DE3142118A1

DE3142118A1 - Process for recovering waste paper

Info

Publication number: DE3142118A1
Application number: DE19813142118
Authority: DE
Inventors: Klaus-Dieter 4102 Binningen Leifels; Richard John Stockport Cheshire Newton
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1980-10-27
Filing date: 1981-10-23
Publication date: 1982-06-09
Also published as: CH646479A5; JPS57101089A

Abstract

Cellulose- or pulp-based waste paper is recovered by a chemical digestion process, in particular by means of a washing or flotation process, the digestion being carried out with addition of a urea/formaldehyde condensate.

Description

Verfahreri zur Rückgewinnung von Altpapier Process for the recovery of waste paper

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Altpapier durch ein chemisches Aufschlussverfahren, insbesondere mittels eines Wasch- oder Flotationsverfahrens. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass der Aufschluss unter Zusatz eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates durchgeführt wird. The present invention relates to a method of recovery of waste paper by a chemical digestion process, in particular by means of a Washing or flotation process. The method is characterized in that the digestion is carried out with the addition of a urea-formaldehyde condensate will.

Zweckmässigerweise weisen die erfindungsgemäss eingesetzten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate (nachfolgend als HF-Kondensate bezeichnet) eine BET-Oberfläche von 3 bis 75, vorzugsweise 3 bis 30 m2/g und insbesondere 5 bis 25 m2/g auf. The urea-formaldehyde condensates used according to the invention expediently have (hereinafter referred to as HF condensates) a BET surface area of 3 to 75, preferably 3 to 30 m2 / g and in particular 5 to 25 m2 / g.

Die spezifische BET-Oberfläche wird mittels der Stickstoffadsorption gemäss Brunauer, Emmett und Teller bestimmt (vgl.The BET specific surface area is determined by means of nitrogen adsorption determined according to Brunauer, Emmett and Teller (cf.

Chem. Ing. Techn. 32, S. 349-354 (1960) und 35, S. 568-589 (1963)).Chem. Ing. Techn. 32, pp. 349-354 (1960) and 35, pp. 568-589 (1963)).

Die HF-Kondensate, welche für das erfindungsgemässe Aufbereitungsverfahren geeignet sind, sind an sich bekannt. The HF condensates which are used for the processing method according to the invention are suitable are known per se.

Diese HF-Kondensate und deren Herstellung sind beispielsweise im Artikel von A. Renner, die Makromolekulare Chemie 149, S. 1-2i (1971) oder in den DE-OSen 25 56 017 und 26 41 218 beschrieben. Die Herstellung der HF-Kondensate erfolgt durch Umsetzung von 1 Mol Harnstoff und 1,3 bis 1,8, vorzugsweise 1,4 bis 1,5 Mol Formaldehyd in wässeriger Lösung und unter geeigneten Bedingungen.These HF condensates and their production are for example in the article by A. Renner, die Makromolekulare Chemie 149, pp. 1-2i (1971) or in the DE-OSes 25 56 017 and 26 41 218. The HF condensates are produced by Conversion of 1 mol of urea and 1.3 to 1.8, preferably 1.4 to 1.5 mol of formaldehyde in aqueous solution and under suitable conditions.

Die Bildungsreaktion des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates wird vorzugsweise in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe lässt man den Harnstoff und den Formaldehyd gemäss dem üblichen Kondensationsmechanismus unter Bildung eines niedrigmolekularen, wasserlöslichen Vorkondensates reagieren, worauf in einer zweiten Stufe ein saurer Katalysator hinzugefügt wird, um die HF-Kondensatbildung zu beschleunigen. Es wird ein unlöslicher, feinteiliger Feststoff gebildet. The urea-formaldehyde condensate formation reaction is preferred carried out in two stages. In the first stage you let the urea and the formaldehyde according to the usual condensation mechanism to form a low molecular weight, water-soluble precondensate react, whereupon in a second Stage an acid catalyst is added to accelerate the HF condensate formation. An insoluble, finely divided solid is formed.

Dabei soll die Wassermenge in der Reaktionslösung zweckmässigerweise nicht wesentlich geringer sein als das Gesamtgewicht der Reaktionsteilnehmer und während der eigentlichen Bildung und Ausfällung der unlöslichen Rondensat-Teilchen immer in erheblichem Ueberschuss über das Gesamtgewicht aller anderen Komponenten des Reaktionsgemisches v.orliegen. The amount of water in the reaction solution should expediently not be significantly less than the total weight of the reactants and during the actual formation and precipitation of the insoluble rondensate particles always in considerable excess over the total weight of all other components of the reaction mixture are present.

Die Reaktionstemperaturen bei der Vorkondensatbildung der ersten Stufe liegen im allgemeinen im Bereich von 200 bis 1000C, vorzugsweise 600 bis 800C. Der pH-Wert wird vorteilhafterweise durch Zusatz einer wässerigen anorganischen starken Base, z.B. einer Natriumhydroxydlösung, auf 6 bis 9, vorzugsweise 6,5 bis 7,5 eingestellt. In der Regel ist die Vorkondensatbildung nach 1/2 bis 3 Stunden beendet. The reaction temperatures during the precondensate formation of the first Level are generally in the range from 200 to 1000C, preferably from 600 to 800C. The pH is advantageously adjusted by adding an aqueous inorganic strong base, e.g. a sodium hydroxide solution, to 6 to 9, preferably 6.5 to 7.5 set. As a rule, pre-condensate is formed after 1/2 to 3 hours completed.

Die Vorkondensatbildung wird zweckmässigerweise in Gegenwart einer oberflächenaktiven, ionogenen oder nicht-ionogenen Verbindung, z.B. einer kationenaktiven, quaternären Ammoniumverbindung, eines anionenaktiven Fettalkoholsulfonates, eines nicht-ionogenen Polyäthylenglykoläthers, vorzugsweise eines Salzes eines Sulfobernsteinsäureesters, insbesondere dodecylbenzolsulfonsauren Natriums durchgeführt. Die Einsatzmenge allfälliger oberflächenaktiver Verbindungen beträgt in der Regel 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gewichtssumme von eingesetztem Harnstoff und Formaldehyd. Ionische, oberflächenaktive Verbindungen bewirken in der Regel eine Erhöhung der spezifischen Oberfläche des Kondensates, während nicht-ionische Verbindungen den gegenteiligen Effekt zeigen. The precondensate is expediently in the presence of a surface-active, ionic or non-ionic compound, e.g. a cation-active, quaternary ammonium compound, an anion-active fatty alcohol sulfonate, one non-ionic polyethylene glycol ether, preferably a salt of a sulfosuccinic acid ester, in particular sodium dodecylbenzenesulfonate. The amount used, if any Surface-active compounds is generally 1 to 3% by weight, based on the total weight of urea and formaldehyde used. Ionic, surface-active Compounds usually cause an increase in the specific surface area of the Condensates, while non-ionic compounds show the opposite effect.

Der Einsatz eines makromolekularen, wasserlöslichen Schutzkolloides mit allfälligem Polyelektrolytcharakter kann während der Vorkondensatbildung, d.h. der ersten Reaktionsstufe, zweckdienlich sein. Dabei kommen z.B. Gelatine, Traganth, Agar-Agar oder Polyvinylpyrrolidone, vor allem Polymerisate der Acryl- und Methacrylsäure, insbesondere Polymethacrylsäure, in Betracht. Die Einsatzmenge der Schutzkolloide beträgt 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gewichtssumme von eingesetztem Harnstoff und Formaldehyd. Polyvinylpyrrolidone und Polymethacrylsäure sind besonders geeignet, da sie keine Erhöhung der spezifischen Oberfläche bewirken. The use of a macromolecular, water-soluble protective colloid with a possible polyelectrolyte character, during the pre-condensate formation, i.e. the first stage of the reaction. For example gelatine, tragacanth, Agar-agar or polyvinylpyrrolidones, especially polymers of acrylic and methacrylic acid, especially polymethacrylic acid. The amount of protective colloids used is 1 to 3% by weight, based on the total weight of urea used and formaldehyde. Polyvinylpyrrolidones and polymethacrylic acid are particularly suitable since they do not increase the specific surface area.

Eine der wichtigsten Bedingungen für die erfolgreiche Herstellung von geeigneten, unschmelzbaren und unlöslichen, feinteiligen HF-Kondensaten ist die Verwendung eines Gelierungskatalysators in der zweiten Reaktionsstufe, wie z.B. von anorganischen und/oder organischen Säuren und deren Anhydriden, z.B. schweflige Säure, Schwefelsäure, Sulfaminsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Chloressigsäure, Maleinsäure oder deren Anhydrid. Im allgemeinen eignen sich Gelierungskatalysatoren, die eine Ionisationskonstante von mehr als etwa 10-4 haben. Ein besonders bevorzugter Gelierungskataiysator ist SchwefelsSure. lm Vordergrulld den Interesses stehen die sauren Ammonium- und Aminsalze der Schwefelsäure, z.B. Ammonium-, Methylamin- oder Aethanolaminhydrogensulfat. One of the most important conditions for successful manufacture of suitable, infusible and insoluble, finely divided HF condensates the use of a gelation catalyst in the second reaction stage, e.g. of inorganic and / or organic acids and their anhydrides, e.g. sulphurous Acid, sulfuric acid, sulfamic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, chloroacetic acid, Maleic acid or its anhydride. In general, gelling catalysts are suitable, which have an ionization constant greater than about 10-4. A particularly preferred one The gelling catalyst is sulfuric acid. In the foreground of interest are those acidic ammonium and amine salts of sulfuric acid, e.g. ammonium, methylamine or Ethanolamine hydrogen sulfate.

Diese Säuren und Salze werden vorzugsweise als 1 bis 15 gewichtsprozentige, wässerige Lösungen eingesetzt. These acids and salts are preferably used as 1 to 15 percent by weight, aqueous solutions used.

In der Regel verwendet man 20 bis 100 mMolGelierungskatalysator pro Mol eingesetztem Harnstoff, worauf dr pH'-Wert des Reaktionsgemisches in der zweiten Stufe, d.h. bei der Kondensatbildungsreaktion auf 3,0 bis 1,5 erniedrigt wird. As a rule, 20 to 100 mmol of gelation catalyst are used per Moles of urea used, whereupon the pH value of the reaction mixture in the second Stage, i.e. is lowered to 3.0 to 1.5 in the condensate formation reaction.

Die zweite Stufe für die HF-Kondensatbildung erfolgt zweckmässigerweise bei 20 bis 1000C, vorzugsweise 40 bis 650C. The second stage for the formation of HF condensate is expediently carried out at 20 to 1000C, preferably 40 to 650C.

Beim Zusetzen des Gelierungskatalysators sind starke Temperaturschwankungen des Reaktionsgemisches zu vermeiden. Es ist deshalb vorteilhaft, vor dem Zusatz die wässerigen Katalysatorlösungen auf die Temperatur des Reaktionsgemisches vorzuwärmen. Im allgemeinen wird innert 15 bis 30 Sekunden bereits ein weisses Gel erhalten, worauf die Reaktion vorzugsweise noch während 1/2 bis 3 Stunden vervollständigt wird.When the gelation catalyst is added, there are strong temperature fluctuations to avoid the reaction mixture. It is therefore beneficial before the addition preheat the aqueous catalyst solutions to the temperature of the reaction mixture. In general, a white gel is obtained within 15 to 30 seconds, whereupon the reaction is preferably completed for another 1/2 to 3 hours will.

Das erhaltene, unlösliche Kondensat, das als weisses Gel vorliegt, wird vorteilhafterweise mechanisch zerkleinert, mit etwa gleichen Teilen Wasser versetzt.und mit Alkalien oder Ammoniak, vorzugsweise mit Natriumhydroxid auf pH 6 bis 9, vorzugsweise 7,5 gestellt und anschliessend nach üblichen Methoden von der wässerigen Flüssigkeit, z.B. durch Filtration, Zentrifugieren oder Eindampfen abgetrennt. Die Trocknung kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen, z.B. durch Zerstäubungstrocknung oder Konvektionstrocknung. Obwohl das erhaltene HF-Kondensat grundsätzliche aus feinen Teilchen besteht, ist es zweckmässig, das feste Produkt einer Zerkleinerung oder Deagglomierung zu unterwerfen, um die mittlere Agglomeratgrösse zu verringern und die Adsorptionswerte für Oel oder andere Flüssigkeiten zu verbessern und somit seine volle Kraft als Hilfspigment im Rahmen der Erfindung zu verwirklichen. Zu diesem Zweck kann das HF-Kondensat in verschiedenen Zerkleinerungsvorrichtungen oder Stossmühlen, z.B. in Kugelmühlen, Stiftmühlen, Strahlmühlen oder Mühlen, die mit hochtourigen, rotierenden Scheiben arbeiten, zerkleinert werden. Man erhält somit HF-Kondensatteilchen, die eine mittlere Teilchengrösse von 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 Micron (pm) aufweisen. Die Primärteilchen besitzen einen Durchmesser von 0,1 bis 0,5, vorzugsweise 0,11 bis 0,35 Xm. The insoluble condensate obtained, which is present as a white gel, is advantageously crushed mechanically, with approximately equal parts of water Vers.und with alkalis or ammonia, preferably with sodium hydroxide to pH 6 to 9, preferably 7.5 and then by customary methods of the aqueous liquid, e.g. by filtration, centrifugation or evaporation severed. Various methods of drying can be used, e.g. by Spray drying or convection drying. Although the obtained HF condensate basically consists of fine particles, it is advisable to use the solid product to be subjected to comminution or deagglomeration in order to achieve the mean agglomerate size to reduce and improve the adsorption values for oil or other liquids and thus to realize its full potential as an auxiliary pigment within the scope of the invention. For this purpose, the HF condensate can be used in various shredding devices or rotary mills, e.g. in ball mills, pin mills, jet mills or mills that work with high-speed, rotating disks, be shredded. You get thus HF condensate particles having an average particle size of 2 to 10, preferably 4 to 6 microns (pm). The primary particles have a diameter of 0.1 to 0.5, preferably 0.11 to 0.35 Xm.

Erfindungsgemäss werden die HF-Kondensate in erster Linie als Additive zur Gewinnung und Nachbleichung von Faserstoff aus Abfallpapier eingesetzt, womit ein Faserstoff mit einem höheren Weist grad erzielt wird als gemäss dem konventionellen Aufbereitungsverfahren. Die Einsatzmengen, in denen die HF-Kondensate den Faserstoffen zugesetzt werden, bewegen. According to the invention, the HF condensates are primarily used as additives used for the extraction and re-bleaching of pulp from waste paper, with which a fiber material with a higher degree of whiteness is achieved than according to the conventional one Processing method. The quantities used in which the HF condensates add to the fibrous materials be added, move.

sich zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 0,5 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das trockene Altpapier.between 0.1 and 10, preferably 0.5 and 4 percent by weight, based on the dry waste paper.

Unter Altpapier wird in der -Regel bedrucktes, gefärbtes, nassfestes, bitumenhaltiges und/oder gestrichenes Abfallpapier auf Cellulose- bzw. Zellstoffbasis verstanden, das in Druckereien, Papierverarbeitungsbetrieben, Behörden, Industrie und Handel, und in Haushalten anfällt. Die Druckerzeugnisse können nach beliebigen Druckverfahren, z.B. Hochdruck-, Flachdruck- (Offset) oder Tiefdruckverfahren, hergestellt werden. Sortiertes oder unsortiertes, holzfrei oder holzhaltiges Altpapier kann erfindungsgemäss verwendet werden. Gewünschtenfalls kann das zu regenerierende bedruckte Papier durch geeignete Vorrichtungen zerschnitten oder zerkleinert werden. Vorzugsweise werden Mischungen aus Presseerzeugnissen, z.B. aus Illustrierten- (Magazinen) und Zeitungsdruckpapier verwendet. Das Altpapier kann in einer Stoffdichte von 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6, vorhanden sein. As a rule, waste paper includes printed, dyed, wet-strength, bituminous and / or coated waste paper based on cellulose or cellulose understood that in printing works, paper processing plants, authorities, industry and trade, and in households. The printed matter can be customized according to any Printing processes, e.g. letterpress, planographic printing (offset) or gravure printing processes will. Sorted or unsorted, wood-free or wood-containing waste paper can can be used according to the invention. If desired, the printed material to be regenerated can be used Paper can be cut or shredded by suitable devices. Preferably mixtures of press products, e.g. from magazines and Newsprint used. The waste paper can have a consistency of 1 to 8, preferably 2 to 6, be present.

Die erfindungsgemässe Rückgewinnung von Altpapier erfolgt zweckmässigerweise in alkalischen Medien gemäss dem sogenannten Deinking-Prozess (Enttintungsverfahren) durch Waschen, Flotation oder einer Kombination dieser Methoden. The recovery of waste paper according to the invention is expediently carried out in alkaline media according to the so-called deinking process (deinking process) by washing, flotation, or a combination of these methods.

Dabei wird das Altpapier, welches in der Regel in Form einer Suspension vorliegt, mit einer alkalischen wässerigen Lösung behandelt, welche eine Vielzahl von Deinking-Chemikalien, wie Alkalien, Wasserglas oder Peroxide, und weitere Zusätze, wie Waschmittel, Schäumer, Flotationsmittel, Emulgatoren und Dispergierungsmittel sowie auch Polyole oder Fettsäuren enthalten kann. Letztere bilden in der alkalischen Flotte Alkalimetallseifen.This is the waste paper, which is usually in the form of a suspension is present, treated with an alkaline aqueous solution containing a variety of deinking chemicals such as alkalis, water glass or peroxides, and other additives, such as detergents, foaming agents, flotation agents, emulsifiers and dispersants as well as polyols or May contain fatty acids. Form the latter in the alkaline liquor, alkali metal soaps.

Das erfindungsgemässe Enttintungsverfahren kann bei einer Temperatur von 10 bis 6O0C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, vorgenommen werden. The deinking process according to the invention can be carried out at one temperature from 10 to 60 ° C., preferably at room temperature.

Vorzugsweise wird mit Wasser durchtränktes Altpapier in einem geschlossenen Behälter (Pulper) mit einer alkalisehen Zubereitung behandelt, die 0,5 bis 4 Gewichtsprozent HF-Kondensat und 0,1 bis 1 Gewichtsprozent eines nichtionogenen oder anionischen Tensides, bezogen auf das trockene Altpapier, enthält. Dabei wird eine Ablösung und Dispergierung der Druckfarbe und Schleimstoffe (Schmutzstoffe) bewirkt. Diese werden durch Auswaschen oder durch Abtrennen des gebildeten Flotationsschaumes aus der Stoff suspens ion entfernt. Gewünschtenfalls kann die erfindungsgemässe Verfahrensstufe mit einer Bleiche, z.B. mit Wasserstoff- oder Natriumperoxlcl, kombiniert werden. Waste paper soaked with water is preferably stored in a closed one Container (pulper) treated with an alkaline preparation containing 0.5 to 4 percent by weight HF condensate and 0.1 to 1 percent by weight of a nonionic or anionic Contains surfactants, based on the dry waste paper. There will be a detachment and dispersing the printing ink and mucilage (contaminants). These are removed by washing out or by separating off the flotation foam that has formed the substance suspens ion removed. If desired, the process stage according to the invention can be combined with a bleach, e.g. with hydrogen or sodium peroxide.

Als Alkali wird vorzugsweise Natriumhydroxid verwendet, das in der Regel in Form einer 2- bis liegen wässerigen Lösung zur Erhaltung eines pH-Wertes von 8 bis 10 eingesetzt wird. Weitere Alkalimetallhydroxide wie Kaliumhydroxid sowie auch Alkalimetallsalze, wie z.B. Natriumcarbonat,- können auch verwendet werden. Die nichtionogenen und/oder anionischen Tenside dienen als Waschmittel, Netzmittel, Verschäumer, Disper(;ier- undwoder Emulgiermittel. Sodium hydroxide is preferably used as the alkali, which is used in the Usually in the form of a 2- to 4-fold aqueous solution to maintain a pH value from 8 to 10 is used. More alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide as well alkali metal salts such as sodium carbonate can also be used. The nonionic and / or anionic surfactants serve as detergents, wetting agents, Foamers, dispersers (; ier- undwoder emulsifiers.

Als nichtionogene Tenside seien beispielsweise genannt: - Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 5 bis 80 Mol Alkylenoxyden, insbesondere Aethylenoxyd, wobei einzelne Aethylenoxydeinheiten durch substituierte Epoxyde, wie Styro-loxyd und/oder Propylenoxyd, ersetzt sein können, an höhere ungesättigte oder gesättigte Fettalkohole, Fettsäuren, Fettamine oder Fettamide mit 8 bis.22 Kohlenstoffatomen oder an Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen; -Alkylenoxyd-, insbesondere Aethylenoxyd- und/oder Propylenoxyd-Kondensationsprodukte; Umsetzungsprodukte aus einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäure und einem primären oder sekundären, mindestens eine Hydroxyniederalkyl- oder Niederalkoxyniederalkylgruppe aufweisenden Amin oder Alkylenoxyd-Anlacerungsprodukte dieser hydroxyalkylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte, wobei die Umsetzung so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyalkylamin und Fettsäure 1: 1 und grösser als 1, z.B. 1,1: 1 bis 2 : 1 sein kann; und Anlagerungsprodukte von Propylenoxyd an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Glycerin oder Pentaerythrit, wobei die Polypropylenoxydaddukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900, aufweisen. Examples of non-ionic surfactants that may be mentioned are: Addition products of preferably 5 to 80 moles of alkylene oxides, in particular ethylene oxide, with individual Ethylene oxide units by substituted epoxides, such as styrene oxide and / or propylene oxide, can be replaced at higher levels unsaturated or saturated fatty alcohols, Fatty acids, fatty amines or fatty amides with 8 to 22 carbon atoms or on phenylphenol or alkylphenols, the alkyl radicals of which have at least 4 carbon atoms; -Alkylene oxide-, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide condensation products; Conversion products from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a primary or secondary, at least one hydroxy-lower alkyl or lower alkoxy-lower alkyl group containing amine or alkylene oxide acidification products of these hydroxyalkyl groups Reaction products, the reaction taking place in such a way that the molecular quantity ratio between hydroxyalkylamine and fatty acid 1: 1 and greater than 1, e.g. 1.1: 1 to Can be 2: 1; and addition products of propylene oxide with a trivalent to hexavalent one aliphatic alcohol with 3 to 6 carbon atoms, e.g. glycerine or pentaerythritol, the polypropylene oxide adducts having an average molecular weight of 250 to 1800, preferably 400 to 900, have.

Gut geeignete nichtionogene Tenside sind Alkylenoxyd-Umsetzungsprodukte der Formel worin R Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Z1 und Z2 eines Wasserstoff und das andere Methyl, m 1 bis 15 bedeuten und die Summe von nl+n2 3 bis 10 beträgt.Suitable nonionic surfactants are alkylene oxide reaction products of the formula where R is hydrogen, alkyl or alkenyl with a maximum of 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms, o-phenylphenyl or alkylphenyl with 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part, of Z1 and Z2 one hydrogen and the other methyl, m 1 to 15 and the sum from nl + n2 is 3 to 10.

Besonders vorteilhafte Tenside sind Fettalkoholpolyglykoläther, insbesondere Anlagerungsprodukte von 3 bis 10 Mol Aethylenoxyd und 3 bis 10 Mol Propylenoxyd an aliphatische Monoalkohole von 8 bis 16 Kohlenstoffatomen. Particularly advantageous surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, in particular Addition products of 3 to 10 moles of ethylene oxide and 3 to 10 moles of propylene oxide to aliphatic monoalcohols of 8 to 16 carbon atoms.

Es können auch Gemische von nichtionogenen Tensiden zum Einsatz kommen. Mixtures of nonionic surfactants can also be used.

Als anionische Tenside kommen beispielsweise in Frage: - sulfatierte aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. sulfatierter Laurylalkohol, Oleylalkohol oder Kokosfettalkohol; sulfatierte ungesEttiyte Fettsäuren oder Fettsäureniederalkylester, die im Fettrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Oelsäure oder Rizinolsäure und solche Fettsäuren enthaltende Oele, z.B. Rizinusöl; - Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat; - Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Nonyl-oder Dedecylbenzolsulfonate oder 3,7-Diisobutyl-naphthalinsulfonate; - Sulfonate von-Polycarbonsäureestern, z.B. Dioctylsulfosuccinate; - die als Seifen bezeichneten Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze; - Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Examples of suitable anionic surfactants are: sulfated ones aliphatic alcohols, the alkyl chain of which has from 8 to 18 carbon atoms, e.g. sulfated lauryl alcohol, oleyl alcohol or coconut fatty alcohol; sulfated unsaturated fatty acids Fatty acids or fatty acid lower alkyl esters which have 8 to 20 carbon atoms in the fat residue have, e.g. oleic acid or ricinoleic acid and oils containing such fatty acids, e.g., castor oil; - alkyl sulfonates, the alkyl chain of which contains 8 to 20 carbon atoms, e.g., dodecyl sulfonate; - Alkylarylsulfonates with straight or branched alkyl chain with at least 6 carbon atoms, e.g. nonyl or dedecylbenzenesulfonates or 3,7-diisobutyl naphthalene sulfonates; - sulfonates of polycarboxylic acid esters, e.g. Dioctyl sulfosuccinate; - the soaps called alkali metal, ammonium or Amine salts of fatty acids having 10 to 20 carbon atoms, e.g., rosin salts; - Esters of polyalcohols, in particular mono- or diglycerides of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, e.g.

Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Oelsäure; und - die mit einer organischen Dicarbonsäure, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure oder Sulfobernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure, wie o-Phosphorsäure oder insbesondere Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an Fettsäuren, Fettsäureamide oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Monoglycerides of lauric, stearic or oleic acid; and - the one with an organic dicarboxylic acid such as maleic acid, malonic acid or sulfosuccinic acid, preferably but with an inorganic polybasic acid, such as o-phosphoric acid or especially sulfuric acid converted into an acidic ester Addition products of 1 to 60 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty acids, Fatty acid amides or fatty alcohols each with 8 to 22 carbon atoms.

Normalerweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze vor. Usually the anionic surfactants are in the form of their alkali metal salts, Ammonium salts or amine salts.

Es können auch Gemische von anionischen Tensiden allein oder in Kombination mit nichtionogenen Tensiden eingesetzt werden.Mixtures of anionic surfactants alone or in combination can also be used be used with non-ionic surfactants.

Durch den Zusatz des erfindungsgemäss verwendeten HF-Kondensates in die Faserstoff-Suspension des Enttintungsverfahrens wird der Weissgehalt oder Weist grad des regenerierten Papierstoffes erheblich gesteigert, so dass es nicht notwendig ist, den Stoff zu bleichen. Ausserdem wird eine verbesserte Beständigkeit gegen Vergilben erreicht und die Festigkeit nicht negativ beeinflusst. By adding the HF condensate used according to the invention in the pulp suspension of the deinking process is the white content or Has the degree of the regenerated paper stock significantly increased so that it is not is necessary to bleach the fabric. In addition, there is an improved durability against yellowing and does not negatively affect the strength.

Im folgenden Beispiel sind die Prozentsätze und Teile Gewichtsprozente und Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist. In the example below, the percentages and parts are percentages by weight and parts by weight, unless otherwise specified.

Beispiel 200 g einer Mischung aus holzschliffhaltigen Illustrierten- und Zeitungsdruckpapier im Gewichtsverhältnis 30: 70 werden in 4 Liter Wasser in einem Hydrapulper bei Rauntemperatur suspendiert. Alsdann werden 1,2 g des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd und 6 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines C12-C14-Fettalkohols und 4 g des HF-Kondensates (BET-Oberfläche 20 m2/g) gemäss DE-OS 26 41 218, Produkt A) hinzugefügt, worauf die Fasermasse eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt wird. Dabei wird der pH-Wert der Faserstoff-Suspension unter Zugabe von Natriumhydroxid stets bei 9,0 gehalten. Die Fasermasse wird dann in ein Aufschlaggerät gebracht, worauf die Fasersuspension zu einem Feststoffgehalt von 10 g pro Liter mit Wasser verdünnt wird. Die verdünnte Fasersuspension wird 30 Minuten aufgeschlagen und absitzen lassen.Example 200 g of a mixture of magazines containing wood pulp and newsprint in a weight ratio of 30:70 are in 4 liters of water suspended in a hydrapulper at room temperature. Then 1.2 g of the adduct are added of 6 moles of ethylene oxide and 6 moles of propylene oxide to 1 mole of a C12-C14 fatty alcohol and 4 g of the HF condensate (BET surface area 20 m2 / g) according to DE-OS 26 41 218, product A) added, whereupon the fiber mass is stirred for one hour at room temperature. The pH of the pulp suspension is adjusted with the addition of sodium hydroxide always held at 9.0. The fiber mass is then brought into a breaker, whereupon the fiber suspension to a solids content of 10 g per liter with water is diluted. The diluted fiber suspension is whipped for 30 minutes and settled permit.

Der an der Oberfläche entstehende Abfallschaum, der abgelöste Druckfarbe, Füll- und Schleimstoffe enthält, wird abgetrennt. Die zurückbleibende Fasersuspension wird gerührt und in einer Zentrifuge entwässert, worauf die Fasern gesammelt und zu einem Blatt zusammengepresst werden. Anschliessend wird der Weist grad des regenerierten Faserstoffes mittels eines Zeiss RFC-3-Spektralphotometers mit einer D65/10-Beleuchtungsart bestimmt. Weissgrad: 51,0 Punkte nach Tappi bei einer Remission bei 460 Xm. Der Weissgrad des ohne Zusatz des HF-Kondensates erhaltenen Faserstoffes beträgt 49,5 Punkte nach Tappi (Remission bei 460 ,um). The waste foam that forms on the surface, the detached printing ink, Contains fillers and mucilage is separated. The remaining fiber suspension is stirred and dehydrated in a centrifuge, whereupon the fibers are collected and be compressed into a sheet. Then the degree of the regenerated Pulp using a Zeiss RFC-3 spectrophotometer with a D65 / 10 type of illumination certainly. Whiteness: 51.0 points according to Tappi with a remission at 460 Xm. Of the The degree of whiteness of the fibrous material obtained without the addition of the HF condensate is 49.5 Points according to Tappi (remission at 460 μm).

Regenerierter Papierstoff mit einem guten Weissgrad wird auch erhalten, wenn anstelle des im obigen Beispiel verwendeten HF-Kondensates ein weiteres HF-Kondensat mit BET-Oberfläche 6,5 m²/g, gemäss DE-OS 2 556 017, Vorschrift A, als Additiv eingesetzt wird Regenerated paper stock with a good degree of whiteness is also obtained, if instead of the HF condensate used in the above example, another HF condensate with a BET surface area of 6.5 m 2 / g, according to DE-OS 2 556 017, rule A, used as an additive will

Claims

PATENT CLAIMS Process for the recovery of waste paper by a chemical digestion process, characterized in that the digestion in the presence a urea-formaldehyde condensate is carried out as an additive.

2. The method according to claim 1, characterized in that the HF condensate has a specific surface area of 3 to 75 m² / g, preferably 3 to 30 m² / g.

3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that that 0.1 to 10 percent by weight, preferably 0.5 to 4 percent by weight of the HF condensate, based on the dry waste paper, is used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that in addition to the HF condensate, an anionic or nonionic surfactant or a mixture of these surfactants is used.

5. The method according to claim 4, characterized in that the surfactant a fatty alcohol polyglycol ether, preferably an adduct of 3 to 10 Moles of ethylene oxide and 3 to 10 moles of propylene oxide on an aliphatic monoalcohol is from 8 to 16 carbon atoms.

6. The method according to any one of claims 4 and 5, characterized in that that 0.1 to 1 percent by weight of the surfactant, based on the dry waste paper, used.

7-. Method according to one of Claims 1 to 6, characterized in that that the digestion takes place at a temperature of 10 to 600C, preferably at room temperature.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that that one suspended the waste paper in the water and with an alkaline preparation treated, the 0.5 to 4 percent by weight of an HF condensate and 0.1 to 1 percent by weight of a nonionic or anionic surfactant, based on the waste paper.

9. The method according to claim 8, characterized in that the removal de & dirt is made from the pulp suspension by washing it out.

10. The method according to claim 8, characterized in that the Removal of the dirt from the pulp suspension by a flotation process is made.