandt wurde. Das Agglomerieren wurde etwa 20 Minuten fortgesetzt, wobei in dieser Zeit etwas Feuchtigkeit verdampfte. Danach wiesen im wesentliehen sämtliche Teilchen eine Teilchengröße im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm auf. Teilchen, die außerhalb dieses Bereichs lagen, wurden entfernt. Das 1,5fache des Gewichts der zurückbleibenden Teilchen (ohne zugesetztes Wasser) der sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen ohne Bentonit-in an O'Brien agglomerator or in a similar agglomerating plant transferred and mixed there with an equal amount by weight of bentonite. While mixing continued was applied to the surfaces of the moving parts Chen sprayed a 5% aqueous sodium silicate solution at room temperature, a total of about 0.04 Parts by weight of the spray was applied. Agglomeration was continued for about 20 minutes during which time Time some moisture evaporated. According to this, essentially all of the particles had a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm. Particles outside of this range were removed. 1.5 times the weight the remaining particles (without added water) of the spray-dried detergent pellets without bentonite

._ beschichtung wurde anschließend mit den mit Bentonit bedeckten Kügelchen in einer Mischtrommel 20 Minuten lang gemischt. Danach wurde das Produkt mit Parfüm versetzt und in Kartons verpackt. Das hier angewandte sprühgetrocknete Produkt besaß einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 bis._ coating was then covered with bentonite The beads are mixed in a mixing drum for 20 minutes. Then the product was mixed with perfume and in Packed cardboard boxes. The spray dried product used here had a moisture content of about 8 to

__ 10 %. Dies kann jedoch geändert werden, wenn man Kügelchen und Bentonit mit anderen Feuchtigkeitsgehalten einsetzt und den Spray entsprechend variiert.__ 10 %. However, this can be changed if you use beads and bentonite with different moisture contents and vary the spray accordingly.

Ein Vergleich des hergestellten Produktes mit einem Kontrollprodukt, das in ähnlicher Weise hergestellt worden war, wobei jedoch sämtliche Tensidteilchen mit Bentonit beschichtet worden waren (wobei der Gesamtanteil an Bentonit der gleiche wie in dem erfindungsgemäßen Endprodukt war), zeigte, daß das erfindungsgemäße Produkt heller in der __ Farbe, einheitlicher im Aussehen (nicht fleckig) und für das Auge attraktiver ist, wodurch es den Verbraucher besser anspricht.A comparison of the manufactured product with a control product, which was prepared in a similar manner, but with all surfactant particles coated with bentonite (the total amount of bentonite being the same as in the end product according to the invention), showed that the product according to the invention is lighter in the __ Color, more uniform in appearance (not blotchy) and for that Eye is more attractive, which makes it more appealing to the consumer.

331277^331277 ^

Zur Herstellung eines gefärbten Produktes reichen 0,2 % Ultramarinblau-Pigment in den sprühgetrockneten Kügelchen mit 0,004% Acelanblau auf den Bentonitagglomeraten zur Farbanpassung aus. Auch wenn in dem agglomerierenden SprayTo produce a colored product, 0.2 % ultramarine blue pigment in the spray-dried beads with 0.004% acelane blue on the bentonite agglomerates is sufficient for color matching. Even if in the agglomerating spray

das Silikat fehlt, können zufriedenstellende Produkte 5if the silicate is absent, satisfactory products can be obtained 5

erhalten werden, beim Altern kann ein derartiges Produkt jedoch bedeutend leichter zerbröckeln.can be obtained, however, on aging, such a product can crumble much more easily.

Das oben beschriebene Verfahren kann dahingehend verändertThe method described above can be changed in this regard

werden, daß 0,3 Teile Enzympulver (Alcalase, 2 Anton-Ein-10 be that 0.3 parts of enzyme powder (Alcalase, 2 Anton-Ein-10

heiten pro Gramm) in Tabletten- oder Pulverform Vor dem Parfümieren zugemischt werden, wobei die Verbesserung im Aussehen des Produktes immer noch offensichtlich ist.units per gram) in tablet or powder form. Before perfuming, the improvement is still evident in the appearance of the product.

-l 5 Die verschiedenen Produkte, die in diesem Beispiel beschrieben wurden, sind sämtlich zufriedenstellende gewebeweichmachende teilchenförmige Waschmittel, die in automatischen Waschmaschinen als Grobwaschmittel zum Waschen von verschmutzter Wäsche gut geeignet sind.-l 5 The various products described in this example are all satisfactory fabric softening agents particulate detergents used in automatic Washing machines are well suited as coarse detergents for washing soiled laundry.

Beispiel 2Example 2

Es wurde ein Waschmittelprodukt entsprechend der Rezeptur des Beispiels 1 durch Sprühtrocknen von zwei verschiedenen Zusammensetzungen hergestellt, von denen die eine Zusammensetzung 24 % und die andere Zusammensetzung 12 % lineares Natriumtridecylbenzolsulfonat enthielten. Die Differenz wurde durch Erniedrigung bzw. Erhöhung des Natriumsulfatgehalts entsprechend ausgeglichen. Das Produkt mit dem höheren Gehalt an anionischen Tensiden (und niedrigerem Sulfatgehalt) fühlte sich klebriger an; dieses Produkt wurde mit der gleichen Gewichtsmenge an Bentonitpulver (dessen Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,044 mm passierten) beschichtet. Anschließend wurde das erhaltene Agglomerat mit dem 1,5fachen seines GewichtesA detergent product was prepared according to the formulation of Example 1 by spray drying two different compositions, one composition containing 24 % and the other composition 12 % of linear sodium tridecylbenzenesulphonate. The difference was compensated for by lowering or increasing the sodium sulphate content. The product with the higher content of anionic surfactants (and lower sulfate content) felt stickier; this product was coated with the same amount by weight of bentonite powder (the particles of which passed through a sieve with a mesh size of 0.044 mm). Then the agglomerate obtained was 1.5 times its weight

mit nicht mit Bentonit auf der Oberfläche bedeckten Kügelchen, die einen niedrigeren Gehalt an anionischen Tensiden aufwiesen, vermischt. Die Mischung wurde anschließend in üblicher Weise parfümiert.with beads not covered with bentonite on the surface, which had a lower content of anionic surfactants, mixed. The mixture was then perfumed in the usual way.

Das erhaltene Produkt zeigte eine verbesserte Fließfähigkeit, verglichen mit dem Produkt des Beispiels 1, offensichtlich aufgrund der "isolierenden" Wirkung der auf der Oberfläche der Kügelchen mit einem höheren Gehalt an anionischen ,_ Tensiden agglomerierten Bentonitteilchen. Aufgrund der Klebrigkeit solcher Kügelchen konnte auch die Menge der angewandten Silikatlösung reduziert werden, und zwar in manchen Fällen bis auf die Hälfte der in Beispiel 1 angewandten Menge. Abgesehen davon, daß man auf diese Weise ein Produkt erhält, das eine bessere Fließfähigkeit, eine οThe obtained product showed an improved flowability as compared with the product of Example 1, apparently due to the "insulating" effect of those on the surface of the beads with a higher content of anionic , _ Surfactants agglomerated bentonite particles. Due to the The stickiness of such beads could also be reduced, namely in the amount of silicate solution applied in some cases up to half the amount used in Example 1. Besides being that way one Product obtained that has better flowability, a ο

geringere Klebrigkeit und beim Lagern eine geringere Neigung zum Zusammenbacken zeigt als die Produkte des Beispiels 1 (wobei diese Produkte für technische Zwecke durchaus akzeptabel sind), fördert die Anwesenheit der größeren Menge an anionischen Tensiden in den Bentonit enthaltenden Kügelchen einen schnelleren Zerfall und eine raschere Dispersion dieser Kügelchen im Waschwasser, wobei diese Verbesserung durch Anwesenheit einer kleineren Silikatmenge in dem an der Oberfläche befindlichen Bentonitmaterialshows less stickiness and less tendency to cake on storage than the products of the example 1 (although these products are perfectly acceptable for technical purposes) encourages the presence of the larger ones The amount of anionic surfactants in the bentonite-containing beads causes faster disintegration and faster Dispersion of these spheres in the wash water, this improvement being the presence of a smaller amount of silicate in the bentonite material on the surface

unterstützt wird. Ebenso wie in Beispiel 1 kann in einigen 25is supported. As in example 1, in some 25

Fällen das Silikat im agglomerierenden Spray auch fehlen oder durch entsprechende Mengen eines anderen Bindemittels, wie z.B. Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrolidon oder Hydroxypropylmethylzellulose, ersetzt werden. Ein zusätzlicher Vorteil des in diesem Beispiel beschriebenen Verfahrens besteht darin, daß die Menge an Bentonit-Feinteilen, die manchmal zusammen mit den Bentonitagglomeraten vorkommen, verringert wird, was zum Teil dem klebrigen Tensid zugeschrieben wird.If the silicate in the agglomerating spray is also missing or due to corresponding amounts of another binding agent, such as sodium polyacrylate, polyvinylpyrolidone or hydroxypropylmethyl cellulose, be replaced. An additional benefit of the method described in this example consists in the fact that the amount of bentonite fines, which sometimes occur together with the bentonite agglomerates, is reduced, which is in part attributed to the sticky surfactant.

Beispiel 3Example 3

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde insofern verändert, als der Gehalt an anionischem Tensid in den sprühgetrocknete ten Kügelchen von 15 auf 14 % erniedrigt wurde und das restliche anionische Tensid auf die Oberfläche des Anteils der mit Bentonit zu beschichtenden Kügelchen aufgesprüht wurde. Auch der agglomerierende Spray wurde verändert. Das gesprühte wässrige Material besaß eine Feststoffkonzentration von etwa 10 %. Wenn das hergestellte Produkt zu klebrig wurde, konnte eine Wärme- und Luftströmung zur Verringerung des Feuchtigkeitsgehaltes angewandt werden, wodurch die Klebrigkeit auf ein akzeptables Maß zurückgeführt wurde. Die Eigenschaften der resultierenden Waschmit-The method according to Example 1 was changed insofar as the content of anionic surfactant in the spray-dried th bead was lowered from 15 to 14% and the remaining anionic surfactant on the surface of the portion the beads to be coated with bentonite were sprayed on. The agglomerating spray has also been changed. The sprayed aqueous material had a solids concentration of about 10%. When the manufactured product too became sticky, a heat and air flow could be used to reduce the moisture content, thereby reducing the stickiness to an acceptable level. The properties of the resulting detergent

_l 5 telzusammensetzung, die nach dem Mischen der mit Bentonit auf der Oberfläche bedeckten Kügelchen mit den Kügelchen ohne Bentonit erhalten wurde, sind vergleichbar mit den Eigenschaften der gemäß Beispiel 2 hergestellten Produkte._l 5 telzusammensetzung obtained after mixing the bentonite-covered on the surface of beads with the beads without bentonite, are comparable to the properties of the products prepared according to Example 2. FIG.

Beispiel 4Example 4

Das lineare Natriumtridecylbenzolsulfonat in der Formulierung des Beispiels 1 wurde durch hydriertes Natriumtalgalkoholpolyethoxysulfat mit drei Ethoxygruppen, hydriertesThe linear sodium tridecylbenzenesulfonate in the formulation of Example 1 was replaced by hydrogenated sodium tallow alcohol polyethoxy sulfate with three ethoxy groups, hydrogenated

?(- Natriumtalgalkoholsulfat, Natriumparaffinsulf onat oder Natriumolefinsulfonat mit 16 C-Atomen in der Paraffinbzw. Olefingruppe oder durch eine Zwei-Komponenten-Mischung dieser Verbindungen (mit gleichen Anteilen beider Komponenten) ersetzt, wobei man Produkte erhielt, deren Eigenschaften mit denen der Produkte aus Beispiel 1 vergleichbar sind. Dies trifft auch zu, wenn der Gesamtgehalt an Pentanatriumtripolyphosphat und Natriumsulfat durch Pentanatriumpolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Zeolith A oder einem gleichen Anteil einer Mischung aus zwei dieser ? ( - Sodium tallow alcohol sulfate, sodium paraffinsulfonate or sodium olefin sulfonate with 16 carbon atoms in the paraffin or olefin group or replaced by a two-component mixture of these compounds (with equal proportions of both components), resulting in products whose properties match those of the products Example 1. This also applies if the total content of pentasodium tripolyphosphate and sodium sulfate is replaced by pentasodium polyphosphate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, zeolite A or an equal proportion of a mixture of two of these

„,_ Komponenten ersetzt wird. Auch wenn der Anteil an Bentonit", _ Components is replaced. Even if the percentage of bentonite

für die Beschichtung der Kügelchen auf 15 bzw. 25 % geändert wurde, erhielt man akzeptable Produkte mit verbessertem Aussehen. Das gleiche trifft auch zu, wenn der Anteil der mit Bentonit beschichteten Teilchen auf 15 bzw. 25 % abgeändert wurde.for the bead coating was changed to 15% and 25%, respectively, acceptable products with improved appearance were obtained. The same also applies when the proportion of the bentonite-coated particles is changed to 15 and 25 %, respectively.

Beispiel 5Example 5

2222nd CJlCJl 1616 00 3232 55 1,1, 9,9, 0,0, 1919th

Natriumcarbonat NatriumbicarbonatSodium carbonate sodium bicarbonate

Zeolith A, hydratisiert (20% Feuchtigkeit)Zeolite A, hydrated (20% moisture)

Fluoreszierender Aufheller (Tinopal) Feuchtigkeit ParfümFluorescent brightener (Tinopal) moisture perfume

nichtionisches Tensid (Neodol 23-6,5) 20non-ionic surfactant (Neodol 23-6.5) 20

100,00100.00

Waschmittelkügelchen mit der oben angegebenen Zusammen-Setzung wurden durch Sprühtrocknen aus einer 60% Feststoffe enthaltenden Seifenmischermischung hergestellt, wobei die Kügelchen sämtliche oben angegebenen Bestandteile mit Ausnahme des Parfüms und des nichtionischen Tensids enthielten; die letzteren Bestandteile wurden nachträglich auf die Oberflächen der sich bewegenden Kügelchen aufgesprüht (obwohl das Parfüm vorzugsweise auf die Bentonit enthaltenden Kügelchen nach der Agglomeration aufgebracht wird). Infolge des Gehaltes an Zeolith A wurde das nichtionische Tensid zufriedenstellend absorbiert. Ein Teil dieser Zusammensetzung wurde auf der Oberfläche mit einemDetergent spheres with the above composition were made from 60% solids by spray drying containing soap mixer mix prepared, wherein the beads all of the above ingredients with the exception of the perfume and the nonionic surfactant contained; the latter ingredients were post sprayed onto the surfaces of the moving beads (although the perfume is preferably applied to the bentonite-containing beads after agglomeration will). Due to the content of zeolite A, the nonionic surfactant was absorbed satisfactorily. A part this composition was applied to the surface with a

— 3o —- 3o -

Teil des Bentonitpulvers (Teilchengröße kleiner als 0,044 mm) agglomeriert, wobei die Teilchen nach der Beschichtung gelblich-braun gefärbt erschienen. Nachdem die Agglomeration beendet war, wurden 1 1/2 Teile der keinen Bentonit enthaltenden Waschmittelkügelchen mit dem Bentonit enthaltenden Produkt gemischt. Das erhaltene Endprodukt war ein ausgezeichnetes weichmachendes Waschmittel vom Typ der nichtionischen zusammengesetzten Grobwaschmittel, das ein weißeres Aussehen besaß als ein Kontrollprodukt, das .» bei der gleichen Gesamtkonzentration an Bentonit aus Teilchen bestand, die sämtlich Bentonit auf der Oberfläche agglomeriert enthielten. Das erfindungsgemäße Produkt ist ein zufriedenstellendes Grobwaschmittel.Part of the bentonite powder (particle size smaller than 0.044 mm) agglomerated, the particles appearing yellowish-brown in color after coating. After the agglomeration When finished, 1 1/2 parts of the non-bentonite-containing detergent pellets were mixed with the bentonite-containing one Mixed product. The final product obtained was an excellent detergent type softening agent non-ionic composite heavy duty detergent which was whiter in appearance than a control product which . " at the same total concentration of bentonite from particles existed, all of which contained bentonite agglomerated on the surface. The product according to the invention is a satisfactory heavy duty detergent.

In einer Abwandlung dieses erfindungsgemäßen Verfahrens wurde eine kleine Menge von 0,1 % eines blauen Farbstoffs (Acilanblau) in die Silikatlösung gegeben und zusammen mit ihr auf die Oberflächen der Teilchen im Agglomerator gesprüht, wobei die Teilchen gefärbt wurden.In a modification of this inventive method, a small amount of 0.1 % of a blue dye (acilan blue) was added to the silicate solution and sprayed together with it onto the surfaces of the particles in the agglomerator, whereby the particles were colored.

Wenn das Herstellungsverfahren in der Weise geändert wird, daß eine größere Menge an nichtionischem Tensid, z.B. 1/10 bis 1/4 mehr, auf die mit Bentonit zu beschichtenden Kügelchen gesprüht wird als auf die Kügelchen, die nicht so beschichtet werden, dann erhält man Produkte mit verbesserter Fließfähigkeit und geringerer Klebrigkeit.If the manufacturing process is changed in such a way, that a larger amount of nonionic surfactant, e.g. 1/10 to 1/4 more, on the bentonite to be coated If the beads are sprayed on the beads, which are not so coated, then products with improved results are obtained Flowability and less stickiness.

Die vorstehende Beschreibung betrifft in erster Linie die Herstellung eines erfindungsgemäßen weichmachenden Waschmittelproduktes mit verbesserter Farbe bzw. verbessertem Aussehen und verbesserter Fließfähigkeit. Im folgenden wird im Einzelnen die Herstellung einer Waschmittelzusammensetzung beschrieben, die auf Waschmittelteilchen agglomeriertes Bentonit enthält. Die resultierende ZusammensetzungThe above description relates primarily to the manufacture of a plasticizing agent according to the invention Detergent product with improved color or appearance and improved flowability. Hereinafter describes in detail the preparation of a detergent composition which is agglomerated on detergent particles Contains bentonite. The resulting composition

kann mit anderen Waschmittelteilchen vermischt werden oder 35can be mixed with other detergent particles or 35

als solche, d.h. ohne vorheriges Vermischen mit anderen Bestandteilen, verwendet werden.used as such, i.e. without prior mixing with other ingredients.

κ In der Figur 1 ist eine offenendige, geneigte zylindrische Rotationstrommel 11 dargestellt, die um eine Achse rotiert, die einen relativ kleinen spitzen Winkel zur Horizontalen bildet, wobei die Rotation in der Richtung erfolgt, die durch die Pfeile 13 und 15 angegeben ist. Die Trommel IQ 11 ruht auf Walzen 17, 19 und 21, die in der der Trommel entgegengesetzten Richtung rotieren (entgegengesetzt dem Uhrzeigersinn eher als im Uhrzeigersinn, wenn man von links schaut), wodurch sie die Trommel in der angegebenen Richtung drehen.κ In Figure 1 is an open-ended, inclined cylindrical Rotary drum 11 is shown, which rotates about an axis which has a relatively small acute angle to the horizontal forms, the rotation being in the direction indicated by arrows 13 and 15. The drum IQ 11 rests on rollers 17, 19 and 21 which are in the drum Rotate in the opposite direction (counterclockwise rather than clockwise when looking from looking to the left), causing them to turn the drum in the direction indicated.

Die Rotationstrommel 11 enthält eine Mischung 23 aus sprühgetrockneten zusammengesetzten synthetischen organischen Waschmittelkügelchen und Bentonitpulver, das in der Trommel auf die Waschmittelkügelchen bzw. -teilchen agglomeriertThe rotary drum 11 contains a mixture 23 of spray-dried compound synthetic organic detergent pellets and bentonite powder that is in the drum agglomerated onto the detergent pellets

2Q wird infolge des Aufsprühens einer verdünnten Natriumsilikatlösung auf die Teilchen, während die Mischung in Bewegung ist. Die fertigen agglomerierten weichmachenden Waschmittelteilchen 25 werden aus der Trommel 11 über die Abnahmevorrichtung 27 entfernt. Sprühdüsen 29, 31 und 33 erzeugen im2Q becomes the result of spraying a dilute sodium silicate solution on the particles while the mixture is in motion. The finished agglomerated softening detergent particles 25 are removed from the drum 11 via the removal device 27. Spray nozzles 29, 31 and 33 produce im

P5 wesentlichen konische Sprühnebel aus Silikatlösung, die durch Ziffer 35 angedeutet wird. Diese Silikatlösung prallt auf die sich bewegende Mischung aus Waschmittelkügelchen und Bentonitpulver und fördert die Agglomeration des Pulvers auf den Oberflächen der Kügelchen, obwohl in einigen Fällen die Agglomerate auch aus Bentonit allein oder Waschmittelkügelchen allein gebildet werden können (das letztere ist weniger üblich). In der rotierenden Trommel ist das rechte oder stromaufwärts gelegene Drittel oder ein ähnlicher Teil die Mischzone, in der Bentonit und Waschmittelkügelchen trocken gemischt werden, der mittlere Teil ist die Sprüh- undP 5 essential conical spray of silicate solution, which is indicated by number 35. This silicate solution impacts the moving mixture of detergent globules and bentonite powder and promotes agglomeration of the powder on the surfaces of the globules, although in some cases the agglomerates can be formed from bentonite alone or detergent globules alone (the latter is less common). In the rotating drum, the right or upstream third or a similar part is the mixing zone where the bentonite and detergent pellets are dry mixed, the middle part is the spray and

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Agglomerierzone, während in dem stromabwärts gelegenen dritten Teil oder einem ähnlichen Teil, in dem kein Besprühen mehr stattfindet, die befeuchteten Teilchen und Agglomerate zu relativ frei fließenden Produkten fertig bearbeitet werden, so daß Agglomerate der gewünschten Form und Eigenschaften erhalten werden.Agglomeration zone while in the downstream third part or a similar part in which no more spraying takes place, the wetted particles and Agglomerates are finished to relatively free-flowing products, so that agglomerates of the desired shape and properties are obtained.

Obwohl die in der vorstehenden Beschreibung erläuterte Rotationstrommel eine bevorzugt eingesetzte Vorrichtung darstellt, können auch äquivalente oder Austauschvorrichtungen verwendet, werden. Zusätzlich zu der Rotationstrommel sind Versorgungseinrichtungen vorgesehen, aus denen die verschiedenen Bestandteile für das Endprodukt geliefert werden. So enthält der Vorratsbehälter 37 die Natriumsilikat lösung 39, die zu den Sprühdüsen 29,31 und 33 über Leitung 41 geliefert wird. Vorratsbehälter 43 enthält Waschmittelkügelchen 45, die zum Vorratstrichter 47 über das Transportband 55 angeliefert werden. Ähnlich enthält der Vorratsbehälter 51 Bentonitpulver 53, das über das Transportband 55 zum Vorratstrichter 47 transportiert wird. Die Pfeile 57 und 59 zeigen die Richtungen an, in denen sich die betreffenden Transportbänder bewegen.Although explained in the above description Rotary drum a preferred device used Equivalent or interchangeable devices can also be used. In addition to the rotating drum Supply facilities are provided from which the various components for the final product are supplied will. Thus, the storage container 37 contains the sodium silicate solution 39, which to the spray nozzles 29, 31 and 33 via line 41 is delivered. Storage container 43 contains detergent pellets 45, which are transported to storage hopper 47 via the conveyor belt 55 are delivered. Similarly, the storage container 51 contains bentonite powder 53, which is carried over the conveyor belt 55 is transported to the storage hopper 47. The arrows 57 and 59 indicate the directions in which the respective conveyor belts move.

In Figur 2 wird ein Trommelquerschnitt gezeigt. Die Mischung 23 wird in der Trommel 11 die linke Trommelwand hinaufgeführt, wobei die Rotationsrichtung der Trommel durch den Pfeil 13 angezeigt wird. Während die Mischung 23 entlang der Fläche 61 von der oberen Wand hinunterfällt, prallt der aus der wässrigen Silikatlösung bestehende Spray 35, der aus der Düse 29 und den in dieser Figur nicht sichtbaren Düsen 31 und 33 kegelförmig versprüht wird, gegen die sich bewegende Mischung, befeuchtet die Oberflächen der Waschmittelgrundkügelchen und fördert die Agglomeration des Bentonits mit den Kügelchen, wobei das feiner zerteilte Bentonitpulver gewöhnlich an den Oberflächen der größeren Waschmittelteil-A drum cross-section is shown in FIG. The mixture 23 is carried up the left drum wall in drum 11, the direction of rotation of the drum being indicated by arrow 13. While the mixture 23 along of the surface 61 falls down from the upper wall, the spray 35 composed of the aqueous silicate solution bounces off the nozzle 29 and the nozzles 31 and 33, not visible in this figure, is sprayed conically against the moving Mixture, moistens the surfaces of the detergent base pellets and promotes agglomeration of the bentonite the spheres, with the more finely divided bentonite powder usually adhering to the surfaces of the larger detergent parts

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chen festhaften bleibt. Auf diese-Weise werden die sich ständig erneuernden Flächen bzw. Vorhänge aus fallenden Teilchen mit den Sprays in Berührung gebracht und im wesentlichen einheitlich befeuchtet, wobei gleichzeitig das Silikat auf die Teilchen aufgebracht wird, was zur Herstellung eines einheitlicheren und besser agglomerierten Produktes führt.Chen remains stuck. In this way the constantly renewing surfaces or curtains are made of falling Particles brought into contact with the sprays and wetted substantially uniformly, at the same time the Silicate is applied to the particles, resulting in the production of a more uniform and better agglomerated product leads.

Wenn die mit dem Bentonit auf ihrer Oberfläche agglomeriei— ten Waschmittelteilchen direkt verwendet werden sollen, wird vorzugsweise eine Silikatlösung verwendet, um den Bentonit an die Waschmittelteilchen zu binden. Während die vorstehend genannten Lösungskonzentrationen und -mengen verwendet werden können, beträgt die Konzentration der .If those with the bentonite on their surface agglomerate th detergent particles are to be used directly, a silicate solution is preferably used to the To bind bentonite to the detergent particles. While the above solution concentrations and amounts can be used is the concentration of.

Silikatlösung gewöhnlich 2 bis 8 %, vorzugsweise 3 bis 7 % und besonders bevorzugt 3 bis 6 %, z.B. 4 % oder 5 % Es wird eine genügende Menge angewandt, so daß das auf die Kügelchen aufgesprühte Silikat etwa 0,1 bis 0,4 %, vorzugsweise 0,2 bis 0,3 %, bezogen auf das Gewicht des Endproduktes, ausmacht. Bei solchen Anwendungskonzentrationen und -mengen erhält man eine zufriedenstellende Agglomeration und Oberflachenbeschichtung bei Verwendung einer Rotationstrommel oder einer anderen geeigneten Agglomeriervorrichtung. Die auf die Kügelchen gesprühte Feuchtigkeit wird nicht im Überschuß angewendet, die Menge liegt gewöhnlich bei 3 bis 6 %, bezogen auf das Produktgewicht.Silicate solution usually 2 to 8%, preferably 3 to 7 % and particularly preferably 3 to 6%, e.g. 4% or 5% A sufficient amount is used so that the silicate sprayed onto the beads is about 0.1 to 0.4 % , preferably 0.2 to 0.3 %, based on the weight of the end product. At such application concentrations and amounts, satisfactory agglomeration and surface coating are obtained using a rotating drum or other suitable agglomerating device. The moisture sprayed on the beads is not used in excess, the amount is usually 3 to 6 % based on the weight of the product.

Genauso wie die vorher beschriebenen Produkte sind auch diese Produkte ausreichend fest, so daß sie gehandhabt, verpackt und gelagert werden können, ohne daß eine unerwünschte Pulverisierung oder eine Einbuße an Bentonitbeschichtung eintritt. Die Silikatkonzentration ist nicht so hoch, daß sie bei der Verwendung des Produktes in Waschverfahren das Dispergieren des Bentonits im Waschwasser beeinträchtigen könnte. Falls gewünscht, kann ein FarbstoffJust like the products previously described, these products are sufficiently firm that they can be handled can be packaged and stored without undesirable pulverization or loss of bentonite coating entry. The concentration of silicate is not so high that it would be necessary to use the product in washing processes could affect the dispersion of the bentonite in the wash water. If desired, a dye can be used

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in dem flüssigen Spray, der für die -Agglomeration verwendet wird, angewandt werden, so daß die erhaltenen Teilchen gefärbt sind. Normalerweise wird der Farbstoff in einer Konzentration von weniger als 1 %, bezogen auf den flüssigen Spray, z.B. in einer Konzentration·von 0,01 bis 0,1%, eingesetzt.in the liquid spray used for agglomeration, so that the obtained particles are colored. The dye is normally used in a concentration of less than 1 %, based on the liquid spray, for example in a concentration of 0.01 to 0.1%.

Nachdem die mit Bentonit auf der Oberfläche versehenen Kügelchen hergestellt sind, können sie anschließend mit nachträglich zuzufügenden Materialien gemischt werden, oder solche Materialien können auf die Oberflächen der Kügelchen gesprüht werden. Zu diesen Materialien gehören Enzympulver, Bleichmittel und Parfüms. Wahlweise können einige dieser Materialien mit den Grundkügelchen oderAfter the provided with bentonite on the surface Beads are produced, they can then be mixed with materials to be added afterwards, or such materials can be sprayed onto the surfaces of the beads. These materials include Enzyme powders, bleaches and perfumes. Optionally, some of these materials can be combined with the basic beads or

.K dem Bentonit vor der Agglomeration vermischt oder zusammengebracht werden. Nachdem die Agglomeration beendet ist, können die Produkte z.B. 1 bis 24 Stunden lang getrocknet werden, gewöhnlich ist ein solches Trocknen jedoch nicht erforderlich, und die Agglomerate können direkt mit den. K are mixed or brought together with the bentonite prior to agglomeration. After the agglomeration is complete, the products can be dried, for example, for 1 to 24 hours, but usually such drying is not necessary and the agglomerates can be mixed directly with the

P_ gewünschten Hilfsstoffen vermischt werden, wenn diese nicht früher zugefügt worden sind. Die hergestellten agglomerierten Kügelchen sind gute Waschmittel mit ausgezeichneten weichmachenden Eigenschaften. Sie sind auch frei fließend, stauben nicht, sind im wesentlichen nicht bröckeligP_ desired auxiliaries are mixed, if these have not been added earlier. The agglomerated beads produced are good detergents with excellent results softening properties. They are also free flowing, non-dusting, essentially non-friable

„j. und besitzen eine gute Kügelchenhärte und Abriebfestigkeit."J. and have good bead hardness and abrasion resistance.

Beispiel 6Example 6

Aus 1009 Teilen Wasser, 2584 Teilen eines Tensidgrundstoffs „_ (mit etwa 37 % aktiven Bestandteilen und etwa 20 % Natriumsulfat und dem Rest aus Wasser), 841 Teilen Natriumsilikat (mit einem Na„O:SiO?-Verhältnis 1:2,4), 1315 Teilen Pentana-From 1009 parts of water, 2584 parts of a surfactant base material "_ (with about 37 % active ingredients and about 20% sodium sulfate and the rest of water), 841 parts of sodium silicate (with a Na" O: SiO ? Ratio 1: 2.4) , 1315 parts Pentana-

triumtripolyphosphat, 542 Teilen wasserfreier Soda, Teilen Natriumsulfat und 293 Teilen einer wässrigen Lösung aus fluoreszierendem Aufheller, einem Mittel gegen Rückverschmutzung, einem Stabilisator und anderen in geringeren 5trium tripolyphosphate, 542 parts of anhydrous soda, Parts of sodium sulfate and 293 parts of an aqueous solution made of fluorescent brightener, a remedy against re-pollution, a stabilizer and others in lower 5

Mengen vorkommenden Bestandteilen in verdünnter wässriger Lösung wurde eine Aufschlämmung hergestellt. Nach Zugabe sämtlicher Bestandteile in einen technischen Waschmittelmischer erfolgte das Mischen bei einer Temperatur von etwa 55 C 10 Minuten lang, wobei der Feststoffgehalt der Mischung während des Mischens auf etwa 58 % eingestellt wurde. Anschließend wurde die Mischung in einen Gegenstrom-Sprühtrocknungsturm gepumpt, wo sie durch 8 Düsen des 10/10 Typs bei einer Temperatur von 52°C unter einem Druck von etwa 24 bar gepreßt wurde. Die Temperaturen im Turm betrugen T.=41Ö°C und T2=120°C. Die erzeugten Tensidkügelchen besaßen einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7%, die Sprühgeschwindigkeit lag bei etwa 900 kg/Std. Die Kügelchen wurden gesiebt und diejenigen mit einer Teilchengröße im Bereich von 2,00 bis 0,250 mm gewonnen. Die KügelchenA slurry was prepared for amounts of the constituents present in dilute aqueous solution. After all the constituents had been added to a commercial laundry detergent mixer, mixing was carried out at a temperature of about 55 ° C. for 10 minutes, the solids content of the mixture being adjusted to about 58% during mixing. The mixture was then pumped into a countercurrent spray drying tower, where it was forced through 8 nozzles of the 10/10 type at a temperature of 52 ° C. under a pressure of about 24 bar. The temperatures in the tower were T = 41Ö ° C and T 2 = 120 ° C. The surfactant beads produced had a moisture content of about 7% and the spray rate was about 900 kg / hour. The beads were sieved and those with a particle size ranging from 2.00 to 0.250 mm recovered. The globules

waren weiß und besaßen eine Schüttdichte von etwa 0,3 g/ml.were white and had a bulk density of about 0.3 g / ml.

Um das feinzerteilte Bentonit auf die Oberflächen der beschriebenen sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen zuTo get the finely divided bentonite onto the surfaces of the described spray-dried detergent pellets

agglomerieren, wurde eine Anlage eingesetzt, die im wesentlichen derjenigen in den Figuren 1 und 2 entspricht. Um daß gewünschte Produkt mit ungefähr 20 % Bentonit herzustellen, wurde ein Bentonitpulver mit einer Teilchengröße, daß sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenwei-agglomerate, a plant was used that essentially corresponds to that in FIGS. 1 and 2. To make the desired product with approximately 20% bentonite, was a bentonite powder with a particle size that all particles were a sieve with a clear mesh

te von 0,044 mm passieren, und mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 5 % mit den Waschmittelkügelchen in einem Mischungsverhältnis von 76,4 Teilen der Grundkügelchen zu 12,2 Teilen Bentonit gemischt. 3,8 Teile einer 5%igen Natriumsilikatlösung (Na„O:SiO_ = 1:2,4) wurden auf die sichte of 0.044 mm and mixed with the detergent pellets at a moisture content of about 5 % in a mixing ratio of 76.4 parts of the base pellets to 12.2 parts of bentonite. 3.8 parts of a 5% sodium silicate solution (Na “O: SiO_ = 1: 2.4) were on the

bewegende Mischung in dem rotierenden Trommelmischer-Agglo-moving mixture in the rotating drum mixer agglomeration

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merator gesprüht, wobei eine Sprühlanze mit 6 Düsen (von denen 3 in Figur 1 gezeigt sind), die üben eine Länge von etwa 0,5 m verteilt waren, eingesetzt wurde. Der Sprühdruck betrug etwa 5 bar, wobei ein Sprühnebel mit Einzeltröpfchen von einem Durchmesser im Bereich von etwa 0,1 bis 0,5 mm erzeugt wurde. Nach etwa 8-minütigem Mischen in der rotierenden Trommel, die unter einem Winkel von etwa 7 geneigt war, wobei das letzte Drittel der Trommel frei von Silikatspray war, wurde das Produkt kontinuierlich entfernt und an- -Iq schließend mit 0,2 Teilen eines geeigneten Parfüms versetzt und mit 0,4 Teilen eines Enzympulvers vermischt. Bei einer Modifizierung des Verfahrens wurde das Enzym mit dem Produkt in dem letzten Drittel der rotierenden Trommel vermischt, und zwar mit oder ohne Parfüm.merator sprayed, with a spray lance with 6 nozzles (3 of which are shown in Figure 1), which exert a length of about 0.5 m distributed, was used. The spray pressure was about 5 bar, with a spray mist with individual droplets of a diameter in the range of about 0.1 to 0.5 mm. After about 8 minutes of mixing in the rotating Drum that was inclined at an angle of about 7 with the last third of the drum free of silicate spray the product was continuously removed and then 0.2 part of a suitable perfume was added and mixed with 0.4 part of an enzyme powder. When the procedure was modified, the enzyme was with the product mixed in the last third of the rotating drum, with or without perfume.

Es wurde ein besonders vorteilhaftes gewebeweichmachendes Waschmittel erhalten, das, falls gewünscht, so gesiebt werden kann, daß die Teilchen eine Teilchengröße im Bereich von 2,00 bis 0,250 mm oder im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm aufweisen. Die Schüttdichte des Produktes lag bei etwa 0,35 oder 0,4 g/ml, und das Produkt enthielt etwa 18% Natriumdodecylbenzolsulfonat, 25 % Natriumpolyphosphat, 9,5 % Natriumsilikat, 9 % wasserfreie Soda, 10 % Natriumsulfat, 19 % Bentonit, 0,4 % Enzympulver, 0,2 % Parfüm, 0,1 % A particularly advantageous fabric softening detergent has been obtained which, if desired, can be sieved so that the particles have a particle size in the range from 2.00 to 0.250 mm or in the range from 2.38 to 0.149 mm. The bulk density of the product was about 0.35 or 0.4 g / ml and the product contained about 18% sodium dodecylbenzenesulfonate, 25 % sodium polyphosphate, 9.5 % sodium silicate, 9% anhydrous soda, 10 % sodium sulfate, 19 % bentonite, 0.4% enzyme powder, 0.2 % perfume, 0.1 %

ot- fluoreszierenden Aufheller und 9 % Wasser. Die Waschmittelkügelchen waren frei fließend, nichtklebrig und besaßen eine ausreichende Festigkeit für kommerzielle Ansprüche, ließen sich leicht in Waschwasser dispergieren und besaßen ein attraktives Aussehen. Das Produkt war demnach ein ausgezeichnetes gewebeweichmachendes Grobwaschmittel. ot - fluorescent brightener and 9 % water. The detergent pellets were free flowing, non-sticky, and had sufficient strength for commercial use, easily dispersed in wash water, and had an attractive appearance. The product was thus an excellent heavy duty fabric softening detergent.

Beispiel 7Example 7

Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die eingesetzte Silikatlösung 3 % Natriumsili-The process according to Example 6 was repeated with the exception that the silicate solution used was 3 % sodium silicate

kat enthielt und der Anteil der verwendeten Lösung 4 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Endproduktes, betrug. Man erhielt ein Produkt mit zufriedenstellender Fließfähigkeit und Kügelchenhärte, das abriebfest und nicht bröckelig war, ähnlich wie das Produkt aus Beispiel 6. Demnach war das Produkt ein zufriedenstellendes gewebeweichmachendes Grobwaschmittel.kat and the proportion of the solution used was 4 %, based on the total weight of the end product. A product was obtained with satisfactory flowability and globular hardness, which was abrasion-resistant and not friable, similar to the product from Example 6. Accordingly, the product was a satisfactory fabric-softening heavy-duty detergent.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn der gleiche Anteil einer 6 %igen Natriumsilikatlösung verwendet wurde. Beträgt jedoch die Konzentration der Silikatlösung 10%, dann ist das Produkt weniger zufriedenstellend und besitzt ein grobstückiges Aussehen. Wurde als Spray nur Wasser verwendet, dann wurde zwar ein Agglomerat erhalten, das Λ p. aber dazu neigte, einen höheren Gehalt an Feinstoffen zu enthalten und im allgemeinen weniger zufriedenstellend als die Agglomerate war, die unter Verwendung von 2 bis 8 %igen Natriumsilikatlösungen hergestellt worden waren. Aus diesen und anderen Versuchen, in denen der Anteil an Silikatlösung als Spray variiert wurde, geht hervor, daß bessere Produkte erhalten werden, wenn der Sprayanteil bei etwa 2 bis 8 % (bezogen auf das feuchte Produkt) und der Gehalt des mit dem Spray abgelagerten Silikats bei 0,1 bis 0,4 % des Produktes liegt.Similar good results were obtained when the same proportion of a 6% sodium silicate solution was used. However, if the concentration of the silicate solution is 10%, the product is less than satisfactory and has a chunky appearance. If only water was used as the spray, an agglomerate was obtained which Λ p. but tended to be higher in fines and generally less satisfactory than the agglomerates made using 2 to 8% sodium silicate solutions. From these and other experiments in which the proportion of silicate solution as a spray was varied, it can be seen that better products are obtained when the spray proportion is around 2 to 8% (based on the moist product) and the content of that deposited with the spray Silicate is 0.1 to 0.4 % of the product.

Beispiel 8Example 8

Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wurde dahingehend abgeändert, daß anstelle der wasserfreien Soda aus dem Mischer Natrium- __ sulfat eingesetzt wurde. Weitere Modifikationen konnten in der Weise durchgeführt werden, daß die Lage der Sprühdüsen in der Rotationstrommel verändert wurde, so daß der Bentonit mit den Waschmittelkügelchen im ersten Viertel der Trommel gemischt wurde, das Besprühen in der mittlerenThe method according to Example 6 was modified so that instead of the anhydrous soda from the mixer, sodium __ sulfate was used. Further modifications could be carried out in such a way that the position of the spray nozzles in the rotating drum has been changed, so that the Bentonite was mixed with the detergent pellets in the first quarter of the drum, spraying in the middle

oc Hälfte der Trommel stattfand und das anschließende Mischen 35 oc half of the drum took place and the subsequent mixing 35

331277331277

im letzten Viertel der Trommel vorgenommen wurde. Das erhaltene Produkt war ebenfalls ein zufriedenstellendes gewebeweichmachendes teilchenförmiges Grobwaschmittel, ähnlich wie die Produkte der Beispiele 6 und 7. Wenn ein. blauer Farbstoff, wie z.B. Polarbrillantblau, mit einer Konzentration von 0,2 % (oder von 0,01 bis 0,4 %) in der Silikatspraylösung vorlag, erhielt man ein attraktiv gefärbtes Produkt. Ultramarinblau und andere Pigmente können anstelle des Farbstoffes oder zusammen mit dem Farbstoff -IQ eingesetzt werden.was made in the last quarter of the drum. The product obtained was also a satisfactory fabric softening particulate heavy duty detergent, similar to the products of Examples 6 and 7. If a. blue dye, such as polar brilliant blue, was present at a concentration of 0.2 % (or from 0.01 to 0.4%) in the silicate spray solution, an attractively colored product was obtained. Ultramarine blue and other pigments can be used instead of the dye or together with the dye -IQ.

Beispiel 9Example 9

Es wurden Veränderungen in der Mischerrezeptur, der Temperatür und den Mischzeiten sowie den Mischverfahren vorgenommen und verschiedene Sprühtrocknungsbedingungen im Sprühturm zur Herstellung der WaschmittelgrundkUgelchen angewandt. In bezug auf die verschiedenen Bestandteile der Beispiele 6 bis 8 wurden mengenmäßige Veränderungen von £10% und on ±20% vorgenommen und auch die Mischzeiten, der Düsendruck und andere Bedingungen verändert (diese Veränderungen blieben aber in den Grenzen der oben angegebenen Bereiche). Dabei wurden qualitativ gute Grundkügelchen mit einer Schüttdichte im Bereich von 0,3 bis 0,5 g/ml erhalten.There were changes in the mixer recipe, the temperature and the mixing times and methods and various spray-drying conditions in the spray tower used to produce the detergent base beads. With respect to the various ingredients of Examples 6 to 8, quantitative changes of £ 10% and on ± 20% and also the mixing times, the nozzle pressure and other conditions changed (but these changes remained within the limits of the ranges given above). This gave high-quality basic spheres with a bulk density in the range from 0.3 to 0.5 g / ml.

Ferner wurden Veränderungen in der Ausführung der Düsenform, des Druckes und der Silikatkonzentration für die Spraylösungen, wie vorher beschrieben, vorgenommen. Solange die Silikatkonzentration, die Menge der angewandten Lösung und des mit dem Bentonit auf den Grundkügelchen abgelagerten Silikats innerhalb des vorgegebenen Bereichs lagen, wurden gute Produkte erhalten. Dies trifft auch zu, wenn die Bentonitkonzentration im Endprodukt innerhalb des Bereichs von 15 bis 25 % variiert wird. Ähnliche Ergebnisse können ferner erhalten werden, wenn die mit dem Bentonit agglome-Furthermore, changes in the design of the nozzle shape, the pressure and the silicate concentration for the spray solutions, as previously described. As long as the silicate concentration, the amount of solution applied and the silicate deposited with the bentonite on the base beads were within the specified range get good products. This is also true if the bentonite concentration in the final product is within the range is varied from 15 to 25%. Similar results can also be obtained if the agglomerates with the bentonite

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rierten Tensidkügelchen aus nichtioriischen Tensiden durch Versprühen des flüssigen nichtionischen Tensids auf anorganische Builderkügelchen hergestellt werden, wonach das Agglomerieren mit Bentonit und wässriger Natriumsilikatlösung erfolgt.through surfactant spheres made from non-priority surfactants Spraying of the liquid nonionic surfactant onto inorganic builder beads, after which the Agglomeration with bentonite and aqueous sodium silicate solution takes place.

Gute Produkte werden auch erhalten, wenn anstelle des feinzerteilten Bentonits (mit einer Teilchengröße unter 0,044 mm), wie z.B. das im Handel befindliche Produkt Thixo-Jel Nr. 1 (Mineral Colloid Nr. 1001), das in diesen Beispielen verwendet wurde, andere Bentonite eingesetzt werden, wie beispielsweise Produkte, die von der American Colloid Company hergestellt werden, sowie andere Bentonite mit austauschbaren Calcium- und/oder Magnesiumionen, die durch Behandlung mit Natriumcarbonat durch Natriumionen ausgetauscht werden können.Good products are also obtained if instead of finely divided bentonite (with a particle size below 0.044 mm), such as the commercially available product Thixo-Jel No. 1 (Mineral Colloid No. 1001), which is used in these Examples used, other bentonites are used, such as products made by the American Colloid Company, as well as other bentonites with exchangeable calcium and / or magnesium ions, the can be exchanged for sodium ions by treatment with sodium carbonate.

sy/dosy / do

Claims (18)

Weichmachendes Waschmittel für Textilien und Verfahren zu seiner Herstellung PatentansprücheSoftening detergent for textiles and process for its production. Patent claims 1. Weichmachendes, teilchenförmiges synthetisches Waschmittel für Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus 10 bis 60 Gew.% Teilchen einer Waschmittelzusammensetzung mit feinzerteiltem Bentonitpulver, das an der äußeren Oberfläche der Teilchen anhaftet, und 90 bis 40 Gew.% Waschmittelteilchen ohne solches Bentonitpulver enthält.1. Softening particulate synthetic detergent for textiles, characterized in that it is a mixture of 10 to 60% by weight of particles of a Detergent composition with finely divided bentonite powder adhering to the outer surface of the particles adheres, and contains 90 to 40 wt.% detergent particles without such bentonite powder. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen eine Teilchengröße im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm aufweisen und die mit Bentonitpulver bedeckten Teilchen im wesentlichen gleich groß oder größer sind als die anderen Waschmittelteilchen.2. Detergent according to claim 1, characterized in that the particles have a particle size in the range of 2.38 to 0.149 mm and the particles covered with bentonite powder are substantially the same size or are larger than the other detergent particles. 3. Waschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelteilchen sprühgetrocknete Kügelchen sind, die Agglomeratteilchen eine Teilchengröße im Bereich von 2,38 bis 0,250 mm aufweisen und die einzelnen Bentonitteilchen, die an den Waschmittelteilchen anhaften, eine solche Teilchengröße haben, daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren. 3. Detergent according to claim 2, characterized in that the detergent particles are spray-dried beads are, the agglomerate particles have a particle size in the range of 2.38 to 0.250 mm and the individual Bentonite particles adhering to the detergent particles have such a particle size that they have a Pass a sieve with a mesh size of 0.074 mm. 4. Waschmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die sprühgetrockneten Waschmittelkügelchen weiß sind, die mit Bentonit bedeckten Kügelchen infolge der natürlichen Farbe des Bentonits fehlfarbig sind und die Anteile an mit Bentonit bedeckten und nicht mit Bentonit bedeckten Kügelchen so gewählt sind, daß das Produkt einheitlich hellfarben erscheint und Farbunterschiede der Teilchen für das menschliche Auge nicht leicht erkennbar sind.4. Detergent according to Claims 1 to 3, characterized in that that the spray-dried detergent pellets are white, the bentonite-covered pellets due to the natural color of the bentonite are incorrectly colored and the parts covered with bentonite and beads not covered with bentonite are chosen so that the product appears uniformly light-colored and color differences of the particles are not easily noticeable to the human eye. 5. Waschmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Bentonit durch Beschichtung mit Natriumsilikat an den Waschmittelkügelchen festgehalten wird, wobei das Silikatbindemittel 0,01 bis 2 % der Bentonit-Agglomeratteilchen ausmacht.5. Detergent according to claim 4, characterized in that the bentonite is retained on the detergent pellets by coating with sodium silicate, the silicate binder making up 0.01 to 2 % of the bentonite agglomerate particles. 6. Waschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Bentonit bedeckten Teilchen einen höheren Gehalt an klebrigen Waschmittelkomponenten besitzen als die nicht mit Bentonit bedeckten Teilchen.6. Detergent according to claim 5, characterized in that the particles covered with bentonite have a higher Have content of sticky detergent components than the particles not covered with bentonite. 7. Verfahren zur Herstellung eines weichmachenden, teilchenförmigen synthetischen Waschmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man feinzerteiltes Bentonitpulver und größere Waschmittelteilchen so miteinander agglo-7. Process for making a plasticizing, particulate synthetic detergent, characterized in that finely divided bentonite powder and larger detergent particles thus agglomerate meriert, daß das Bentonitpulver auf der äußeren Oberfläche der Waschmittelteilchen anhaftet, und daß man 10 bis 60 Gew.% dieser mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen mit 90 bis 40 Gew.% nicht mit Bentonit bedeckten Waschmittelteilchen vermischt.noted that the bentonite powder on the outer surface of the detergent particles adheres, and that 10 to 60% by weight of these detergent particles covered with bentonite mixed with 90 to 40% by weight detergent particles not covered with bentonite. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,8. The method according to claim 7, characterized in that daß als Waschmittelteilchen sprühgetrocknete Kügelchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm eingesetzt werden, daß das Bentonitpulver, das auf der Oberfläche der Waschmittelkügelchen agglomeriert wird, eine solche Teilchengröße vor der Agglomeration besitzt, daß im wesentlichen sämtliche Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren, und daß die Agglomeration durch Mischen des Bentonitpulvers mit den sprühgetrockneten Waschmittelteilchen erfolgt, während auf die Oberflächen der Teilchen Wasser gesprüht wird.that the detergent particles are spray-dried beads with a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm be used so that the bentonite powder that is agglomerated on the surface of the detergent pellets, has such a particle size before agglomeration that substantially all of the particles have a sieve pass a mesh size of 0.074 mm, and that the agglomeration by mixing the bentonite powder with the spray-dried detergent particles is carried out, while water is applied to the surfaces of the particles is sprayed. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß weiße sprühgetrocknete Kügelchen und fehlfarbenes Bentonitpulver eingesetzt werden, wobei der Anteil des Bentonits, der mit den Waschmittelkügelchen gemischt und agglomeriert wird, 20 bis 80 Gew.% beträgt und die Agglomeration durch Mischen des Bentonitpulvers mit den sprühgetrockneten Waschmittelteilchen erfolgt, während auf die Oberfläche dieser Teilchen eine verdünnte wässrige Natriumsilikat lösung gesprüht wird.9. The method according to claim 8, characterized in that white spray-dried beads and off-color Bentonite powder are used, the proportion of the bentonite that is mixed with the detergent pellets and is agglomerated, 20 to 80 wt.%, and the agglomeration by mixing the bentonite powder takes place with the spray-dried detergent particles, while a dilute aqueous sodium silicate solution is sprayed onto the surface of these particles. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß ein Natriumsilikat mit einem Na„O:SiO„-Verhältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:3,2 eingesetzt wird, wobei die Konzentration des Natriumsilikats in dem wässrigen10. The method according to claim 9, characterized in that a sodium silicate with a Na "O: SiO" ratio in the range from 1: 1.6 to 1: 3.2 is used, the concentration of the sodium silicate in the aqueous Spray 0,05 bis 10 % beträgt und -der Anteil des Natriumsilikats, das als Bindemittel zum Festhalten des Bentonitpulvers auf den sprühgetrockneten Kügelchen dient, im Endprodukt 0,01 bis 2 % beträgt.Spray is 0.05 to 10 % and the proportion of sodium silicate, which serves as a binding agent to hold the bentonite powder on the spray-dried beads, is 0.01 to 2 % in the end product. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Oberfläche der Waschmittelteilchen ein klebriges Tensid gesprüht wird, bevor die Agglomeration des feinzerteilten Bentonitpulvers mit diesen Teilchen erfolgt.11. The method according to claim 10, characterized in that a on the surface of the detergent particles Sticky surfactant is sprayed before agglomeration of the finely divided bentonite powder with these particles he follows. 12. Verfahren zur Herstellung eines weichmachenden teilchenförmigen synthetischen Waschmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man einen kleineren Anteil eines feinzerteilten Bentonitpulvers mit einem größeren Anteil von größeren Waschmittelteilchen miteinander vermischt, auf die Oberfläche dieser Mischung einen geringeren Anteil einer wässrigen Natriumsilikatlösung aufsprüht, während die Mischung bewegt wird, so daß immer neue Oberflächen der Mischung kontinuierlich von dem Spray besprüht werden, wobei die wässrige Natriumsilikatlösung in einer Konzentation von 2 bis 8 % vorliegt und in einer solchen Menge aufgesprüht wird, daß sich etwa 0,1 bis 0,4 % Natriumsilikat und etwa 2 bis 8 % Feuchtigkeit auf der Mischung niederschlagen, daß das Mischen nach Anwendung der wässrigen Natriumsilikatlösung fortgesetzt wird und daß man das agglomerierte teilchenförmige Waschmittel, auf dessen Oberfläche das Bentonitpulver festgehalten wird, entfernt.12. A process for producing a softening particulate synthetic detergent, characterized in that a smaller proportion of a finely divided bentonite powder is mixed with a larger proportion of larger detergent particles, a smaller proportion of an aqueous sodium silicate solution is sprayed onto the surface of this mixture while the mixture is agitated so that new surfaces of the mixture are continuously sprayed by the spray, the aqueous sodium silicate solution being present in a concentration of 2 to 8 % and being sprayed on in such an amount that about 0.1 to 0.4% sodium silicate and about Precipitate 2 to 8 % moisture on the mixture, that mixing is continued after application of the aqueous sodium silicate solution and that the agglomerated particulate detergent, on the surface of which the bentonite powder is retained, is removed. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bentonitpulver eingesetzt wird, das vor der Agglomeration eine solche Teilchengröße aufweist, daß im wesentlichen sämtliche Teilchen ein Sieb mit13. The method according to claim 12, characterized in that a bentonite powder is used, which is before Agglomeration has a particle size such that substantially all of the particles have a sieve einer lichten Maschenweite von 0,074 mm passieren, und daß die verwendeten Waschmittelteilchen vor der Agglomeration eine Teilchengröße im Bereich von 2,38 bis 0,149 mm besitzen, der Bentonit etwa 10 bis 30 Gew.% des hergestellten weichmachenden Waschmittels ausmacht, ein Natriumsilikat mit einem Na?0:SiOp-Verhältnis im Bereich von 1:1,6 bis 1:3,2 eingesetzt wird und die Konzentration des Natriumsilikats in dem wässrigen Spray im Bereich von 3 bis 7 % liegt.pass a clear mesh size of 0.074 mm, and that the detergent particles used have a particle size in the range from 2.38 to 0.149 mm before agglomeration, the bentonite makes up about 10 to 30% by weight of the softening detergent produced, a sodium silicate with a Na ? 0: SiO p ratio in the range from 1: 1.6 to 1: 3.2 is used and the concentration of the sodium silicate in the aqueous spray is in the range from 3 to 7%. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet,14. The method according to claim 13, characterized in that daß als Bentonit ein quellender Bentonit und als Waschmittel eine sprühgetrocknete synthetische organische Waschmittelzusammensetzung eingesetzt wird., das eingesetzte Natriumsilikat ein Na?0:SiO„-Verhältnis im Bereich von 1:2 bis 1:3 aufweist, die wässrigen Natriumsilikat-Spraytröpfchen einen mittleren Durchmesser von nicht mehr als 1 mm aufweisen und das Mischen, Sprühen, Agglomerieren und nachfolgende Mischen in einem rotierenden Trommelmischer kontinuierlich durchgeführt wird.that a swelling bentonite is used as the bentonite and a spray-dried synthetic organic detergent composition is used as the detergent. The sodium silicate used is a Na ? 0: SiO “ratio in the range from 1: 2 to 1: 3, the aqueous sodium silicate spray droplets have an average diameter of no more than 1 mm and the mixing, spraying, agglomeration and subsequent mixing is carried out continuously in a rotating drum mixer . 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,15. The method according to claim 14, characterized in that daß es in einem rotierenden Trommelmischer durchgeführt wird, der sich in Längsrichtung unter einem Winkel von 2 bis 15 zur Horizontalen erstreckt, wobei das erste Mischen innerhalb des stromaufwärts gelegenen Drittels der Trommel, das Sprühen und Agglomerieren innerhalb des mittleren Drittels der Trommel und das anschließende Mischen im stromabwärts gelegenen Drittel der Trommel durchgeführt wird, die Waschmittelteilchen und das Bentonitpulver kontinuierlich dem stromaufwärts gelegenen Ende der Trommel zugefügt werden, die Natriumsilikat lösung aus einer Vielzahl von Sprühdüsen auf die sich bewegende Mischung aufgesprüht wird und das erhaltenethat it is carried out in a rotating drum mixer which extends lengthways at an angle of 2-15 extends horizontally with the first mixing within the upstream third the drum, the spraying and agglomeration within the middle third of the drum, and then the Mixing is carried out in the downstream third of the drum, the detergent particles and the Bentonite powder continuously to the upstream At the end of the drum are added the sodium silicate solution from a large number of spray nozzles on the itself moving mixture is sprayed on and the obtained agglomerierte Produkt, das eine Schüttdichte im Bereich von 0,3 bis 0,7 g/ml aufweist, entfernt wird.agglomerated product that has a bulk density in the range from 0.3 to 0.7 g / ml is removed. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,16. The method according to claim 15, characterized in that daß die sprühgetrockneten Waschmittelteilchen anionische und/oder nichtionische synthetische organische Tenside als wirksamen reinigenden Bestandteil sowie Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumnitrilotriacetat, Natriumalumosilikat, Natriumbicarbonat, Natriumsilikat, Natriumeitrat und/oder Natriumborat als Builder enthalten, wobei ihre entsprechenden Anteile im Bereich von 5 bis 35 % bzw. 30 bis 90 %, bezogen auf die Gesamtmenge des Produktes, liegen.that the spray-dried detergent particles are anionic and / or nonionic synthetic organic surfactants as an effective cleansing ingredient as well as sodium tripolyphosphate, Sodium carbonate, sodium nitrilotriacetate, sodium aluminosilicate, sodium bicarbonate, sodium silicate, Contain sodium citrate and / or sodium borate as a builder, with their respective proportions in the range of 5 up to 35% or 30 to 90%, based on the total amount of the product. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet,17. The method according to claim 16, characterized in that daß ein Bentonitpulver, dessen Teilchen ein Sieb mit der lichten Maschenweite von 0,044 mm passieren, und sprühgetrocknete Waschmittelkügelchen mit einer Teilchengröße im Bereich von 2,00 bis 0,250 mm eingesetzt werden, wobei das eingesetzte Waschmittel 15 bis 30 Gew.% lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat, 20 bis 50 Gew.% Pentanatriumtripolyphosphat, 5 bis 15 Gew.% Natriumsilikat mit einem Na„0:SiO_-Verhältnis von etwa 1:2,4, 5 bis 20 Gew.% Natriumcarbonat, 5 bis 30 Gew.% Natriumsulfat und 4 bis 12 Gew.% Feuchtigkeit enthält, als Natriumsilikatlösung zum Versprühen eine solche mit etwa 4 bis 6 % Natriumsilikat eingesetzt wird, wobei das Na20:Si0p-Verhältnis des Natriumsilikats bei etwa 1:2,4 liegt, und wobei etwa 3 bis 6 % der Natriumsilikatlösung auf die Mischung aus Waschmittelteilchen und Bentonitpulver gesprüht werden.that a bentonite powder, the particles of which pass through a sieve with a mesh size of 0.044 mm, and spray-dried detergent spheres with a particle size in the range from 2.00 to 0.250 mm are used, the detergent used being 15 to 30% by weight of linear sodium dodecylbenzenesulfonate, 20 to 50% by weight pentasodium tripolyphosphate, 5 to 15% by weight sodium silicate with a Na 2: SiO ratio of about 1: 2.4, 5 to 20% by weight sodium carbonate, 5 to 30% by weight sodium sulfate and 4 to 12% by weight .% Moisture, the sodium silicate solution used for spraying is one with about 4 to 6% sodium silicate, the Na 2 O: SiOp ratio of the sodium silicate being about 1: 2.4, and about 3 to 6 % of the sodium silicate solution sprayed onto the mixture of detergent particles and bentonite powder. 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß als Bentonit ein Wyoming-Bentonit mit einem Feuchtigkeitsgehalt von wenigstens 4 % eingesetzt wird,18. The method according to claim 17, characterized in that that a Wyoming bentonite with a moisture content of at least 4% is used as the bentonite, wobei der Bentonitgehalt des weichmachenden Waschmittels 15 bis 25 Gew.% und der Feuchtigkeitsgehalt der Zusammensetzung 7 bis 15 Gew.% beträgt, der mittlere Durchmesser der Spraytröpfchen im Bereich von 0,1 bis 0,5 mm liegt, die Schüttdichte der agglomerierten Teilchen 0,3 bis 0,5 g/ml und die durchschnittliche Verweilzeit des Materials in der rotierenden Trommel 1 bis 10 Minuten beträgt.wherein the bentonite content of the softening detergent 15 to 25% by weight and the moisture content of the composition is 7 to 15% by weight, the average The diameter of the spray droplets is in the range from 0.1 to 0.5 mm, the bulk density of the agglomerated Particles 0.3-0.5 g / ml and the average residence time of the material in the rotating drum 1 to 10 minutes.
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