DE3126648A1 - Method and device for directly and continuously measuring organic solvents in a liquid using a gas semiconductor - Google Patents
Method and device for directly and continuously measuring organic solvents in a liquid using a gas semiconductorInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vor-The invention relates to a method and a pre
richtung zur unmittelbaren und kontinuierlichen Messung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit unter Verwendung eines Gas-Halbleiters.direction for immediate and continuous measurement of organic Solvent in a liquid using a gas semiconductor.
Eine direkte kontinuierliche Messung organischer Lösemittel in Wasser durch Gas-Halbleiter war bisher nur auf dem Umweg des Phasenaustausches möglich. Hierbei wurde die zu messende Wasserprobe mittels einer kleinen Förderpumpe in einem festen Verhältnis zu einem Trägergasstrom, z.B. Luft, zusammengebracht, wobei die im Wasser gelösten Spuren organischer Lösemittel in einem Phasenaustauschsystem, wie z.B. Reaktionsspirale, an das Trägergas überführt und dann in der Gasphase gemessen wurden.A direct continuous measurement of organic solvents in water using gas semiconductors was previously only possible via phase exchange. Here, the water sample to be measured was combined with a small feed pump fixed ratio to a carrier gas stream, e.g. air, brought together, the traces of organic solvents dissolved in water in a phase exchange system, such as reaction spiral, transferred to the carrier gas and then measured in the gas phase became.
Ein weiteres Verfahren zur Erfassung organischer Lösemittelspuren in Wasser besteht in der Anwendung der Gaschromatographie, die jedoch diskontinuierlich und unter Verwendung eines Hilfsgases arbeitet.Another method for detecting traces of organic solvents in water consists in the use of gas chromatography, but it is discontinuous and operates using an auxiliary gas.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung zu schaffen, mit denen organische Lösemittel in einer Flüasigkeit (Wasser) unter Verwendung eines Gas-Halbleiters unmittelbar und kontinuierlich meßbar sind.It is therefore the object of the present invention to provide a method and to create a device with which organic solvents in a liquid (Water) can be measured directly and continuously using a gas semiconductor are.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Verfahren zur unmittelbaren und kontinuierlichen Messung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit unter Verwendung eines Gas-flalbleiters vorgeschlagen, nach dem der den Gas-Halbleiter umgebende Meßraum vermittels einer Membran von der den Meßraum umgebenden Prüfflüssigkeit getrennt wird, und daß die in der Prüfflüssigkeit gelösten freien, nicht ionisierten Gase durch die Membran hindurchdiffundieren, in dem Meßraum somit ein Partialdruck aufgebaut und der Gas-Halbleiter in seiner Leitfähigkeit beeinflußt wird, deren Änderung zu Meßzwecken verwendet wird.To solve this problem, a method for immediate and continuous measurement using organic solvents in a liquid proposed a gas semiconductor, after which the gas semiconductor surrounding Measuring space by means of a membrane from the test liquid surrounding the measuring space is separated, and that the free, non-ionized dissolved in the test liquid Gases diffuse through the membrane, creating a partial pressure in the measuring space built up and the gas semiconductor is influenced in its conductivity, their Change is used for measurement purposes.
Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens zur unmittelbaren und kontinuierlichen Messung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit unter Verwendung eines Gas-Halbleiters besteht gemäß der Erfindung darin, daß der den Gas-Halbleiter umgebene Meßraum im Bereich einer Öffnung mittels der Oberfläche der Prüfflüssigkeit abgeschlossen wird.Another embodiment of the method for immediate and continuous measurement using organic solvents in a liquid a gas semiconductor consists according to the invention in that the gas semiconductor surrounding measuring space in the area of an opening by means of the surface of the test liquid is completed.
Des weiteren sieht die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zur unmittelbaren und kontinierlichen Messung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit unter Verwendung eines Gas-Halbleiters vor, bei der erfindungsgemäß der Gas-Halbleiter in einer Meßzelle angeordnet ist, deren Meßkammer mittels einer Membran von der die Meßzelle umgebenden Prüfflüssigkeit getrennt ist.The invention also provides a device for implementation the method for the immediate and continuous measurement of organic solvents in a liquid using a gas semiconductor in the case of the invention the gas semiconductor in a measuring cell is arranged, the measuring chamber is separated from the test liquid surrounding the measuring cell by means of a membrane.
Eine weitere Ausführungsform dieser Vorrichtung ist erfindungsgemäß in der Weise ausgebildet, daß der Gas-Halbleiter. in einer Meßzelle angeordnet ist, die bodenseitig mit einem tubusartigen, verlängerten Abschnitt mit einer unterhalb des Gas-Halbleiters liegenden Öffnung versehen ist, der mit seinem freien Ende in die Prüfflüssigkeit eintauchend ist.Another embodiment of this device is according to the invention designed in such a way that the gas semiconductor. is arranged in a measuring cell, the bottom side with a tubular, elongated section with one below of the gas semiconductor lying opening is provided with its free end in the test liquid is immersed.
Diese Verfahren und Vorrichtungen ermöglichen eine Direktmessung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit, wie Wasser, wobei der Flüssigteil nach einer Ausführungsform der Erfindung durch eine gasdurchlässige Membran von einer kleinen Meßzelle, die den Gas-Halbleiter enthält, getrennt ist.These methods and devices enable direct measurement of organic Solvent in a liquid, such as water, the liquid part according to one embodiment of the invention by a gas-permeable membrane of a small measuring cell that contains the gas semiconductor, is separated.
Die im Wasser enthaltenen geringen Spuren organischer Lösemittel diffundieren hierbei durch die wasserundurchlässige Membran in die kleine Meßzelle, in der sich ein entsprechender Partialdruck einstellt.The small traces of organic solvents contained in the water diffuse here through the impermeable membrane into the small measuring cell in which a corresponding partial pressure is set.
Bei abnehmender Konzentration der Meßkomponente diffundiert das in der Meßzelle angereicherte Gas wieder in das Lösemittel-Wasser-Gemisch zurück.As the concentration of the measuring component decreases, the in diffuses the measuring cell enriched gas again into the solvent-water mixture return.
Derartige Membranen werden bereits bei der Messung mit ionensensitiven Elektroden - potentiometrische Messung -verwendet. Die im Wasser gelösten freien Gase enthalten hierbei bei Zimmertemperatur keine Ionen; sie sind daher mit potentiometrischen Meßmethoden nur meßbar, wenn sie im Wasser Ionengleichgewichte bilden. Hierzu ist die Benutzung einer Meßkette bekannt, deren zwei Elektroden auf je eine der Ionenarten ansprechen. Es ist auch bekannt, die Meßkette mit einer Elektrolytmenge durch eine zweite Membran abzutrennen, die das betreffende Gas , aber keine Ionen durchläßt. Es handelt sich also hierbei um potentiometrisch meßbare Gase, die mit Wasser Wasserstoffionen bilden, wozu eine der beiden Elektroden eine Glaselektrode sein muß. Hiermit werden vorwiegend Ammoniak, Stickoxide und Kohlendioxid gemessen, wobei Ammoniak mit Wasser nach der Gleichung NH3 + H+= NH+4 , bzw. NO + NO2 + H2O = 2 NHO2 und schließlich nach CO2 + H2 = HCO+ + H+4 reagieren.Such membranes are already ion-sensitive during the measurement Electrodes - potentiometric measurement - used. The free ones dissolved in the water Gases do not contain any ions at room temperature; they are therefore with potentiometric Measurement methods can only be measured if they form ion equilibria in the water. This is the use of a measuring chain is known, the two electrodes of which each point to one of the types of ions speak to. It is also known to the electrode with an amount of electrolyte by a to separate the second membrane, which allows the gas in question but no ions to pass through. It is thus a matter of potentiometrically measurable gases that react with water to form hydrogen ions form, for which one of the two electrodes must be a glass electrode. This will be measured predominantly ammonia, nitrogen oxides and carbon dioxide, with ammonia mixed with water according to the equation NH3 + H + = NH + 4, or NO + NO2 + H2O = 2 NHO2 and finally react after CO2 + H2 = HCO + + H + 4.
3 Im Gegensatz hierzu handelt es sich bei der Messung organischer Lösemittel in Wasser mit Gas-Halbleiter nicht um ionisierte Moleküle, sondern um freie Gase. 3 In contrast, measurements are more organic Solvent in water with gas semiconductors not around ionized molecules, but around free gases.
Der sich im Innenraum der Meßzelle, nach der Diffusion durch die Membran einstellende Partialdruck organischer Lösemitteldämpfe ändert die elektrische Leitfähigkeit eines Gas-Halbleiters, der z.B. aus SnO2 bestehen kann.Which is in the interior of the measuring cell, after the diffusion by the membrane-adjusting partial pressure of organic solvent vapors changes the electrical pressure Conductivity of a gas semiconductor, which can consist of SnO2, for example.
Der gesinterte Zinndioxidkörper wird mittels kleiner Platinwendeln elektrisch beheizt und ändert seinen elektrischen Widerstand und spricht reversibel auf adsorptiv aufgenommene Komponenten reduzierend wirkender Gase und Dämpfe, z.B. Kohlenwasserstoffe oder Halogenwasserstoffe, im Sinne einer vergrößerten Leitfähigkeit an.The sintered tin dioxide body is made using small platinum coils electrically heated and changes its electrical resistance and speaks reversibly gases and vapors having a reducing effect on adsorptively absorbed components, e.g. Hydrocarbons or hydrogen halides, in the sense of increased conductivity at.
Bei der Diffusion derartiger in Wasser gelöster Gase durch die Membran in die kleine Meßkammer spricht der Gas-Halbleiter bereits bei sehr geringen Konzentrationen im ppm- und ppb-Bereich an.During the diffusion of such gases dissolved in water through the membrane The gas semiconductor speaks into the small measuring chamber even at very low concentrations in the ppm and ppb range.
Nach der weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die den Gas-Halbleiter aufnehmende Meßkammer nicht durch eine Membran von der Prüfflüssigk-it getrennt, sondern die Flüssigkeitsoberfläche schließt die in der Meßkammer vorgesehene Öffnung gegen die-Flüssigkeit ab. Der Vorteil dieser Ausgestaltung besteht darin, daß die Diffusionsgeschwindigkeit der in der Flüssigkeit, d.h. Wasser, gelösten Komponente erhöht wird, also schneller in die kleine Meßkammer eintritt. Ferner ist eine Verschmutzung der Membran, z.BI; bei Arbeiten in Abwässern, unmöglich.According to the further embodiment of the invention, this is the gas semiconductor the receiving measuring chamber is not separated from the test liquid by a membrane, rather, the surface of the liquid closes the opening provided in the measuring chamber against the-liquid. The advantage of this configuration is that the Diffusion rate of the component dissolved in the liquid, i.e. water is increased, so enters the small measuring chamber faster. There is also pollution the membrane, e.g. I; when working in sewage, impossible.
Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens und der hierfür ausgebildeten Vorrichtungen ist es möglich, gelöste Gase und Dämpfe in Flüssigkeiten direkt zu messen. Auch bei sehr geringen Konzentrationen im ppm- und ppb-Bereich sind genaueste Meßergebnisse erzielbar.By means of the method according to the invention and the methods designed for this purpose Devices it is possible to directly to dissolved gases and vapors in liquids measure up. Even at very low concentrations in the ppm and ppb range are most accurate Measurement results achievable.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung gehen aus den Unteransprüchen hervor.Further advantageous refinements of the invention emerge from the subclaims emerged.
In der Zeichnung ist die Vorrichtung zur unmittelbaren und kontinuierlichen Messung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit anhand von Ausführungsbeispielen dargestellt, und zwar zeigt Fig. 1 eine mit einem Gas-Halbleiter versehene Meßzelle, deren Meßkammer vermittels einer Membran von der Prüfflüssigkeit getrennt ist, teils in Ansicht, teils in einem senkrechten Schnitt, Fig. 2 eine weitere Ausführungsform einer MeB-zelle, bei der die Meßkammer durch die Oberfläche der Prüfflüssigkeit abgeschlossen ist, teils in Ansicht, teils in einem senkrechten Schnitt, Fig. 3 eine Wasserspiegel- bzw. Eintauchtiefekonstanthalteeinrichtung für die Meßkammer gemäß Fig. 2, teils in Ansicht, teils in einem senkrechten Schnitt und Fig. 4 eine Vorrichtung zur Überwachung des Meßbereichsumfanges in einer schematischen Ansicht.In the drawing the device is for immediate and continuous Measurement of organic solvents in a liquid on the basis of exemplary embodiments shown, namely Fig. 1 shows a measuring cell provided with a gas semiconductor, whose measuring chamber is separated from the test liquid by means of a membrane, in part in view, partly in a vertical section, FIG. 2 shows a further embodiment a measuring cell in which the measuring chamber passes through the surface of the test liquid is completed, partly in view, partly in a vertical section, Fig. 3 a device for maintaining the water level or immersion depth constant for the measuring chamber according to FIG. 2, partly in view, partly in a vertical section, and FIG. 4 shows a Device for monitoring the scope of the measuring range in a schematic view.
Nach der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform der erfindungsgemäß ausgebildeten Vorrichtung zur unmittelbaren und :kontinuierlichen Messung organischer Lösemittel in einer Flüssigkeit ist mit 200 eine MeBzelle bezeichnet, die kleinste Abmessungen aufweist und in deren Innenraum 201, der gleichzeitig die Meßkammer darstellt, ein Gas-EBlbleiter 30 angeordnet ist, dessen elektrische Anschlußleitungen 209 im oberen Bereich der Meßzelle 200 aus dieser herausgeführt sind.According to the embodiment of the invention shown in Fig. 1 trained device for immediate and: continuous measurement of organic Solvent in a liquid is marked with 200 a measuring cell, the smallest Has dimensions and in its interior 201, which is also the measuring chamber represents, a gas EBlbleiter 30 is arranged, the electrical connection lines 209 are led out of the measuring cell 200 in the upper region.
Die Meßzelle 200 weist eine bodenseitige Öffnung 202 auf, die mittels einer Membran 205 verschlossen ist. Die zur Oberfläche der Prüfflüssigkeit zeigende Öffnung unterhalb der Membran 205 ist bei 206 angedeutet.The measuring cell 200 has an opening 202 on the bottom, which by means of a membrane 205 is closed. The one pointing to the surface of the test liquid The opening below the membrane 205 is indicated at 206.
Wie Fig. 1 zeigt, geht das Gehäuse 20a der Meßzelle 200 im bodenseitigen Meßzellenbereich in einen verengten tubusartig ausgebildeten Abschnitt 201b über, der ein Außengewinde zur Aufnahme einer Uberwurfmutter 203 trägt, in der die Öffnung 206 ausgebildet ist, in deren Bereich die Membran 205 angeordnet ist.As Fig. 1 shows, the housing 20a of the measuring cell 200 is in the bottom Measuring cell area in a narrowed, tube-like section 201b above, which has an external thread for receiving a union nut 203 in which the opening 206 is formed, in the area of which the membrane 205 is arranged.
Die lösbare Anordnung der Membran 205 vermittels einer Uberwurfmutter 203 erbringt den Vorteil, daß zu Reinigungszwecken die Membran 205 mühelos von der Meßzelle 200 abgenommen werden kann.The detachable arrangement of the membrane 205 by means of a union nut 203 has the advantage that the membrane 205 can easily be removed from the for cleaning purposes Measuring cell 200 can be removed.
Die Meßzelle 200 ist mit einer Zuführungsleitung 207 für die Zuführung von Nullpunktluft und mit einer Ableitung 208 für die Nullpunktluft versehen, wobei das freie Ende der Zuführungsleitung 207 in die Meßkammer 201 bis in den Bereich des Gas-Halbleiters 30 geführt ist.The measuring cell 200 is provided with a feed line 207 for the feed of zero point air and provided with a discharge line 208 for the zero point air, wherein the free end of the supply line 207 into the measuring chamber 201 as far as the area of the gas semiconductor 30 is performed.
Die Meßzelle 200 arbeitet wie folgt: Mittels dieser Meßzelle 200 ist eine Direktmessung in Wasser möglich, wobei der Flüssigkeitsteil durch die gasdurchlässige Membran 205 von der kleinen MeB-zelle, die den Gas-Halbleiter 30 enthält, getrennt ist. Die in der Prüfflüssigkeit, d.h. im Wasser, enthaltenden geringen Spuren organischer Lösemittel diffundieren durch die wasserundurchlässige Membran 205 in die Meßkammer 201 der Meßzelle 200, wobei sich in der Meßkammer ein entsprechender Partialdruck einstellt. Bei abnehmender Konzentration der Meßkomponente diffundiert das in der Meßkammer 201 angereicherte Gas wieder in das Lösemittel-Wasser-Gemisch~zurück.The measuring cell 200 works as follows: By means of this measuring cell 200 is A direct measurement in water is possible, with the liquid part passing through the gas-permeable Membrane 205 from the small measuring cell, which contains the gas semiconductor 30, separated is. The small traces of organic substances contained in the test liquid, i.e. in the water Solvents diffuse through the waterproof membrane 205 into the measuring chamber 201 of the measuring cell 200, with a corresponding partial pressure in the measuring chamber adjusts. When the concentration of the measuring component decreases, this diffuses in the measuring chamber 201 enriched gas back into the solvent-water mixture ~.
Der in der Meßkammer 201 der Meßzelle 200 angeordnete Gas-Halbleiter 30 wird von oben über die elektrische Leitung 209 mit Heizspannung und dem Gegenpol des Gesamtsystems verbunden. Der Gas-Halbleiter 30 ist in der sehr klein bemessenen Meßkammer 201 angeordnet, die ein möglichst kleines Volumen aufweisen soll, um eine schnelle Einstellung des Partialdruckes zu gewährleisten. Unterhalb des Gas-Halbleiters 30 befindet sich der tubusartige Ansatz 200b mit der Uberwurfmutter 203, die die Membran 205 zwischen zwei O-Ringen gegen die Prüfflüssigkeit nach außen hin abdichtet. Die Porengröße der Membran 205 muß dabei so bemessen sein, daß das Gas ungehindert durchtreten kann, jedoch die Flüssigkeit daran gehindert wird, durch die Membran 205 hindurchzudiffundieren.The gas semiconductor arranged in the measuring chamber 201 of the measuring cell 200 30 is supplied from above via the electrical line 209 with heating voltage and the opposite pole of the overall system. The gas semiconductor 30 is sized very small Measuring chamber 201 arranged, which should have the smallest possible volume to a to ensure rapid adjustment of the partial pressure. Below the gas semiconductor 30 is the tube-like approach 200b with the union nut 203, which the Seals membrane 205 to the outside against the test liquid between two O-rings. The pore size of the membrane 205 must be dimensioned so that the gas is unhindered can pass, however, the liquid is prevented from passing through the membrane 205 to diffuse through.
Die verwendete Membran 205 kann aus den verschiedensten Materialien bestehen, z.B. Polyträtafluoräthylen oder Silikonkautschuk.The membrane 205 used can be made from a wide variety of materials exist, e.g. polytetrafluoroethylene or silicone rubber.
Um eine schnelle Nullpunktkontrolle durchführen zu können, ohne die Meßanordung vorher aus der Flüssigkeit herausnehmen zu müssen, wird über eine kleine Schlauchleitung 207 der Meßkammer 201 der Meßzelle 200 Nullpunktluft zugeführt, welche das eindiffundierte Gas schnell über die Ableitung 208 aus der Meßkammer 201 heraustreibt.In order to be able to carry out a quick zero point check, without to have to remove the measuring arrangement from the liquid beforehand, is via a small hose line 207 of the measuring chamber 201 of the measuring cell 200 supplied to zero point air, which the diffused gas quickly via the discharge line 208 from the measuring chamber 201 drives out.
Anschließend kann mit Hilfe eines Substitutionswiderstandes der Meßbereichumfang überwacht werden, worauf nachstehend noch näher eingegangen wird. Nach dem Abschalten der Nullpunktluft stellt sich durch Nachdiffundieren des Meßgases aus der Lösung der vorherige Partialdruck sehr schnell wieder her.Then the scope of the measuring range can be determined with the help of a substitution resistor monitored, which will be discussed in more detail below. After switching off the zero point air is created by subsequent diffusion of the measuring gas from the solution the previous partial pressure is restored very quickly.
Bei der in Fig. 2 gezeigten Ausführungsform einer iVorrichtung zur direkten Messung organischer Lösemittel in Flüssigkeiten , insbesondere in Wasser, die voranstehend beschriebene Meßzelle 200 nicht durch eine Membran 205 von der Prüfflüssigkeit getrennt ist, sondern ein Abschließen der Meßkammer der Meßzelle erfolgt hier unmittelbar durch die Oberfläche der Prüfflüssigkeit.In the embodiment shown in Fig. 2 of an iVorrichtung for direct measurement of organic solvents in liquids, especially in water, the above-described measuring cell 200 not through a membrane 205 of the Test liquid is separated, but a closing of the measuring chamber of the measuring cell takes place here directly through the surface of the test liquid.
Die in Fig. 2 dargestellte Meßzelle 210 weist in ihrem Innenraum 211, der gleichzeitig die Meßkammer bildet, den Gas-Halbleiter 30 auf. Im bodenseitigen Bereich des Meßzellengehäuses 210a ist ein tubusartiger Meßzellenabschnitt 215 angeformt, dessen obere Öffnung 212 unterhalb des Gas-Halbleiters 30 zu liegen kommt, während die Öffnung 216 am freien Ende des Meßzellenabschnittes 215 in die Prüfflüssigkeit F taucht.The measuring cell 210 shown in Fig. 2 has in its interior 211, which forms the measuring chamber at the same time, the gas semiconductor 30 on. In the bottom area of the measuring cell housing 210a is a tube-like measuring cell section 215 formed on, the upper opening 212 of which lies below the gas semiconductor 30 comes, while the opening 216 at the free end of the measuring cell section 215 in the Test liquid F is immersed.
In die Meßkammer 211 der Meßzelle 210 mündet eine Zuführungsleitung 217 für die Zuführung von Nullpunktluft. Die elektrischen Anschlüsse für den Gas-Halbleiter 30 sind bei 219 angedeutet.A feed line opens into the measuring chamber 211 of the measuring cell 210 217 for the supply of zero point air. The electrical connections for the gas semiconductor 30 are indicated at 219.
Während bei der Ausführungsform gemäß Fig. 1 die Membran 205 den Abschluß der Meßkammer 201 bildet, befindet sich bei der Meßzelle 210 unmittelbar unterhalb des Gas-Halbleiters 30 der tubusartig ausgebildete Meßzellenabschnitt 215, der. als Rohr mit einer Durchbohrung ausgebildet sein kann und der in die zu messende Prüfflüssigkeit so eintaucht, daß ein abgeschlossenes, sehr kleines Luftvolumen zwischen der Wasseroberfläche und dem Gas-Halbleiter 30 entsteht, in dem sich sehr schnell der Partialdruck der im Wasser gelösten Meßkomponente einstellt. Dabei ist es erforderlich, daß der Wasserspiegel bzw. die Eintauchtiefe des tubusartigen Meßzellenabschnittes 215 konstant gehalten wird, um eine Änderung des Luftvolumens und ein Bespritzen des Gas-Halbleiters 30 mit Wasser zu vermeiden.While in the embodiment according to FIG. 1, the membrane 205 is the conclusion the measuring chamber 201 forms, is located at the measuring cell 210 directly below of the gas semiconductor 30 of the tube-like measuring cell section 215, the. can be designed as a tube with a through hole and into the to be measured Test liquid is immersed in such a way that a closed, very small volume of air is created between the water surface and the gas semiconductor 30 arises, in which very the partial pressure of the measuring component dissolved in the water quickly adjusts. It is it is necessary that the water level or the immersion depth of the tubular measuring cell section 215 is kept constant to a change in air volume and a splash of the gas semiconductor 30 with water to avoid.
Bei der Kalibrierung mit Prüfgas kann die Meßzelle unmittelbar in die Flüssigkeit mit bekannter Konzentration von organischen Lösemitteln gestellt werden.When calibrating with test gas, the measuring cell can be switched directly to put the liquid with a known concentration of organic solvents will.
Das Konstanthalten der Höhe des Flüssigkeits- bzw.Keeping the height of the liquid or
Wasserspiegels, in welchen der tubusartige Meßzellenabschnitt 215 eintaucht, läßt sich beispielsweise durch die in Fig. 3 dargestellte Anordnung erreichen.Water level in which the tube-like measuring cell section 215 immersed, can be achieved, for example, by the arrangement shown in FIG.
Das in Fig. 3 dargestellte Uberlaufsystem 220 besteht aus einer Zuführungsleitung 221 für die Prüfflüssigkeit.The overflow system 220 shown in FIG. 3 consists of a supply line 221 for the test liquid.
Diese Zuführungsleitung 221 weist im Bereich des tubusartigen Meßzellenabschnittes 215 der Meßzelle 210 einen Anschlußstutzen auf, so daß der Meßzellenabschnitt 215 in diesen Stutzen einführbar ist und in die durch die Zuführungsleitung strömende Prüfflüssigkeit mit seiner bodenseitigen fnung 216 eintaucht. Die Zulaufrichtung der Prüfflüssigkeit erfolgt in Pfeilrichtung Xi. Das freie Ende 221a der Zuführungsleitung 221 ist nach oben abgebogen und im Bereich eines tfberlaufgefäßes 224 mit einer Ableitung 225 angeordnet.This supply line 221 has in the area of the tube-like measuring cell section 215 of the measuring cell 210 has a connection piece, so that the measuring cell section 215 can be introduced into this nozzle and into the one flowing through the supply line The test liquid is immersed in its bottom opening 216. The inlet direction the test liquid takes place in the direction of the arrow Xi. The free end 221a of the feed line 221 is bent upwards and in the area of an overflow vessel 224 with an Derivation 225 arranged.
Das durch die Zuführungsleitung 221 strömende , zu prüfende Wasser , welches z.B. durch eine Schlauchpumpe gefördert werden kann, strömt an der öffnung 222a des Rohrstutzens 222,in welchen der Meßzellenabschnitt 2-15 der Meßzelle 210 eintaucht, vorbei zum Uberlauf 223, der das Flüssigkeitsniveau in der Öffnung 222a des Rohrstutzens 222 mit der Meßzelle 210 konstant hält, und wird dann über die Ablaufleitung 225 abgeleitet. Diese Ausführungsform erlaubt eine geringe Totzeit bei Konzentrationsänderungen des Meßmediums.The water to be tested flowing through the supply line 221 which can be conveyed e.g. by a peristaltic pump flows through the opening 222a of the pipe socket 222, in which the measuring cell section 2-15 of the measuring cell 210 immersed, past the overflow 223, which the liquid level in the opening 222a of Pipe socket 222 with the measuring cell 210 keeps constant, and is then via the drain line 225 derived. This embodiment allows a short dead time for changes in concentration of the measuring medium.
Eine Nullpunkt- und Kalibrierwertkontrolle ist auch bei dieser Ausführungsform der Vorrichtung gemäß Fig. 2 möglich, jedoch mit dem Unterschied, daß die über die Zuführungsleitung 217 in die Meßkammer 211 der Meßzelle 210 eingeleitete Nullpunktluft am unteren Ende des tubusartigen Meßzellenabschnittes 215 durch die Wasseroberfläche austritt und sehr schnell somit die Restgasmenge aus der Meßkammer 211 ausgetrieben wird.A zero point and calibration value control is also available in this embodiment the device of FIG. 2 possible, but with the difference that the over the Feed line 217 in the measuring chamber 211 of the measuring cell 210 introduced zero point air at the lower end of the tube-like measuring cell section 215 through the water surface emerges and thus expelled the residual amount of gas from the measuring chamber 211 very quickly will.
Eine Nullpunkt- und Kalibrierwertkontrolle kann mittels der in Fig. 4 gezeigten Vorrichtung zur Kalibrierung von Gas-Halbleitern für Meßzwecke, die vermittels Kalibriereinrichtungen automatisch in bestimmten Zeitabständen geprüft bzw. nachjustiert werden, durchgeführt werden.A zero point and calibration value check can be carried out using the functions shown in Fig. 4 shown device for the calibration of gas semiconductors for measuring purposes, the automatically checked at certain time intervals by means of calibration devices or readjusted.
Bei der in Fig. 4 dargestellten Ausführungsform einer Vorrichtung zur alternativen Betriebskontrolle der Standardwerte, die durch Kalibriergase oder simulierte Substitutionswiderstände realisiert werden, wird das bei X zugeführte und die Meßkomponente beinhaltende Prüfgas einer Zuführungsleitung 12 zugeführt,die unter Zwischenschaltung eines als Mehrwegeventil 13 ausgebildeten Steuerventik in in die Hauptleitung 11 der Gesamtvorrichtung 10 mündet. Die drei Stellungen des Mehrwegeventils 13 sind bei "a", "b und "c" angedeutet. Die Hauptleitung 11 steht mit einer Zuführungsleitung 14 für die Zuführung von Kalibriergas in Verbindung, in die unter Zwischenschaltung eines als Mehrwegeventil 16 ausgebildeten Steuerventils eine Zuführungsleitung 15 für die Nullpunktluft mündet. Die einzelnen Stellungen des Mehrwegeventils 16 sind ebenfalls mit 11a", b und "c" bezeichnet.In the embodiment of a device shown in FIG for an alternative operational control of the standard values, which are generated by calibration gases or simulated substitution resistances are realized, the one supplied at X becomes and including the component to be measured Test gas of a supply line 12 supplied, which is designed as a multi-way valve 13 with the interposition of a Control valve opens into the main line 11 of the overall device 10. The three Positions of the multi-way valve 13 are indicated at "a", "b and" c " 11 is connected to a supply line 14 for the supply of calibration gas, into the control valve designed as a multi-way valve 16 interposed a feed line 15 for the zero point air opens. The individual positions of the multi-way valve 16 are also designated by 11a ", b and" c ".
In die Zuführungsleitung 15 für die Nullpunktluft ist ein Aktiv-Kohle-Filter 17 eingeschaltet. Die Zuführung des Kalibriergases kann aus einem Plastikbeutel oder einer Prüfgasflasche erfolgen, die in Fig. 2 bei 25 angedeutet ist.In the feed line 15 for the zero point air is an activated carbon filter 17 switched on. The calibration gas can be supplied from a plastic bag or a test gas bottle, which is indicated in FIG. 2 at 25.
Dem Mehrwegeventil 13 nachgeschaltet ist in der Hauptleitung 11 eine Membranpumpe 18 angeordnet, über die Probegas und Kalibriergas oder Nullpunktluft angesogen wird. Die Membranpumpe 18 drückt dann das angesogene Gas in die als Gas-Halbleiter 30 ausgebildete Meßzelle, an die sich eine Abgasleitung 19 anschließt,. in die ein Strömungsmesser 20 eingeschaltet ist.The multi-way valve 13 is connected downstream in the main line 11 is a Diaphragm pump 18 arranged over the sample gas and calibration gas or zero point air is sucked in. The diaphragm pump 18 then pushes the sucked gas into the gas semiconductor 30 formed measuring cell, to which an exhaust pipe 19 connects. in the one Flow meter 20 is turned on.
Der Gas-Halbleiter 30 ist als Teil einer Meßbrücke mit den Widerständen R,R1,R2-und R3 und einem Nullpunktpotentiometer R4 ausgebildet, welches mit einem Nullabgleich-Motor 31 in Verbindung steht. Mit V1 und V2 sind zwei Verstärker bezeichnet. Mit Rp ist I P ein Substitutionswiderstand und mit Rei ein Relais bezeichnet.The gas semiconductor 30 is part of a measuring bridge with the resistors R, R1, R2 and R3 and one Zero point potentiometer R4 designed, which is connected to a zeroing motor 31. With V1 and V2 are referred to as two amplifiers. With Rp, I P is a substitution resistance and with Rei referred to as a relay.
Die Arbeitsweise der in Fig. 4 dargestellten Vorrichtung ist wie folgt: Die Gasprobe wird durch die Zuführungsleitung 12 über das Mehrwegeventil 13 in der Position a-b von der elektronisch geregelten Membranpumpe 18 angesaugt und durch den Gas-Halbleiter 30, den Strömungsmesser 20 in die Abgasleitung 19 gedrückt. Der Gas-Halbleiter 30 ist in dem in Fig. 2 gezeigten Ausführungsbeispiel als.Teil einer Meßbrücke dargestellt und bildet mit R1 einen Brückenzweig zu R2,R3 und dem Nullpunktpotentiometer R4 . Die Brückenspannung wird an den Punkten'"A", "B" zugeführt.Die Signalspannung an den Punkten "C" und SIDUl entnommen und den Verstärkern V1 und V2 zugeführt.The operation of the device shown in Fig. 4 is as follows: The gas sample is through the supply line 12 via the multi-way valve 13 in the Position a-b sucked in by the electronically controlled diaphragm pump 18 and through the gas semiconductor 30, the flow meter 20 pressed into the exhaust pipe 19. Of the Gas semiconductor 30 is in the embodiment shown in Fig. 2 als.Teil a Measuring bridge shown and with R1 forms a bridge branch to R2, R3 and the zero point potentiometer R4. The bridge voltage is applied to points' "A", "B". The signal voltage taken at the points "C" and SIDUl and fed to the amplifiers V1 and V2.
Zur Nullpunktkontrolle schaltet das Mehrwegeventil 13 auf Durchgang a-c, wodurch die Membranpumpe 18 das Nullpunktgas durch das Aktiv-Kohle-Filter 17 ansaugt und dem Gas-Halbleiter bzw. der Meßzelle 30 zuführt, wobei das Mehrwegeventil 16 die Stellung a-b einnimmt.To check the zero point, the multi-way valve 13 switches to throughput a-c, whereby the diaphragm pump 18 passes the zero point gas through the activated carbon filter 17 sucks and supplies the gas semiconductor or the measuring cell 30, the multi-way valve 16 occupies the position a-b.
Nach einigen Minuten stellt sich dann das Nullpunktpotentiometer R4 durch den selbstabgleichenden Motor 31, einen Mikroprozessor oder von Hand auf das linke Skalenende - Nullpunkt - ein.After a few minutes the zero point potentiometer is set R4 by the self-adjusting motor 31, a microprocessor or by hand on the left end of scale - zero point - on.
Danach wird der Nullabgleich unterbrochen und der Meßbereich-Endpunkt mit Hilfe eines Standardgases z.B. 100 ppm über den Verstärker V2 auf 100t der Skala eingestellt.Then the zero adjustment is interrupted and the end point of the measuring range with the help of a standard gas e.g. 100 ppm via the amplifier V2 on 100t of the scale set.
Hierzu wird das Mehrwegeventil 13 in die Position a-b gestellt und'das 100 ppm enthaltende Kalibriergas über den Prüfgasanschluß entnommen - Bereichseinstellung mit Primäarstandard -. Anschließend wird ein im Bereich liegender Primäarstandard hergestellt, z.B. 70 ppm, der später als Bezugspunkt benutzt werden kann. Dieses Standardgas wird in gleicher Weise über den Prüfgasanschluß eingeführt und der sich einstellende Anzeigewert wird auf der Skala festgehalten, z.B. 65 Skalenteile Nunmehr werden die Mehrwegeventile 13 und 16 in die ursprüngliche, für die Nullpunktkontrolle erforderliche Position gebracht, wodurch der Nullpunkt wieder erreicht wird.For this purpose, the multi-way valve 13 is placed in position a-b and that Calibration gas containing 100 ppm taken from the test gas connection - range setting with primary standard -. A primary standard in the range is then used produced, e.g. 70 ppm, which can later be used as a reference point. This Standard gas is introduced in the same way via the test gas connection and the The setting display value is recorded on the scale, e.g. 65 scale divisions Now the multi-way valves 13 and 16 are in the original, for the zero point control brought the required position, whereby the zero point is reached again.
Die Einstellung des Substitutionswiderstandes Rp erfolgt in der Nullpunktphase, wobei über das Relais Rel der erwähnte Widerstand Rp parallel zum Gas-Halbleiter 30 geschaltet und auf den dem Standardwert entsprechenden Ausschlag - 65 Skalenteile - eingeregelt wird. Nach Öffnen des Relais springt die Anzeige wieder auf Null zurück, so daß die eigentliche Meßphase des Analysators nach Beendigung des Kalibrierzyklus wieder beginnen kann. Das Mehrwegeventil 13 wird dabei wieder in die Position a-b und das Mehrwegeventil 16 in die Position a-b.gebracht. Die beiden Mehrwegeventile 13 und 16 sind als Magnetventile ausgebildet und über eine entsprechende Steuereinrichtung gesteuert.The setting of the substitution resistance Rp takes place in the zero point phase, where via the relay Rel the mentioned resistance Rp parallel to the gas semiconductor 30 and to the deflection corresponding to the standard value - 65 scale divisions - is regulated. After opening the relay, the display jumps back to zero, so that the actual measuring phase of the analyzer after completion of Calibration cycle can start again. The multi-way valve 13 is again in brought the position a-b and the multi-way valve 16 into position a-b. The two Multi-way valves 13 and 16 are designed as solenoid valves and have a corresponding Control device controlled.
Mit einer derart ausgebildeten Vorrichtung ist es möglich, eine mühelose und sehr genaue Betriebskontrolle der Standardwerte durchzuführen, die durch Kalibriergase oder simultierte Substitutionswiderstände realisiert werden, denn Langzeitversuche haben ergeben, daß die Kontrolle mit einem Kalibriergas in Zeitabständen von z.B. einem oder mehreren Monaten ausreicht. Für zwischenzeitliche Kontrollen des Meßbereiches genügt daher eine elektrische oder elektronische Simulierung des Standardwertes, der sich aus der Differenz des Halbleiterwiderstandes zum Zeitpunkt der Nulleinstellung und einer vorgegebenen Prüfgaskonzentration ergibt. -Der verwendete Substitutionswiderstand kann im einfachsten Fall ein Potentiometer sein, das nach Einstellung des Nullpunktes, beispielsweise über ein Aktiv-Kohle-Filter , mittels eines Relais parallel zum Gas-Halbleiter geschaltet ist. Dieser Widerstand wird zunächst von Hand oder mit einer geeigneten Regelvorrichtung auf denjenigen Skalenwert eingestellt, der dem Kalibriergaswert entspricht. Z.B. kann der Halbleiterwiderstand in Gegenwart von Luft 50 kOhm betragen. Wird der Meßzelle eine Gaskonzentration von beispielsweise 100 ppm Trichloräthylen oder Toluol zugeführt, sinkt der Widerstandswert des Halbleiters auf 13 kohm ab. Die Widerstandsdifferenz R beträgt somit 0,75. Auf diesen Wert wird dann das voranstehend erwähnte Potentiometer eingestellt.With a device designed in this way, it is possible to effortlessly and to carry out very precise operational control of the standard values generated by calibration gases or simulated substitution resistances can be implemented, because long-term tests have shown that the control with a calibration gas at intervals of e.g. one or more months is sufficient. For interim checks of the measuring range An electrical or electronic simulation of the standard value is therefore sufficient, which results from the difference in the semiconductor resistance at the time of the zero setting and a given test gas concentration. -The substitution resistor used can in the simplest case be a potentiometer that, after setting the zero point, for example via an activated carbon filter, by means of a relay in parallel with the gas semiconductor is switched. This resistance is first applied by hand or with a suitable Control device set to the scale value that corresponds to the calibration gas value is equivalent to. E.g. can the semiconductor resistance in the presence of Air amount to 50 kOhm. If the measuring cell has a gas concentration of, for example If 100 ppm trichlorethylene or toluene are added, the resistance value of the semiconductor drops down to 13 kohm. The resistance difference R is therefore 0.75. On this value is then set the aforementioned potentiometer.
Für die Uberwachung des Meßbereichsumfanges ergibt sich der Vorteil, daß täglich nur eine einfache Kontrolle des erwähnten Widerstandes erforderlich ist,der eine definierte Anzeige auf der Meßwertskala ergibt, die in Abständen von mehreren Monaten mit einer definierten Konzentration des Kalibriergases - Standardwert - verglichen, notfalls korrigiert wird. Die.Nullpunkt- und Kalibrierwertphasen werden automatisch durch externe Impulse oder von Hand eingeleitet.For monitoring the scope of the measuring range, there is the advantage that that every day only a simple check of the resistance mentioned is required which gives a defined display on the measured value scale, which is at intervals of several months with a defined concentration of the calibration gas - standard value - is compared, corrected if necessary. The zero point and calibration value phases are initiated automatically by external impulses or manually.
Die notwendige Umschaltung des Substitutionswiderstandes auf Kalibriergas wird von Hand vorgenommen, wobei ein Relais angesteuert wird.The necessary switchover of the substitution resistor to calibration gas is done by hand, whereby a relay is activated.
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4869873A (en) * | 1986-03-04 | 1989-09-26 | Dr. W. Ingold Ag | Measuring probe for determining volatile consitituents in a liquid medium |
| US5147561A (en) * | 1989-07-24 | 1992-09-15 | Burge Scott R | Device for sampling and stripping volatile chemicals within wells |
| FR2682187A1 (en) * | 1991-10-08 | 1993-04-09 | Fraunhofer Ges Forschung | METHOD AND DEVICE FOR DETERMINING STRIPPABLE SUBSTANCES IN LIQUIDS. |
| WO1993018399A1 (en) * | 1992-03-06 | 1993-09-16 | Siemens Aktiengesellschaft | Arrangement for detecting gasses in liquids |
| WO1994015806A1 (en) * | 1993-01-14 | 1994-07-21 | Robert Bosch Gmbh | Measuring device for detecting pollution in the fresh air to be fed especially into a vehicle passenger compartment |
| EP0867713A2 (en) * | 1997-02-03 | 1998-09-30 | Sylvia Dr. Sellmer-Wilsberg | Probe for measuring volatile components in an aqueous solution |
| US5979219A (en) * | 1997-02-03 | 1999-11-09 | Sylvia Sellmer Wilsberg | Probe for measuring volatile components in an aqueous solution |
| DE19848542A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-05-04 | Trace Biotech Ag | probe |
| DE10240330A1 (en) * | 2002-08-31 | 2004-03-18 | Bundesrepublik Deutschland, vertreten durch das Bundesministerium für Wirschaft und Technologie, dieses vertreten durch den Präsidenten der Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe | Gas sampling unit, for the measurement of volcanic gases, has a membrane assembly and a sieve in the gas flow to the sensor, to prevent clogging by particles |
| DE10302220A1 (en) * | 2003-01-20 | 2004-08-05 | Biotechnologie Kempe Gmbh | Probe used for measuring the volatile component, especially ethanol, of a solution comprises a body having an opening sealed by a flat membrane which is permeable for volatile components, and a sensor arranged in the body |
| US7488449B2 (en) | 2003-01-20 | 2009-02-10 | Biotechnologie Kempe (Gmbh) | Probe device for measuring ethanol concentrations in an aqueous solution |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2416469A1 (en) * | 1978-02-01 | 1979-08-31 | Westinghouse Electric Corp | PERFECTED OXYGEN DOSING DEVICE EQUIPPED WITH A FILTERING DEVICE |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Warner, Peter O.: Analysis of Air Pollutants, New York u.a. 1976, John Wiley & Sons, S. 186-189 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4869873A (en) * | 1986-03-04 | 1989-09-26 | Dr. W. Ingold Ag | Measuring probe for determining volatile consitituents in a liquid medium |
| US5147561A (en) * | 1989-07-24 | 1992-09-15 | Burge Scott R | Device for sampling and stripping volatile chemicals within wells |
| FR2682187A1 (en) * | 1991-10-08 | 1993-04-09 | Fraunhofer Ges Forschung | METHOD AND DEVICE FOR DETERMINING STRIPPABLE SUBSTANCES IN LIQUIDS. |
| WO1993018399A1 (en) * | 1992-03-06 | 1993-09-16 | Siemens Aktiengesellschaft | Arrangement for detecting gasses in liquids |
| WO1994015806A1 (en) * | 1993-01-14 | 1994-07-21 | Robert Bosch Gmbh | Measuring device for detecting pollution in the fresh air to be fed especially into a vehicle passenger compartment |
| US5979219A (en) * | 1997-02-03 | 1999-11-09 | Sylvia Sellmer Wilsberg | Probe for measuring volatile components in an aqueous solution |
| EP0867713A2 (en) * | 1997-02-03 | 1998-09-30 | Sylvia Dr. Sellmer-Wilsberg | Probe for measuring volatile components in an aqueous solution |
| EP0867713A3 (en) * | 1997-02-03 | 2001-09-12 | Sylvia Dr. Sellmer-Wilsberg | Probe for measuring volatile components in an aqueous solution |
| DE19848542A1 (en) * | 1998-10-22 | 2000-05-04 | Trace Biotech Ag | probe |
| DE19848542C2 (en) * | 1998-10-22 | 2001-07-05 | Trace Biotech Ag | Sampling probe |
| US6562211B1 (en) | 1998-10-22 | 2003-05-13 | Trace Biotech Ag | Membrane probe for taking samples of an analyte located in a fluid medium |
| DE10240330A1 (en) * | 2002-08-31 | 2004-03-18 | Bundesrepublik Deutschland, vertreten durch das Bundesministerium für Wirschaft und Technologie, dieses vertreten durch den Präsidenten der Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe | Gas sampling unit, for the measurement of volcanic gases, has a membrane assembly and a sieve in the gas flow to the sensor, to prevent clogging by particles |
| DE10240330B4 (en) * | 2002-08-31 | 2005-08-04 | Bundesrepublik Deutschland, vertreten durch das Bundesministerium für Wirschaft und Technologie, dieses vertreten durch den Präsidenten der Bundesanstalt für Geowissenschaften und Rohstoffe | Measuring device with at least one connectable to gas sensor means gas sampling device |
| DE10302220A1 (en) * | 2003-01-20 | 2004-08-05 | Biotechnologie Kempe Gmbh | Probe used for measuring the volatile component, especially ethanol, of a solution comprises a body having an opening sealed by a flat membrane which is permeable for volatile components, and a sensor arranged in the body |
| US7488449B2 (en) | 2003-01-20 | 2009-02-10 | Biotechnologie Kempe (Gmbh) | Probe device for measuring ethanol concentrations in an aqueous solution |
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