DE3302552A1 - ELECTRICALLY CONDUCTIVE ELEMENT, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF - Google Patents
ELECTRICALLY CONDUCTIVE ELEMENT, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOFInfo
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zu dessen Herstellung und Verwendung desselben Electrically conductive element, process
for its manufacture and use of the same
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Die Erfindung bezieht sich auf fließfähige leitende Zusammensetzungen, wie Preßmassen, leitende Pasten, leitende Farben, sowie auf elektrisch leitende Elemente, die aus diesen Zusammensetzungen hergestellt werden, auf die Herstellung der elektrisch leitenden Elemente aus den fließfähigen leitenden Zusammensetzungen sowie auf Glimmerplättchen, die eine leitende Metallschicht aufweisen und sich zur Herstellung der oben erwähnten leitenden Zusammensetzungen und elektrisch leitenden Elemente eignen.The invention relates to flowable conductive compositions, such as molding compounds, conductive pastes, conductive paints, and electrically conductive elements made from these compositions are made to the manufacture of the electrically conductive elements from the flowable conductive compositions as well as on mica flakes, which have a conductive metal layer and are used to produce the conductive compositions mentioned above and electrically conductive elements.
Elektrische Pasten sind bisher aus Silberteilchen, einer anorganischen Bindekomponente und einer organischen Bindekomponente hergestellt worden. Nach einem typischen Beispiel enthält eine solche Paste 60 bis 70 Gew.-% Silber, 5 bis 10 Gew.-% Glasmasse und 20 bis 35 Gew-% eines Gemisches aus verschiedenen Lösungsmitteln, Weichmachern und Harzen. Diese Paste wird auf ein Substrat, beispielsweise einen keramischen Kondensator aufgetragen, worauf die Paste gebrannt wird, um eine Komponente zu bilden, die das Substrat und einen eingebrannten elektrisch leitenden Körper umfaßt, cer eine elektrisch leitende Verbindung bildet. Diese Komponenten sind häufig mit einem Lot beschichtet worden, um sie in einfacher Weise später in eine Schaltung integrieren zu können.Up to now, electrical pastes have consisted of silver particles, an inorganic binding component and an organic binding component has been manufactured. According to a typical example, such a paste contains 60 to 70% by weight of silver, 5 to 10% by weight of glass mass and 20 to 35% by weight of a mixture of different solvents, plasticizers and resins. This paste is applied to a substrate, for example a ceramic capacitor, whereupon the paste is fired to form a component comprising the substrate and a fired electrically conductive Body comprises, cer forms an electrically conductive connection. These components are often coated with a solder in order to be able to integrate them into a circuit later in a simple manner.
Ein Nachteil dieser Ausgangspasten-Zusammensetzungen und der elektrisch leitenden Körper besteht darin, daß die Herstellung des elektrisch leitenden Körpers durch Erwärmung der Paste auf eine hohe Temperatur zu erfolgen hat, wodurch das Substrat beschädigt werden kann, auf das die Paste aufgebracht ist.A disadvantage of these starting paste compositions and the electrically conductive bodies is that the Manufacture of the electrically conductive body to be done by heating the paste to a high temperature which can damage the substrate to which the paste is applied.
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Es hat nicht an Versuchen gefehlt, einen zufriedenstellenden Ersatz für die obengenannten Pasten und elektrisch leitenden Körper zu finden. Es ist eine leitende Paste vorgeschlagen worden, die gebrannt werden kann, um einen elektrisch leitenden Körper zu bilden, der mikroskopisch kleine Glaskügelchen enthält, die mit einen Edelmetall beschichtet sind, wie Palladium oder Platin, oder einer Legierung, beispielsweise aus Palladium, Gold und Silber, und die in einer Matrix aus einem glasartigen elektrischen Material eingebetten sind, das eine Schmelztemperatur aufweist, die niedriger ist als die Erweichungstemperatur der Glaskügelchen- Ein elektrisch leitender Körper, der aus mit Palladium beschichteten Aluminiumoxidteilchen und Silberteilchen besteht, die in eine Glasmatrix eingebettet sind, ist gleichfalls vorgeschlagen worden. Die Verwendung von Metallen, wie Palladium oder Gold, führt jedoch zu erheblichen Herstellungskosten des elektrisch leitenden Körpers und der leitenden Paste als dessen Ausgangsmaterial. Auch werden die Nachteile, die einer Herstellung mit hohen Brenntemperaturen anhaften, durch diese Ersatzstoffe nicht vermieden.There has been no lack of attempts to find a satisfactory substitute for the above pastes and electrically to find a guiding body. A conductive paste has been suggested that can be fired to make to form an electrically conductive body that contains microscopic glass beads coated with a precious metal are coated, such as palladium or platinum, or an alloy such as palladium, gold and Silver, and which are embedded in a matrix of a vitreous electrical material that has a melting temperature which is lower than the softening temperature of the glass beads - an electrically conductive body, which consists of palladium-coated aluminum oxide particles and silver particles embedded in a glass matrix embedded has also been suggested. The use of metals such as palladium or Gold, however, leads to a considerable manufacturing cost of the electrically conductive body and the conductive paste than its starting material. The disadvantages associated with production with high firing temperatures are also not avoided by these substitutes.
Es ist auch vorgeschlagen worden, eine leitende Paste, die ein organisches Harzbindemittel und ein zerkleinertes elektrisch leitendes metallhaltiges Material, beispielsweise entweder mit Silber beschichtete Glaskügelchen oder Silberplättchen, umfaßt, zu behandeln, um einen leitenden Körper zu bilden. Andere elektrisch leitfähige Metalle sind gleichfalls vorgeschlagen worden. Nach einem anderen Vorschlag wird ein leitender Körper .aus einer Paste gebildet, die anorganische nichtmetallische mit Silber beschichtete Teilchen, Silberteilchen und ein organisches Bindemittel, das sich zu einer Matrix umformen läßt, oder anorganische mit Silber beschichtete nichtmetallische TeilchenIt has also been proposed to use a conductive paste containing an organic resin binder and a crushed paste electrically conductive metal-containing material, for example either silver-coated glass beads or Silver flake comprised to treat to form a conductive body. Other electrically conductive metals have also been proposed. According to another proposal, a conductive body is formed from a paste, the inorganic non-metallic silver coated particles, silver particles and an organic binder, that can be transformed into a matrix, or inorganic silver-coated non-metallic particles
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Süberteilchen, zu einer Matrix schmelzbare Teilchen aus Glasmaterial und einen organischen Träger umfaßt. Der leitende Körper, die Silberteilchen und die silberbeschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen stehen in einem wirksamen Kontakt mit der Matrix. Ein Beispiel eines solchen Systems ist in der US-Patentanmeldung Nr. 187 428 vom 15. September 1980 beschrieben.Superparticles, particles fusible to form a matrix Comprises glass material and an organic carrier. The conductive body, the silver particles and the silver coated ones inorganic non-metallic particles are in effective contact with the matrix. A An example of such a system is described in U.S. Patent Application Serial No. 187,428, filed September 15, 1980.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein elektrisch leitendes Element mit vorteilhaften elektrischen und anderen Eigenschaften mit in Vergleich zu den typischen bekannten Elementen niedrigen Kosten hervorzubringen, desgleichen Materialien, aus denen es hergestellt wird.The object of the invention is to provide an electrically conductive element with advantageous electrical and other properties to produce with low cost compared to the typical known elements, same materials, from which it is made.
Durch die !Erfindung wird eine verbesserte fließfähige leitende Zusammenseztung sowie ein elektrisch leitendes Element zur Verfügung gestellt. Weiterhin wird durch die Erfindung ein verbesserter leitender Füllstoff zur Umwandlung eines normalerweise elektrisch nicht leitenden thermoplastischen oder duroplastischen Kunststoffs in ein elektrisch leitendes Element bereitgestellt.The invention provides an improved flowable conductive composition and an electrically conductive element provided. Furthermore, the Invention an improved conductive filler for converting a normally electrically non-conductive one thermoplastic or thermosetting plastic provided in an electrically conductive element.
Die leitende Zusammensetzung und das elektrisch leitende Element nach der Erfindung sind zu relativ niedrigen Kosten herstellbar.The conductive composition and the electrically conductive element according to the invention are relatively low Costs can be produced.
Durch die Erfindung wird weiterhin eine leitende Zusammensetzung, beispielsweise eine Pressmasse zur Verfügung gestellt, die sich zum Spritz-, Druck- und/oder Extrusionsformen eignet, ohne daß eine Zersetzung, beispielsweise ein Aufbrechen des leitfähigen Füllstoffs der Zusammensetzung erfolgt.The invention also provides a conductive composition, for example a molding compound provided, which is suitable for injection, pressure and / or extrusion molding without decomposition, for example a Breaking up of the conductive filler of the composition occurs.
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Als fließfähige leitende Zusammensetzung wird eine leitfähige Paste oder Farbe bereitgestellt, die eine Konsistenz aufweist, die für ein Siebdrucken oder eine andere Auftragsart auf ein Substrat geeignet ist.As a flowable conductive composition, a conductive paste or paint is provided that has a consistency suitable for screen printing or a other type of application on a substrate is suitable.
Auch wird als fließfähige leitende Zusammensetzung eine leitende Paste bereitgestellt, die in einen elektrisch leitenden Körper übergeführt werden kann unter Bedingungen, die sich auf das verbundene Substrat nicht zerstörend auswirken. Also, a conductive paste is provided as a flowable conductive composition, which is incorporated into an electrically Conductive body can be transferred under conditions that do not have a destructive effect on the bonded substrate.
Das erfindungsgemäße elektrisch leitende Element ist stabil und zeigt eine annehmbare Leitfähigkeit über einen langen Zeitraum während der Lagerung und des Betriebs.The electrically conductive element of the present invention is stable and exhibits acceptable conductivity over a long period of time during storage and operation.
Auch weist das erfindungsgemäße elektrisch leitende Element, wenn es an ein Substrat gebunden ist, eine hinreichende Haftung gegenüber dem Substrat f:ir einen langen Zeitraum während der Lagerung und des Betr_ebs auf.Also, the present invention electrically conductive element, when it is bound to a substrate, a sufficient adhesion to the substrate f: ir a long time during storage and Betr_ebs on.
Auch wird durch die Erfindung eine Verfahren zur Herstellung des vorstehend genannten elektrisch leitenden Elements angegeben.The invention also provides a method for producing the aforementioned electrically conductive element specified.
Darüberhinaus wird durch die Erfindung ein Glimmerplättchen zur Verfügung gestellt, das mit einem leitenden Metall, beispielsweise einem Edelmetall/ Kupfer oder Nickel beschichtet ist, und sich zur Herstellung der vorstehend genannten fließfähigen leitenden Zusammensetzung und des elektrisch leitenden Elements eignet.In addition, a mica plate is provided by the invention, which is provided with a conductive Metal, for example a noble metal / copper or nickel, is coated, and is used to produce the above mentioned flowable conductive composition and the electrically conductive element is suitable.
Erfindungsgemäß besteht die fließfähige leitende Zusammensetzung im wesentlichen aus einem Gemi.sch aus Glimmerplättchen, die mit einem leitenden Metall beschichtet sind, sowie aus einer organischen Komponente, die sichAccording to the invention, there is the flowable conductive composition essentially from a mixture of mica flakes, which are coated with a conductive metal, as well as an organic component, which is
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in eine Matrix amformen läßt. Die Zusammensetzung wird durch die mit Metall beschichteten Gliinmerplättchen in der organischen Komponente gebildet. Wenn die Zusammensetzung eine Formmasse darstellt, ist sie für ein Spritz-, Press- oder Extrusionsformen zu dem elektrisch leitenden Element geeignet, das entsprechend geformt ist, beispielsweise zu einer elektromagnetischen Abschirmung, und, falls es sich um eine leitende Paste oder Farbe handelt, ist diese auf ein Substrat aufbringbar, um ein elektrisch leitendes Element zu bilden, beispielsweise eine Schicht oder einen Körper auf dem Substrat. Unter einer "fließfähigen leitenden Zusammensetzung" ist erfindungsgemäß eine Zusammensetzung zu verstehen, die leitende mit Metall beschichtete G!immerplättchen (sowie andere leitende Füllmaterialien bei einigen Ausführungsformen der Erfindung) und das oben angegebene organische Bindemittel enthält und das bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck fließfähig ist/ beispielsweise eine leitende Farbe oder eine leitende Paste, oder die bei Anwendung üblich erhöhter Temperatur- und/oder Druck-Bedingungen fließfähig gemacht werden kann, beispielsweise eine Formmasse, die unter den Bedingungen fließfähig ist, die üblicherweise beim Spritz-, Press- oder Extrusionsformen angewendet werden.can be amformed into a matrix. The composition will through the metal-coated gliinmer platelets in the organic component formed. If the composition is a molding compound, it is suitable for injection molding, Compression or extrusion molding suitable for the electrically conductive element, which is shaped accordingly, for example to electromagnetic shielding, and if it is a conductive paste or paint, is these can be applied to a substrate in order to form an electrically conductive element, for example a layer or a body on the substrate. By a "flowable conductive composition" is used in accordance with the invention to understand a composition that includes conductive metal coated platelets (as well as other conductive filler materials in some embodiments of the invention) and contains the organic binder indicated above and that is flowable at room temperature and atmospheric pressure / for example a conductive paint or a conductive paste, or made flowable with the application of normally elevated temperature and / or pressure conditions can be, for example a molding compound that is flowable under the conditions that are usually used in injection molding, Compression or extrusion molding can be used.
Bei mehreren besonders vorteilhaften Ausführungsformen besteht nach einer weiteren erfindungsgemäßen Maßnahme ein elektrisch leitendes Element im wesentlichen aus Glimmerplättchen, die mit einem leitenden Metall beschichtet und in eine Matrix aus organischem Material eingebettet sind. Die mit Metall beschichteten Glimmerplättchen stehen in Wirkkontakt mit der Matrix.In the case of several particularly advantageous embodiments, there is a further measure according to the invention electrically conductive element consisting essentially of mica flakes coated with a conductive metal and are embedded in a matrix made of organic material. The metal-coated mica platelets are in Real contact with the matrix.
Erfindungsgemäß ist unter einem "elektrisch leitenden Element" ein Produkt mit einer nicht fließfähigen organischen Matrix, in der mit einem leitenden Metall beschichteteAccording to the invention, an "electrically conductive element" a product with a non-flowable organic matrix in which coated with a conductive metal
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Glimmerplättchen (und bei einigen Ausführungsformen andere leitende Füllstoffe) eingebettet sind, so daß das Element elektrisch leitend ist, zu verstehen. Das Element weist irgendeine geeignete Form auf und stellt in zahlreichen Ausführungsformen entweder ein Kondensatorendstück, ein leitendes Mittelstück in einem Kondensator der Bauart, die in der Dickschichttechnologie eingesetzt werden, ein Element zum Zerstreuen oder zum Ableiten einer elektrostatischen Ladung oder eine elektromagnetische Abschirmung dar.Mica flakes (and, in some embodiments, others conductive fillers) are embedded, so that the element is electrically conductive, to be understood. The element has has any suitable shape and, in numerous embodiments, either a capacitor end piece conductive center piece in a capacitor of the type used in thick film technology Element for dissipating or dissipating an electrostatic charge or an electromagnetic shield represent.
Weiterhin hat die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines elektrisch leitenden Elements zum Gegenstand, bei dem unter Bildung einer fließfähigen Zusammensetzung Glimmerplättchen, die mit einem leitenden Metall beschichtet sind und ein organisches Bindemittel, das in eine Matrix umgeformt werden kann, vereinigt werden und die fließfähige Zusammensetzung Bedingungen unterworfen wird, die dazu führen, daß das organische Bindemittel in eine Matrix umgeformt wird, in welche die Metall beschichteten Glimmerplättchen eingebettet sind.The invention also relates to a method for producing an electrically conductive element which formed a flowable composition of mica flakes coated with a conductive metal are and an organic binder, which can be transformed into a matrix, are combined and the The flowable composition is subjected to conditions which result in the organic binder in a Matrix is reshaped, in which the metal-coated mica platelets are embedded.
Auch ist die Erfindung auf ein Produkt abgestellt, das sich zur Durchführung der Erfindung eignet. Dieses Produkt umfaßt ein Glimmerplättchen, dessen gesamte Oberfläche im wesentliehen mit einem leitenden Metall beschichtet ist, wobei das Metall vorzugsweise wenigstens 4 Gew.-% des Produkts ausmacht.The invention is also directed to a product which is suitable for carrying out the invention. This product comprises a mica plate, the entire surface of which is coated with a conductive metal substantially, the metal preferably constituting at least 4% by weight of the product.
Die erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Elemente sind dadurch gekennzeichnet, daß sie einen spezifischen Volumen-Widerstand von weniger als 10 ohm-cm (ein spezifischer Volumen-Widerstand von 10 ohm-cm oder mehr wird von der Fachwelt im allgemeinen als Isoliermaterial bezeichnet) aufweisen. Um einen Anhaltspunkt zu geben, sei daraufThe electrically conductive elements according to the invention are characterized in that they have a volume resistivity of less than 10 ohm-cm (a specific Volume resistance of 10 ohm-cm or more is generally referred to as insulating material by experts) exhibit. For a clue, be on it
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hingewiesen, daß der spezifische Volumen-Widerstand von reinem Silber 10 ohm-cm beträgt. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß innerhalb des vorstehend angegebenen Bereichs die erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Elemente einen spezifischen Volumen-Widerstand aufweisen, der in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck variiert. indicated that the volume resistivity of pure silver is 10 ohm-cm. It is on it, however point out that within the range given above, the electrically conductive elements according to the invention a have volume resistivity which varies depending on the purpose of use.
Die erfindungsgeirtcße leitende Paste ist daher als Zwischenprodukt zur Herstellung eines elektrisch leitenden Elements geeignet, insbesondere als Mittel, mit dem die Komponenten eines elektrisch leitenden' Körpers oder einer elektrisch leitenden Beschichtung in einfacher Weise auf ein Substrat aufgetragen werden können, beispielweise einen Kondensator sowie elektrische Komponenten und dergleichen. Die erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Körper und Beschichtungen sind ihrerseits zur Herstellung einer elektrisch leitenden Verbindung oder eines Films auf einem Substrat geeignet. Beispielsweise können die elektrisch leitenden Körper als Endstücke keramischer Kondensatoren Anwendung finden, beispielsweise solcher von der Mehrschichtbauart. Derartige elektrisch leitende Körper eignen sich auch als leitende Mittelelemente die zusammen mit lichtleitenden Elementen beispielsweise in einem Mehrschichtkondensator oder einem Kondensator von der Bauart, bei der die Dickschichttechnologie angewendet wird, eingesetzt werden.The conductive paste of the present invention is therefore an intermediate product suitable for producing an electrically conductive element, in particular as a means by which the components an electrically conductive 'body or an electrically conductive coating in a simple manner on a substrate can be applied, for example a capacitor and electrical components and the like. The invention Electrically conductive bodies and coatings are in turn used to produce an electrically conductive connection or a film on a substrate. For example, the electrically conductive body can be used as end pieces Ceramic capacitors are used, for example those of the multilayer type. Such electrically conductive bodies are also suitable as central conductive elements together with light-conductive elements for example in a multilayer capacitor or a capacitor of the type in which the thick-film technology is applied.
Andere Ausgangsformen des erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Elements sind zur Abgabe oder Ableitung einer elektrostatischen Ladung oder als elektromagnetische Abschirmung verwendbar . Im ersten Fall dient das elektrisch leitende Element als ein Medium, durch das die elektrostatische Ladung mit einer kontrollierten Geschwindigkeit (in Abhängigkeit von dem spezifischen Volumen-Widerstand, typischerweise mindestens 10 ohm-cm) hindurchgeht, während im letzteren Fall das Element in einem zumindest wesentlichen AusmaßOther output forms of the electrical according to the invention Conductive elements are used to emit or dissipate an electrostatic charge or as electromagnetic shielding usable. In the first case, the electrically conductive element serves as a medium through which the electrostatic charge at a controlled rate (depending on the volume resistivity, typically at least 10 ohm-cm), while in the latter case the element to at least a substantial extent
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elektromagnetische Energie reflektiert (der spezifische Volumenwiderstand liegt typischerweise in der Größenordnung von 1 ohm-cm).reflects electromagnetic energy (the volume resistivity is typically of the order of magnitude of 1 ohm-cm).
Das erfindungsgemäße metallbeschichtete Gliirjnerplättchen ist als Komponente der erfindungsgemäßen fließfähigen leitenden Zusammensetzung und des erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Elements geeignet, und zwar trägt es zu deren bzw. dessen vorteilhaften Eigenschaften bei und erniedrigt im allgemeinen die Herstellungskosten.The metal-coated glass liner according to the invention is electrical as a component of the flowable conductive composition of the invention and that of the invention conductive element suitable, namely it contributes to their or its advantageous properties and decreases generally the manufacturing costs.
Der Vorteil der Erfindung liegt in der Bereitstellung einer fließfähigen leitenden Zusammensetzung, die relativ wenig kostet, aus leicht verfügbaren Materialien besteht und die sich hervorragend zur Umwandlung in ein elektrisch leitendes Element für zahlreiche Anwendungszwecke eignet. Die Fließfähigkeit der leitenden Zusammensetzung ist dabei von besonderem Vorteil. Die elektrisch leitenden Elemente sind ihrerseits aufgrund ihrer Anpassungsfähigkeit: und ihrer derartigen Leistungseigenschaften, insbesondere im Hinblick auf den großen Bereich der erhältlichen Leitfähigkeit und ihre Fähigkeit, an Substraten zu haften, von Vorteil. Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin., daß das Metall beschichtete Glimmerplättchen, das vorzugsweise mindestens 4 Gew.-% leitendes Metall enthält, ein geeignetes kostengünstiges Ausgangsmaterial zur Herstellung eines elektrisch leitenden Elements und ein Ausgangsmaterial für eine fließfähige leitende Zusammensetzung darstellt. Unter Verwendung dieses beschichteten Plättchens wird eir normalerweise nicht elektrisch leitender thermoplastischer oder duroplastischer Kunststoff in ein elektrisch leitendes Element übergeführt.The advantage of the invention is to provide a flowable conductive composition that is relatively little costs, consists of readily available materials and which are excellent for converting into an electrically conductive one Element suitable for numerous purposes. The fluidity the conductive composition is of particular advantage. The electrically conductive elements are for their part due to their adaptability: and their such performance characteristics, especially with regard to benefit from the wide range of conductivity available and their ability to adhere to substrates. A Another advantage of the invention is. That the metal coated mica flakes, preferably containing at least 4% by weight conductive metal, a suitable inexpensive one Starting material for the production of an electrically conductive element and a starting material for a flowable one represents conductive composition. Under use this coated platelet becomes a normally non-electrically conductive thermoplastic or thermoset Plastic converted into an electrically conductive element.
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Nachstehend sind einige bevorzugte Ausführungsformen zur Erläuterung der Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung beschrieben. Darin zeigenBelow are some preferred embodiments for illustration of the invention with reference to the accompanying drawings. Show in it
Figur 1 eine Teilansicht eines Schnitts der fließfähigen leitenden Zusaminensetzung nach der Erfindung in vergrößerter Wiedergabe;Figure 1 is a partial view of a section of the flowable conductive Composition according to the invention in an enlarged reproduction;
Figur 2 eine Teilansicht eines Schnitts eines elektrisch leitenden Elements/ das aus einer fließfähigen leitenden Zusammensetzung hergestellt worden ist, nach der Erfindung in vergrößerter Wiedergabe;Figure 2 is a partial view of a section of an electrically conductive Element / which has been made from a flowable conductive composition, according to the invention in an enlarged manner Reproduction;
Figur 3 eine Teilansicht eines Schnitts einer anderen Ausführungsform der fließfähigen leitenden Zusammensetzung nach der Erfindung in vergrößerter Wiedergabe;Figure 3 is a partial view of a section of another embodiment the flowable conductive composition according to the invention in an enlarged view;
Figur 4 eine Teilansicht eines Schnitts einer weiteren Ausführ ungs form eines elektrisch leitenden Elements, das aus einer fließfähigen leitenden Zusammensetzung hergestellt worden ist, nach der Erfindung in vergrößerter Wiedergabe;Figure 4 is a partial view of a section of a further embodiment Form of an electrically conductive element made from a flowable conductive composition has been, according to the invention in an enlarged reproduction;
Figur 5 ein Diagramm des spezifischen Volumen-Widerstandes verschiedener elektrisch leitender Elemente in Abhängigkeit von dem Volumen des darin enthaltenden leitenden Füllstoffs, undFIG. 5 shows a diagram of the specific volume resistance of various electrically conductive elements as a function the volume of conductive filler contained therein, and
Figur 6 ein Diagramm des spezifischen Volumenwiderstandes verschiedener elektrisch leitender Elemente in Abhängigkeit von dem Gewichtsanteil des darin enthaltenen leitenden Füllstoffs.FIG. 6 shows a diagram of the volume resistivity of various electrically conductive elements as a function on the percentage by weight of the conductive filler contained therein.
Es ist darauf hinzuweisen, daß die Darstellungen in der Zeichnung nicht maßstäblich sind, sondern gewisse Aspekte, wie die Menge der organischen Komponente, die Menge der Matrix, die Abstände zwischen den Teilchen und dergleichen zur Verdeutlichung übertrieben dargestellt sind.It should be noted that the representations in the Drawing are not to scale, but certain aspects, such as the amount of organic component, the amount of Matrix, the distances between the particles and the like are exaggerated for clarity.
In Figur 1 der Zeichnung ist eine fließfähige leitende Zusammensetzung dargestellt, die ein organisches Material 10,In Figure 1 of the drawing is a flowable conductive composition shown, which is an organic material 10,
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beispielsweise ein Acrylharz, wie ein Rohm & Haas B-66-Acryloidharz, in dem Glimmerplättchen 12 mit einer Silberbeschichtung 14 suspendiert sind, umfaßt. Die Silberbeschichtung 14 auf einem Glimmerplättchen 12 macht beispielsweise 2 0 bis 70 Gew.-% des Plättchens und der Beschichtung aus.for example an acrylic resin such as a Rohm & Haas B-66 acryloid resin, in which mica flakes 12 are suspended with a silver coating 14. The silver coating 14 on a mica wafer 12 makes up, for example, 20 to 70% by weight of the wafer and the coating the end.
Diese Silberbeschichtung auf einem Glimmerplättchen soll auch ein mit Silber beschichtetes Glimmerp]ättchen verdeutlichen, das mindestens 4 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 12 Gew.-% Silber aufweist. Bei einem typischen Beispiel ist die leitende Zusammensetzung auf einem geeigneten Substrat aufgetragen.This silver coating is supposed to be on a mica plate also illustrate a silver-coated mica platelet that contains at least 4% by weight, preferably at least Has 12 wt .-% silver. In a typical example, the conductive composition is on a suitable substrate applied.
In Figur 2 ist ein elektrisch leitendes Element dargestellt, das eine Matrix aus einem organischen Material 42, das bei diesem Ausführungsbeispiel ein gehärtetes Acrylharz umfaßt, in diesem Fall ein Rohm & Haas B-66 Acryloid-Harz, in dem Glimmerplättchen 20 mit einer Silberbeschichtung 22 eingebettet sind, umfaßt. Das elektrisch leitende Element ist in einem typischen Beispiel auf dem Substrat 44 aufgetragen und haftet daran. Die Silberschicht 22 auf einem Glimmerplättchen 20 macht beispielsweise 20 bis 70 % des Gewichts des Plättchens und der Beschichtung aus. Benachbarte silberbeschichtete Glimmerplättchen berühren sich mit ihren Oberflächen an Stellen 2 4 oder befinden sich in einem so ausreichend geringem Abstand voneinander an Stellen 26, 28, 30 und 32, daß ein Elektronenübergang zwischen ihnen erfolgen kann. Es ist darauf hinzuweisen, daß sich die Plättchen überlappen, wodurch ein vorteilhaft großer, leitender Bereich gebildet wird. An der Stelle 34 stellt das beschichtete Plättchen einen Teil der Oberfläche des elektrisch leitenden Elements dar. Desgleichen sind beispielsweise an den Stellen 36, 38 und 40 die mit Silber beschichteten Glimmerplättchen ausreichend nahe an der Oberfläche desIn Figure 2, an electrically conductive element is shown, which is a matrix of an organic material 42, which at This embodiment comprises a cured acrylic resin, in this case a Rohm & Haas B-66 acryloid resin in which Mica flakes 20 are embedded with a silver coating 22. The electrically conductive element is in a typical example applied to and adhered to substrate 44. The silver layer 22 on a mica plate For example, 20 makes up 20 to 70% of the weight of the die and coating. Adjacent silver-coated Mica platelets touch each other with their surfaces at points 2 4 or are sufficiently located in one small distance from each other at points 26, 28, 30 and 32 that an electron transfer between them take place can. It should be noted that the platelets overlap, creating an advantageously large conductive area is formed. At the point 34 the coated plate represents part of the surface of the electrical Conductive element. Likewise, for example, at points 36, 38 and 40 are those coated with silver Mica platelets sufficiently close to the surface of the
elektrisch leitenden Elements oder Substrats 4 4, um einen Elektronenübergang zwischen der Oberfläche und den silberbeschichteten Plättchen zu ermöglichen. Auf diese Weise werden leitende Bahnen durch das elektrisch leitende Element gebildet.electrically conductive element or substrate 4 4 to a Allow electron transfer between the surface and the silver-coated platelets. In this way Conductive paths are formed by the electrically conductive element.
Andere Ausführungsformen einer fließfähigen leitenden Zusammensetzung nach der Erfindung enthalten außerdem Teilchen aus einem leitenden Metall und/oder anorganische nichtleitende Teilchen, die mit dem selben beschichtet sind. In Figur 3 ist eine Ausführungsform der leitenden Zusammensetzung dargestellt, in der beides vorhanden ist. Die Zusammensetzung umfaßt ein organisches Bindemittel 50, die bei dieser Ausführungsform ein Acrylharz, wiederum ein Rohm & Haas B-66-A ryloidharz, in der Glimmerplättchen mit einer Goldbeschichtung 54 suspendiert sind, Aluminiumkörner 56 mit einer Goldbeschichtung 58 und reine Goldteilchen in Form von Plättchen 60 umfaßt. Die Goldbeschichtungen 54 und 58 auf den Glimmerplättchen 52 bzw. den Aluminiumkörnchen 56 machen beispielsweise 20 bis 70 % des Gesamtgewichts des beschichteten Plättchens und des beschichteten Körnchens aus. Die Zusammensetzung enthält außerdem Rußteilchen 62. In einem typischen Beispiel ist die leitende Paste auf einem geeigneten Substrat 63 aufgetragen. Other embodiments of a flowable conductive composition according to the invention also contain particles of a conductive metal and / or inorganic non-conductive ones Particles coated with the same. In Figure 3 is one embodiment of the conductive composition shown in which both are present. The composition comprises an organic binder 50, the in this embodiment an acrylic resin, in turn Rohm & Haas B-66 a ryloid resin in which mica flakes with a gold coating 54 are suspended, aluminum grains 56 with a gold coating 58 and pure gold particles in the form of platelets 60. The gold coatings 54 and 58 on the mica platelets 52 and the aluminum granules 56, for example, make up 20 to 70% the total weight of the coated chip and the coated granule. The composition contains also soot particles 62. In a typical example, the conductive paste is applied to a suitable substrate 63.
In Figur 4 ist ein elektrisch leitender Körper dargestellt, der eine Matrix aus einem organischen Material 108, das bei dieser Ausführungsform ein gehärtetes Acrylharz enthält, beispielsweise ein Rohm & Haas B-66-Acryloidharz, in dem Glimmerplättchen 64 mit einer Goldbeschichtung 66 eingebettet sind, Aluminiumkörnchen 6 8 mit einer Goldbeschichtung 70 und reine Goldteilchen in Form von Plättchen 72 umfaßt. Der Einbau von Gold - (oder anderen leitenden Metall-) teilchen einer anderen Form liegt gleichfalls im Rahmen der Erfindung. Jedoch sind Plättchen ausIn Figure 4, an electrically conductive body is shown, which is a matrix of an organic material 108, the in this embodiment contains a hardened acrylic resin, for example a Rohm & Haas B-66 acryloid resin, in which mica platelets 64 are embedded with a gold coating 66, aluminum granules 6 8 with a gold coating 70 and pure gold particles in the form of platelets 72. The incorporation of gold (or other conductive Metal) particles of a different shape are also within the scope of the invention. However, platelets are out
reinem Material besonders vorteilhaft. Das elektrisch leitende Element kann auch Rußteilchen 73 enthalten. In einem typischen Beispiel ist der elektrisch leitende Körper wiederum auf ein Substrat 106 aufgetragen und haftet daran. Die Goldbeschichtungen 66 und 70 auf einem Glimmerplättchen 64 bzw. Aluminiumkörnchen 68 machen beispielsweise 2 0 bis 70 % des Gesamtgewichts des beschichteten Plättchens und des beschichteten Körnchens aus. Benachbarte goldbeschichtete Glimmerplättchen stehen über ihre Oberflächen an der Stelle 69 in Berührung oder sind nahe genug an der Stelle 71 angeordnet, daß ein Elektronenübergang zwischen ihnen stattfinden kann. Das gleiche gilt für benachbarte goldbeschichtete Aluminiumkörnchen an den Stellen 74 bzw. 76 sowie für benachbarte Goldplättchen an den Stellen78 bzw. 80. Ebenso stehen ein benachbartes goldbeschichtetes Glimmerplättchen und ein goldbeschichtetes Aluminiumkörnchen in direkter Oberflächenberührung an der Stelle 82, ein goldbeschichtetes Aluminiumkörnchen und ein Goldplättchen an der Stelle und ein goldbeschichtets Glimmerplättchen und ein reines Goldplättchen an der Stelle 86. (Es versteht sich, daß im Vergleich zur Überlappung metallbeschichteter Plättchen,die die Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Elements beträchtlich erhöht, die beschichteten Körnchen lediglich einen tangentialen oder punktförmigen Kontakt erzeugen und aus diesem Grunde weniger von Vorteil sind.) An der Stelle 88 sind ein goldbeschichtetes Plättchen und ein goldbeschichtetes Körnchen ausreichend nahe benachbart, um einen Elektronenübergang zu ermöglichen. Diese Bedingung besteht zwischen einem goldbeschichteten Plättchen und den reinen Goldplättchen an der Stelle 90 und zwischen einem goldbeschichteten Körnchen und einem reinen Goldplättchen an der Stelle 92. An den Stellenpure material is particularly advantageous. The electrically conductive element may also contain carbon black particles 73. In In a typical example, the electrically conductive body is in turn applied to a substrate 106 and adheres to it. For example, gold coatings 66 and 70 on mica flakes 64 and aluminum granules 68, respectively 2 from 0 to 70 percent of the total weight of the coated flake and the coated granule. Neighbors gold-coated mica flakes are in contact or close across their surfaces at location 69 located enough at location 71 that electron transfer can take place between them. The same applies to neighboring gold-coated aluminum grains at positions 74 and 76 as well as to neighboring gold plates at positions 78 and 80, respectively. There are also an adjacent gold-coated mica plate and a gold-coated aluminum grain in direct surface contact at point 82, a gold-coated one Aluminum grains and a gold plate at the point and a gold-coated mica plate and a pure one Gold platelets at position 86. (It will be understood that, compared to the overlap of metal-coated platelets, the the conductivity of the electrically conductive element increases considerably, the coated granules only create a tangential or punctiform contact and are therefore less of an advantage.) At the Position 88 a gold-coated plate and a gold-coated grain are sufficiently close to one another, to enable electron transfer. This condition exists between a gold-coated plate and the pure gold flakes at 90 and between a gold-coated granule and one pure gold platelets at point 92. At points
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91 und 93 stellen die goldbeschichteten Glimmerplättchen einen Teil der Oberfläche des Elements dar. Darüber hinaus sind beispielsweise an den Stellen 94, 96 und 98 ein goldbeschichtetes Glimmerplättchen und ein goldbeschichtetes Aluminiumkörnchen bzw. Goldplättchen der Oberfläche des elektrisch leitenden Körpers ausreichend nahe benachbart, um einen Elektronenübergang zwischen ihnen und der Oberfläche zu ermöglichen. An den Stellen 100, 102 bzw. 104 sind ein Goldteilchen, ein goldbeschichtetes Glimmerplättchen und ein goldbeschichtetes Körnchen ausreichend nahe atn Substrat angeordnet, um einen Elektronenübergang dazwischen zu ermöglichen. Es werden also leitende Bahnen durch das elektrisch leitende Element gebildet.91 and 93 represent the gold-coated mica platelets a part of the surface of the element. In addition, at points 94, 96 and 98, for example gold-coated mica plate and a gold-coated one Aluminum grains or gold flakes are sufficiently close to the surface of the electrically conductive body, to allow electron transfer between them and the surface. At positions 100, 102 or 104, a gold particle, a gold-coated mica plate, and a gold-coated granule are sufficient placed near atn substrate to an electron junction to allow in between. So there are conductive tracks formed by the electrically conductive element.
Die Darstellungen der Figuren 1 bis 4 dienen zur Verdeutlichung anderer elektrisch leitender Elemente und leitender Ausgangszusammensetzungen, wie elektromagnetisch abschirmende Gegenstände und Ausgangsformmassen. Es versteht sich, daß in den meisten Fällen derartige Gegenstände und Formmassen nicht an ein Substrat gebunden sind und darüber hinaus eine Dicke in der Größenordnung von etwa 3,2 mm (1/8 Zoll) aufweisen (während die in den Figuren 1 bis 4 dargestellten Schichten typischerweise etwa 30 μ dick sind). Ansonsten stellen die Figuren 1 bis 4 genau einen vorstehend erwähnten abschirmenden Gegenstand und eine Ausgangszusammensetzung dar.The representations of FIGS. 1 to 4 serve to illustrate other electrically conductive elements and conductive ones Starting compositions, such as electromagnetic shielding articles and starting molding compounds. It understands that in most cases such objects and molding compositions are not bound to a substrate and above also have a thickness on the order of about 3.2 mm (1/8 inch) (while those shown in FIGS layers shown are typically around 30μ thick). Otherwise, Figures 1 to 4 represent exactly one above mentioned shielding article and a starting composition represent.
Das leitende Metall, das erfindungsgemäß in eine fließfähige leitende Zusammensetzung einverleibt ist, stellt, wie die Bezeichnung andeutet, eine leitfähige Komponente in einem elektrisch leitenden Element dar, das letztlich aus der leitenden Zusammensetzung hergestellt worden ist. Die Länge und die Form des leitenden Metalls in der Zusammensetzung sind daher zum großen Teil von den Eigen-The conductive metal, which is incorporated in a flowable conductive composition according to the invention, is As the name suggests, a conductive component in an electrically conductive element is ultimately made from the conductive composition. The length and shape of the conductive metal in the composition are therefore largely owned by the
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schaften eines derartigen elektrisch leitenden Elements abhängig.Shafts of such an electrically conductive element dependent.
Das leitende Metall ist zweckmäßigerweise Kupfer oder Nickel, oder Silber, GoId7 Palladium, Platin oder irgendein anderes Edelmetall. Bei einigen Ausführungsformen werden Silber, Gold und/oder Kupfer aufgrund ihrer vorteilhaften Leitfähigkeit und/oder relativ geringen Kosten bevorzugt. Während die Ablagerung von Metalloigmenten, wie Titandioxid und Eisenoxide auf„Glimmer zum Färben bekannt ist, haben mit einem leitenden Metall beschichtete Glimmerplättchen zur elektrischen Leitung bisher keine Anwendung gefunden.The conductive metal is advantageously copper or nickel, or silver, GoID 7 palladium, platinum or any other precious metal. In some embodiments, silver, gold, and / or copper are preferred because of their advantageous conductivity and / or relatively low cost. While the deposition of metal pigments such as titanium dioxide and iron oxides on mica for coloring is known, mica platelets coated with a conductive metal have so far not been used for electrical conduction.
Die Beschichtung des leitenden Metalls auf den Glimmerplättchen der fließfähigen leitenden Zusammensetzung stellt eine Schicht dar, die im wesentlichen die gesamte Oberfläche jedes dieser Plättchen bedeckt. Vorzugsweise weist diese Schicht eine gleichmäßige Dicke auf, jedoch kann die Dicke an den einzelnen Stellen der Plättchenoberfläche auch unterschiedlich sein, ohne dadurch die Erfindung zu verlassen. Die Schicht des leitenden Metalls braucht lediglich eine ausreichende Dicke aufzuweisen, um die Leitfähigkeit (im gewünschten Ausmaß) des elektrisch leitenden Elements zu gewährleisten, das aus der erfindungsgemäßen leitenden Zusammensetzung hergestellt wird. Jedoch kann die Dicke der Schicht von einem Minimum beispielsweise soweit erhöht werden, wie dies eine Kostenbetrachtung erlaubt. Typischerweise beträgt die Dicke der Schicht des leitenden Metalls mindestens 0,01 μ.The coating of the conductive metal on the mica flakes of the flowable conductive composition represents a layer covering substantially the entire surface of each of these platelets. Preferably If this layer has a uniform thickness, however, the thickness at the individual points of the platelet surface also be different without thereby departing from the invention. The layer of conductive metal only needs to be of sufficient thickness to ensure the conductivity (to the desired extent) of the electrical To ensure conductive element made from the conductive composition of the present invention. However For example, the thickness of the layer can be increased from a minimum to the extent that a cost analysis allows. Typically the thickness of the layer of conductive metal is at least 0.01μ.
Erfindungsgemäß besteht das metallbeschichtete Glimmerplättchen aus mindestens 4 bis zu 70 Gew.-% aus der leitenden Metallbeschichtung. Vorzugsweise besteht das mitAccording to the invention, the metal-coated mica platelet consists of at least 4 up to 70% by weight of the conductive Metal coating. Preferably with
einem leitenden Metall beschichtete Glimmerplättchen aus mindestens 12, insbesondere mindestens 16 Gew.-% Metallbeschichtung. a conductive metal coated mica flakes at least 12, in particular at least 16% by weight metal coating.
Die Einverleibung der metallbeschichteten Plättchen in die fließfähige leitende Zusammensetzung gewährleistet eine gute Leitfähigkeit eines daraus hergestellten elektrisch leitenden Elements ohne spürbare Beeinträchtigung seiner elektrischen oder anderen Eigenschaften. Es versteht sich, daß diese Ausführungsform durch den Einsatz von mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen im Gegensatz zu der Verwendung eines reinen Metalls (wie Silber) allein auch Kostenvorteile besitzt.The incorporation of the metal-coated platelets into the flowable conductive composition ensures a good conductivity of an electrically conductive element made from it without any noticeable impairment of it electrical or other properties. It is understood that this embodiment through the use of a conductive metal coated mica flakes as opposed to using a pure metal (such as silver) alone also has cost advantages.
Die Menge des leitfähigen Metalls, das erfindungsgemäß in dem elektrisch leitenden Element einverleibt ist, beträgt 2 bis 90 Gew.-%. In Abhängigkeit von der Menge des organischen Bindemittels und anderer Materialien, die in der fließfähigen Zusammensetzung enthalten sind und von der Funktion des elektrisch leitenden Elements (einParameter, der von einem Fachmann leicht bestimmbar ist), beträgt die Menge des leitenden Metalls, das in der fließfähigen leitenden Ausgangszusammensetzung enthalten ist, bis zu 90 %, typischerweise jedoch höchstens 15 %.The amount of the conductive metal that according to the invention in incorporated into the electrically conductive member is 2 to 90% by weight. Depending on the amount of organic Binders and other materials contained in the flowable composition and from the Function of the electrically conductive element (a parameter that easily determinable by one skilled in the art), is the amount of conductive metal contained in the flowable conductive Initial composition is included, up to 90%, but typically at most 15%.
Die leitende Metallbeschichtung paßt sich, wenn sie auf einem Glimmerplättchen abgeschieden wird, im allgemeinen den Konturen des Plättchens an, so daß die Form des Metall beschichteten Plättchens im allgemeinen der Form des unbeschichteten Plättchens entspricht. Einschließlich der Metallschicht weisen die beschichteten Plättchen eine Größe auf, die es erlaubt, die gewünschten Eigenschaften der fließfähigen leitenden Zusammensetzung und des elektrisch leitenden Elements nach der Erfindung zu erhalten.The conductive metal coating, when deposited on a mica wafer, generally conforms to the contours of the platelet, so that the shape of the metal-coated platelets generally corresponds to the shape of the uncoated Plate corresponds. Including the metal layer, the coated platelets are one size on, which allows the desired properties of the to obtain flowable conductive composition and the electrically conductive member according to the invention.
D. h. die metallbeschichteten Plättchen besitzen beispielsweise eine Größe, so daß die Einverleibung derselben in die fließfähige leitende Zusammensetzung deren Fließfähigkeit beim Auftragen auf ein Substrat oder beim Spritz-, Preßoder Extrusionsformen, je nach Bedarf, nicht spürbar beeinträchtigt. Typischerweise weisen die metallbeschichteten Plättchen bezüglich ihrer maximalen Abmessung eine Größe von 0,1 bis 200, vorzugsweise 0,5 bis 44 μ auf.I. E. the metal-coated platelets have, for example, a size so that they can be incorporated into the flowable conductive composition their fluidity not noticeably impaired when applied to a substrate or when injection, compression or extrusion molding, as required. The metal-coated platelets typically have a size with regard to their maximum dimension from 0.1 to 200, preferably 0.5 to 44 μ.
Entsprechend den vorstehenden Ausführungen sind die metallbeschichteten Plättchen vorzugsweise durch silberbeschichtete Glimmerplättchen gebildet. Die mit Silber beschichteten Plättchen weisen, einschließlich der Silberschicht, wiederum typischerweise vorzugsweise eine Größe von 0,5 bis 44 fx in ihrer größten Dimension auf. Weitere Beispiele silberbeschichteter Glimmerplättchen mit einer geeigneten Größe sind die mit einer Größe von 44 bis 74 U und 74 bis 200 ^-Corresponding to the above, the metal-coated Platelets are preferably formed by silver-coated mica flakes. The ones coated with silver Platelets, including the silver layer, again typically preferably have a size of 0.5 to 44 fx in their largest dimension. More examples of silver-coated Mica flakes with a suitable size are those with a size of 44 to 74 U and 74 to 200 ^ -
Die Glimmerplättchen können ihrerseits aus natürlichem oder synthetischen Glimmer bestehen. Glimmer gehört zur Gruppe der schichtförmigen Silikate. Die Struktur des Glimmers wird in der Literatur ziemlich ausführlich behandelt, beispielsweise von L. Pauling in Proc. Nat'l. Acad. Sei., 16, 123 (1930); von W. W. Jackson und J. WestZ. Krist., 76, 211 (1930) und von J. W. McCauley, R. E. Newnham und G. V. Gibbs, Am. Mineral., 58, 249 (1973). Obleich sie in ihrer chemischen Zusammensetzung etwas variieren, enthalten alle Glimmer Hydroxyl und/oder Fluorid-Radikale, eine Silikat- oder Germat-Gruppe sowie einen Alkali- und einen Erdalkalibestandteil. Beispiele sind Biotit, Muskovit, Phlogopit, Lepidolit, Fluorphlogopit, Bariumdisilikat und Bleidisilikat. Typischerweise weist Glimmer folgende Eigenschaften auf: Spezifisches Gewicht 2,6 bis 3,2; Mohssche Härte 2,8 3,2; Brechungsindex 1,56 - 1,60; Dielektrizitätskonstante 6,5 - 8,7; nichtbrennbar; wärmebeständig bis etwa 6000C.The mica platelets can in turn consist of natural or synthetic mica. Mica belongs to the group of layered silicates. The structure of mica is treated quite extensively in the literature, for example by L. Pauling in Proc. Nat'l. Acad. Sci., 16, 123 (1930); by WW Jackson and J. WestZ. Krist., 76, 211 (1930) and by JW McCauley, RE Newnham and GV Gibbs, Am. Mineral., 58, 249 (1973). Although they vary somewhat in their chemical composition, all mica contain hydroxyl and / or fluoride radicals, a silicate or germate group and an alkali and an alkaline earth component. Examples are biotite, muscovite, phlogopite, lepidolite, fluorophlogopite, barium disilicate and lead disilicate. Typically, mica has the following properties: specific gravity 2.6 to 3.2; Mohs hardness 2.8 3.2; Refractive index 1.56 - 1.60; Dielectric constant 6.5 - 8.7; non-flammable; heat resistant up to about 600 0 C.
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Natürlicher Glimmer kommt in den Vereinigten Staaten, Kanada, Madagaskar, Indien, Südafrika und Südamerika vor. Synthetischer Glimmer wird nach irgendeinem bekannten oder geläufigen Verfahren hergestellt, beispielsweise durch elektrothermisches Wachsen eines Einkristalls. Ein interessantes Beispiel eines synthetischen Glimmers stellt Fluorophlogopit dar (d. h. ein Fluorderivat von Phlogopit), der beispielsweise nach einem Verfahren hergestellt wird, bei dem die Ausgangsmaterialien/ die Kaliumsiliciumflorid, Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Kaliumfeldspat und Magnesium umfassen, in einem Widerstandsofen geschmolzen werden, worauf die Schmelze langsam auf Kristallisationstemperatur abgekühlt wird, um synthetische Glimmerkristalle zu bilden. Dieses Produkt weist eine höhere Wärmebeständigkeit als natürlicher Glimmer auf, wobei seine dielektrischen Eigenschaften und seine Verarbeitbarkeit gleich sind.Natural mica comes in the United States, Canada, Madagascar, India, South Africa and South America. Synthetic mica is named after any known or Common processes produced, for example by electrothermal Growing a single crystal. An interesting example of a synthetic mica is fluorophlogopite (i.e., a fluorine derivative of phlogopite) produced, for example, by a process in which the Starting materials / comprising potassium silicon fluoride, aluminum oxide, silicon oxide, potassium feldspar and magnesium, melted in a resistance furnace, whereupon the melt slowly cooled to crystallization temperature is used to form synthetic mica crystals. This Product has a higher heat resistance than natural mica, whereby its dielectric properties and its processability are the same.
Die Gruppe der Glimmer ist durch ihre hervorragende Spaltbarkeit gekennzeichnet. Sie können daher in sehr dünne flexible Platten gespalten werden. Diese Eigenschaft verlangt eine Kontrolle der Dicke des Glimmers, der angewendet wird. Die Spaltung wird zweckmäßigerweise durch Mahlen des Glimmers durchgeführt, jedoch sind auch andere geläufige oder bekannte Verfahren anwendbar. Auf diese Weise können Glimmerplättchen der gewünschten Dicke zur Durchführung der Erfindung erhalten werden. Das Längenverhältnis dieser Plättchen ist im allgemeinen größer als 20.The mica group is characterized by its excellent cleavability. They can therefore be very thin flexible panels are split. This property requires control of the thickness of the mica that is applied will. The cleavage is expediently carried out by grinding the mica, but others are also possible common or known methods can be used. In this way, mica flakes of the desired thickness can be used Implementation of the invention can be obtained. The aspect ratio of these platelets is generally greater than 20th
Die Beschichtung der Glimmerplättchen mit einem leitenden Metall wird zweckmäßigerweise nach einer der zahlreichen bekannten Methoden durchgeführt. Beispielsweise kann die Silberbeschichtung durch Fluidisierung mittels trockener oder nasser Methoden, durch stromloses Plattieren und der-The coating of the mica platelets with a conductive Metal is conveniently carried out by one of the numerous known methods. For example, the Silver plating by fluidization using dry or wet methods, by electroless plating and the like
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gleichen aufgebracht werden (vgl. beispielweise US-PS 3,635,824).the same can be applied (see, for example, US Pat. No. 3,635,824).
Die fließfähige leitende Zusammensetzung, wie eine Paste oder eine Formmasse, die mit einem leitfähigen Metall beschichtete Glimmerplättchen enthält, ist von Vorteil, da sie günstige Fließ- und Verteilungseigenschaften besitzt. D. h. die erfindungsgemäße Paste oder Formmasse weist eine ausreichende Fließfähigkeit auf, so daß sie in einfacher Weise auf Substrate auftragbar ist und sich zum Spritzformen eignet, ohne daß ein zu großer Widerstand und dergleichen auftritt. Wenn herkömmliche Verfahren durchgeführt werden, dann ist die leitende Zusammensetzung ebenfalls derart, daß die Verteilung der mit Metall beschichteten Plättchen nach dem Auftragen ziemlich gleichmäßig ist, wodurch stellenweise Änderungen der Eigenschaften eines elektrisch leitenden Elements, das aus der fließfähigen leitenden Zusammensetzung hergestellt wird, auf ein Minimum herabgesetzt werden. Weiterhin sind die Glinmerplättchen gegenüber einem Zerbrechen ziemlich widerstandsfähig, d. h. gegenüber einem Auseinanderbrechen in kleinere Teilchen während deren Verarbeitung, wie dem Spritz-, Preß- und Extrus ions formen.The flowable conductive composition, such as a paste or a molding compound which contains mica flakes coated with a conductive metal is advantageous because it has favorable flow and distribution properties. I. E. the paste or molding composition according to the invention has a sufficient flowability so that it is easily applied to substrates and suitable for injection molding suitable without excessive resistance and the like occurring. When done conventional procedures then the conductive composition is also such that the distribution of those coated with metal The platelet is fairly uniform after application, which in places changes the properties of a electrically conductive element made from the flowable conductive composition to a minimum be reduced. Furthermore, the glinmer platelets are quite resistant to breakage; H. against breaking apart into smaller particles during their processing, such as injection molding, pressing and molding Extrusion forms.
Aufgrund der vorstehend erwähnten Überlappung anstelle eines punktförmigen Kontakts der mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen und deren großer Oberfläche beträgt die gesamte Menge der metallbeschichteten Plättchen in einem elektrisch leitenden Element, das aus der erfindungsgemäßen fließfähigen leitenden Zusammensetzung hergestellt ist, typischerweise lediglich etwa 20 Vol.-%. Diese Menge des elektrisch leitenden Elements geht bei einigen Ausführungsformen sogar bis auf 5 Vol.-% herab, auf das ausgehärtete Element bezogen. Bei anderen Ausführungsformen erreicht sie jedoch zweckmäßigerweise 90 Vol.-%, vorzugsweiseDue to the above-mentioned overlap instead of a point contact of those coated with a conductive metal Mica flakes and their large surface area is the total amount of metal-coated flakes in an electrically conductive element made from the flowable conductive composition of the present invention is, typically only about 20% by volume. This amount of electrically conductive element is acceptable in some embodiments even down to 5% by volume, based on the cured element. Achieved in other embodiments however, it is expediently 90% by volume, preferably
SiSi
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5 0 Vol.-%, insbesondere 40 Vol.-%. In Abhängigkeit von der Menge des organischen Bindemittels und anderer Materialien, die in der fließfähigen leitenden Zusammensetzung enthalten sind und die Bildung des elektrisch leitenden Elements überdauern, beträgt die Menge der metallbeschichteten Plättchen, die in der leitenden Ausgangszusammensetzung enthalten ist, bis zu 90 Vol.-%, typischerweise etwa 30 Vol.-% oder weniger.50% by volume, in particular 40% by volume. In dependence of the amount of organic binder and other materials present in the flowable conductive composition are contained and survive the formation of the electrically conductive element, the amount of the metal-coated Platelets that are in the starting conductive composition is included, up to 90% by volume, typically about 30% by volume or less.
Während eine leitende Zusammensetzung, die metallbeschichtete Glimmerplättchen enthält, von großem Vorteil ist, sind bei einigen Ausführungsformen der Erfindung in der leitenden Paste auch anorganische, nichtmetallische Teilchen, die mit einem leitenden Metall beschichtet sind, leitende Metallteilchen/ Fasern, die mit einem leitenden Metall beschichtet sind oder Kombinationen von zwei oder mehr derselben enthalten.While a conductive composition, the metal-coated Containing mica flakes, is of great advantage, are in some embodiments of the invention in the conductive paste also includes inorganic, non-metallic particles coated with a conductive metal, conductive Metal particles / fibers coated with a conductive metal or combinations of two or contain more of the same.
Die Beschichtung des leitenden Metalls auf anorganischen nichtmetallischen Teilchen oder einem Fasermaterial stellt gleichfalls eine Schicht dar, die im wesentlichen die gesamte Oberfläche jedes dieser Teilchen oder Fasern bedeckt. Wiederum ist es bevorzugt, daß diese Schicht eine gleichmäßige Dicke aufweist, jedoch kann die Dicke von Stelle zu Stelle der Teilchen- oder Faseroberfläche variieren, ohne daß die Erfindung verlassen wird. Die Schicht des leitenden Metalls braucht lediglich eine ausreichende Dicke aufzuweisen, um die Leitfähigkeit (in dem gewünschten Ausmaß) in dem elektrisch leitenden Element sicherzustellen. Die Schichtdicke kann jedoch über dieses Minimum hinaus erhöht werden, z. B. in einem Ausmaß, wie sie eine Kostenbetrachtung zuläßt. Die Dicke der Schicht des leitenden Metalls beträgt bis zu 10 % der kleinsten Dimension der anorganischen nichtmetallischen Teilchen und/oder bis zu 10 % des DurchmessersThe coating of the conductive metal on inorganic non-metallic particles or a fibrous material provides also represents a layer covering substantially the entire surface of each of these particles or fibers. Again, it is preferred that this layer be of uniform thickness, but the thickness can vary from place to place Vary location of the particle or fiber surface without departing from the invention. The layer of the conductive Metal need only be of sufficient thickness to have conductivity (to the extent desired) in the ensure electrically conductive element. However, the layer thickness can be increased beyond this minimum, z. B. to the extent that it allows a cost analysis. The thickness of the layer of conductive metal is up to 10% of the smallest dimension of the inorganic non-metallic Particles and / or up to 10% of the diameter
des Fasermaterials. Es ist darauf hinzuweisen, daß selbst, wenn als leitendes Füllmaterial ein anderes Material als mit einem leitenden Metall beschichtete Glimmerplättchen in dem elektrisch leitenden Element und der fließfähigen leitenden Ausgangszusammensetzung enthalten ist, die gesamte Volumenbeladung des Elements im allgemeinen zwischen 5 und 90 %, vorzugsweise 5 bis 50 % beträgt. Wenn also das Element und dessen leitende Ausgangszusammensetzung mit einem leitenden Metall beschichtete anorganische nichtmetallische Teilchen und/oder Fasern zusätzlich zu den mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen enthält, erniedrigt sich die Volumenbeladung des Elements und der Ausgangszusammensetzung mit den beschichteten Glimmerplättchen entsprechend. Da die gesamte Gewichtsbeladung des Elements mit dem leitenden Metall im allgemeinen im Bereich zwischen 2 und 90 % liegt, selbst wenn als leitender Füllstoff ein anderer als mit einem leitenden Metall beschichtete Glimmerplättchen enthalten ist, wird die Gewichtsbeladung des Elements und der Ausgangszusammensetzung mit dem Metall von den beschichteten Glimmerplättchen entsprechend herabgesetzt. Es ist darauf hinzuweisen, daß mit den vorstehend erwähnten metallbeschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen und metallbeschichteten Fasern die Metallbeschichtung 4 bis 70 % des Gesamtgewichts ausmacht.of the fiber material. It should be noted that even if a different material than with as the conductive filler material a conductive metal coated mica flakes in the electrically conductive element and the flowable conductive one The initial composition is contained, the total volume loading of the element is generally between 5 and 90%, is preferably 5 to 50%. So if the element and its initial conductive composition with a conductive Metal coated inorganic non-metallic particles and / or fibers in addition to those with a conductive metal contains coated mica flakes, the volume loading of the element and the starting composition is reduced with the coated mica platelets accordingly. Since the total weight load of the element with the conductive metal is generally in the range between 2 and 90%, even if another conductive filler is used than mica flakes coated with a conductive metal is included, the weight loading of the element and the Starting composition with the metal of the coated Mica platelets reduced accordingly. It should be noted that with the aforementioned metal-coated inorganic non-metallic particles and metal-coated fibers make up 4 to 70% of the metal coating Total weight.
Was die vorstehend erwähnten, mit einem leitenden Metall beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen betrifft, so enthalten diese mindestens 8, vorzugsweise mindestens 12 Gew.-% Metallbeschichtung. Ebenso wird insbesondere Gold oder Kupfer als Metall bevorzugt. Bei einigen Ausführungsformen trägt das Einverleiben dieser metallbeschichteten Teilchen dazu bei, daß gute rheologische Eigenschaften der fließfähigen leitenden Zusammensetzung sowie eine gute Leitfähigkeit des schließlich gebildetenAs for the above-mentioned inorganic non-metallic particles coated with a conductive metal, thus they contain at least 8, preferably at least 12% by weight of metal coating. Likewise, in particular Gold or copper preferred as the metal. In some embodiments, the incorporation of these metal-coated supports Particles help provide good rheological properties to the flowable conductive composition as well as good conductivity of what is finally formed
«DS -ztf- «DS -ztf-
elektrisch leitenden Elements erreicht und aufrechterhalten wird, ohne daß eine spürbare Beeinträchtigung von deren bzw. dessen elektrischen oder physikalischen Eigenschaften, wie der Adhäsion auftritt. Es versteht sich, daß diese Ausführungsformen außerdem Kostenvorteile mit sich bringen durch die Verwendung der mit einem leitenden Metall beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen im Gegensatz zu der Verwendung von einem leitfähigen Metall allein. Es liegt gleichfalls im Rahmen der Erfindung, einer fließfähigen leitenden Zusammensetzuna mit einem leitenden Metall beschichtete anorganische nichtmetallische Teilchen einzuverleiben, die bis zu 60 Gew.-% Metallbeschichtuna aufweisen, beispielsweise von 25 bis 60 Gew.-%. Metallbeschichtete Teilchen, die etwas weniger als 25 Gew.-% enthalten, sind bei einigen vorteilhaften Ausführungsformen geeignet. Bei einigen anderen besonders bevorzugten Ausführungsformen enthalten die metallbeschichteten Teilchen 4 bis 16 Gew.-% Metallbeschichtung. Beispiele dafür sind Teilchen, die etwa 4, 8, 12 und 16 Gew.-% Metallbeschichtung enthalten.electrically conductive element is achieved and maintained without a noticeable impairment of their or its electrical or physical properties, such as the adhesion occurs. It is understood that these embodiments also bring cost advantages through the use of the coated with a conductive metal inorganic non-metallic particles as opposed to the use of a conductive metal alone. It is also within the scope of the invention, a flowable conductive composition with a conductive metal to incorporate coated inorganic non-metallic particles containing up to 60% by weight of metal coating have, for example from 25 to 60 wt .-%. Metal-coated particles that contain slightly less than 25% by weight, are suitable in some advantageous embodiments. In some other particularly preferred embodiments the metal-coated particles contain 4 to 16% by weight of metal coating. Examples are Particles containing about 4, 8, 12 and 16 percent by weight metal coating.
Die anorganischen nichtmetallischen Teilchen weisen ihrerseits eine geeignete unregelmäßige Form oder stattdessen eine im wesentlichen regelmäßige Form auf. Diese Teilchen sind also beispielsweise Körner, Kugeln oder Sphäroide. Da sich die leitende Metallbeschichtung im wesentlichen der Kontur des Teilchens anpaßt, weist das beschichtete Teilchen eine Form auf, die der Form des nicht beschichteten Teilchens entspricht. Die beschichteten Teilchen besitzen eine Größe, die es erlaubt, daß die gewünschten Eigenschaften der leitenden Paste und des elektrisch leitenden Körpers nach der Erfindung erreicht wird, wie sie bzw. er vorstehend und nachstehend beschrieben ist. Die Größe der maximalen Dimension der metallbeschichtetenIn turn, the inorganic non-metallic particles have a suitable irregular shape or instead a substantially regular shape. These particles are, for example, grains, spheres or spheroids. Since the conductive metal coating essentially conforms to the contour of the particle, the coated Particles have a shape that corresponds to the shape of the uncoated particle. The coated particles have a size that allows the desired properties of the conductive paste and the electrically conductive Body is achieved according to the invention, as it or he is described above and below. the Size of the maximum dimension of the metal-coated
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-,29-Teilchen beträgt typischerweise im Durchschnitt 1 bis 200 μ.-, 29 particles is typically 1 to 200 μ on average.
Die anorganischen nichtmetallischen Teilchen bestehen zweckmäßigerweise aus einem von vielen Materialien, die Eigenschaften und physikalische Parameter aufweisen, die es zulassen, daß die erfindungsgemäßen Ziele erreicht werden. In diesem Zusammenhang ist darauf hinzuweisen, daJ3 sich "nichtmetallisch" auf die Eigenschaften und die physikalischen Daten dieser Materialien bezieht, und die Gegenwart von Metallatomen oder -ionen nicht ausschließt, solange "nichtmetallische" Eigenschaften und physikalische Daten vorhanden sind. Geeignete Materialien besitzen typischerweise nicht elektrisch leitende Eigenschaften. Demgemäß sind diese Materialien typischerweise Gläser, keramische Substanzen und natürlich vorkommende mineralische Substanzen. Andere Beispiele geeigneter Materialien sind folgende: Oxide, wie Bauxit, Korund, Ilmenit, Brookit, Anatas, Rutil und Magnetit, und Hydroxide, wie Brucit; Sulfide, wie Galena, Pyrit, Kalkopyrid und Sphalerit; Halogenide, wie Natriumchlorid, SyIvit und Fluorit; Carbonate, wie Calcit, Magnesit und Siderit," Nitrate, wie Natriumnitrat/ und Borate, wie Borax und Kernit; Sulfate, Chronate und Molybdate, wobei Celestit, Anhydrit und Gips Beispiele darstellen; und Phosphate, wie Bivianit, Apatit und Pyromorphit,* Arsenate wie Erythrit/ und Vanadate, wie Bavanadit. Weitere Beispiele geeigneter Materialien werden zweckmäßigerweise in folgende Kategorien eingeteilt: Tectosilicate, einschließlich der Silicagruppe, der Feldspatgruppe, der Feldspathoidgruppe, der Zeoilitgruppe; verschiedene Philosilicate, einschließlich Kaolinit, Speckstein und Vermiculit, Inosilicate, einschließlich der Amphibolgruppe, beispielsweise der Cummingtonitreihe, der Proxengruppe, einschließlich der Hypersthenreihe, beispielsweise Spodumen, sowie die Pyroxenoidgruppe, Cyclosilicate, einschließlich Beryl und Turmalin, dieThe inorganic non-metallic particles suitably exist from one of many materials that have properties and physical parameters that allow that the objects of the invention are achieved. In this connection it should be pointed out that "Nonmetallic" refers to the properties and physical data of these materials, and the presence of metal atoms or ions does not exclude as long as "Non-metallic" properties and physical data are available. Suitable materials typically have non-electrically conductive properties. Accordingly, these materials are typically glasses, ceramic Substances and naturally occurring mineral substances. Other examples of suitable materials are as follows: Oxides such as bauxite, corundum, ilmenite, brookite, anatase, rutile and magnetite, and hydroxides such as brucite; Sulfides such as galena, pyrite, calcopyride and sphalerite; Halides, such as Sodium chloride, SyIvit and fluorite; Carbonates, such as calcite, magnesite and siderite, "nitrates, such as sodium nitrate / and Borates such as borax and kernite; Sulfates, chronates and molybdates, examples being celestite, anhydrite and gypsum; and phosphates such as bivianite, apatite and pyromorphite, * arsenates such as erythritol / and vanadates, such as bavanadite. Further examples of suitable materials are expediently shown in the following Categories: tectosilicates, including the silica group, the feldspar group, the feldspathoid group, the zeolite group; various philosilicates including kaolinite, soapstone and vermiculite, inosilicates including the amphibole group, for example the cummingtonite series, the proxy group, including the hypersthene series, for example spodumene, as well as the pyroxenoid group, cyclosilicates including beryl and tourmaline, the
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Sorosilicatgruppe, beispielsweise Idocrase; die Neosilicate, einschließlich der Olvinreihe, wie Magnesiumeisensilicat, sowie einschließlich Willemit, die Aluminiumsilicatgruppe, die Garnetgruppe, und die Silicate nicht bestimmbarer Struktur, wie Prehnit, Chrysocolla und Dumortierit. Es versteht sich, daß sowohl synthetische wie natürlich vorkommende anorganische nichtmetallische Materialien zur Durchführung der Erfindung geeignet sind.Sorosilicate group, for example Idocrase; the neosilicates, including the Olvin series, such as magnesium iron silicate, as well as including willemite, the aluminum silicate group, the Garnet group, and the silicates of indeterminable structure, such as prehnite, chrysocolla and dumortierite. It is understood that both synthetic and naturally occurring inorganic non-metallic materials are suitable for carrying out the invention.
Die Zusammensetzung der anorganischen nichtmetallischen Teilchen muß im allgemeinen so gewählt werden, daß die Teilchen unter den Verarbeitungsbedingungen, denen die erfindungsgemäße fließfähige leitende Zusammensetzung bei der Herstellung eines elektrisch leitenden Elements unterworfen ist, nicht erweichen oder sich spürbar verformen.The composition of the inorganic non-metallic particles must generally be chosen so that the Particles under the processing conditions to which the flowable conductive composition of the present invention undergoes is subject to the production of an electrically conductive element, does not soften or noticeably deform.
Die Teilchen des anorganischen nichtmetallischen Materials werden nach irgendeiner bekannten oder geläufigen Art und Weise hergestellt.The particles of inorganic non-metallic material are made in any known or known manner Way made.
Wie bei den vorstehend erwähnten beschichteten Glimmerteilchen wird die leitfähige Metallbeschichtung der anorganischen nichtmetallischen Teilchen nach irgendeiner der zahlreichen bekannten Methoden durchgeführt. Beispielsweise wird die Silberbeschichtung durch Fluidisierung mit trockenen oder nassen Methoden, durch stromloses Plattieren oder dergleichen aufgebracht (vgl. die vorstehend erwähnte US-PS 3,635,824).As with the coated mica particles mentioned above becomes the conductive metal coating of the inorganic non-metallic particles by any of a number of known methods. For example The silver plating is done by fluidization with dry or wet methods, by electroless plating or the like (see U.S. Patent 3,635,824 mentioned above).
Die Einverleibung von mit einem leitenden Metall beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen, wie kugelförmige oder spheroide Teilchen, kann bei solchen Ausführungsformen von Vorteil sein, bei denen die erhöhte Fließfähigkeit und Verteilungseigenschaften besonders erwünschtThe incorporation of conductive metal coated inorganic non-metallic particles such as spherical ones or spheroid particles, may be advantageous in those embodiments in which the increased flowability and distribution properties are particularly desirable
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sind, da die beschichteten Teilchen so angepaßt werden können, daß sie besonders geeignet sind, diese Eigenschaften einer fließfähigen leitenden Zusammensetzung zu verleihen. Es ist auch möglich, die Leitfähigkeit eines elektrisch leitenden Elements, bezogen auf einen bestimmten Silbergehalt, zu erhöhen, indem solche mit einem leitenden Metall beschichtete kugelförmige Teilchen einverleibt werden. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß die Menge der so beschichteten kugelfömigen einverleibten Teilchen genau kontrolliert werden sollte. D. h., trotz des Hinweises, daß bestimmte leitende Körper, die lediglich silberbeschichtete Kügelchen als leitenden Füllstoff enthalten, bezogen auf einen bestimmten Silbergehalt, eine größere Leitfähigkeit aufweisen als ein leitendes Element, das lediglich silberbeschichtete Glimmerteilchen enthält, bildet der zuerstgenannte leitende Körper ein System, das zu starr ist für eine geeignete Anwendung bei der Herstellung von Membranschaltern. Wenn es aus einem beschichtete Kugeln enthaltenden Material hergestellt ist, ist das Material, das den Knopf des Schalters bildet, zu steif, um deformiert zu werden, so daßkein Kontakt mit dem zugeordneten Bauteil des Schalters zustandekoirmt. Ein erfindungsgemäßes leitendes Element ermöglicht hingegen ein System, das ausreichend flexibel ist und dennoch eine erheblich größere Leitfähigkeit aufweist als ein System, das lediglich reines Silber als Füllstoff enthält.because the coated particles can be tailored to that they are particularly useful in imparting these properties to a flowable conductive composition. It is also possible to measure the conductivity of an electrically conductive element, based on a certain silver content, by incorporating such spherical particles coated with a conductive metal. However, it should be noted that the amount of so coated spherical incorporated particles should be closely controlled. That means, despite the notice, that certain conductive bodies which only contain silver-coated spheres as conductive filler, based on a certain silver content, have a greater conductivity than a conductive element that contains only silver-coated mica particles, the first-mentioned conductive body forms a system that leads to rigid is for a suitable application in the manufacture of membrane switches. If it's made of a coated Material containing balls is made, the material that forms the button of the switch is too stiff, to be deformed so that no contact with the associated component of the switch is state-of-the-art. An inventive conductive element, however, enables a system that is sufficiently flexible and yet a has significantly greater conductivity than a system that only contains pure silver as a filler.
Wie vorstehend ausgeführt, enthält bei einigen erfindungsgemäßen Ausführungsformen die fließfähige leitende Zusammensetzung außerdem mit einem leitenden Metall beschichtete Fasern, entweder in Verbindung mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen allein oder mit einem leitenden Metall beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen. Die Einverleibung derartiger be-As stated above, in some embodiments of the present invention, the flowable conductive composition includes also fibers coated with a conductive metal, either in conjunction with a conductive one Metal-coated mica flakes alone or inorganic non-metallic ones coated with a conductive metal Particle. The incorporation of such
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schichteter Fasern führt in einigen Richtungen zu beträchtlichen Vorteilen. Beispielsweise liegt dadurch ein Füllstoff indem leitenden Element vor, der ein großes Längenverhältnis und eine große Oberfläche aufweist. Diese Einverleibung führt jedoch auch zu bestimmten Nachteilen. Wie vorstehend erwähnt, können diese Fasern zerbrechen, wodurch sich die Eigenschaften eines elektrisch leitenden Elements verändern, ferner führen sie bestenfalls zu einer linienförmigen Berührung mit den anderen Füllstoffen, wodurch die Leitfähigkeit potentiell herabgesetzt wird. Durch die Erfindung können diese Nachteile wirksam herabgesetzt werden. Die Einverleibung von mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen zusammen mit diesen beschichteten Fasern erhöht die Leitfähigkeit, da die beschichteten Plättchen zu einer flächenförmigen Überlappung anstelle eines bloßen linsenförmigen Kontakts führen. Es wird also eine verbesserte Leitfähigkeit erreicht. Auch sind die beschichteten Plättchen gegenüber einem Zerbrechen widerstandsfähiger als die in geeigneter Weise beschichteten Fasern. Durch die Erfindung werden also leitende, beschichtete Fasern enthaltende,fließfähige Zusammensetzungen und elektrisch leitende Elemente für bestimmte Anwendungen in sehr vorteilhafter Weise verbessert.layered fibers leads to considerable in some directions Advantages. For example, a filler is thereby present in the conductive element which has a large aspect ratio and has a large surface area. However, this incorporation also leads to certain disadvantages. As above mentioned, these fibers can break, thereby reducing the properties of an electrically conductive element change, furthermore they lead at best to a linear contact with the other fillers, whereby the Conductivity is potentially reduced. The invention can effectively reduce these disadvantages. The incorporation of conductive metal coated mica flakes along with these coated Fibers increases conductivity because the coated platelets create a sheet-like overlap instead of one lead to bare lenticular contact. An improved conductivity is thus achieved. Also are the coated ones Platelets more resistant to breakage than the appropriately coated fibers. The invention thus provides conductive, coated fiber-containing, flowable compositions and electrical conductive elements for certain applications improved in a very advantageous manner.
Mit einem leitenden Metall beschichtete Fasern, die sich zur Durchführung der Erfindung eignen, sind im Handel erhältlich und bestens bekannt.Fibers coated with a conductive metal useful in practicing the invention are commercially available and well known.
Wie bei den Glimmerplättchen paßt sich die leitende Metallschicht, wenn sie auf der Faser abgelagert ist, den Faserkonturen im allgemeinen an, so da£ die Form der beschichteten Faser der Form der unbeschichteten Faser entspricht. Es ist darauf hinzuweisen, daß diese beschichteten Fasern eine Größe und eine Form aufweisen, die es zuläßt,As with the mica flakes, the conductive metal layer adapts when deposited on the fiber, it generally follows the fiber contours, so that the shape of the coated Fiber corresponds to the shape of the uncoated fiber. It should be noted that these coated Fibers are of a size and shape that permit
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daß die gewünschten Eigenschaften der fließfähigen leitenden Zusammensetzung und des elektrisch leitenden Elements nach der Erfindung erreicht werden, beispielsweise das einfache Auftragen der Zusammensetzung auf ein Substrat oder dessen Fließfähigkeit beim Spritz-, Druck- und Extrusionsformen nicht erheblich beeinträchtigen.that the desired properties of the flowable conductive composition and the electrically conductive element after of the invention can be achieved, for example, the simple application of the composition to a substrate or its Flowability in injection, pressure and extrusion molding not significantly affect.
Die Fasern bestehen zweckmäßigerweise aus einem der zahlreichen Materialien, die Eigenschaften und physikalische Parameter aufweisen, die mit den Zielen der Erfindung übereinstimmen. Derartige Materialien sind typischerweise Gläser, wie Glasfasern, keramische Substanzen und natürlich vorkommende mineralische Substanzen. Beispiele geeigneter Materialien sind folgende: Glas, Asbest, Amphibol und Wollastonit. Es versteht sich, daß sowohl synthetische wie natürlich vorkommende anorganische Materialien zur Durchführung der Erfindung geeignet sind. Auch sind verschiedene Metalle, wie Aluminium, Kupfer und Nickel geeignet. Die Beschichtung der Fasern mit einem leitenden Metall wird zweckmäßigerweise nach einem bekannten Verfahren durchgeführt, wie vorstehend erörtert.The fibers expediently consist of one of the numerous Materials having properties and physical parameters consistent with the objectives of the invention. Such materials are typically glasses such as fiberglass, ceramic substances and of course occurring mineral substances. Examples of suitable materials are the following: glass, asbestos, amphibole and Wollastonite. It is understood that both synthetic and naturally occurring inorganic materials can be used to carry out of the invention are suitable. Various metals such as aluminum, copper and nickel are also suitable. the Coating of the fibers with a conductive metal is expediently carried out according to a known method, as discussed above.
Wie vorstehend ausgeführt, wird bei zahlreichen Ausführungsformen der Erfindung ein Teil des leitenden Metalls, wie Gold, Platin^ Palladium oder Kupfer, der fließfähigen leitenden Zusammensetzung als Teilchen aus im wesentlichen reinem Metall einverleibt. Das Beschichtungsmetall ist vorzugsweise das gleiche wie dasjenige, aus dem die Teilchen bestehen, wobei die Teilchen in Form von Plättchen vorliegen. Teilchen die eine andere Form aufweisen, liegen jedoch gleichfalls im Rahmen der Erfindung. Insbesondere in solchen Fällen, in denen die leitende Metallbeschichtung eine relativ geringe Menge ausmacht, stellen die Teilchen typischerweise 0,5 bis 4 0 Gew.-% der fließfähigen leitenden Zusammen-As stated above, in various embodiments of the invention, a portion of the conductive metal, such as Gold, platinum ^ palladium or copper, the flowable conductive composition as particles of essentially incorporated into pure metal. The coating metal is preferred the same as that of which the particles are made, the particles being in the form of platelets. Particles which have a different shape, however, are also within the scope of the invention. Especially in those In cases where the conductive metal coating is a relatively small amount, the particles typically constitute 0.5 to 4 0 wt .-% of the flowable conductive composite
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-Abdar. Bei einigen Ausführungsformen stellen die Teilchen wenigstens 10 Gew.-% der Paste dar.- Fig. In some embodiments, the Particles constitute at least 10% by weight of the paste.
Bei einigen Ausführungsformen der Erfindung wird das leitende Metallteilchen durch einen Verbund von mehr als einem Metall gebildet, in welchem ein Kern aus einem anderen Metall oder Metallen mit einem leitenden Metall beschichtet ist. Geeignete leitende Metallteilchen sind beispielsweise mit Kupfer oder mit einem Edelmetall, wie Silber oder Gold, beschichtetes Eisen. Das gesamte Teilchen, seine Außenschicht oder sein Kern werden manchmal durch eine Legierung gebildet. Messing und nicht rostender Stahl sind Beispiele, jedoch können auch andere herkömmliche Legierungen angewendet werden, beispielsweise jene von Gold, Platin, Palladium und/oder Kupfer. Bei einigen Ausführungsformen der Erfindung bringt die Verwendung derartiger leitender Metallteilchen Kosteneinsparungen mit sich, da ein großer Teil des leitenden Metalls durch einen leichter zugänglichen und/oder weniger kostspieligen Kern ersetzt wird.In some embodiments of the invention, the conductive Metal particles formed by a composite of more than one metal in which a core of one other metal or metals coated with a conductive metal. Suitable conductive metal particles are for example iron coated with copper or with a noble metal such as silver or gold. The whole particle its outer layer or core is sometimes formed by an alloy. Brass and rustproof Steel are examples, but other conventional alloys can also be used, for example those of gold, platinum, palladium and / or copper. In some embodiments of the invention, the use brings such conductive metal particles entail cost savings as a large portion of the conductive Metal is replaced by a more accessible and / or less expensive core.
Die gesamte Menge des leitenden Metalls, das der fließfähigen leitenden Zusammensetzung einverleibt wird, beträgt wenigstens 2 Gew.-% der Zusammensetzung. Diese Menge des leitenden Metalls wird in Form einer Beschichtung oder in Form von Beschichtungen auf den Glimmerplättchen (und, falls vorhanden, den anorganischen nichtmetallischen Teilchen und Fasern) sowie leitenden Metallteilchen, falls vorhanden, einverleibt. Bei einigen Ausführungsforinen wird zweckmäßigerweise mehr als ein elementares Metall und/oder Legierung einverleibt, um die Gesamtmenge zu bilden. Vorzugsweise wird genügend leitendes Metall der Zusammensetzung einverleibt, um wenigstens 5 %, insbesondere wenigstens 10 % des Gewichts der Zusammensetzung auszumachen.The total amount of conductive metal incorporated into the flowable conductive composition is at least 2% by weight of the composition. This amount of conductive metal is in the form of a coating or in the form of coatings on the mica flakes (and, if present, the inorganic non-metallic particles and fibers) as well as conductive metal particles, if any, incorporated. In some execution forms expediently more than one elemental metal and / or alloy incorporated in order to form the total amount. Preferably enough conductive metal is incorporated into the composition by at least 5%, especially at least Make up 10% of the weight of the composition.
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Bei einigen Ausführungsformen der Erfindung besteht der leitende Füllstoff in der fließfähigen leitenden Zusammensetzung außer aus den mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen und gegebenenfalls einer oder mehreren der in den vorstehenden Absätzen beschriebenen anderen leitenden Füllstoffe aus Rußteilchen. Der Ruß braucht nicht besonders behandelt zu sein und kann beispielsweise unmittelbar so eingesetzt werden, wie er "im Ofen" erzeugt wird. Es ist praktisch jede Rußart geeignet, solange die Größe der Teilchen nicht die gewünschte Fließfähigkeit der leitenden Zusammensetzung beeinträchtigt. Die größte Dimension geeigneter Teilchen beträgt typischerweise 20 bis 30 μ. Beispiele geeigneter Ruße sind diejenigen, die unter der Warenbezeichnung Ketjen Black EC, Vulcan XC-72 und Acethylen-Schwärζ verkauft werden.In some embodiments of the invention, there is conductive filler in the flowable conductive composition other than those coated with a conductive metal Mica flakes and optionally one or more of those described in the preceding paragraphs other conductive fillers made from carbon black particles. The soot does not need to be specially treated and can for example, can be used immediately as it is produced "in the oven". It's practically any type of soot suitable as long as the size of the particles does not interfere with the desired flowability of the conductive composition. The largest dimension of suitable particles is typically 20 to 30 μ. Examples of suitable ones Carbon blacks are those that come under the description of the goods Ketjen Black EC, Vulcan XC-72 and Acethylen-Schwärζ sold will.
Die fließfähige leitende Zusammensetzung enthält außerdem ein organisches Bindemittel, aus dem die Matrix aus organischem Material eines aus der Zusammensetzung hergestellten elektrisch leitenden Elements gebildet wird. Das organische Bindemittel enthält zweckmäßigerweise ein inertes organisches Material oder Materialien, die zu einer Matrix verformbar sind. Das Bindemittel verleiht der Zusammensetzung die geeignete Fließfähigkeit, beispielsweise eine geeignete Konsistenz zum Auftragen auf ein Substrat durch Siebdruck, Anstreichen(z. B. elektrostatisch oder mit einer Bürste), Eintauchen (nach Beschicken eines Gestells), kontinuierliches maschinelles Eintauchen und dergleichen oder für Spritz-, Druck- oder Extrusions forin-Arbeiten. The flowable conductive composition also contains an organic binder that makes up the matrix organic material of an electrically conductive element made from the composition is formed. The organic binder expediently contains an inert organic material or materials that are too a matrix are deformable. The binder gives the composition the appropriate flowability, for example a suitable consistency for application to a substrate by screen printing, painting (e.g. electrostatic or with a brush), dipping (after loading a rack), continuous machine dipping and the like or for injection, printing or extrusion forin work.
Bei zahlreichen Ausführungsformen enthält das organische Bindemittel ein oder mehrere Harze sowie ein oder mehrere Lösungsmittel, um der leitenden Zusammensetzung die ge-In many embodiments, the includes organic Binder one or more resins and one or more solvents to give the conductive composition the
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wünschte Konsistenz zu geben, jedoch ist bei einigen Ausführungsformen, beispielsweise bei Formmassen, das organische Bindemittel typischerweise lösungsmittelfrei. Beispiele geeigneter Substanzen sind niedrig molekulare aliphatische ungesättigte organische Polymere oder ein Gemisch eines aliphatischen ungesättigten organischen Polymeren und eines copolymerisierbaren aliphatischen ungesättigten organischen Monomeren, wie Styrol. Diese Substanzen weisen beispielsweise bei 25 0C eine Viskosität von etwa 5 bis 1000 cPa · s auf. Beispiele für geeignete organische Bindemittel sind bie den Ausführungsformen der Erfindung, die sich auf eine "Formmasse" beziehen, insbesondere Polypropylen, Polystyrol, Polyäthylen hoher Dichte, Polyvinylchlorid und Nylon. Weitere Beispiele sind: Niedrig molekulare Polyimide, die ungesättigte Akrylamide enthalten, wie sie beispielsweise in der US-PS 3,535,148 beschrieben sind, niedrigmolekulare Polyester, die ungesättigte Akrylgruppen enthalten, wie sie beispielsweise in der US-PS 3,567,494 beschrieben sind, Acrylsäureester und Methacrylsäureester mehrwertiger Alkohole, wie sie beispielweise in der US-PS 3,551,246 und der US-PS 3,551,235 beschrieben sind, Acrylsäureester und Methacrylsäureester von Siliconharzen; Melamin, Epoxyharze, Allyläther von mehrwertigen Alkoholen; AlIylather von mehrwertigen aliphatischen und aromatischen Säuren, niedrigmolekulare Maleinimid-substituierte aromatische Verbindungen; Zimtsäureester mehrwertiger Alkohole; Gemische aus einer oder mehreren der vorstehenden Komponenten und dergleichen. Weitere Beispiele sind ungesättigte Polymere, wie Polyester von Glykolen undc*-, /£ -ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Malein- und Fumarsäure, entweder mit oder ohne andere Dicarbonsäuren, die inoi-r (I -position nicht ungesättigt sind, beispielsweise Phthalsäure, Isophthalsäure und Bernsteinsäure, gelöst in einem copolymerisierbaren aliphatischen ungesättlatern Lösungsmittel» wie Styrol. Viny!toluol, Divinvl-To give the desired consistency, however, in some embodiments, for example in the case of molding compositions, the organic binder is typically solvent-free. Examples of suitable substances are low molecular weight aliphatic unsaturated organic polymers or a mixture of an aliphatic unsaturated organic polymer and a copolymerizable aliphatic unsaturated organic monomer such as styrene. These substances comprise for example at 25 0 C a viscosity of about 5 to 1000 cPa · s. Examples of suitable organic binders include those embodiments of the invention relating to a "molding compound", particularly polypropylene, polystyrene, high density polyethylene, polyvinyl chloride and nylon. Further examples are: low molecular weight polyimides which contain unsaturated acrylic amides, as described, for example, in US Pat. No. 3,535,148, low molecular weight polyesters which contain unsaturated acrylic groups, as described for example in US Pat as described, for example, in US Pat. No. 3,551,246 and US Pat. No. 3,551,235, acrylic acid esters and methacrylic acid esters of silicone resins; Melamine, epoxy resins, allyl ethers of polyhydric alcohols; Alyl ethers of polybasic aliphatic and aromatic acids, low molecular weight maleimide-substituted aromatic compounds; Cinnamic acid esters of polyhydric alcohols; Mixtures of one or more of the above components and the like. Other examples are unsaturated polymers such as polyesters of glycols and c * -, / £ unsaturated dicarboxylic acids such as maleic and fumaric acid, are no unsaturation either with or without other dicarboxylic acids which inoi- r (I-position, for example phthalic acid, isophthalic acid and Succinic acid, dissolved in a copolymerizable aliphatic unsaturated solvent such as styrene.
benzol. Methylrnethacrylat oder Gemischen solcher Lösungsmittel, wie sie in der US-PS 2,673,151 und der US-PS 3,326,710 beschrieben sind. Weitere Beispiele sind ungesättigte Organosiloxane mit 5 bis 18 Siliciumatomen und derartige Siloxane in Kombination mit einem organischen Vinyl-Monomeren. Das organische Bindemittel ist beispielsweise ein Acrylharz oder ein Epoxyharz. Beispiele geeigneter Acrylharze sind Methacrylpolymere. Beispiele geeigneter Epoxyharze sind irqendein monomeres, dimeres, oliqomeres oder polymeres Epoxymaterial, das eine oder mehrere funktionelle Spoxygruppen besitzt, beispielsweise Bisphenol-A und Diglycyläther. Bei einer besonders bevorzuqten Ausführungsform ist das organische Bindemittel ein Acryloidharz, d. h. ein synthetisches Acrylsäureester-Polvmeres. benzene. Methyl methacrylate or mixtures of such solvents as described in US Pat. No. 2,673,151 and US Pat. No. 3,326,710. Further examples are unsaturated organosiloxanes having 5 to 18 silicon atoms and such siloxanes in combination with an organic vinyl monomer. The organic binder is, for example, an acrylic resin or an epoxy resin. Examples of suitable acrylic resins are methacrylic polymers. Examples of suitable epoxy resins are irqendein monomeric, dimeric, or polymeric epoxy material oliqomeres having one or more functional Spoxygruppen, for example, bisphenol-A and Diglycyläther. In a particularly preferred embodiment, the organic binder is an acryloid resin, ie a synthetic acrylic acid ester polymer.
Geeignete Lösungsmittel sind Steinkohlenteerkohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Ätheralkohole und Ätherester. Beispiele sind Xylol, Toluol, Methyläthylketon und Alkohole, wie aliphatische Alkohole, mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Äthanol und Propanol. Das organische Bindemittel kann auch mehrere übliche Additive enthalten, beispielsweise Katalysatoren oder Substanzen, die das Bindemittel gegenüber einer Bestrahlung, beispielsweise mit Ultraviolettlicht sensibilisieren. Die Sensibilisierungsmittel werden z. B. zweckmäßigerweise in kleinen Mengen einverleibt, beispielsweise 0,5 bis 5 % des Gewichts des Bindemittels. Beispiele sind Ketone, wie Benzophenon, Acetophenon und dergleichen, Benzoine und substituierte Benzoine, Thioharnstoff und aromatische Disulfide. Beispiele sind gleichfals Azide, Thioketone und Gemische davon. Das Bindemittel wird der Paste in einer Menge einverleibt, die geeignet ist, um die vorstehend erörterte gewünschte Fließfähigkeit oder Rheologie zu erhalten, beispielsweise in einer Menge von 35 bis 40 % des Gewichts der Paste, jedoch manchmalSuitable solvents are coal tar hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, ketones, esters, ether alcohols and ether esters. Examples are xylene, toluene, Methyl ethyl ketone and alcohols, such as aliphatic alcohols, with up to 20 carbon atoms, for example ethanol and propanol. The organic binder can also contain several customary additives, for example catalysts or substances which sensitize the binder to irradiation, for example with ultraviolet light. The sensitizers are e.g. B. conveniently incorporated in small amounts, for example 0.5 to 5% by weight of the binder. Examples are ketones such as benzophenone, acetophenone and the like, Benzoins and substituted benzoins, thioureas and aromatic disulfides. Examples are also azides, Thioketones and mixtures thereof. The binder is incorporated into the paste in an amount suitable to to obtain the desired flowability or rheology discussed above, for example in an amount of 35 to 40% of the weight of the paste, but sometimes
lediglich 15 % und in einiqen Fällen sogar lediglich 5 bis 10 % des Gewichts der Paste.only 15% and in some cases even only 5 to 10% of the weight of the paste.
Die fließfähige leitende Zusammensetzung wird beispielsweise hergestellt, indem mit einem leitenden Metall beschichtete Glirranerolättchen sowie mit einem leitenden Metall beschichtete anoroanische nichtmetallische Teilchen, mit einem leitenden Metall beschichtete Fasern, leitende Metallteilchen und/oder Ruß bei einigen Ausführungsformen sowie ein organisches Bindemittel, das in eine Matrix überführbar ist, vereinigt werden. Falls leitende Metallteilchen der leitenden Paste einverleibt werden, können sie beispielsweise im Gemisch mit einem organischen Bindemittel in einer Dreiwalzenmühle benetzt werden. Die beschichteten Glimmerplättchen können zusammen mit den beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen, Fasern und/oder Ruß (falls angewendet) einverleibt und in geeigneter Weise in das organische Bindemittel (oder ein solches Bindemittel, das leitende Metallteilchen enthält) in einem geeigneten Gerät eingemischt werden, beispielsweise einem SPEX-Mischer oder einem herkömmlichen Farbschüttelgerät. Wenn eine Formmasse gebildet wird, die derartige leitende Metallteilchen enthält, werden diese Teilchen zusammen mit einem organischen Bindemittel und Glimmerplättchen, die mit einem leitenden Metall beschichtet sind, zum Mischen in einen Compounder gegeben. Die gebildete fließfähige leitende Zusammensetzung wird dann als solche zu der gewünschten Form geformt oder auf ein ! Substrat aufgetragen, beispeilsweise einen Kondensator oder einen Widerstand oder ein anderes dielektrisches Bauteil usw, in Verbindung mit der Herstellung eines weiteren Schaltungsbauteils, oder es wird verpackt, gelagert und zur weiteren Verwendung verschickt.The flowable conductive composition is prepared, for example, by using a conductive metal coated Glirranerolättchen as well as with a conductive metal coated anoroanische non-metallic particles with a conductive metal-coated fibers, conductive metal particles and / or carbon black, in some embodiments, and an organic binder in a matrix is transferable, to be united. If conductive metal particles are incorporated into the conductive paste, they can be wetted in a three-roll mill, for example, in admixture with an organic binder. The coated mica flakes can be incorporated together with the coated inorganic non-metallic particles, fibers and / or carbon black (if used) and suitably mixed into the organic binder (or such a binder containing conductive metal particles) in a suitable device, e.g. SPEX mixer or a conventional paint shaker. When forming a molding compound containing such conductive metal particles, these particles are put in a compounder for mixing together with an organic binder and mica flakes coated with a conductive metal. The resulting flowable conductive composition is then molded as such into the desired shape or on a! Substrate applied, for example a capacitor or a resistor or another dielectric component, etc., in connection with the production of a further circuit component, or it is packaged, stored and sent for further use.
Erfindungsgemäß wird ein elektrisch leitendes Element aus einer fließfähigen leitenden Zusammensetzung her-According to the invention, an electrically conductive element is derived from a flowable conductive composition
HO -abHO -ab
gestellt, indem die Zusammensetzungen Bedingungen unterworfen werden, die ausreichen, um das Bindemittel in eine Matrix überzuführen, in der die metallbeschichteten Plättchen usw. eingebettet sind. Während der Bildung der Matrix wird jeglicher Lösungsmittelbestandteil, der in dem organischen Bestandteil vorhanden ist, weitgehend, vorzugsweise vollständig entfernt.made by subjecting the compositions to conditions that are sufficient to transfer the binder into a matrix in which the metal-coated Platelets, etc. are embedded. During the formation of the matrix, any solvent component that is in the organic component is present, largely, preferably completely removed.
Typische Methoden und Bedingungen zur Bildung der Matrix aus dem organischen Bindemittel sind: Trocknen der fließfähigen leitenden Verbindung bei Raum- oder erhöhter Temperatur an der Luft; Erwärmen der Zusammensetzung auf eine Temperatur von etwa 350 0C während eines Zeitraums, der zur Matrixbildung ausreicht; Ultraviolettbestrahlung der Zusammensetzung; katalysiertes Aushärten der Zusammensetzung bei einer Temperatur in einem Bereich, der für einen Einsatz des ausgewählten Katalysators geeignet ist. Andere üblicherweise durchgeführte Methoden zur Umformung des organischen Bindemittels in eine Matrix, beispielsweise das Aushärten, sind gleichfalls geeignet. Die gebildete Matrix ist ein organisches Material, das durch ein geeignetes Formverfahren und/oder -bedingungen hergestellt worden ist. Die organische Matrix ist also zweckmäßigerweise ein Material, das aus einem vorstehend beschriebenen Harz oder Harzen in dem organischen Bindemittel gebildet wird, welches Harz bzw. Harze polymerisieren, vernetzen oder eine ähnliche Veränderung erfahren, um die Matrix zu bilden. Es versteht sich, daß die Methode und die Bedingungen, die zur Bildung der Matrix ausgewählt werden, von der Art des angewendeten organischen Bindemittels abhängen, und daß diese Methode und diese Bedingungen zur Bildung einer geeigneten Matrix führen sollen, ohne daß sich die mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen oder eines der anderen vorhandenen Füllstoffe verformen oder sich die Bestandteile des Systems in anderer Weise verändern, so daß dieTypical methods and conditions for forming the matrix from the organic binder are: drying the flowable conductive compound at room or elevated temperature in air; Heating the composition to a temperature of about 350 0 C during a period of time sufficient for matrix formation; Ultraviolet exposure of the composition; catalyzed curing of the composition at a temperature in a range suitable for use of the selected catalyst. Other commonly used methods for reshaping the organic binder into a matrix, for example curing, are also suitable. The matrix formed is an organic material made by a suitable molding process and / or conditions. The organic matrix is thus expediently a material which is formed from a resin or resins described above in the organic binder, which resin or resins polymerize, crosslink or undergo a similar change in order to form the matrix. It will be understood that the method and conditions selected to form the matrix will depend on the type of organic binder employed, and that this method and conditions are intended to result in the formation of a suitable matrix without interfering with a conductive one Metal-coated mica flakes or one of the other fillers present deform or the components of the system change in other ways, so that the
MAMA
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Leistunqsfähiqkeit, insbesondere die Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Elements beeinträchtigt wird.Performance, especially the conductivity of the electrically conductive element is impaired.
Bei denjenigen Ausführungsformen der Erfindung, bei welchen die fließfähige leitende Zusammensetzung eine leitende Paste, Farbe oder dergleichen ist, die zum Auftragen auf ein Substrat geeignet ist, beispielsweise ein keramischer Mehrschichtkondensator, liegt es im Rahmen der Erfindung, einen elektrisch leitenden Körper aus der Paste usw. direkt auf einem Substrat zu bilden, auf das die Paste aufgetragen worden ist. Beispielsweise wird eine Paste auf ein Substrat aufgetragen und in geeigneter Weise an der Luft getrocknet, erwärmt, bestrahlt, katalytisch ausgehärtet oder zusammen mit dem Substrat erhitzt, auf das sie aufgebracht ist. Es versteht sich, daß die Bedingungen zur Bildung des elektrisch leitenden Körpers direkt auf dem Substrat die gleichen sind wie diejenigen, die vorstehend für diese Eildung erörtert sind, wobei zusätzlich zu beachten ist, daß die Herstellungsmethoden oder -bedingungen das Substrat oder die mit einem leitfähigem Metall beschichteten Glimmerplättchen, anorganischen nichtmetallischen Teilchen oder Fasern sowie leitenden Metallteilchen nicht beschädigen sollen. Die erfindungsgemäße leitende Paste usw. wird typischerweise auf ein Substrat aufgebracht, das aus einem Isoliermaterial hergestellt worden ist, um darauf eine elektrische Schaltung zu bilden, oder auf einen Kondensator als "AbschluBoaste" oder sie wird in Sandwich-Anordnung um ein dielektrisches Material aufgetragen, um leitende End- oder Mittelstücke verschiedener Kondensatorbauteile zu bilden. Das Auftragen wird nach irgendeiner bekannten oder geläufigen Methode durchgeführt, beispielsweise durch Siebdrucken, Auftragen mit einem Rakel oder" Aufsprühen. Auf diese Weise können Kondensatoren qeeigneter Größe, die häufig als "Chips"In those embodiments of the invention, at which the flowable conductive composition is a conductive paste, paint or the like that is suitable for application is suitable on a substrate, for example a ceramic multilayer capacitor, it is within the limits of the invention to form an electrically conductive body from the paste, etc. directly on a substrate that the paste has been applied. For example, a paste is applied to a substrate and in a suitable manner Air-dried, heated, irradiated, catalytically cured or heated together with the substrate, to which she is upset. It goes without saying that the conditions for the formation of the electrically conductive body directly on the substrate are the same as those discussed above for this formation, with additional It should be noted that the manufacturing methods or conditions of the substrate or those with a conductive Metal-coated mica flakes, inorganic non-metallic particles or fibers, and conductive ones Should not damage metal particles. The conductive paste, etc. of the present invention is typically applied to a Substrate applied, which has been made of an insulating material, to an electrical circuit thereon to form, or on a capacitor as "AbschluBoaste" or it is sandwiched around a dielectric Material applied to form conductive end or center pieces of various capacitor components. The application is carried out by any known or common method such as screen printing, application with a squeegee or "spraying." This way, capacitors of the appropriate size, often called "chips"
παπα
bezeichnet werden, erhalten werden, verpackt für die spätere Verwendung, eingekapselt in einer hermetischen Glaspackung (die im allgemeinen ihrerseits erhitzt werden muß) oder in einem organischen System, eingetaucht in ein Lot, um Bauteile zu bilden, die einfach in der gewünschten Weise in Schaltungen integriert werden können, oder zum Anschluß {üblicherweise durch Eintauchen in ein Lot).labeled, preserved, packaged for later use, encapsulated in a hermetic Glass packing (which in turn generally has to be heated) or immersed in an organic system into a solder to form components that can easily be integrated into circuits in the desired manner or for connection (usually by dipping in a solder).
Bei anderen Ausführungsformen, beispielsweise der Herstellung einer elektromagnetischen Abschirmung, wird die fließfähige leitende Zusammensetzung durch die Formmasse bebildet und in einen separaten integrierten Körper übergeführt, und zwar, falls erwünscht durch Spritz-, Preßoder Extrusionsformen oder dergleichen ausgeformt. Die Gesichtspunkte des Ausformens sind die gleichen, wie sie vorstehend erwähnt sind, außer daß freilich kein Substrat vorhanden ist. Der vorstehend erwähnte bedeutende Vorteil des Einverleibens beschichteter Plättchen gegenüber Fasern oder beschichteten Fasern in der Paste wird bei diesen Ausführungsformen vor allem verwirklicht. Die Plättchen sind widerstandsfähiaer aeaenüber einem Zerbrechen, d. h. einem Zerbrechen in kleinere Teilchen, als die Fasern. Da das Zerbrechen das Längenverhältnis der Füllstoff-Plättchen und -Fasern verändert, wird dadurch die Leistung des elektrisch leitenden Elements verändert, weshalb ein möglichst geringfügiges Zerbrechen erwünscht ist.In other embodiments, such as manufacturing electromagnetic shielding, the flowable conductive composition is carried through the molding compound and converted into a separate integrated body, if desired by injection molding, pressing or Extrusion molding or the like formed. the Molding aspects are the same as mentioned above, except that there is no substrate is available. The aforementioned significant advantage of incorporating coated platelets over fibers or coated fibers in the paste is mainly realized in these embodiments. The platelets are more resistant to breakage, i. H. breaking into smaller particles than the fibers. Because breaking the aspect ratio of the filler platelets and fibers are changed, this changes the performance of the electrically conductive element, which is why a as little breakage as possible is desired.
Wie vorstehend ausgeführt, besteht die Erfindung weiterhin in einem elektrisch leitenden Element, das eine Matrix aus einem organischen Material mit darin eingebetteten mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen besteht. Bei dieser Ausführungsform stehen die mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen in wirksamen Kontakt, um eine oder irehrere elektrisch leitendeAs stated above, the invention also consists in an electrically conductive element which is a matrix made of an organic material with embedded therein mica flakes coated with a conductive metal consists. In this embodiment, stand with a conductive metal coated mica flakes in operative contact to form one or more electrically conductive ones
Bahnen durch die Matrix zu bilden. Unter einen "wirksamen Kontakt" ist dabei zu verstehen, daß einander benachbarte beschichtete Plättchen sich mit ihren Oberflächen im allaemeinen flächenförmia berühren oder nahe qenua benachbart sind, daß ein Elektronenüberaana von einem Plättchen zum nächsten stattfindet. Dies ist in Figur 2 dargestellt. Bei denjenigen Ausführungsformen, bei denen mit einem leitenden Metall beschichtete anorganische nichtmetallische Teilchen, leitende Metallteilchen/ mit einem leitenden Metall beschichtete Fasern und/oder Ruß zusätzlich als Füllstoffe einverleibt sind, besteht ein wirksamer Kontakt bei einer ausreichenden Anzahl benachbarter Füllstoffkörper , um eine oder mehrere leitende Bahnen durch die Matrix zu bilden. Es ist nicht erforderlich, daß dieser Kontakt zwischen den Füllstoffen von der gleichen Art ist, beispielsweise ein Kontakt zwischen beschichteten Plättchen vorliegt, sondern es reicht aus, wenn ein Kontakt zwischen Füllstoffen verschiedener Art besteht, beispielsweise beschichtetes Plättchen/beschichtete Faser , beschichtetes Plättchen/leitendes Metallteilchen, beschichtetes Plättchen, Rußteilchen usw.. Dies ist in Figur 4 dargestellt.To form pathways through the matrix. An "effective contact" is to be understood as meaning that the surfaces of adjacent coated platelets are generally in flat contact or are close to one another, so that an electron over-aana takes place from one platelet to the next. This is shown in FIG. In those embodiments in which a conductive metal coated inorganic non-metallic particles, conductive metal / with a conductive metal coated fibers and / or carbon black in addition as fillers are incorporated, there is an effective contact at a sufficient number of adjacent filling body to one or more conductive To form pathways through the matrix. It is not necessary that this contact between the fillers is of the same type, for example there is contact between coated flakes, but it is sufficient that there is contact between fillers of different types, for example coated flakes / coated fiber, coated flakes / conductive Metal particles, coated flakes, soot particles, etc. This is shown in FIG.
Die Größe der mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen, der mit einem leitenden Metall beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen, der mit einem leitenden Metall beschichteten Fasern und der leitenden Metallteilchen sowie der Rußteilchen ändert sich während der Herstellunq des elektrisch leitenden Körpers aus der fließfähiqen leitenden Zusammensetzung nicht wesentlich. BeiSDielsweise weisen bei einem elektrisch leitenden Element die beschichteten Glimmerplättchen eine größte Dimension von 0,1 bis 200 μ und die anorganischen nichtmetallischen Teilchen eine größte Dimension von 1 bis 200 μ auf. Die bevorzugten Größen sind vorstehend erörtert.The size of the mica flakes coated with a conductive metal, those coated with a conductive metal inorganic non-metallic particles, fibers coated with a conductive metal and of the conductive metal particles as well as the soot particles changes during the manufacture of the electrically conductive one Body from the flowable conductive composition is not essential. AtSDielweise show at one electrically conductive element, the coated mica platelets have a largest dimension of 0.1 to 200 μ and the inorganic non-metallic particles have a largest dimension of 1 to 200 μ. The preferred sizes are discussed above.
In ähnlicher Weise wird die Verteilung und die Dicke der Metallschicht auf den Glimmerplättchen, anorganischen nichtmetallischen Teilchen und/oder Fasern sowie die Menge des Metalls in der Schicht während dieser Herstellung nicht wesentlich geändert. Wie vorstehend ausgeführt, ist die Dicke der Metallschicht vorzugsweise im wesentlichen gleichmäßig. Jedoch steht es im Einklang mit der Erfindung, daß die Dicke dieser Schicht entlang der Oberfläche sich ändert, solange die Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Elements nicht wesentlich beeinträchtigt wird. Typische und bevorzugte Schichtdicken sind vorstehend erörtert.Similarly, the distribution and the thickness of the metal layer on the mica flakes will be inorganic non-metallic particles and / or fibers as well as the amount of metal in the layer during this manufacture not significantly changed. As stated above, the thickness of the metal layer is preferably im substantially evenly. However, it is in accordance with the invention that the thickness of this layer be along the surface changes as long as the conductivity of the electrically conductive element is not significantly impaired will. Typical and preferred layer thicknesses are discussed above.
Bei zahlreichen Ausführungsformen bestehen 5 bis 90 %, vorzugsweise 5 bis 5 0 % des Gesamtvolumens des elektrisch leitenden Elements aus mit einem leitenden Metall beschichteten Glimmerplättchen oder solchen beschichteten Plättchen in Verbindung mit beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen, Fasern und/oder Rußteilchen. Die Gesamtmenge des leitenden Metalls in dem elektrisch leitenden Element beträgt zweckmäßigerweise wenigstens 2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% und bis zu 90 Gew.-%. Bei einigen Ausführungsformen ist es erwünscht;, daß die Gesamtmenge des leitenden Materials mindestens 25 % oder sogar mindestens 4 0 Gew.-% des Elements ausmacht. Für zahlreiche Anwendungen ist ein elektrisch leitendes Element geeignet, das mit einem leitenden Metall beschichtete Glimmerplättchen, gegebenenfalls zusammen mit den vorstehend erwähnten mit einem Metall beschichteten anorganischen nichtmetallischen Teilchen, Fasern und/oder Rußteilchen enthält, wobei das Metall mindestens 25, beispielsweise 2 bis 16 Gew.-& ausmacht. Beispiele elektrisch leitender Elemente, die mit einem leitenden Metall beschichtete Plättchen, beschichtete anorganische nichtmetallische Teilche-n, beschichtete Fasern und/oder Rußteilchen enthalten, weisen 4, 8, 12 und 16 Gew.-% leitendes Metall auf.In numerous embodiments, there are 5 to 90%, preferably 5 to 50% of the total volume of the electrical conductive element of mica flakes coated with a conductive metal or such coated flakes in association with coated inorganic non-metallic particles, fibers and / or carbon black particles. the The total amount of conductive metal in the electrically conductive element is expediently at least 2% by weight, preferably at least 10% by weight and up to 90% by weight. In some embodiments, it is desirable that the total amount of the conductive material makes up at least 25% or even at least 40% by weight of the element. For numerous Applications an electrically conductive element is suitable, the mica platelets coated with a conductive metal, optionally together with the above-mentioned inorganic non-metallic ones coated with a metal Contains particles, fibers and / or soot particles, the metal at least 25, for example 2 to 16 wt .- & matters. Examples of electrically conductive elements, the platelets coated with a conductive metal inorganic non-metallic particles, coated Fibers and / or soot particles contain, show 4, 8, 12 and 16% by weight conductive metal.
MiWed
-44--44-
Bei den Ausführangsformen, die leitende Metallteilchen enthalten, versteht es sich, daß je geringer die Menge des leitenden Metalls, das als Plättchen-, Teilchenoder Faserbeschichtung einverleibt ist7 umso größer die Menge des Metalls ist, das als im wesentlichen reine Teilchen/ vorzugsweise Plättchen, einverleibt ist, um die gewünschten elektrischen und andere Eigenschaften zu erhalten. Insbesondere, wenn die Menge des leitenden Metalls in den Beschichtungen relativ niedrig ist, macht die Menge des leitenden Metalls der leitenden Metallteilchen des elektrisch leitenden Elements vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% des Elements aus. Bei einigen Ausführungsformen stellen die leitenden Metallteilchen mindestens 10 % oder sogar mindestens 25 % des Gewichts des elektrisch leitenden Elements dar. Im allgemeinen wird jedoch vorgezogen, daß soviel leitendes Material wie möglich in Form der Beschichtung der Glimmerplättchen, der anorganischen nichtmetallischen Teilchen und/oder Fasern einverleibt wird, so daß die Menge des so erhaltenen Metalls zur Leitung der Elektronen in dem Element möglichst groß ist.In the embodiments containing conductive metal particles, it will be understood that the lower the amount of conductive metal incorporated as a platelet, particle or fiber coating 7, the greater the amount of metal that is present as essentially pure particles / preferably platelets, is incorporated to obtain desired electrical and other properties. In particular, when the amount of the conductive metal in the coatings is relatively low, the amount of the conductive metal of the conductive metal particles of the electrically conductive element is preferably at least 5% by weight of the element. In some embodiments, the conductive metal particles constitute at least 10% or even at least 25% of the weight of the electrically conductive element. However, it is generally preferred that as much conductive material as possible be in the form of the coating of the mica flakes, inorganic non-metallic particles and / or fibers is incorporated so that the amount of metal thus obtained for conducting electrons in the element is as large as possible.
Die Gesamtmenge des in dem erfindungsgemäßen elektrisch leitenden Element enthaltenen leitenden Metalls wird aufgrund der Leistungsdaten ausgewählt, die von dem Bauteil verlangt werden, indem das Element verwendet wird. Die Leitfähigkeit, die Adhesion zu dem gewählten Substrat, die Lötbarkeit, der Luftaus laugunyswiderstand, der Zerstreuungsfaktor und dergleichen, die für das elektrisch leitende Element erforderlich sind, um mit anderen Materialien kompatibel zu sein, sollten daher bei der Wahl der Gesamtmenge des leitenden Metalls berücksichtigt werden. Im allgemeinen werden sämtliche vorstehend angegebenen Eigenschaften vergrößert, wenn die Gesamtmenge des leitenden Metalls in dem elektrisch leitenden ElementThe total amount of the conductive metal contained in the electrically conductive member of the present invention becomes is selected based on the performance data required of the component in which the element is used. The conductivity, the adhesion to the chosen substrate, the solderability, the air leakage resistance, the dispersion factor and the like that are required for the electrically conductive member to interfere with other materials compatibility should therefore be considered when choosing the total amount of conductive metal. In general, all of the above properties are enhanced when the total amount of the conductive Metal in the electrically conductive element
erhöht wird- Es versteht sich, daß selbst mit einem erhöhten Gehalt des leitenden Metalls, um die eine oder andere Eigenschaft des elektrisch leitenden Elements zu vergrößern, das erfindungsgemäße elektrisch leitende Element :.m allgemeinen vergleichbare oder überlegene Eigenschaften bei geringeren Kosten gegenüber einem Element aufweist, dessen leitende Komponente ausschließlich aus Silber oder anderen leitenden Metallteilchen besteht.is increased- It goes without saying that even with an increased Content of the conductive metal to one or the other property of the electrically conductive element enlarge the electrically conductive element according to the invention:. generally comparable or superior Has properties at lower cost compared to an element whose conductive component only consists of silver or other conductive metal particles.
Ein weiterer Gesichtspunkt, der bei der Auswahl der Materialien bei einigen Ausführungsformen der Erfindung zu berücksichtigen ist, sind die Bildungsbedingungen, die die fließfähigen leitenden Zusammensetzungen bei der Herstellung des elektrisch leitenden Elements zu unterwerfen sind. Manchmal ist eine relativ hohe Brenntemperatur erforderlich, beispielsweise um eine Adhäsion eines elektrisch leitenden Körpers an einem Substrat, mit dem er verwendet wird, zustandezubringen. Im allgemeinen erhöht sich die Temperatur, bei der die leitende Ausgangszusammensetzung gebrannt werden kann, indem neben Glimmer höher schmelzbare Materialien verwendet werden, die hohen Temperaturen standhalten, beispielsweise Siliciumoxid, Feldspat oder Bauxit.Another consideration when selecting the materials in some embodiments of the invention One thing to consider are the formation conditions that the flowable conductive compositions will have during manufacture of the electrically conductive element are to be subjected. Sometimes a relatively high firing temperature is required, for example an adhesion of an electrically conductive body to a substrate with which it is used will bring about. In general, the temperature at which the starting conductive composition increases It can be fired by using, in addition to mica, more highly fusible materials at high temperatures withstand, for example silicon oxide, feldspar or bauxite.
Ein besonderer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäßen fließfähigen leitenden Zusammensetzungen und elektrisch leitenden Elemente in einem beträchtlichen Ausmaß mit einem leitfähigen Metall beschichtete Einheiten mit Kernen aus Glimmer, anorganischem nichtmetallischem Material oder geeignetem Fasermaterial umfassen. Dies steht in direktem Gegensatz zu den bekannten leitenden Pasten, bei denen die leitende Metallkomponente vollständig in Form reiner Teilchen vorliegt. Bei derartigenA particular advantage is that the inventive flowable conductive compositions and electrically conductive elements to a considerable extent units coated with a conductive metal with cores of mica, inorganic non-metallic material or suitable fiber material. this is in direct contrast to the known conductive pastes, in which the conductive metal component is completely is in the form of pure particles. With such
bekannten leitenden silberhaltigen Pasten, macht das Metall typischerweise 6 0 bis 85 Gew.-% aus. Durch die Verwendung der vorstehend erwähnten Kerne wird ein erheblicher Anteil des Volumens, der bisher von einem leitenden Metall eingenommen worden ist, durch ein weniger kostspieliges Material gebildet, wodurch eine beträchtliche Kosteneinsparung erfolgt. Trotz des Ersatzes einer erheblichen Menge des leitenden Materials, das in den bekannten Pastenzusammensetzungen eingesetzt worden ist, durch ein anderes Material ist die Leitfähigkeit des elektrisch leitenden Elements, das aus einer erfindungsgemäßen fließfähigen leitenden Zusammenseztung hergestellt worden ist, nichts desto weniger mindestens so groß wie diejenige eines elektrisch leitenden Elements, das 90 Gew.-% Silber enthält und aus einer bekannten Paste hergestellt worden ist. Weiterhin weist das elektrisch leitende Element vorteilhafte elektrische und andere Eigenschaften auf, beispielsweise im Bezug auf die Leitfähigkeit, Adhäsion an ein Substrat und Lebensdauer. Darüberhinaus werden durch die Erfindung Erleichterungen und Kostenvorteile erzielt, da die für die fließfähige leitende Zusammensetzung und das elektrisch leitende Element verwendbaren Materialien leicht erhältlich sind, und zwar häufig zu relativ geringen Kosten. Durch die Erfindung wird also ein elektrisch leitendes Element bereitgestellt, das günstige Leistungseigenschaften aufweist und aus verfügbaren Materialien mit relativ geringen Kosten leicht herzustellen ist.well-known conductive silver-containing pastes, does that Metal typically from 0 to 85 percent by weight. Using the above-mentioned cores becomes a significant one Proportion of the volume that has been occupied by a conductive metal by one less Formed expensive material, which results in a considerable cost saving. Despite the replacement of a substantial Amount of the conductive material that has been used in the known paste compositions by a another material is the conductivity of the electrical conductive element consisting of a flowable according to the invention conductive composition, none the less at least as large as that of one electrically conductive element which contains 90% by weight of silver and has been produced from a known paste. Furthermore, the electrically conductive element has advantageous electrical and other properties, for example in terms of conductivity, adhesion to a substrate and service life. In addition, the Invention achieved relief and cost advantages, as the for the flowable conductive composition and the Electrically conductive element usable materials are readily available, often at relatively low levels Costs. The invention therefore provides an electrically conductive element that is inexpensive Has performance characteristics and is easy to manufacture from available materials at relatively low cost is.
Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
Bin elektrisch leitendes Element, das 23,59 Gew.-% Silber und 14,67 Vol.'-* mit Silber beschichtete Glimmerplättchen enthält, wurde erfindungsgemäß folgendermaßen hergestellt. 27,21 g, Acrylharz/ nämlich Rohm & Haas B-66 Acryloidharz (5 0 Gew.-% Feststoff) und 10,11 g/ silberbeschichtete Glimmerplättchen (die Glimmerplättchen wiesen eine Größe von -325 US mesh plus pan auf und waren aus mit Wasser gemahlenen natürlichen Glimmer gebildet), bei denen das Silber 57,2 Gew.-% des beschichteten Plättchens ausmachte, wurden mit einer Sartorius-Digital-Waage (Modell Nr. 1202MP) bis auf 0,01 g, genau ausgewogen. Das Acrylharz und die silberbeschichteten Glimmerplättchen wurden manuell vermischt. Es wurde Toluol in einer Menge zugegeben, um die Viskosität auf etwa 650 cPa-s einzustellen.Das Gemisch wurde auf eine Glasplatte gegossen, die mir einem Silikonablösemittel, nämlich "Silicone Spray Mold Release" von Mark V Laboratory, Inc., beschichtet worden war. Das Gemisch wurde mit einem Gardener Messer mit einer Breite von etwa 7,62 cm (3-inch) der Paul N. Gardener Company mit einer Spalthöhe von 0,5 mm (0,02 inch) bis 1,16 mm (0,040 inch) durch Aufstreichen aufgetragen. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur getrocknet und dann in einem Ofen mindesten 84 Stunden bei 75 0C an der Luft ausaehärtet, um das qesamte Lösungsmittel zu entfernen. Das aetrocknete Gemisch wurde dann von der Glasplatte entfernt und in 11,6 cm (4 inch) lange und 2,54 cm (1 inch) breite Probestreifen zerschnitten. Der Widerstand eines Probestreifens wurde mit einem Hewlett-Packard-Modell Nr. 4328A-Milliohmmeter oder einem Keithley Instruments Modell Nr. 610C-Elektrometer untersucht. Die genaue Dicke, Länge und Breite der Probe wurde mit einem Mikrometer gemessen und der spezifische Volumenwiderstand daraus errechnet. Der durchschnittliche spezifische Volumenwiderstand betrug 0,015 ohm-cm.An electrically conductive element containing 23.59% by weight of silver and 14.67% by volume of silver-coated mica flakes was produced according to the invention as follows. 27.21 g, acrylic resin / namely Rohm & Haas B-66 acryloid resin (50% by weight solids) and 10.11 g / silver-coated mica flakes (the mica flakes had a size of -325 US mesh plus pan and were made of with Water-milled natural mica), in which the silver made up 57.2% by weight of the coated flake, were weighed to the nearest 0.01 g using a Sartorius digital balance (model no. 1202MP). The acrylic resin and the silver-coated mica flakes were mixed manually. Toluene was added in an amount to adjust the viscosity to about 650 cPa.s. The mixture was poured onto a glass plate which had been coated with a silicone release agent, Mark V Laboratory, Inc.'s "Silicone Spray Mold Release" . The mixture was cut with a Gardener knife approximately 3-inch (7.62 cm) wide from the Paul N. Gardener Company with a gap of 0.5 mm (0.02 ") to 1.16 mm (0.040"). applied by brushing. The mixture was dried overnight at room temperature and then in an oven for at least 84 hours at 75 0 C in air ausaehärtet to the qesamte solvent to remove. The dried mixture was then removed from the glass plate and cut into 11.6 cm (4 inches) long and 2.54 cm (1 inch) wide test strips. The resistance of a test strip was tested with a Hewlett-Packard Model No. 4328A milliohmmeter or a Keithley Instruments Model No. 610C electrometer. The exact thickness, length and width of the sample was measured with a micrometer and the volume resistivity was calculated from this. The average volume resistivity was 0.015 ohm-cm.
Die Einzelheiten des vorstehend beschriebenen Versuchs sind in der nachstehenden Tabelle rechts neben dem Hinweis "Beispiel 5A" angegeben. Es wurden weitere Versuche durchgeführt, bei denen ein oder mehrere Gewichts-% Silber der silberbeschichteten Glimmerplättchen, Gewichts-% Silber des leitenden Elements und Volumen-% des leitenden Füllstoffs des leitenden Elements variiert wurden. Die Einzelheiten dieser Versuche sind in der Tabelle neben den Angaben 5B, 5C, 6A bis 6D und 7A bis 7D angegeben. Die elektrisch leitenden Elemente, die bei diesen Versuchen bewertet wurden, wurden in der gleichen Weise wie vorstehend angegeben hergestellt, mit Ausnahme einer geeigneten Anpassung der Menge des Silbers der silberbeschichteten Glimmerplättchen und der einzelnen Mengen der silberbeschichteten Glimmerplättchen und des B-Akryloidharzes. Die erhaltenen spezifischen Volumenwiderstände (die in jedem Fall dem Durchschnittswert der spezifischen Volumenwiderstände von 4 oder 5 verschiedenen Streifen darstellt) sind in der Spalte ganz rechts in der Tabelle angegeben.The details of the experiment described above are in the table below to the right of the note "Example 5A" given. Further tests were carried out in which one or more weight% Silver of the silver-coated mica flakes,% by weight of silver of the conductive element and% by volume of the conductive element The filler of the conductive element was varied. The details of these attempts are in the table beside the indications 5B, 5C, 6A to 6D and 7A to 7D. The electrically conductive elements used in these experiments were prepared in the same manner as above except for an appropriate one Adjustment of the amount of silver in the silver-coated mica flakes and the individual amounts the silver-coated mica flakes and the B-acryloid resin. The volume resistivities obtained (which in each case are the average of the specific Volume resistances of 4 or 5 different strips) are in the rightmost column in the table specified.
Weiterhin wurden verschiedene Versuchsproben in der vorstehend angegebenen Weise erhalten, außer daß die silberbeschichteten Glimmerplättchen durch Silberplättchen (die von Metz Metallurgical Laboratories erhalten wurden und im allgemeinen als geeignet für Dickschichtpasten-Anwendungen gelten) ersetzt wurden und die Mengen der Silberplättchen und des Acrylharzes entsprechend eingestellt wurden, um die in der Tabelle angegebenen Einzelheiten zu den Versuchen 8A, 8B und 8C zu erhalten.Furthermore, various test samples were obtained in the same manner as above except for the silver-coated ones Mica flakes by silver flakes (obtained from Metz Metallurgical Laboratories and im generally considered suitable for thick-film paste applications) and the quantities of silver platelets and the acrylic resin were adjusted accordingly to the details of the experiments given in the table 8A, 8B and 8C.
Glinmerplättchen
(g)Ag-coated
Glinmer platelets
(G)
chen (g)Ag plate
chen (g)
(g)resin
(G)
je Plätt
chenWt% Ag
per plate
chen
des leiten
den ElementsWt% Ag
of directing
the Elements
leitenden
Füllstoffs% By volume of
senior
Filler
spezifischer
Volumen-Widerstandohm-cm
more specific
Volume resistance
Flockenpure Ag
Flakes
ro cn cn roro cn cn ro
-Sir--Sir-
Figuren 5 und 6 geben die Ergebnisse der vorstehend beschriebenen Versuche grafisch wieder. Figur 5 stellt ein Diagramm des spezifischen VolumenwiderStandes der elektrisch leitenden Elemente in Abhängigkeit des leitenden Füllstoffs in Vol.-% in diesen Elementen dar. Figur 6 stellt ein Diagramm des spezifischen Volumenwiderstandes jedes elektrisch leitenden Elements in Abhängigkeit des Silberanteils in Gewichts-% in dem Element dar. Es ist ersichtlich, daß mit der Erfindung ein großer Bereich spezifischer Volumenwiderstände erhalten werden kann, indem die Silbermenge der silberbeschichteten Plättchen, das Gewicht des Silbers in dem elektrisch leitenden Element und/oder das Volumen des leitenden Füllstoffs in dem elektrisch leitenden Element variiert wird. Im Gegensatz dazu fällt der spezifische Volumenwiderstand in einem schmalen Bereich des Silbergewichtanteils und des Volumenanteils des elektrisch leitenden Elements steil ab, wenn Silberplättchen als leitender Füllstoff verwendet werden. Dies veranschaulicht die relative Einfachheit, mit der erfindungsgemäße elektrisch leitende Elemente hergestellt werden können, die einen bestimmten spezifischen Volumenwiderstand aufweisen, d. h. der spezifische Volumenwiderstand derartiger elektrisch leitender Elemente ist nicht mit dem Nachteil behaftet, gegenüber geringen Änderungen des Gewichtsanteils des Silbers oder des Volumenanteils des leitenden Füllstoffs in dem elektrisch leitenden Element empfindlich zu sein. Weiterhin ist ersichtlich, daß verhältnismäßig geringe spezifische Volumenwiderstände durch die Erfindung erhalten werden können, gegenüber denjenigen, die bie elektrisch leitenden Elementen, die lediglich reine Silberplättchen enthalten, auftreten, wobei in zahlreichen Fällen weniger als die Hälfte der Menge des Silbers in dem elektrisch leitenden Element zum Einsatz kommt. Dies stellt einen Hauptfaktor für die Kosten-Figures 5 and 6 graphically reproduce the results of the experiments described above. Figure 5 represents a diagram of the specific volume resistance of electrically conductive elements depending on the conductive filler in vol .-% in these elements. FIG. 6 is a graph of the volume resistivity of each electrically conductive element in FIG Dependence of the silver content in% by weight in the element. It can be seen that with the invention obtain a wide range of volume resistivities can be determined by the amount of silver in the silver-coated platelet, the weight of the silver in the electrically conductive element and / or the volume of the conductive filler in the electrically conductive element is varied. In contrast, the volume resistivity falls in a narrow range of the silver weight fraction and the volume fraction of the electrically conductive element steeply when silver flakes can be used as a conductive filler. This illustrates the relative simplicity with which the invention Electrically conductive elements can be produced that have a certain volume resistivity have, d. H. the volume resistivity of such electrically conductive elements does not match Has a disadvantage compared to small changes in the weight fraction of the silver or the volume fraction of the conductive filler in the electrically conductive element to be sensitive. It can also be seen that it is proportionate low volume resistivities can be obtained by the invention, compared to those who encounter electrically conductive elements which contain only pure silver flakes, where in many cases less than half the amount of silver in the electrically conductive element is used comes. This is a major factor in the cost
einsparung bei Verwirklichung der Erfindung dar.savings when realizing the invention.
Die verwendeten Bezeichnungen und Ausdrücke werden zur Erläuterung und nicht zur Einschränkung verwendet und es ist nicht beabsichtigt, durch die Verwendung dieser Bezeichnungen und Ausdrücke Äquivalente der gezeigten und beschriebenen Maßnahmen sowie von Teilen davon auszunehmen, wobei ersichtlich ist, daß zahlreiche Modifikationen innerhalb des Rahmens der Erfindung möglich sind.The terms and expressions used are used for explanation and not of limitation and es is not intended by the use of these terms and expressions to be equivalents of those shown and to exclude the measures described as well as parts thereof, it will be apparent that numerous modifications are possible within the scope of the invention are.
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