DE3029166A1 - CLEANING METHOD FOR SOLDERED ALUMINUM COMPONENTS - Google Patents

CLEANING METHOD FOR SOLDERED ALUMINUM COMPONENTS

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DE3029166A1 DE19803029166 DE3029166A DE3029166A1 DE 3029166 A1 DE3029166 A1 DE 3029166A1 DE 19803029166 DE19803029166 DE 19803029166 DE 3029166 A DE3029166 A DE 3029166A DE 3029166 A1 DE3029166 A1 DE 3029166A1
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Description

INTERATOM 24.515.5INTERATOM 24.515.5

Internationale Atomreaktorbau GmbH D-5O6O Bergisch Gladbach 1Internationale Atomreaktorbau GmbH D-5O6O Bergisch Gladbach 1

Reinigungsverfahren für gelötete AluminiumbauteileCleaning process for soldered aluminum components

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsverfahren für gelötete hohle Aluminiumbauteile, mit einem geringen Verhältnis von Innenvolumen zu Innenoberfläche, insbesondere solche die dünnwandig sind. Darüberhinaus betrifft die vorliegende Erfindung ein Reinigungsverfahren für darartige Aluminiumbauteile, deren Lot elementares Silizium enthält, und die später mit Gasen in Berührung kommen r:ollen, die Uranhexafluorid (UF,) enthalten. Die beispielsweise in heißenThe present invention relates to a cleaning method for soldered hollow aluminum components with a low ratio of internal volume to internal surface, especially those that are thin-walled. In addition, the present invention relates to a cleaning method for aluminum components like this, whose solder contains elemental silicon, and which later come into contact with gases, the uranium hexafluoride (UF,) included. For example in hot

Salzbädern gelöteten Aluminium-Plattenwärmetauscher werden aus sehr dünnen Blechen gefertigt und enthalten zahlreiche Kanäle, die nur einen geringen lichten Querschnitt aufweisen. Nach dem Löten bleiben zwangsläufig lösliche und unlösliche sowie staubf örmige Verunreinigungen zurück, die Störungen in den Wärmetauschern oder in der dazugehörigen Anlage verursachen können. In Gegenwart von UF, führt zusätzlich das imSalt bath brazed aluminum plate heat exchangers are made from very thin sheet metal and contain numerous channels that have only a small clear cross-section. After soldering inevitably remain Soluble and insoluble as well as dust-like impurities, the malfunctions in the heat exchangers or in the associated system. In the presence of UF, the im

Lot vorkommende elementare Silizium zu einer weiteren Störung durch Bildung fester und gasförmiger Reaktionsprodukte .Elemental silicon occurring in solder leads to a further disruption through the formation of solid and gaseous reaction products .

Üblicherweise werden Aluminiumbauteile kurzzeitig in eine schnell wirkende Beize, z. B. aus Salpetersäure und Flußsäure getaucht. Dieses Verfahren ist aber für Bauteile, die dünnwandig sind und kleine Innenräume aufweisen, daher für die Beize schlecht zugänglich sind, nicht geeignet. Beim Kontakt der Beize mit dem Metall entsteht Wärme, die die Reaktivität der verwendeten Beize erhöht, damit den chemischenAluminum components are usually briefly used in a fast acting stain, e.g. B. dipped from nitric acid and hydrofluoric acid. This procedure is however for components that are thin-walled and have small interiors, therefore difficult to access for the stain are not suitable. When the pickle comes into contact with the metal, heat is generated, which increases the reactivity the stain used increases so the chemical

We/Wa 29.07.1980We / Wa 29.07.1980

24.515.524.515.5

Vorgang beschleunigt und zu einem unerwünscht starken Abtrag der metallischen Oberflächen nahe dem Einlaß führt, da die einen solchen Innenraum füllende Flüssigkeitsmenge nur gering ist und sich schnell aufheizt; die erzeugte Wärme kann infolge der Form des Bauteils nur schlecht abgeführt werden. Andererseits wird die Wirksamkeit der Beize schnell herabgesetzt, so daß die Teile, die erst später mit ihr in Berührung kommen, nicht ausreichend gereinigt werden. Die außerdem erwünschte selektive Entfernung des elementaren Siliziums aus den Lötzonen war mit den bisher bekannten Beizen nicht möglich.Process accelerates and leads to an undesirably heavy removal of metal surfaces near the inlet leads, since the amount of liquid filling such an interior space is only small and heats up quickly; the heat generated can only be dissipated poorly due to the shape of the component. On the other hand, the The effectiveness of the stain is quickly reduced, so that the parts that come into contact with it later not cleaned sufficiently. The also desired selective removal of the elementary Silicon from the soldering zones was not possible with the previously known pickling agents.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsverfahren für gelötete Aluminium-Bauteile, die dünnwandig sind und kleine Hohlräume aufweisen, insbesondere für Wärmetauscher aus dünnen Aluminiumblechen. Eine spezielle Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein Reinigungsverfahren für solche Bauteile, deren Lot elementares Silizium enthält, und die später mit UF,-haltigen Gasen in Berührung kommenThe object of the present invention is a cleaning method for soldered aluminum components that Are thin-walled and have small cavities, especially for heat exchangers made of thin aluminum sheets. A special object of the present invention is a cleaning method for such components, whose solder contains elemental silicon and which later come into contact with gases containing UF

sollen.should.

Im ersten Anspruch wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem durch Umwälzung einer Beize von absichtlich herabgesetzter Anfangsreaktivität gewährleistet wird, daß die Rampe der Reaktivitätsänderungen infolge der Erschöpfung der Beizflüssigkeit einerseits und der beim Beizvorgang auftretenden Temperaturerhöhung anderer seits flacher verläuft. Diese einander entgegengesetzten Wirkungen gleichen sich im wesentlichen (d.h. mit einer Abweichung von nicht mehr als + 1O %) aus, so daß alle Teile gleichmäßig gebeizt werden und daher weder Schaden durch zu hohe Reaktivität noch unzureichende Beizung durch zu geringe Reaktivität entstehen können. Dieses Verfahren wird notwendigerweise im Kreislauf angewendet, bis der Beizvorgang beendet ist, wobeiIn the first claim a method is proposed in which by circulating a pickle of intentionally Reduced initial reactivity ensures that the ramp of the reactivity changes due to the Exhaustion of the pickling liquid on the one hand and the temperature increase occurring during the pickling process on the other is flatter on the one hand. These opposing effects are essentially the same (i.e. with a deviation of not more than + 10%), so that all parts are pickled evenly and therefore neither Damage due to high reactivity or insufficient pickling due to insufficient reactivity can result. This process is necessarily applied in a cycle until the pickling process is finished, whereby

- Χ - 24.515.5- Χ - 24.515.5

die Endreaktivität der Beize das im Anspruch genannte Maß nicht unterschreiten sollte, um die ohnehin gegenüber den bislang üblichen Verfahren erhöhte Dauer des Vorgangs nicht zu stark anwachsen zu lassen.the final reactivity of the stain should not fall below the level mentioned in the claim in order to counteract the anyway not to let the previously usual procedure increase the duration of the process too much.

Das im zweiten Anspruch als Inhibitor vorgeschlagene Aluminiumnitrat ist ein Stoff, der beim Beizen von Aluminium mit einer Beize der genannten Art ohnehin gebildet wird und die Wirksamkeit der Beize allmählich herabsetzt. Seine bewußte Zugabe vor Beginn des Beizvorgangs kappt gewissermaßen die erste, hochreaktive Phase der Beize und führt diese gleich in einen Zustand über, wie er sonst erst nach einer gewissen Einwirkzeit erreicht wird.The aluminum nitrate proposed as an inhibitor in the second claim is a substance that is used when pickling Aluminum with a stain of the type mentioned is formed anyway and the effectiveness of the stain gradually increases belittles. Its deliberate addition before the start of the pickling process effectively cuts off the first, highly reactive one Phase of the stain and immediately transforms it into a state that is otherwise only after a certain Exposure time is reached.

Die im dritten Anspruch vorgeschlagene Ausgestaltung des Verfahrens dient gleichfalls dazu, eine Vergleichmäßigung des Beizvorgangs herbeizuführen, wobei die Beizflüssigkeit beispielsweise einen Plattenwärmetauscher in vertikaler Richtung aufsteigend durchströmt; dabei lassen sich die Durchsatzgeschwindigkeit besser kontrollieren und die Temperaturerhöhung begrenzen. Beim Füllen von oben würde sich die Beizflüssigkeit ungleichmäßig und in einzelnen Strähnen verteilen, so daß Einwirkungszeit und Beizergebnis unterschiedlich wären.The embodiment of the method proposed in the third claim also serves to make things more uniform of the pickling process, the pickling liquid, for example, a plate heat exchanger flows through in an ascending manner in the vertical direction; the throughput speed can be improved check and limit the temperature increase. When filling from above, the pickling liquid would be Distribute unevenly and in individual strands, so that the exposure time and the staining result are different would be.

Die im vierten Anspruch vorgeschlagene zusätzliche alkalische Beizung dient der selektiven . Entfernung des elementaren Siliziums aus der Oberfläche von Lötzonen. Bei der besonderen, im fünften Anspruch vorgeschlagenen Ausgestaltung des Verfahrens bewirkt die Zugabe von Natriumsilikat als Inhibitor, daß die ansonsten erfolgende erhebliche Abtragung des AluminiumsThe additional alkaline pickling proposed in the fourth claim is used for selective purposes. distance of the elementary silicon from the surface of soldering zones. In the case of the particular one proposed in the fifth claim Design of the process causes the addition of sodium silicate as an inhibitor that the otherwise significant removal of the aluminum that takes place

- / - 24.515.5- / - 24.515.5

so weit verringert wird, daß die zur Entfernung des Siliziums erforderliche Konzentration und Einwirkdauer der Beize möglich wird. Der im sechsten Anspruch vorgeschlagene Aluminatanteil verbessert die Oberflächenqualität des behandelten Bauteils.is reduced so far that the concentration and exposure time required to remove the silicon the stain becomes possible. The proportion of aluminate proposed in the sixth claim improves the surface quality of the treated component.

Im folgenden wird ein erprobtes Verfahren zur Reinigung und zur Siliziumentfernung an gelöteten Aluminium-Plattenwärmetauschern beschrieben, die etwa folgende Abmessung und Anordnungsgeometrien aufweisen:The following is a tried and tested method for cleaning and removing silicon from soldered aluminum plate heat exchangers which have approximately the following dimensions and arrangement geometries:

Verhältnis von Innenvolumen zu InnenoberflächeRatio of internal volume to internal surface

2 22 2

0,3-3 l/m , vorzugsweise 1 l/m Bauhöhe 1 - 6 m, vorzugsweise 2,50 m0.3-3 l / m, preferably 1 l / m, construction height 1 - 6 m, preferably 2.50 m

2 22 2

Querschnitt 0,04 - 4 m , vorzugsweise 1 m Blechdicke der Wärmetauschlamellen 0,1 - 0,8 mm, vorzugsweise 0,2 mmCross-section 0.04 - 4 m, preferably 1 m sheet thickness of the heat exchange fins 0.1 - 0.8 mm, preferably 0.2 mm

lichter Abstand der Wärmetauschlamellen 1-10 mm, vorzugsweise 2 mm.clear distance between the heat exchange fins 1-10 mm, preferably 2 mm.

Das Spülen im Kreislauf mit den unten genannten Flüssigkeiten erfolgt aufwärtssteigend bei den angegegebenen Temperaturen und Parametern.The rinsing in the circuit with the liquids listed below is carried out in ascending order for the specified ones Temperatures and parameters.

Dabei sind die Menge der Beizflüssigkeit, ihre Konzentration, der Volumendurchsatz und die Beizzeit aufeinander und auf die geometrischen Größen wie Gesamtoberfläche, Innenvolumen und Bauhöhe des Wärmetauschers abgestimmt.
(Proζentangaben erfolgen stets in Massen-Prozenten).
The amount of pickling liquid, its concentration, the volume throughput and the pickling time are coordinated with one another and with the geometric parameters such as total surface, internal volume and overall height of the heat exchanger.
(Percentages are always given in percentages by mass).

Die einzelnen Verfahrensschritte sind:The individual process steps are:

a) Spülen mit Leitungswasser bei Raumtemperatur und einem Chloridgehalt unter 10 ppm oder mit vollentsalztem Wassera) Rinsing with tap water at room temperature and a chloride content below 10 ppm or with deionized water

- ¥ - 24.515.5- ¥ - 24,515.5

b) Vorreinigen mit einer wässerigen Tensidlösung bei 50-8O0C mit einem pH-Wert von vorzugsweise 1 ,5b) pre-cleaning with an aqueous surfactant solution at 50-8O 0 C with a pH value of preferably 1, 5

c) Spülen wie a)c) rinsing as a)

d) Saure Beizung bei 70 - 95°C Vorlauftemperatur mit einer Lösung folgender Zusammensetzung:d) Acid pickling at 70 - 95 ° C flow temperature with a solution of the following composition:

Salpetersäure 2 - 10 %,vorzugsweise 5 % Flußsäure 0,05 - 0,5 %,vorzugsweise 0,2 % Aluminiumnitrat 0,5 - 5 %,vorzugsweise 2,1 %Nitric acid 2 - 10%, preferably 5% hydrofluoric acid 0.05 - 0.5%, preferably 0.2% Aluminum nitrate 0.5 - 5%, preferably 2.1%

wobei bevorzugt das Verhältnis des Flüssigkeits-where preferably the ratio of the liquid

volumens zur Innenoberfläche 5 l/m , die Verweildauer 1,5 min, die Gesamteinwirkzeit 30 min betragen.volume to the inner surface 5 l / m, the dwell time 1.5 min, the total exposure time is 30 min.

e) Spülen mit voll entsalztem Wasser, Leitfähigkeit unter 1 /λ, Se) Rinsing with fully demineralized water, conductivity below 1 / λ, S

f) Alkalische Beizung zur Siliziumentfernung bei 70 - 95°C und folgender Zusammensetzung:f) Alkaline pickling for silicon removal at 70 - 95 ° C and the following composition:

Natriumhydroxid 0,3 Natriumaluminat 1Sodium hydroxide 0.3 sodium aluminate 1

Natriumsilicat 0,5Sodium silicate 0.5

- 2 %,vorzugsweise 0,4 % -0,5 %,vorzugsweise 0,002 % (als Aluminium-Pulver)- 2%, preferably 0.4% -0.5%, preferably 0.002% (as aluminum powder)

- 5 %,vorzugsweise 2,5 %- 5%, preferably 2.5%

wobei das Verhältnis von Flüssigkeitsvolumen zur Innenoberfläche bevorzugt 3 1/m^ un(j ^ie Gesamteinwirkzeit 120 min betragen. Es können auch Alkalien mit anderen geeigneten Gegenionen verwendet werden.the ratio of the volume of liquid to the inner surface is preferably 3 1 / m ^ un ( j ^ ie total contact time 120 min. Alkalis with other suitable counterions can also be used.

- ff- 24.515.5- ff- 24.515.5

g) Spülen wie e)g) rinsing as e)

h) Saure Nachbeizung bei 70 - 95 C Vorlauftemperatur mit einer Lösung folgender Zusammensetzung:h) Acid pickling at 70 - 95 C flow temperature with a solution of the following composition:

Salpetersäure 2 - 10 %,vorzugsweise 3 % Flußsäure 0,05 - 0,5 %,vorzugsweise 0,1 % Aluminiumnitrat 0,5 - 5 %,vorzugsweise 1 %Nitric acid 2 - 10%, preferably 3% Hydrofluoric acid 0.05 - 0.5%, preferably 0.1% aluminum nitrate 0.5 - 5%, preferably 1%

wobei bevorzugt das Verhältnis von Flüssigkeitsvolumen zu Innenoberfläche 5 l/m , die Verweildauer 1,5 min und die Gesamteinwirkzeit 5 min betragen. /where the ratio of liquid volume to inner surface area is preferably 5 l / m, the dwell time 1.5 min and the total exposure time 5 min. /

i) Spülen wie e)i) rinsing as e)

j) Spülen mit technisch reinem, rückstandsfreiem Methanol oder Äthanol von mindestens 99 % bei Raumtemperatur. (Dieser Alkohol soll keine gelösten organischen Stoffe, z. B. Lackspuren aus Transportfässern enthalten)j) Rinsing with technically pure, residue-free methanol or ethanol of at least 99% Room temperature. (This alcohol should not contain any dissolved organic substances, e.g. traces of paint Transport barrels included)

k) Evakuieren bis 10~ mbar unter ölfreiem Vakuum bei Raumtemperaturk) Evacuation to 10 ~ mbar under an oil-free vacuum at room temperature

1) Fluten mit trockenem Inertgas (Stickstoff oder Argon) und luftdichtes Verschließen.1) Flooding with dry inert gas (nitrogen or argon) and airtight sealing.

Im Zulauf zum zu beizenden Teil sollte ein Schwebstofffilter vorgesehen werden, um eine erneute Verschmutzung durch bereits in vorhergehenden Durchläufen entfernte Verunreinigungen zu verhindern.A particulate filter should be provided in the inlet to the part to be pickled to prevent renewed contamination to prevent impurities already removed in previous runs.

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Claims (6)

INTERATOM 24.515.5INTERATOM 24.515.5 Internationale Atomreaktorbau GmbH D-5O6O Bergisch Gladbach 1Internationale Atomreaktorbau GmbH D-5O6O Bergisch Gladbach 1 Reinigungsverfahren für gelötete Aluminiumbauteile PatentansprücheCleaning method for soldered aluminum components Patent claims / Reinigungsverfahren für gelötete hohle Aluminiumbauteile mit einem geringen Verhältnis von Innenvolumen zu Innenoberfläche unter Verwendung einer Beize aus Salpetersäure und Flußsäure mit folgenden Merkmalen : / Cleaning process for soldered hollow aluminum components with a low ratio of internal volume to internal surface using a stain Nitric acid and hydrofluoric acid with the following characteristics: a) Die Beize wird im Zwangsumlauf durch das Bauteil geführt.a) The stain is forced to circulate through the component. b) Die Reaktivität der Beize wird durch Beimischung eines inhibierenden Stoffes herabgesetzt.b) The reactivity of the stain is reduced by adding an inhibiting substance. c) Die Anfangsreaktivität der Beize und ihre Verweildauer im Bauteil sind derart aufeinander abgestimmt, daß sich während eines Durchlaufs die Reaktivitätsabnahme infolge Erschöpfung und die Reaktivitätszunähme infolge der durch die exotherme Beizreaktion hervorgerufenen Temperaturerhöhung im wesentlichen ausgleichen.c) The initial reactivity of the stain and its residence time in the component are mutually exclusive coordinated that the reactivity decrease due to exhaustion and during a run the increase in reactivity as a result of the Substantially compensate for the temperature increase caused by the exothermic pickling reaction. d) Der Beizvorgang wird fortgesetzt, solange die Endreaktivität der Beize wenigstens ein Zehntel der Anfangsreaktivität beträgt.d) The pickling process is continued as long as the final reactivity of the pickle is at least one tenth the initial reactivity is. 2. Verfahren nach Anspruch 1 mit folgendem Merkmal: 2. The method according to claim 1 with the following feature: We/Wa 29.07.1980We / Wa 29.07.1980 - 2 - 24.515.5 a) Der Beize wird Aluminiumnitrat zugesetzt.- 2 - 24.515.5 a) Aluminum nitrate is added to the stain. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 mit folgendem Merkmal :3. The method according to claim 1 or 2 with the following feature: a) Das Bauteil wird an seinem tiefsten Punkt beginnend mit der Beize geflutet.a) The component is flooded starting with the pickling at its lowest point. 4. Verfahren nach Anspruch 1 für Bauteile, deren Lot elementares Silizium enthält mit folgendem Merkmal :4. The method according to claim 1 for components whose solder contains elemental silicon with the following Characteristic : a) Das Bauteil wird zusätzlich alkalisch gebeizt unter Zusatz eines Inhibitors.a) The component is additionally pickled with an alkaline agent with the addition of an inhibitor. 5. Verfahren nach Anspruch 4 mit folgendem Merk mal:5. The method according to claim 4 with the following mark times: a) Es wird eine Beize aus Natriumhydroxid und Natriumsilikat verwendet.a) A stain made from sodium hydroxide and sodium silicate is used. 6. Verfahren nach Anspruch 5 mit folgendem Merk mal:6. The method according to claim 5 with the following mark times: a) Der Beize wird Natriumaluminat zugesetzt.a) Sodium aluminate is added to the pickle.
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