DE302543C

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Publication number: DE302543C
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AUSGEGEBEN AM 8. NOVEMBER 1919ISSUED ON NOVEMBER 8, 1919

KLASSE-22 h GRUPPECLASS-22 h GROUP

Zur Darstellung von' Cumaronharz dienen die rohen Solventnaphtha und die Schwerbcfizole, Fraktionen des Teeres bzw. der Teeröle. Aus diesen Schwerbenzolen wurde das Cumaronharz bisher so gewonnen, daß die Schwerbenzole zuerst mit verdünnter Natronlauge "zwecks Befreiung von ' Phenolen und deren Homologen und hierauf mit verdünnter Schwefelsäure zwecks Befreiung von Basen gewaschen wurden, hierauf einer Polymerisation mit konzentrierter Schwefelsäure unterworfen und nach Abscheidung dieser und der üblichen Nachwaschung und Neutralisation der verbleibenden Öle das Cumaronharz durch Destillation abgeschieden wurde. Das so erhaltene Cumaronharz zeigt nun den Übelstand, daß es in Alkohol nicht löslich ist. Die Eigenschaft der Alkohollöslichkeit ist aber besonders deshalb er-Serve to represent 'coumarone resin the crude solvent naphtha and heavy fizole, Fractions of the tar or tar oils. The coumarone resin has so far been obtained from these heavy benzenes in such a way that the Heavy benzenes first with dilute sodium hydroxide solution "for the purpose of freeing them from phenols and their homologues and then with dilute sulfuric acid for the purpose of liberation from Bases were washed, then a polymerization with concentrated sulfuric acid subjected and after deposition of this and the usual post-washing and neutralization of the remaining oils, the coumarone resin is deposited by distillation became. The coumarone resin thus obtained now shows the disadvantage that it is not in alcohol is soluble. The property of alcohol solubility is therefore particularly important

ao wünscht, weil das Cumaronharz, welches ein vorzügliches Ersatzprodukt - für Naturharze darstellt, oft infolge Fehlens dieser Eigen-ao wishes because the coumarone resin, which is an excellent substitute for natural resins represents, often due to the lack of this characteristic

. . schaft nicht verwandt werden kann. Durch Gewinnung eines alkohollöslichen Cumarön-. harzes gewinnt man die Möglichkeit, Naturharze auch da durch Cumaronharze zu ersetzen, wo es bisher nicht möglich war.. . cannot be used. By obtaining an alcohol-soluble coumarone. resin gives you the opportunity to replace natural resins with coumarone resins, where it was previously not possible.

Die Darstellung eines in Alkohol löslichen Cumaronharzes .gelingt nun überraschenderweise dadurch, daß man die Solventnaphtha oder die Schwerbenzole, ohne sie durch Waschen mit verdünnten Säuren und Alkalien von Phenolen und Basen zu befreien, oder nachdem man ihnen noch Phenole zugesetzt hat, in rohem Zustand der Polymerisation mit. aliphatischen oder aromatischen Sulfosäuren, wie beispielsweise Äthyisulfat, Benzolsulfosäure, Suifanilsäure, Phenolsultosäure, KresolsulfosäurcNaphthalinsulfosäure, Naphtensäure usw. oder konzentrierter bzw. rauchender Schwefelsäure oder eines Gemisches von konzentrierter bzw. rauchender Schwefelsäure mit organischen Säuren bzw. Sulfosäuren der oben genannten Art '.unterwirft. Die Phenole !,müssen in der Solvent- ^5 naphtha oder den Schwerbenzolen vorhanden sein, dagegen können die Basen entfernt sein. Die Wirkung der konzentrierten Schwefelsäure dürfte.aüf einer teilweisen Sulfonierung :. der" im Gemische vorhandenen Phenole be- ^o ruhen. Das so gewonnene Produkt wird in üblicher Weise gewaschen und aus der Lösung mittels Destillation das Cumaronharz in-bekannter Weise gewonnen. Dieses Produkt zeigt die Eigenschaft, in Alkohol löslich zu sein.The preparation of an alcohol-soluble coumarone resin succeeds, surprisingly, in that the solvent naphtha or heavy benzenes are freed from phenols and bases without washing them with dilute acids and alkalis, or after phenols have been added to them, in the raw state Polymerization with. aliphatic or aromatic sulfonic acids, such as ethyl sulfate, benzenesulfonic acid, sulfanilic acid, phenol sulfonic acid, cresol sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, naphthenic acid etc. or concentrated or fuming sulfuric acid or a mixture of concentrated or fuming sulfuric acid with organic acids or sulfonic acids of the type mentioned above. The phenols!, Must be present in the Solvent ^ 5 naphtha or heavy benzenes, however, the bases can be removed. The effect of the concentrated sulfuric acid is likely to result from a partial sulfonation:. The product obtained in this way is washed in the usual way and the coumarone resin is obtained from the solution by distillation in a known manner. This product has the property of being soluble in alcohol.

Die als Zusatz verwendeten Phenole können roh oder gereinigt sein. Gewöhnlich verwendet man Rohphenole. Die Sulfosäuren können in isoliertem Zustande verwendet. werden, doch benutzt man gewöhnlich Mischungen. Man kann das Sulfonierungsgemisch unmittelbar ohne vorherige Abstumpfung.der Schwefelsäure anwenden. The phenols used as additives can be raw or purified. Usually one uses raw phenols. The sulfonic acids can be used in an isolated state. but mixtures are usually used. One can use the sulfonation mixture apply immediately without dulling the sulfuric acid.

B e i s ρ i e 1 ι: ι ooo kg rohes Schwerbenzol, dem die Phenole bzw. Kresole nicht durch Behandlung mit Natronlauge entzogen wurden, werden mit 50 kg Kresolsulfosäure unter schwachem Erwärmen kräftig durchgemischt. Unter starker Steigerung der Temperatur des Reaktionsgemisches tritt die Polymerisation ein. Nach beendigter Re-B e i s ρ i e 1 ι: ι ooo kg of crude heavy benzene, From which the phenols or cresols have not been removed by treatment with sodium hydroxide solution, 50 kg of cresol sulfonic acid are added vigorously mixed with gentle warming. With a sharp increase in Polymerization occurs at the temperature of the reaction mixture. After completing the

(s. Αΐέ)'tage, ausgegeben am ,^f. Janaar 1920.1(s. Αΐέ) 'days, issued on, ^ f. Janaar 1920.1

Claims

action, the sulfonic acid is drawn off and washed with water in the usual way and neutralized with alkalis. The neutral solution then becomes in the usual way the coumarone resin is deposited by distillation. This product will eventually depending on the desired concentration in a more or less large amount of alcohol dissolved.

ίο Example 2: .1000 kg .crude heavy benzene, which has not been treated with alkalis to remove the phenols, is polymerized with 20 kg of concentrated sulfuric acid. Otherwise, as after

Proceed in example 1. ' . . .-.

Example 3: Phenol-free or low-phenol Solvent naphtha or heavy benzenes, such as those used, for. B. when processing phenol poor Benzene precursor is obtained, mixed with so much raw cresol that the mixture thereof 8 to 10 percent or more phenol or cresol or one. Mixture this contains. . ..

1000 kg of the mixture are added in the manner described in Example 1

. Cresol sulfonic acid or polymerized with sulfuric acid according to Example 2 and continue as

Proceed with example ι. . ^: ,.

That according to the present. Invention obtained coumarone resin can be processed in the usual way on paints and varnishes by the resin obtained in one of the ^v coumarone resins. known solvent dissolves. A particularly valuable property of the coumarone resin obtained by the present process is that it can be processed on alcohol lacquers. For this purpose, the deposited and optionally purified coumarone resin obtained by the present process is dissolved in an alcohol, for example methyl alcohol, ethyl alcohol, amyl alcohol or a mixture thereof. The solution can take place in the warm or in the cold. Concentrated or diluted solutions can be obtained. One can also ■ hydrous. Al-. using alcohol does not need to use absolute alcohol. In addition to the alcohol, another of the known solvents for coumarone resins can also be used for the solution, and the solution obtained in an alcohol can also be mixed with one of the known solvents or a liquid which does not fall into the coumarone resin. · '. .

_s patent claims:

ι. Method for representing a Alcohol-soluble coumarone resin, characterized in that the crude solvent. naphtha or. the heavy benzenes without prior removal of the bases and Phenols or after prior removal ■ of the bases with or without the addition of Phenols of the polymerization means

. aliphatic '.. or more aromatic. Sulphonic acids or by means of concentrated sulfuric acid, whereupon the coumarone resin is deposited by distillation in the usual way.

2. Process for the production of lacquers and varnishes from coumarone resin,. ■ characterized in that the coumarone resin obtained according to claim T in alcohol or mixtures of alcohol, ge

. if necessary, is dissolved with the addition of other solvents. . .