DE3306197A1

DE3306197A1 - Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE3306197A1
Application number: DE19833306197
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr. 5090 Leverkusen Eue; Reinhold Dr. 5600 Wuppertal Gehring; Robert Rudolf Dr. 5090 Bergisch Gladbach Schmidt; Jörg Dr. Stetter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1983-02-23
Filing date: 1983-02-23
Publication date: 1984-08-23
Also published as: ES8505516A1; BR8400755A; IL71005A0; EP0117477A1; GR79527B; ES529960A0; ZA841298B; AU2480284A; DK83884A; DK83884D0; JPS59157075A

Description

ALkoximinoaLkyL amino-1,3,5-triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide

Die Erfindung betrifft neue A IkoximinoaIkyI amino-1,3,5-triazine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte 1,3,5-Triazin-Derivate, wie z.B. das 2-Chlor-4-ethylamiηό-6-isopropylamino-1,3,5-triazin als Unkrautbekämpfungsmittel eingesetzt werden können (vgl. K.H.Büchel 'Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung ', G.Thieme Verlag Stuttgart 1977, S.184 f).

Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht immer völlig zufriedenstellend.

Le A 22 204

Es wurden nun neue Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I),

^R1\

^r2' ι Π

N _v N

\ I

C-C=N- OR⁷

in welcher

R¹,r2 und R^ unabhängig voneinander für Wasser

stoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, für Cycloalkyl oder

p6 für den Rest ₍

-C-C=N-OR⁷

R⁴ R⁵ stehen,

R⁴,R^ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für Alkyl stehen,

R⁷ für Wasserstoff, für Alkyl, Alkenyl,

Alkinyl, Cycloalkyl, Halogenalkyl oder Aralkyl steht und

X für Halogen, Cyano, Azido, Alkoxy oder

Alkylthio steht,

gefunden.

Le A 22 204

Αλ

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen A LkoximinoaLkyL amino-1,3,5-triazine der aLLgemeinen FormeL (I) erhä'Lt, wenn man 2,4-DichLor-1,3,5-triazine der FormeL (II),

CL

inweicher

R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfa LLs in Gegenwart eines Säurebindemittels mit AlkoximinoalkyLaminen der FormeL (III)

- H-N R⁴

1O \ ι

C - C = N - OR⁷ (III)

in we L eher

R³,R⁴,R⁵,R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung

haben,

umsetzt zu den erfindungsgemäßen 2-Chlor-1,3,5-triazinen der Forme L (Ia),

R¹

^ Y" ,; da)

i _R6 R³ C-C= N-O - OR⁷

rS ^Xr⁵

Le A 22 204

in welcher

R¹,R²,R³,R⁴,R⁵/

R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung

haben,

und diese gegebenenfalls in einer 2.Stufe mit Verbindungen der Formel (IV)

H-X¹ (IV)

i η welcher

X' für Halogen außer Chlor und außer-

dem für Cyano, Azido, Alkoxy oder

Alkylthio steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines SäurebindemitteLs oder alternativ mit den entsprechenden AIka lisalzen der Formel (V),

Me® X-C' (V) in welcher

X ¹^ für das Aninon eines der unter X¹

beschriebenen oder angegebenen Reste steht und

Me^ für ein AlkaIimeta IIkation steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (Ib),

Le A 22 204

(Ib) N R⁶

R³ C -C= N-OR⁷

in welcher

R¹,r2,R³,R⁴,

X¹

haben.

R ,R ,R und X¹ die oben angegebene Bedeutung

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen AlkoximinoaLkyL-amino-1,3,5-triazine herbizide Eigenschaften besitzen.

Ueberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Alkoximinoa lkylamino-1,3,5-triazine eine erheblich höhere herbizide Wirksamkeit sowie eine erheblich bessere Selektivität in ihrer Wirkung gegenüber Nutzpflanzen als die aus dem Stand der Technik bekannte Verbindung 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin, welches eine chemisch und wirkungsmäßig naheliegende Verbindung ist (vgl. K.H. Buche I 'Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung¹ G.Thieme Verlag Stuttgart 1977, S.184f).

Die erfindungsgemäßen AlkoximinoaIkylamino-1,3,5-triazine sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen

R¹,R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für

geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges

Le A 22 204

oder verzweigtes CyanaLkyL mit bis zu 6 KohLenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes HaLogenaLkyL mit bis zu 4 KohLenstoffatomen und bis zu 8 gLeichen oder verschiedenen Ha Logenatomen, insbesondere FLuor und ChLor, für geradkettiges

oder verzweigtes ALkoxyaLkyL mit bis zu 4 KohLenstoffatomen im ALkoxyteiL und bis zu 4 KohLenstoff-

R⁶ atomen im ALkyLteiL oder für den Rest ₍

-C-C=N-OR⁷

* u u · R⁴ R⁵

stehen, wobei

R , R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes ALkyL mit bis

zu 4 KohLenstoffatomen stehen,

R für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes ALkyL, ALkenyL oder ALkinyL mit j e weiLs bis zu 6 KohLenstoffatomen, für gerad

kettiges oder verzweigtes HaLogenaLkyL mit bis zu 4 KohLenstoffatomen und bis zu 8 gLeichen oder verschiedenen Ha Logenatomen,insbesondere FLuor oder ChLor, für CycLoaLkyL mit 3 bis 8 KohLenstoffatomen oder für AraLkyL mit 6 bis 10 KohLenstoff

atomen im AryLteiL und bis zu 2 KohLenstoffatomen im ALkyLteiL steht und

X für FLuor, ChLor, Brom, Cyano, Azido oder für

geradkettiges oder verzweigtes ALkoxy oder

ALkyLthio mit jeweiLs bis zu 4 KohLenstoffatomen

steht.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen

Le A 22 204

R¹,R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropy I , n-Buty^Isobuty^s-Buty^t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyanmethyl, 1-Cyanethyl, 2-Cyanethyl, 2-Cyan-1-propy I, 2-Cyan-2-propy I, 2-Cyan-2-butyl, 1,1,1-Trifluor-2-propyI, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,2-TrichlorethyI, 3,3,3-Trifluorpropyl, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propyI, Methoxymethy I , EthoxymethyI, IsopropoxymethyI, MethoxyethyI, Ethoxyethyl, IsopropoxyethyI, 1-

Methoxy-2-propyI, 2-Methoxy-1-propyI, 3-Methoxy-

r6 1-propyl oder für den Rest |

-C-C=N-OR⁷

/Λ ,

R* R³ stehen, wobei

R⁴,R⁵ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl stehen,

R⁷ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, t-Butyl, Allyl, Propargyl, 2-Butenyl, Methallyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, '2o 1,1,1-Trifluor-2-propyl, 2,2,2-TrifluorethyI,

2,2,2-Trichlorethyl, 3,3,3-Trifluor-1-propyl, 1 Λ /·1 ^3,3,3-Hexaf luor-2-propy I, Benzyl oder Phenylethyl steht und

X für Fluor, Chlor, Cyano, Azido, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio steht.

Im einzelnen seien außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) genannt:

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-Z-

R¹.

(I)

Kl R⁶

r3 C-C=N- OR⁷

R* R⁵

N-

-N R⁶

C-C =N-0R⁷

C₂H₅NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ C₂H₅NH- -HN-CH-CH=NOCH₃

CH₃ C₂H₅NH- -HN-CH₂-C=NOCH₃

CH₃ C₂H₅NH- -HN-CH - C=NOCH₃

CH₃ CH₃

C₂H₅NH- -HN-C - C=NOCH₃ HC₃ CH₃ CH₃

C₂H₅NH- -HN-C-CH=NOCH₃ H₃C CH₃

CH₃NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ CH₃NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ CL CL

CL CL CL

CL

CL CL

CH₃NH-CH₃NH-

HN-CH₂-C=NOCH₃ CH₃

HN-CH - C=NOCH₃ Il CH₃ CH₃

CL

Le A 22 204

^ C — C = N-OR⁷ R⁴ R⁵

CH₃NH- -HN-C - C=NOCH₃ CL

H₃C CH₃ CH₃

CH₃NH- -HN-C-CH=NOCH₃ CL

H₃C CH₃

(CH3)₂CH-NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ CL

(CH₃)₂CH-NH--HN-CH-CH=NOCH₃ CL

CH₃
(CH₃)₃CH-NH- -HN-CH₂-C = NOCH₃ CL

CH₃
(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH - C = NOCH₃ CL

CH₃ CH₃

(CH₃)₂CH-NH--HN-C - C = NOCH₃ CL

I H₃C CH₃ CH₃

(CH₃)₂CH-NH-!-HN-C-CH = N0CH₃ CL

' H₃C CH₃

C₂H₅NH- -HN-CH₂-CH=NOC₂H₅ CL

C₂H₅NH- -HN-CH-CH=NOC₂H₅ CL

CH₃
C₂H₅NH-. -HN-CH₂-C=NOC₂H₅ CL

CH₃
C₂H₅NH- -HN-CH - CH=NOC₂H₅ OL.

CH₃ CH₃

C₂H₅NH- -HN-C - C=NOC₂H₅ CL

H₃C CH₃ CH₃

C₂H₅NH- -HN-C-CH=NOC₂H₅ CL

i\
H₃C CH₃

CL CL

CH₃NH-	-HN-	CH₂	-CH=NOC₂	H₅
CH₃NH-	-HN-	CH- I	CH=NOC₂H	5
		CH₃
Le A 22 204

? ₇

C- C = N-OR⁷ * \⁵

CH₃NH- -HN-CH₂-C=NOC₂H₅ CL

CH₃

CH₃NH- -HN-CH - C=NOC₂H₅ , CL

CH₃ CH₃

CH₃NH- -HN-C - C=NOC₂H₅ CL

/\ \
H₃C CH₃ CH₃

CH₃NH- -HN-C-CH=NOC₂H₅ CL

H₃C CH₃

(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH₂-CH = NOC₂H₅ CL

(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH-CH = NOC₂H₅ CL

CH₃

(CH₃)?CH-NH--HN-CH₂-C=NOC₂H₅ CL

CH₃

(CHO₂CH-NH- -HN-CH - C = NOC₂H₅ CL

Ii
CH₃ CH₃

(CH₃)₂CH-NH- -HN-C - C=NOC₂H₅ · CL

/\ \
H₃C CH₃ CH₃

(CH₃)₂CH-NH- -HN-C-CH = NOC₂H₅ CL

H₃C CH₃

CH₃ON = CH-CH₂NH- -HN-CH₂-CH = NOCH₃ CL

CH₃ON=CH-CH-NH--HN-CH-CH=NOCH₃ CL

CH₃ CH₃

CH₃ON=C-CH-NH- -HN-CH - C=NOCH₃ CL

H₃C CH₃ CH₃ CH₃

CH₃ON=C -C-NH- -HN-C - C=NOCH₃ CL

H₃C CH₃ CH₃ H₃C CH₃ CH₃

CH^ON=CH-C-NH- -HN-C-CH=NOCH₃ CL

H₃C CH₃ H₃C CH₃

CH₃ON = C-CH₂NH- -HN-CH₂-C = NOCH₃ CL

b H ₃ CH₃

Le A 22 2o4

-<^r3 ?⁶ ₇

r2 ^C — C = N-OR⁷

R^ V

C₂H₅ON = CH-CH₂NH- -HN-CH₂-CH = NOC₂H₅ CL

C₂H₅ON=CH-CH-NH- -HN-CH-CH = NOC₂H₅ CL

CH₃ CH₃

C₂H₅ON=C-CH₂NH- -HN-CH₂-C=NOC₂H₅ CL

CH₃ ' CH₃

C₂H₅NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ F

C₂H₅NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ F

CH₃

CH₃NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ F

CH₃NH- -HN-C₁H-CH = NOCH₃ F

CH₃

(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ F

(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ F

CH₃

CH₃ON=CH-CH₂NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ F

CH₃ON=CH-CH-NH- -HN-CH -CH=NOCH₃ F

ι I ' CH₃ CH₃

C₂H₅NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ OCH₃

C₂H₅NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ OCH₃

CH₃

CH₃NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ OCH₃

CH₃NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ OCH₃

CH₃

(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ OCH₃

(CH₃)₂CH-NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ OCH₃

CH₃

CH₃ON=CH-CH-NH- -HN-CH-CH=NOCH₃ OCH₃

CH₃ON=CH-CH₂NH- -HN-CH₂-CH=NOCH₃ OCH₃

•CH-NH- -HN-CH-I ι

CH₃ CH₃

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- V219O

!N-

-N ϊ

^C- C = N-OR⁷

R* V

C₂H₅NH-C₂H₅NH-

CH₃NH-

-HN-CH₂-CH=NOCH₃ -HN-CH-CH=NOCH₃

CH₃ -HN-CH₂-CH=NOCH₃ SCH₃ SCH₃

SCH*

(CH₃)₂CH-NH-(CH₃)₂CH-NH-

CH₃ON=CH-CH₂NH-CH₃ON=CH-CH-NH-CH₃

(CH₃)₂C-NH-i CN

(CH₃)₂C-NH-

CN (CH₃)₂C-NH-

CN (CH₃)₂C-NH- CN

(CH₃)₂C-NH-

CN (CH₃)₂C-NH- CN

CH₃NH-

-HN-CH₂-CH=NOCH₃ -HN-CH-CH=NOCH₃

CH₃

-HN-CH₂-CH=NOCH₃ -HN-CH-CH=NOCH₃

CH₃

-HN-CH₂-CH=NOCH₃

-HN-CH-CH=NOCH₃

CH₃ -HN-CH₂-C=NOCH₃

CH₃ -HN-CH - C=NOCH₃

CH₃ CH₃

-HN-C - C=NOCH₃

H₃C CH₃ CH₃

-HN-C-CH=NOCH₃ H₃C CH₃

-HN-CH-CH=NOCH₃ CH₃ SCH₃ SCH₃

SCH₃ SCH₃

CL CL CL CL

CL CL

SCH₃

Le A 22 204

Verwendet man beispielsweise 2,4-DichLor~6-ethyLamino-1,3,5-triazin und 1-Methoximino-2-propylamiη als Ausgangs stoffe, so Läßt sich der ReaktionsabLauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende FormeLschema darste L Len:

C₂H₅HN^N γC I CH₃

+ H₂N-CH-CH=N-OCH₃

Cl

N_v,Cl Il

Base

- ppi N N

HN

^CH-CH=N-OCH₃ I CH₃

Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-(1-methoximino-2-propylamino)-6-ethyLamino-1,3,5-triaziη und Natrium-Ίο methylat als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen (2.Stufe):

C₂H₅HN_n^N CL

Γ ti

NN + CH₃ONa

CH₃

NaCL T Π

> N^ N

HN

Vu-

CH-CH=N-OCH₃ CH₃

Le A 22 2Ο4

₀«^:"^:--.:» ^:-^: -'3308197

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens benötigten 2 ,4-Dichlor-1,3,5-triazine sind durch die Formet (II) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R¹ und r2 vorzugsweise für diejenigen Reste, die schon im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Substanzen der Formel (I) als bevorzugt genannt wurden.

Die 2,4-Dichlor-1,3,5-triazine der Formel (II) sind teilweise bekannt (vgl. z.B. R.Wegter 'Chemie derPflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel' Band 5, Springer Verlag, Berlin,Heidelberg,New York 1977, S.336f).

Noch nicht bekannt sind Verbindungen der Formel (II),

in denen R¹und/oder R^ für den A I koximinoaIkyI rest

-C-C=N-OR⁷ stehen, wobei R⁴,R⁵,R⁶ und R⁷ die in der R^4NR⁵ Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung haben.

Man erhält sie in prinzipiell bekannter Weise, indem man Cyanurchlorid der Formel (VI)

(VI) Cl

mit Al koximinoaIkylaminen der Formel (III),

R³

H-N R⁶ (III)

C - C=N-OR⁷

R⁴ R⁵ in welcher

R³,R⁴,R⁵,R⁶

und R⁷ die in der Erfindungsdefinition

angegebene Bedeutung haben, Le A 22 204

- V5 -

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Tetrahydrofuran und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie z.B. Natriumhydroxid , bei Temperaturen zwischen -20⁰C und +50⁰C umsetzt.

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangsstoffe benötigten A Ikoximinoa I ky I-amine sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R^,R^,R^,R⁶ und R⁷ vorzugsweise für diejenigen Reste, die schon bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Substituenten der Formel (I) als bevorzugte Reste genannt wurden.

Die A'. kox i mi noa I ky lami ne der Formel (III) sind noch nicht bekannt. Man erhält sie z.B., wenn man Aminoacetale der Formel (VII),

C-C

/ \ ^S URS R⁴ R⁵

inweicher

R³,R⁴,R⁵

und R° die oben angegebene Bedeutung haben und
R^ für geradkettiges oder verzweigtes

Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen

steht,

mit Hydroxylaminen der Formel (VIII),

H₂N - OR⁷ (VIII)

in welcher

R⁷ die oben angegebene Bedeutung hat. Le A 22 204

oder mit deren SäureadditionssaLzen der FormeL (IX), H₂N - OR⁷ χ H®fc (IX)

in welcher

R⁷ die oben angegebene Bedeutung hat und Y für das Anion einer organischen oder anorganischen Säure steht,

gegebenenfaLLs in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z.B. Methanol und gegebenenfaLLs in Gegenwart eines Säurebindemittels wie z.B. Natriumacetat bei Temperaturen zwischen 2O⁰C und 100⁰C umsetzt, oder indem man ALkoximinoaLkylhaLogenide der FormeL (X),

Ro

Hai - C - C = N-OR⁷ (X)

R⁴ R⁵ in welcher

R⁴,R⁵,R⁶

und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben

und Hai für Chlor oder Brom steht,

mit Aminen der Formel (XI),

H₂N - R³ "(XI)

inweicher

R^ die oben angegebene Bedeutung hat,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z.B. Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels wie z.B. eines entsprechenden lieber Schusses der beteiligten Aminkomponente der Formel (XI) bei Temperaturen zwischen 0⁰C und 8O⁰C umsetzt.

Le A 22 204

\ Für den FaLL, daß R³ in der FormeL (XI) für den ALkoximino-

R^

aLkyLrest ^_c_c_=n_₀r7 steht, sind die Amine der FormeL R⁴ R⁵

(XI) identisch mit den A LkoximinoaLkyLaminen der FormeL (III), wenn in dieser für R³ der Wasserstoffrest steht, (=IIIa) und können nach den hier beschriebenen Verfahren er ha Lten werden .

R⁶

H₂N -C-C = N-OR⁷ (IHa) )

R⁴ R⁵

Bi s-Ca L koxi mi noa L ky L 3-ami ne der FormeL (HIb),

R⁴ R⁵ R⁶

^C-C = N- OR⁷

H-N (HIb)

C-C=N- OR⁷

R⁴ R⁵ R⁶

^° i η weLcher

R⁴,R⁵,R⁶

und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben,

erhäLt man auch, wenn man ALkoximinoaLkyL haLogenide der FormeL (X),

r6 ι HaL -C-C=N- OR⁷ (X)

R⁴ R⁵

in weLcher

R⁴,R⁵,R⁶

und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben und

HaL für ChLor oder Brom steht,

Le A 22 2Ο4

mit Ammoniak gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels wie z.B. Wasser bei Temperaturen zwischen O⁰C und 80⁰C umsetzt.

Die At. kox i mi noa I ky lha logeni de der Formel (X) sind bekannt (vgl. DE-OS 29 22 759 bzw. US-PS 4 337 268 CLeA 19 6853).

Die Aminoacetale bzw. -ketale der Formel (III) sind ebenfalls bekannt oder können nach prinzipiell bekannten Verfahren in einfacher Weise erhalten werden Cvgl. z.B. J.Chem.Soc. 121, 1872, 1886 (1922); Liebigs Ann.Chem. 440, 139, 142 (1924)3.

Die Hydroxylamine der Formel (VIII) bzw. deren Säureadditionssalze der Formel (IX), ebenso wie die Amine der Formel (XI), bei denen R³ nicht für den AlkoximinoaIkyL-

R °
rest -C-C = N-OR^{7 ste}ht/>sowie dasCyanurch lor i d der Formel (VI)

r'^{4 N}R 5
sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.

Die zur Durchführung der 2.Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (Ib) be not i gt en Verbindungen bzw. deren Alkalisalze sind durch die Formeln(IV) bzw. (V) allgemein definiert. In diesen Formeln steht X' Vorzugsweise für Fluor, Cyano, Azido, Methoxy, Ethoxy,Methylthio oder Ethylthio. Me
oder Kaliumkation.

oder Ethylthio. Me steht vorzugsweise für ein Natrium-

Die Verbindungen der Formel (IV) und deren Salze der Formel (V)

sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie

Le A 22 204

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B.

Petrolether, Benzol oder Toluol, aliphatische oder aromatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Chlorbenzol, Ether, wie z.B. Diethylether, Dioxan oder Tetrahydrofuran, Ketone, wie z.B. Aceton oder Butanon, Nitrile, ^wie z-B. Acetonitril oder PropionitriI, Ester, wie z.B.

Essigsäureethylester oder Amide, wie z.B. Dimethylformamid.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Säurebindemittel infrage. Hierzu gehören beispielsweise Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine wie Triethylamin, N,N-Di met hy IaniIiη oder Pyridin. Als Säurebindemittel kann auch ein entsprechender Ueberschuß des AlkoximinoaIky lamins der Formel (III) dienen.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0⁰C und80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 20°C und 5O⁰C

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol 2,4-Dichlor-1,3,5-triaziη der Formel (II) im allgemeinen 0,8 bis 1,2 Mol, vorzugsweise äquimolare Mengen des Alkoximinoalkylamins der Formel (III) und 0,8 bis 1,2 Mol, vorzugsweise äqimolare Mengen an Säurebindemittel ein.

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Die Aufarbeitung und Isolierung der Verbindungen der Formet (Ia) erfolgt in üblicher Weise.

Als Verdünnungsmittel für die gegebenenfalls durchzuführende 2.Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herste I lung de r er f i ndungsgemäßen Verbindungen der Formel (Ib) kommen ebenfalls inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet man mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, beispielsweise Ketone, wie Aceton oder Butanon, Ether, wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, Alkohole, wie Methanol, Ethanol oder Propanol oder Amide, wie Dimethylformamid.

Die 2.Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann gege-. benenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels durchgeführt werden. Als solche kommen die- gleichen Säurebindemittel infrage, die bei der Durchführung der I.Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens aufgezählt wurden.

Die Reaktionstemperaturen können bei der 2.Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens ebenfalls in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0⁰C und 100⁰C, vorzugsweise zwischen 20⁰C und 60°C.

Bei der Durchführung der 2.Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man pro Mol 2-Chlor-1,3,5-triaziη der Formel (Ia) vorzugsweise 1,0 bis 1,5 Mol d e r Verbindung der Formel (IV) zusammen mit 1,0 bis 1,5 Mol des Säurebindemittels oder alternativ 1,0 bis 1,5 Mol eines Alkalisalzes der Formel (V), wobei die Zugabe des Säurebindemitte Is entfallen kann.

Die Aufarbeitung und Isolierung der Verbindungen der Formel (Ib) erfolgt in üblicher Art und Weise.

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- 2i -

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als ünkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen; Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

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Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen insbesondere eine sehr gute selektive Wirkung gegen grasartige Unkräuter, vor alLem gegen Hirsearten, bei einer gleichzeitigen sehr guten Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Mais oder Weizen.

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3A

- 23 -

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel·, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, wirkstoffimprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:

z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit,

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Mcntiuorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsrnehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie PoIyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Im Sinne einer Verbesserung der Eigenschaften der Formulierung oder einer Wirkungsverbesserung können auch Phos-

pholipide wie z.B. Lecithine in die Formulierung mit einbezogen werden.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, 3or, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide wie z.B. 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4(1H, 3H)-dion oder N-U-BenzthiazolyD-NjN'-dimethyl-harnstoff zur Unkrautbekämpfung in Getreide und Chloracetanilide wie z.B. AIachlor oder Metochlor zur Unkrautbekämpfung in Mais in Frage. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Für bestimmte Anwendungszwecke kann es ferner vorteilhaft sein, in die Formulierungen als weitere Zusatzstoffe pflanzenverträgliche mineralische oder vegetabilische öle (z.B. das Handelspräparat "Sun Oil 11E") oder Ammoniumsalze wie z.B. Ammoniumsulfat oder Ammoniumrhodanid aufzunehmen.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten. Anwendungs formen, wie gebrauchsfertige Lösun-5 gen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen,

Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Aussaat in den Boden eingearbeitet werden.

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Die aufgewendete Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 10 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,25 und 5 kg/ha.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erf i ndung.

Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1

NH-CH-CH=N-OCH₃

Zu einer Lösung von 38g (0,2 Mol) 2,4-Dichlor-6-ethylamino-1,3,5-triaziη in 100 ml Tetrahydrofuran tropft man bei 20⁰C bis 25⁰C innerhalb von 15 Minuten 21 g (0,2 Mol) 1-Methoximino-2-propylamin. Bei exothermem Reaktionsverlauf rührt man nach beendeter Zugabe 10 Minuten unter Kühlung und tropft dann eine Lösung von 8g (0,2 Mol) Natriumhydroxid in 12 ml Wasser bei 25°C bis 35°C innerhalb von 20 Minuten zu. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 4 Stunden nach. Zur Aufarbeitung gießt man die Reaktionsmischung in 200 ml Wasser und extrahiert mehrfach mit Methylenchlorid. Die vereinigten organischen Extrakte werden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der ölige Rückstand wird aus Ligroin kristallisiert und auf Ton getrocknet.

Man erhält 38g (74 % der Theorie) an 2-Chlor-4-(1-methoximino-2-propylamino)-6-ethylamino-i,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 108-112⁰C.

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-Zi-

ti^rste L^ung_der__AusgangsyerbiQdyng 1

CH₃
H₂N -CH-CH=N-O- CH₃ CIII-1)

Zu 400 mL einer 26-prozentigen wässrigen Ammoniumhydroxid-Lösung tropft man unter Rühren 83g (0,5 MoL)2-Brom-1-methoximinopropan und rührt nach beendeter Zugabe weitere 48

Stunden bei Raumtemperatur. Die kLare Reaktions Lösung wird 4 maL mit jeweiLs 150 mL DichLormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte werden über NatriumsuLfat getrocknet, im Vakuum eingeengt und der Rückstand im Wasser-Ιο strahLvakuum destiLLiert. Man erhäLt 19g (37 % der Theorie) an 2-Amino-i-methoximinopropan vom Siedepunkt 45⁰C bei 16 mbar ( = i-Methoximino-2-propylamin).

Bei spi e L 2:

CL

ΓΜ ^{N/ N} CU

f^H3 Jk υ f^H3

-CH-HN^N '^ NH-CH-

J υ

CH₃O-N = CH-CH-HN^N '^ NH-CH-CH = N-OCH₃

* Zu einer Lösung von 18,5g (0,1 MoL) CyanurchLorid in 10OmL Tetrahydrofuran tropft man innerhaLb von 20 Minuten unter Rühren und EiskühLung bei 0⁰C bis 10⁰C 23g (0,22 MoL) i-Methoximino-2-propylamin. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur. Darauf tropft man bei 25°C bis 30⁰C eine Lösung von 4g (0,1 MoDNatriumhydroxid in 6 mL Wasser innerhaLb von 10 Minuten zu und rührt wei.tere 12 Stunden bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung entfernt man das LösungsmitteL im Vakuum, nimmt den Rückstand in DichLormethan auf, wäscht mit Wasser, trocknet über NatriumsuL fat und entfernt das LösungsmitteL im Vakuum. Der Rückstand wird auf einer TonpLatte abge-

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-TA-

preßt. Man erhält 25g (79 % der Theorie) an 2-Chlor-4,6-di-(1-methoximino-2-propylamino)-1,3,5-triazin vom Schmelzpunkt 9O°C bis 92°C.

In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Herstellungsangaben erhält man die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) - s. nachfolgende Tabelle 1:

R³ ^ ⁴

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Tabelle

Bsp. Nr. phys i ka L Eigenschaften

3	C₂H₅	H	H	H
4	C₂H₅	H	-CH₂-C=N-OCH₃	H
			CH₃	H
5	C₂H₅	H	-CH-CH=N-OCH₃	H
			CH₃	H
6	C₂H₅	H	H
7	C₂H₅	H	H
8	CH₃	H	H
9	CH₃	H	H
10	(CH₃)₂CH-	H	H
11	(CH₃)₂CH-	H	H
12	CH₃	H	H
13	(CH₃)₂CH-	H
14	CH₃O-N=CH-CH₂-	H
15	CH₃	H
16	(CH₃)₂CH-	H
17	CH₃O-N=C-CH- I I	H
	H₃C CH₃

H
H

CH₃

H
H

CH₃	H
CH₃	H
H	H
H	H
H	H
H	H
CH₃	H
CH₃	H
H	H
CH₃	H
CH₃	H
CH₃	H

CH₃ CH₃

CH₃

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

CL CL

CL

OCH₃

SCH₃

CL

Fp:168-70°C Fp:138-39°C

"D "' Fp:175-78°C

Fp:185°C

Fp:105-06°C

Fp:88-90°C

Fp:145°C

Fp:105-08°C

Fp:184-86°C

Fp:122-124°C

Fp:129-31°C

Fp:133-39°C

Fp = Schmelzpunkt CO CO CD CD

- yo -

Anwendungsbe i spi e Le :

In dem nachfoLgenden AnwendungsbeispieL en wird die foLgende Verbindung aLs VergLeichssubstanz herangezogen:

(CH₃) 2CH-HN_n^-NK .CL N N

^Y (A)

NH-C₂H₅

2-ChLor-4-ethyLamino-6~i sopropyLamino-1,3,5-triazin (Atrazin)

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Beispiel

Post-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:

O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)

100 % = totale Vernichtung

In diesem Test zeigt z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel Nr. 1 eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik.

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Claims

Patentansprüche

1)klkoximinoalky!amino-1,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I),

R²'

R³ C-C=N- OR⁷

5 inweLcher

R¹,R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für gegebenenfa LLs substituiertes ALkyL, für CycLoaLkyL oder

R⁰ für den Rest |

-C-C=N-OR⁷ /Λ _ς

R⁴ R⁵

1o stehen,

R^,R^ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für ALkyL stehen,

R⁷ für Wasserstoff, für ALkyL, ALkenyL,

ALkinyL, CycLoaLkyL, HaLogenaLkyL oder AraLkyL steht und

X für HaLogen, Cyano, Azido, ALkoxy oder

ALkyLthio steht .

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-γί -

2) Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

R¹,R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes ALkyL mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges

oder verzweigtes Cyanalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 8 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, insbesondere Fluor und Chlor, für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und bis zu 4 Kohlenstoff-

DO

atomen im Alkylteil oder für den Rest ,

-^C-C=N-OR⁷

ρ 4 ο 5

stehen, wobei *

R^,R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen stehen,

R⁷ für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 8 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,insbesondere Fluor oder Chlor, für Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder für Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und bis zu 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht und

X für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Azido oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht. Le A 22 204

3) Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

R¹^R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl_/n-ButyL_/,IsobutyL_/s-8utyl,t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl., Cyanmethyl, 1-Cyanethyl, 2-Cyanethyl, 2-Cyan-1-propyl, 2-Cyan-2-propy I, 2-Cyan-2-butyl, 1,1,1-Trifluor-2-propyI, 2,2,2-Trif luorethyl, 2,2,2-Trich lorethyI, 3,3,3-Trifluorpropyl, 1,1,1,3,3,3-Hexaf luor-2-propyI, Methoxymethy I, Ethoxymethy I, IsopropoxymethyI, MethoxyethyI, Ethoxyethyl, Isopropoxyethyl, 1-Methoxy-2-propyI, 2-Methoxy-1-propyI, 3-Methoxy-

1-propyl oder für den Rest j

-C-C=N-OR⁷

R* R⁵ stehen, wobei

R⁴,R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl stehen,

R⁷ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, t-Butyl, Allyl, Propargyl, 2-Butenyl, Methallyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 1,1,1-Trifluor-2-propyl, 2,2,2-Tri fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethy I, 3,3,3-Trif luoi—1-propyl,

1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propy I, Benzyl oder Phenylethyl steht und

X für Fluor, Chlor, Cyano, Azido, Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio steht.

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ä.

4) 2-Chlor-4-(1-methoximino-2-propy!amino)-6-ethylamino-1,3,5-triazin der Formel

gemäß Anspruch 1.

5) Verfahren zur Herstellung von Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazinen der allgemeinen Formel (I),

R 2'

R³ C-C=N- OR⁷

in welcher

R',R² und R³ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substi tuiertes Alkyl, für Cycloalkyl oder

für den Rest |

-C-C=N-OR⁷

/Λ c R⁴ R⁵

stehen,

R⁴,R^ und R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für Alkyl stehen,

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- 3-6 -

r7 für Wasserstoff, für ALkyL, ALkenyL,

ALkinyL, CycLoaLkyL, HaLogenaLkyL oder AraLkyL steht und

X für HaLogen, Cyano, Azido, ALkoxy oder

ALkyLthio steht,

dadurch gekennzeichnet, daß man 2,4-Dichlor-1,3,5-triazine der Formel (II)

^r2

CL

in we Lcher

R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,

gegebenenfaLLs in Gegenwart eines VerdünnungsmitteLs und gegebenenfaLLs in Gegenwart eines SäurebindemitteLs mit ALkoxitninoaLky Laminen der FormeL (III)

H-N R⁴ \ t

C-C=N- OR⁷ (III)

inweLcher

R³,R⁴,R⁵,R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung

haben,

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- γι -

umsetzt zu den erfindungsgemäßen 2-Chlor-1,3,5-triazinen der FormeL (Ia),

(la)

R⁶

• \ I R³ C-C= N-O - OR⁷

in weLcher

RI o2 ρ 3 o4 ο 5
^n ^n ^n ^n ^

R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung

haben,

und diese gegebenenf a L Ls in einer 2.Stufe m i t Verbindungen der Formel (IV)

H-X¹ (IV)

in welcher

X¹ für Halogen außer Chlor und außei—

dem für Cyano, Azido, ALkoxy oder AlkyLthio steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und

gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels oder

alternativ mit den entsprechenden Alkalisalzen der Formel (V),

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in welcher

X ¹^-⁷ für das Aninon eines der unter X¹

beschriebenen oder angegebenen Reste steht und

He^ für ein AlkalimetalLkation steht,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt zu den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (Ib),

N N

. , (Ib)

R* rs

in welcher

R ,R ,R und X¹ die oben angegebene Bedeutung

haben.

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-it-

6) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazin der Formel (I) gemäß Anspruch 1.

7) Verwendung von Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazinen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkräutern.

8) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkoximinoalkylamino-1,3,5-triazine der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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