CH646479A5

CH646479A5 - METHOD FOR RECOVERY OF WASTE PAPER.

Info

Publication number: CH646479A5
Application number: CH799680A
Authority: CH
Inventors: Klaus-Dieter Leifels; Richard John Newton
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1980-10-27
Filing date: 1980-10-27
Publication date: 1984-11-30
Also published as: DE3142118A1; JPS57101089A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Altpapier durch ein chemisches Aufschlussverfahren, insbesondere mittels eines Wasch- oder Flotationsverfahrens. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass der Aufschluss in Gegenwart eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates durchgeführt wird. The present invention relates to a process for the recovery of waste paper by a chemical pulping process, in particular by means of a washing or flotation process. The process is characterized in that the digestion is carried out in the presence of a urea-formaldehyde condensate.

Zweckmässigerweise weisen die erfindungsgemäss eingesetzten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate (nachfolgend als HF-Kondensat bezeichnet) eine BET-Oberfläche von 3 bis 75, vorzugsweise 3 bis 30 m2/g und insbesondere 5 bis 25 m2/g auf. Die spezifische BET-Oberfläche wird mittels der Stickstoffadsorption gemäss Brunauer, Emmett und Teller bestimmt [vgl. Chem. Ing. Techn. 32, S. 349-354 (1960) und 35, S. 568-589(1963)]. The urea-formaldehyde condensates (hereinafter referred to as HF condensate) expediently have a BET surface area of 3 to 75, preferably 3 to 30 m 2 / g and in particular 5 to 25 m 2 / g. The specific BET surface area is determined by means of nitrogen adsorption according to Brunauer, Emmett and Teller [cf. Chem. Ing. Techn. 32, pp. 349-354 (1960) and 35, pp. 568-589 (1963)].

Die HF-Kondensate, welche für das erfindungsgemässe Aufbereitungsverfahren geeignet sind, sind an sich bekannt. Diese HF-Kondensate und deren Herstellung sind beispielsweise im Artikel von A. Renner, Die Makromolekulare Chemie 149, S. 1-27 (1971) oder in den DE-OSen 2 556 017 und 2 641 218 beschrieben. Die Herstellung der HF-Konden-sate erfolgt durch Umsetzung von 1 Mol Harnstoff und 1,3 bis 1,8, vorzugsweise 1,4 bis 1,5 Mol Formaldehyd in wässeriger Lösung und unter geeigneten Bedingungen. The HF condensates which are suitable for the processing method according to the invention are known per se. These HF condensates and their preparation are described for example in the article by A. Renner, Die Makromolekulare Chemie 149, pp. 1-27 (1971) or in DE-OSen 2 556 017 and 2 641 218. The HF condensates are prepared by reacting 1 mol of urea and 1.3 to 1.8, preferably 1.4 to 1.5 mol of formaldehyde in aqueous solution and under suitable conditions.

Die Bildungsreaktion des Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates wird vorzugsweise in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe lässt man den Harnstoff und den Formaldehyd gemäss dem üblichen Kondensationsmechanismus unter Bildung eines niedrigmolekularen, wasserlöslichen Vorkondensates reagieren, worauf in einer zweiten Stufe ein saurer Katalysator hinzugefügt wird, um die HF-Kondensatbildung zu beschleunigen. Es wird ein unlöslicher, feinteiliger Feststoff gebildet. The formation reaction of the urea-formaldehyde condensate is preferably carried out in two stages. In the first stage, the urea and formaldehyde are allowed to react according to the usual condensation mechanism to form a low molecular weight, water-soluble precondensate, whereupon an acidic catalyst is added in a second stage in order to accelerate the HF condensate formation. An insoluble, finely divided solid is formed.

Dabei soll die Wassermenge in der Reaktionslösung zweckmässigerweise nicht wesentlich geringer sein als das Gesamtgewicht der Reaktionsteilnehmer und während der eigentlichen Bildung und Ausfällung der unlöslichen Kon-densat-.Teilchen immer in erheblichem Überschuss über das Gesamtgewicht aller anderen Komponenten des Reaktionsgemisches vorliegen. The amount of water in the reaction solution should expediently not be significantly less than the total weight of the reaction participants and during the actual formation and precipitation of the insoluble condensate particles should always be present in a substantial excess over the total weight of all other components of the reaction mixture.

Die Reaktionstemperaturen bei der Vorkondensatbildung der ersten Stufe liegen im allgemeinen im Bereich von 20° bis 100°C, vorzugsweise 60° bis 80°C. Der pH-Wert wird vorteilhafterweise durch Zusatz einer wässrigen anorganischen starken Base, z.B. einer Natriumhydroxydlösung, auf 6 bis 9, vorzugsweise 6,5 bis 7,5 eingestellt. In der Regel ist die Vorkondensatbildung nach Vi bis 3 Stunden beendet. The reaction temperatures in the precondensation of the first stage are generally in the range from 20 ° to 100 ° C., preferably 60 ° to 80 ° C. The pH is advantageously adjusted by adding an aqueous inorganic strong base, e.g. a sodium hydroxide solution, adjusted to 6 to 9, preferably 6.5 to 7.5. Pre-condensate formation is usually complete after 3 to 3 hours.

Die Vorkondensatbildung wird zweckmässigerweise in Gegenwart einer oberflächenaktiven, ionogenen oder nichtionogenen Verbindung, z.B. einer kationenaktiven, quater-nären Ammoniumverbindung, eines anionenaktiven Fettal-koholsulfonates, eines nicht-ionogenen Polyäthylenglykol-äthers, vorzugsweise eines Salzes eines Sulfobernsteinsäure-esters, insbesondere dodecylbenzolsulfonsauren Natriums durchgeführt. Die Einsatzmenge allfälliger oberflächenaktiver Verbindungen beträgt in der Regel 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gewichtssumme von eingesetztem Harnstoff und Formaldehyd. Ionische, oberflächenaktive Verbindungen bewirken in der Regel eine Erhöhung der spezifischen Oberfläche des Kondensates, während nicht-ionische Verbindungen den gegenteiligen Effekt zeigen. The precondensate formation is conveniently carried out in the presence of a surface-active, ionogenic or non-ionic compound, e.g. a cation-active, quaternary ammonium compound, an anion-active fatty alcohol sulfonate, a non-ionic polyethylene glycol ether, preferably a salt of a sulfosuccinic acid ester, in particular sodium dodecylbenzenesulfonate. The amount of any surface-active compounds, if any, is generally 1 to 3% by weight, based on the total weight of urea and formaldehyde used. Ionic, surface-active compounds generally increase the specific surface area of the condensate, while non-ionic compounds have the opposite effect.

Der Einsatz eines makromolekularen, wasserlöslichen Schutzkolloides mit allfälligem Polyelektrolytcharakter kann während der Vorkondensatbildung, d.h. der ersten Reaktionsstufe, zweckdienlich sein. Dabei kommen z.B. Gelatine, Traganth, Agar-Agar oder Polyvinylpyrrolidone, vor allem Polymerisate der Acryl- und Methacrylsäure, insbesondere Polymethacrylsäure, in Betracht. Die Einsatzmenge der Schutzkolloide beträgt 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gewichtssumme von eingesetztem Harnstoff und Formaldehyd. Polyvinylpyrrolidone und Polymethacrylsäure sind besonders geeignet, da sie keine Erhöhung der spezifischen Oberfläche bewirken. The use of a macromolecular, water-soluble protective colloid with any polyelectrolyte character can occur during the pre-condensate formation, i.e. the first reaction stage. Here, e.g. Gelatin, tragacanth, agar-agar or polyvinylpyrrolidones, especially polymers of acrylic and methacrylic acid, in particular polymethacrylic acid, into consideration. The amount of protective colloids used is 1 to 3% by weight, based on the total weight of urea and formaldehyde used. Polyvinylpyrrolidones and polymethacrylic acid are particularly suitable because they do not increase the specific surface area.

Eine der wichtigsten Bedingungen für die erfolgreiche Herstellung von geeigneten, unschmelzbaren und unlöslichen, feinteiligen HF-Kondensaten ist die Verwendung eines Gelierungskatalysators in der zweiten Reaktionsstufe, wie z.B. von anorganischen und/oder organischen Säuren und deren Anhydriden, z.B. schweflige Säure, Schwefelsäure, Sulf-aminsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Chloressigsäure, Maleinsäure oder deren Anhydrid. Im allgemeinen eignen sich Gelierungskatalysatoren, die eine Ionisationskonstante von mehr als etwa 10~4 haben. Ein besonders bevorzugter Gelierungskatalysator ist Schwefelsäure. Im Vordergrund des Interesses stehen die sauren Ammonium- und Aminsalze der Schwefelsäure, z.B. Ammonium-, Methylamin- oder Äthanol-aminhydrogensulfat. One of the most important conditions for the successful production of suitable, infusible and insoluble, finely divided HF condensates is the use of a gelling catalyst in the second reaction stage, e.g. of inorganic and / or organic acids and their anhydrides, e.g. sulfurous acid, sulfuric acid, sulfamic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, chloroacetic acid, maleic acid or their anhydride. Gelling catalysts that have an ionization constant greater than about 10 ~ 4 are generally suitable. A particularly preferred gelling catalyst is sulfuric acid. The focus of interest is on the acidic ammonium and amine salts of sulfuric acid, e.g. Ammonium, methylamine or ethanol amine bisulfate.

Diese Säuren und Salze werden vorzugsweise als 1 bis 15 gewichtsprozentige, wässerige Lösungen eingesetzt. These acids and salts are preferably used as 1 to 15 percent by weight aqueous solutions.

In der Regel verwendet man 20 bis 100 mMol Gelierungskatalysator pro Mol eingesetztem Harnstoff, worauf der As a rule, 20 to 100 mmol of gelling catalyst are used per mole of urea used, whereupon the

2 2nd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

646479 646479

pH-Wert des Reaktionsgemisches in der zweiten Stufe, d.h. bei der Kondensatbildungsreaktion auf 3,0 bis 1,5 erniedrigt wird. pH of the reaction mixture in the second stage, i.e. is reduced to 3.0 to 1.5 in the condensate formation reaction.

Die zweite Stufe für die HF-Kondensatbildung erfolgt zweckmässigerweise bei 20 bis 100°C, vorzugsweise 40 bis 65°C. Beim Zusetzen des Gelierungskatalysators sind starke Temperaturschwankungen des Reaktionsgemisches zu vermeiden. Es ist deshalb vorteilhaft, vor dem Zusatz die wässerigen Katalysatorlösungen auf die Temperatur des Reaktionsgemisches vorzuwärmen. Im allgemeinen wird innert 15 bis 30 Sekunden bereits ein weisses Gel erhalten, worauf die Reaktion vorzugsweise noch während Vi bis 3 Stunden vervollständigt wird. The second stage for the HF condensate formation expediently takes place at 20 to 100 ° C., preferably 40 to 65 ° C. When adding the gelling catalyst, strong temperature fluctuations in the reaction mixture should be avoided. It is therefore advantageous to preheat the aqueous catalyst solutions to the temperature of the reaction mixture before the addition. In general, a white gel is obtained within 15 to 30 seconds, whereupon the reaction is preferably completed for 3 to 3 hours.

Das erhaltene, unlösliche Kondensat, das als weisses Gel vorliegt, wird vorteilhafterweise mechanisch zerkleinert, mit etwa gleichen Teilen Wasser versetzt und mit Alkalien oder Ammoniak, vorzugsweise mit Natriumhydroxid auf pH 6 bis 9, vorzugsweise 7,5 gestellt und anschliessend nach üblichen Methoden von der wässerigen Flüssigkeit, z.B. durch Filtration, Zentrifugieren oder Eindampfen abgetrennt. Die Trocknung kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen, z.B. The insoluble condensate obtained, which is in the form of a white gel, is advantageously mechanically comminuted, mixed with about equal parts of water and adjusted to pH 6 to 9, preferably 7.5 with alkalis or ammonia, preferably with sodium hydroxide, and then by conventional methods of aqueous liquid, e.g. separated by filtration, centrifugation or evaporation. Drying can be carried out using various methods, e.g.

durch Zerstäubungstrocknung oder Konvektionstrocknung. Obwohl das erhaltene HF-Kondensat grundsätzlich aus feinen Teilchen besteht, ist es zweckmässig, das feste Produkt einer Zerkleinerung oder Deagglomierung zu unterwerfen, um die mittlere Agglomeratgrösse zu verringern und die Adsorptionswerte für Öl oder andere Flüssigkeiten zu verbessern und somit seine volle Kraft als Hilfspigment im Rahmen der Erfindung zu verwirklichen. Zu diesem Zweck kann das HF-Kondensat in verschiedenen Zerkleinerungsvorrichtungen oder Stossmühlen, z.B. in Kugelmühlen, Stiftmühlen, Strahlmühlen oder Mühlen, die mit hochtourigen, rotierenden Scheiben arbeiten, zerkleinert werden. Man erhält somit HF-Kondensatteilchen, die eine mittlere Teilchen-grösse von 2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 Micron (jim) aufweisen. Die Primärteilchen besitzen einen Durchmesser von 0,1 bis 0,5, vorzugsweise 0,11 bis 0,35 jj.m. by spray drying or convection drying. Although the HF condensate obtained basically consists of fine particles, it is expedient to subject the solid product to comminution or deagglomeration in order to reduce the average agglomerate size and to improve the adsorption values for oil or other liquids and thus its full power as an auxiliary pigment in the Realize the scope of the invention. For this purpose, the HF condensate can be used in various comminution devices or crushing mills, e.g. in ball mills, pin mills, jet mills or mills that work with high-speed, rotating disks. HF condensate particles are thus obtained which have an average particle size of 2 to 10, preferably 4 to 6 microns (jim). The primary particles have a diameter of 0.1 to 0.5, preferably 0.11 to 0.35, ym.

Erfindungsgemäss werden die HF-Kondensate in erster Linie als Additive zur Gewinnung und Nachbleichung von Faserstoff aus Abfallpapier eingesetzt, womit ein Faserstoff mit einem höheren Weissgrad erzielt wird als gemäss dem konventionellen Aufbereitungsverfahren. Die Einsatzmengen, in denen die HF-Kondensate den Faserstoffen zugesetzt werden, bewegen sich zwischen 0,1 und 10, vorzugsweise 0,5 und 4 Gew.%, bezogen auf das trockene Altpapier. According to the invention, the HF condensates are primarily used as additives for the extraction and post-bleaching of fibrous material from waste paper, with which a fibrous material with a higher degree of whiteness is achieved than according to the conventional preparation process. The amounts used in which the HF condensates are added to the fibrous materials range between 0.1 and 10, preferably 0.5 and 4% by weight, based on the dry waste paper.

Unter Altpapier wird in der Regel bedrucktes, gefärbtes, nassfestes, bitumenhaltiges und/oder gestrichenes Abfallpapier auf Cellulose- bzw. Zellstoffbasis verstanden, das in Druckereien, Papierverarbeitungsbetrieben, Behörden, Industrie und Handel, und in Haushalten anfällt. Die Druckerzeugnisse können nach beliebigen Druckverfahren, z.B. Hochdruck-, Flachdruck- (Offset) oder Tiefdruckverfahren, hergestellt werden. Sortiertes oder unsortiertes, holzfrei oder holzhaltiges Altpapier kann erfindungsgemäss verwendet werden. Gewünschtenfalls kann das zu regenerierende bedruckte Papier durch geeignete Vorrichtungen zerschnitten oder zerkleinert werden. Vorzugsweise werden Mischungen aus Presseerzeugnissen, z.B. aus Illustrierten- (Magazinen) und Zeitungsdruckpapier verwendet. Das Altpapier kann in einer Stoffdichte von 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6, vorhanden sein. Waste paper is generally understood to mean printed, colored, wet-strength, bitumen-containing and / or coated waste paper based on cellulose or cellulose, which is produced in printers, paper processing companies, authorities, industry and trade, and in households. The printed products can be printed by any printing method, e.g. High-pressure, planographic (offset) or gravure processes. Sorted or unsorted, wood-free or wood-containing waste paper can be used according to the invention. If desired, the printed paper to be regenerated can be cut or shredded by suitable devices. Mixtures of press products, e.g. from magazines and newsprint. The waste paper can be present in a consistency of 1 to 8, preferably 2 to 6.

Die erfindungsgemässe Rückgewinnung von Altpapier erfolgt zweckmässigerweise in alkalischen Medien gemäss dem sogenannten Deinking-Prozess (Enttintungsverfahren) durch Waschen, Flotation oder einer Kombination dieser Methoden. Dabei wird das Altpapier mit einer alkalischen wässerigen Lösung behandelt, welche eine Vielzahl von Deinking-Chemikalien, wie Alkalien, Wasserglas oder Peroxide, und weitere Zusätze, wie Waschmittel, Schäumer, Flotationsmittel, Emulgatoren und Dispergierungsmittel sowie auch Polyole oder Fettsäuren enthalten kann. Letztere bilden in der alkalischen Flotte Alkalimetallseifen. The recovery of waste paper according to the invention is expediently carried out in alkaline media in accordance with the deinking process (de-inking process) by washing, flotation or a combination of these methods. The waste paper is treated with an alkaline aqueous solution, which can contain a variety of deinking chemicals, such as alkalis, water glass or peroxides, and other additives such as detergents, foaming agents, flotation agents, emulsifiers and dispersants, as well as polyols or fatty acids. The latter form alkali metal soaps in the alkaline liquor.

Das erfindungsgemässe Enttintungsverfahren kann bei einer Temperatur von 10 bis 60°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, vorgenommen werden. The de-inking process according to the invention can be carried out at a temperature of 10 to 60 ° C., preferably at room temperature.

Vorzugsweise wird mit Wasser durchtränktes Altpapier in einem geschlossenen Behälter (Pulper) mit einer alkalischen Zubereitung behandelt, die 0,5 bis 4 Gew.% HF-Kondensat und 0,1 bis 1 Gew.% eines nichtionogenen oder anionischen Tensides, bezogen auf das trockene Altpapier, enthält. Dabei wird eine Ablösung und Dispergierung der Druckfarbe und Schleimstoffe bewirkt. Diese werden durch Auswaschen oder durch Abtrennen des gebildeten Flotationsschaumes aus der Stoffsuspension entfernt. Gewünschtenfalls kann die erfindungsgemässe Verfahrensstufe mit einer Bleiche, z.B. mit Wasserstoff- oder Natriumperoxid, kombiniert werden. Waste paper soaked in water is preferably treated in a closed container (pulper) with an alkaline preparation which contains 0.5 to 4% by weight of HF condensate and 0.1 to 1% by weight of a nonionic or anionic surfactant, based on the dry Waste paper, contains. This causes the ink and mucilage to detach and disperse. These are removed from the stock suspension by washing out or by separating the flotation foam formed. If desired, the process step according to the invention can be carried out with a bleach, e.g. can be combined with hydrogen or sodium peroxide.

Als Alkali wird vorzugsweise Natriumhydroxid verwendet, das in der Regel in Form einer 2- bis 15%igen wässerigen Lösung zur Erhaltung eines pH-Wertes von 8 bis 10 eingesetzt wird. Weitere Alkalimetallhydroxide wie Kaliumhydroxid sowie auch Alkalimetallsalze, wie z.B. Natriumcar-bonat, können auch verwendet werden. Die nichtionogenen und/oder anionischen Tenside dienen als Waschmittel, Netzmittel, Verschäumer, Dispergier- und/oder Emulgiermittel. Sodium hydroxide is preferably used as the alkali, which is generally used in the form of a 2 to 15% strength aqueous solution to maintain a pH of 8 to 10. Other alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and also alkali metal salts, such as e.g. Sodium carbonate can also be used. The nonionic and / or anionic surfactants serve as detergents, wetting agents, foaming agents, dispersants and / or emulsifiers.

Als nichtionogene Tenside seien beispielsweise genannt: Examples of nonionic surfactants are:

- Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 5 bis 80 Mol Alky-lenoxyden, insbesondere Äthylenoxyd, wobei einzelne Äthylenoxydeinheiten durch substituierte Epoxyde, wie Styrol-oxyd und/oder Propylenoxyd, ersetzt sein können, an höhere ungesättigte oder gesättigte Fettalkohole, Fettsäuren, Fett-amine oder Fettamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen; - Addition products of preferably 5 to 80 mol of alkylene oxides, in particular ethylene oxide, it being possible for individual ethylene oxide units to be replaced by substituted epoxides, such as styrene oxide and / or propylene oxide, with higher unsaturated or saturated fatty alcohols, fatty acids, fatty amines or fatty amides 8 to 22 carbon atoms or on phenylphenol or alkylphenols whose alkyl radicals have at least 4 carbon atoms;

- Alkylenoxyd-, insbesondere Äthylenoxyd- und/oder Propylenoxyd-Kondensationsprodukte; - Alkylene oxide, especially ethylene oxide and / or propylene oxide condensation products;

- Umsetzungsprodukte aus einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäure und einem primären oder sekundären, mindestens eine Hydroxyniederalkyl- oder Nieder-alkoxyniederalkylgruppe aufweisenden Amin oder Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukte dieser hydroxyalkylgruppenhal-tigen Umsetzungsprodukte, wobei die Umsetzung so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyal-kylamin und Fettsäure 1:1 und grösser als 1, z.B. 1,1:1 bis 2:1 sein kann; und - Reaction products from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a primary or secondary amine or alkylene oxide addition products containing at least one hydroxy-lower alkyl or lower alkoxy-lower alkyl group of these hydroxy-alkyl-containing reaction products, the reaction taking place in such a way that the molecular quantitative ratio between hydroxyalkylamine and fatty acid 1: 1 and greater than 1, e.g. Can be 1.1: 1 to 2: 1; and

- Anlagerungsprodukte von Propylenoxyd an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Glycerin oder Pentaerythrit, wobei die Polypro-pylenoxydaddukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900, aufweisen. Adducts of propylene oxide with a trihydric to hexavalent aliphatic alcohol of 3 to 6 carbon atoms, e.g. Glycerol or pentaerythritol, the polypropylene oxide adducts having an average molecular weight of 250 to 1800, preferably 400 to 900.

Gut geeignete nichtionogene Tenside sind Alkylenoxyd-Umsetzungsprodukte der Formel Suitable nonionic surfactants are alkylene oxide reaction products of the formula

R-0-(CH2CH2-0)ni-(CH-CH-0)m-(CH2CH20)„2-H R-0- (CH2CH2-0) ni- (CH-CH-0) m- (CH2CH20) "2-H

I I I I

Zl Z2 Zl Z2

worin R Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Zi und Z2 eines Wasserstoff und das andere Methyl, m 1 bis 15 bedeuten und die Summe von ni + m 3 bis 10 beträgt. wherein R is hydrogen, alkyl or alkenyl with at most 18 carbon atoms, preferably 8 to 16 carbon atoms, o-phenylphenyl or alkylphenyl with 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part, of Zi and Z2 of a hydrogen and the other methyl, m is 1 to 15 and the sum from ni + m is 3 to 10.

Besonders vorteilhafte Tenside sind Fettalkoholpolyglykol-äther, insbesondere Anlagerungsprodukte von 3 bis 10 Mol Particularly advantageous surfactants are fatty alcohol polyglycol ether, in particular addition products of 3 to 10 mol

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

646479 646479

4 4th

Äthylenoxyd und 3 bis 10 Mol Propylenoxyd an aliphatische Monoalkohole von 8 bis 16 Kohlenstoffatomen. Ethylene oxide and 3 to 10 moles of propylene oxide to aliphatic monoalcohols of 8 to 16 carbon atoms.

Es können auch Gemische von nichtionogenen Tensiden zum Einsatz kommen. Mixtures of nonionic surfactants can also be used.

Als anionische Tenside kommen beispielsweise in Frage: Examples of suitable anionic surfactants are:

- sulfatierte aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. sulfatierter Laurylalkohol, Oleylalkohol oder Kokosfettalkohol; sulfated aliphatic alcohols whose alkyl chain has 8 to 18 carbon atoms, e.g. sulfated lauryl alcohol, oleyl alcohol or coconut fatty alcohol;

- sulfatierte ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäureniederal-kylester, die im Fettrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Ölsäure oder Rizinolsäure und solche Fettsäuren enthaltende Öle, z.B. Rizinusöl; sulfated unsaturated fatty acids or fatty acid lower alkyl esters which have 8 to 20 carbon atoms in the fat residue, e.g. Oleic acid or ricinoleic acid and oils containing such fatty acids, e.g. Castor oil;

- Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat; Alkyl sulfonates whose alkyl chain contains 8 to 20 carbon atoms, e.g. Dodecyl sulfonate;

- Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Nonyl-oder Dedecylbenzolsulfonate oder 3,7-Diisobutyl-naphtha-linsulfonate; Alkylaryl sulfonates with a straight or branched alkyl chain with at least 6 carbon atoms, e.g. Nonyl or dedecyl benzene sulfonates or 3,7-diisobutyl naphthalenesulfonates;

- Sulfonate von Polycarbonsäureestern, z.B. Dioctylsulfo-succinate; Sulfonates of polycarboxylic acid esters, e.g. Dioctylsulfosuccinate;

- die als Seifen bezeichneten Alkalimetall-, Ammoniumoder Aminsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze; the alkali metal, ammonium or amine salts of fatty acids with 10 to 20 carbon atoms, e.g. Rosin salts;

- Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Digly-ceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Ölsäure; und Esters of polyalcohols, especially mono- or diglycerides of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, e.g. Monoglycerides of lauric, stearic or oleic acid; and

- die mit einer organischen Dicarbonsäure, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure oder Sulfobernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure, wie o-Phosphorsäure oder insbesondere Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Mol Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd an Fettsäuren, Fettsäureamide oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. - with an organic dicarboxylic acid, e.g. Maleic acid, malonic acid or sulfosuccinic acid, but preferably with an inorganic polybasic acid, such as o-phosphoric acid or, in particular, sulfuric acid, adducts of 1 to 60 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty acids, fatty acid amides or fatty alcohols each having 8 to 22 carbon atoms, which are converted into an acidic ester.

Normalerweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze vor. Es können auch Gemische von anionischen Tensiden allein oder in Kombination mit nichtionogenen Tensiden eingesetzt werden. The anionic surfactants are normally in the form of their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts. Mixtures of anionic surfactants can also be used alone or in combination with nonionic surfactants.

Durch den Zusatz des erfindungsgemäss verwendeten HF-Kondensates in die Faserstoff-Suspension des Enttintungs-s Verfahrens wird der Weissgehalt oder Weissgrad des regenerierten Papierstoffes erheblich gesteigert, so dass es nicht notwendig ist, den Stoff zu bleichen. Ausserdem wird eine verbesserte Beständigkeit gegen Vergilben erreicht und die Festigkeit nicht negativ beeinflusst. The whiteness or whiteness of the regenerated paper stock is considerably increased by adding the HF condensate used according to the invention to the fiber suspension of the de-inking process, so that it is not necessary to bleach the stock. In addition, improved resistance to yellowing is achieved and the strength is not adversely affected.

io Im folgenden Beispiel sind die Prozentsätze und Teile Gewichtsprozente und Gewichtsteile, wenn nichts anderes angegeben ist. io In the following example, the percentages and parts are percentages by weight and parts by weight unless otherwise stated.

Beispiel example

200 g einer Mischung aus holzschliffhaltigen Illustrierten-15 und Zeitungsdruckpapier im Gewichtsverhältnis 30:70 werden in 4 Liter Wasser in einem Hydrapulper bei Raumtemperatur suspendiert. Alsdann werden 1,2 g des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd und 6 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines Ci2-Ci4-Fettalkohols und 4 g des 20 HF-Kondensates (BET-Oberfläche 20 m2/g) gemäss 200 g of a mixture of wood-cut Illustrierte-15 and newsprint in a weight ratio of 30:70 are suspended in 4 liters of water in a hydrapulper at room temperature. Then 1.2 g of the adduct of 6 moles of ethylene oxide and 6 moles of propylene oxide with 1 mole of a Ci2-Ci4 fatty alcohol and 4 g of the 20 HF condensate (BET surface area 20 m2 / g) according to

DE-OS 2 641 218, Produkt A) hinzugefügt, worauf die Fasermasse eine Stunde bei Raumtemperatur gerührt wird. Dabei wird der pH-Wert der Faserstoff-Suspension unter Zugabe von Natriumhydroxid stets bei 9,0 gehalten. Die Fasermasse 25 wird dann in ein Aufschlaggerät gebracht, worauf die Fasersuspension zu einem Feststoffgehalt von 10 g pro Liter mit Wasser verdünnt wird. Die verdünnte Fasersuspension wird 30 Minuten aufgeschlagen und absitzen lassen. DE-OS 2 641 218, product A) added, whereupon the fiber mass is stirred for one hour at room temperature. The pH of the fiber suspension is always kept at 9.0 with the addition of sodium hydroxide. The fiber mass 25 is then placed in a whipping device, whereupon the fiber suspension is diluted with water to a solids content of 10 g per liter. The diluted fiber suspension is opened for 30 minutes and left to sit.

Der an der Oberfläche entstehende Abfallschaum, der 30 abgelöste Druckfarbe, Füll- und Schleimstoffe enthält, wird abgetrennt. Die zurückbleibende Fasersuspension wird gerührt und in einer Zentrifuge entwässert, worauf die Fasern gesammelt und zu einem Blatt zusammengepresst werden. Anschliessend wird der Weissgrad des regenerierten Faser-35 stoffes mittels eines Zeiss RFC-3-Spektralphotometers mit einer D65/10-Beleuchtungsart bestimmt. Weissgrad: 51,0 Punkte nach Tappi bei einer Remission bei 460 um. Der Weissgrad des ohne Zusatz des HF-Kondensates erhaltenen Faserstoffes beträgt 49,5 Punkte nach Tappi (Remission bei 40 460 [im). The waste foam that forms on the surface and contains 30 detached printing inks, fillers and mucilages is separated. The remaining fiber suspension is stirred and dewatered in a centrifuge, whereupon the fibers are collected and pressed into a sheet. The whiteness of the regenerated fiber 35 is then determined using a Zeiss RFC-3 spectrophotometer with a D65 / 10 type of illumination. Whiteness: 51.0 points according to Tappi with a remission at 460 µm. The whiteness of the fibrous material obtained without the addition of the HF condensate is 49.5 points according to Tappi (remission at 40,460 [im).

B B

Claims

646479 PATENT CLAIMS

1. A process for the recovery of waste paper by a chemical pulping process, characterized in that the pulping is carried out in the presence of a urea-formal-dehyde condensate.

2. The method according to claim 1, characterized in that the HF condensate has a specific surface area of 3 to 75 m2 / g, preferably 3 to 30 m2 / g.

3. The method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight, of the HF condensate, based on the dry waste paper, is used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that an anionic or nonionic surfactant or a mixture of these surfactants is used in addition to the HF condensate.

5. The method according to claim 4, characterized in that the surfactant is a fatty alcohol polyglycol ether, preferably an adduct of 3 to 10 moles of ethylene oxide and 3 to 10 moles of propylene oxide with an aliphatic monoalcohol of 8 to 16 carbon atoms.

6. The method according to any one of claims 4 and 5, characterized in that 0.1 to 1 wt.% Of the ten-side, based on the dry waste paper, is used.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the digestion is carried out at a temperature of 10 to 60 ° C, preferably at room temperature.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the waste paper is suspended in water and treated with an alkaline preparation containing 0.5 to 4% by weight of an HF condensate and 0.1 to 1% by weight. a nonionic or anionic surfactant, based on the waste paper.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the removal of the dirt from the fiber suspension is carried out by washing.

10. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the removal of the dirt from the fiber suspension is carried out by a flotation process.