DE3017935A1 - 1,1'-BINAPHTHYL-4,4 ', 5,5', 8,8'-HEXACARBONIC ACID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE SYNTHESIS OF ASYMMETRIC 3,4,9,10-PERYLENTETRACARBONIC ACID DERIVATIVES AND FOR THE STERBEROXIDE - Google Patents
1,1'-BINAPHTHYL-4,4 ', 5,5', 8,8'-HEXACARBONIC ACID DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE SYNTHESIS OF ASYMMETRIC 3,4,9,10-PERYLENTETRACARBONIC ACID DERIVATIVES AND FOR THE STERBEROXIDEInfo
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Abstract
Description
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung bezieht sieh auf das Gebiet der organischen Farbstoffe, insbesondere betrifft sie neue Verbindungen, 1,1'-Binaphthyl-4,41,5,5',8,8'-hexakarbonsäuredeiivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung .The present invention relates to the field of organic dyes, more particularly, it relates to new compounds, 1,1'-binaphthyl-4,4 1 , 5,5 ', 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives, a process for their preparation and their use .
Die erfindungsgemäßen Verbindungen gehören zu einer neuen Klasse wasserlöslicher Farbstoffe, welche unmittelbar auf der Faser wasserunlösliche asymmetrische Perylentetrakarbonsäurederivate bilden, und finden Verwendung zum Färben und Bedrucken von Textilien.The compounds according to the invention belong to a new class of water-soluble dyes, which directly the fiber is water-insoluble asymmetric perylenetetracarboxylic acid derivatives form, and are used for dyeing and printing textiles.
Bekannt sind symmetrische 1,1'-Binaphthy1-4,4·,5,5',8,8'-hexakarbonsäure-Derivate, beispielsweise Diimide oder Dibenzimidazole, die man durch Kondensation von 1,1'-Binaphthy1-4,4',5,5',e^'-hexakarbonsäuredianhydrid-mit Aminen oder ortho-Diaminen erhält (SU-PS 366 705). Die Diimide der 1,1»- Binaphthyl-4,4',5,5',8,8·-hexakarbonsäure verleihen den textlien Stoffen verschiedene rote Farbtönungen,während die Dibenzimidazole der 1,1·-Binaphthyl-4,41,5,5',8,8·-hexakarbonsäure textile Stoffe blau und blauviolett färben.Symmetrical 1,1'-binaphthy1-4,4 ·, 5,5 ', 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives, for example diimides or dibenzimidazoles, which can be obtained by condensation of 1,1'-binaphthy1-4,4' are known , 5,5 ', e ^' - hexacarboxylic acid dianhydride with amines or ortho-diamines (SU-PS 366 705). The diimides of 1,1 »- binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8 · -hexacarboxylic acid give the textiles various red hues, while the dibenzimidazoles of 1,1 · -binaphthyl-4,4 1 , 5,5 ', 8,8 · -hexacarboxylic acid dye textile fabrics blue and blue-violet.
Die erhaltenen Farben besitzen hohe Beständigkeit gegen alle Arten der Behandlungen und Licht.The colors obtained have high resistance to all Types of treatments and light.
Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrundegelegt, die Palette der Farbstoffe zu erweitern.The invention was based on the object that Expand the range of dyes.
Die vorgeschlagenen erfindungsgemäßen 1,1'-Binaphthyl-4,41 ,5,5' ,8,8 '-hexakarbonsäurederivate weisen die folgendeThe proposed 1,1'-binaphthyl-4,4 1 , 5,5 ', 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives according to the invention have the following
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allgemeine Formel aufgeneral formula on
worin R^ für Wasserstoff, Halogen, Alkyl steht, bei X = Sauerstoff, Y Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, welches mindestens einen Substituenten wie Halogen, Alkyl, Alkoxygruppe enthält, bedeutet, bei X = Stickstoff, Y fürwhere R ^ is hydrogen, halogen, alkyl, where X = oxygen, Y is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, which contains at least one substituent such as halogen, alkyl, alkoxy group, where X = nitrogen, Y is
>\ U (II), worin R2 Wasserstoff, Halogen, Alkyl bedeutet, steht, wobei Y und X miteinander verknüpft sind und einen Benzimidazolring bilden.> \ U (II), in which R 2 is hydrogen, halogen, alkyl, where Y and X are linked to one another and form a benzimidazole ring.
Vorzugsweise ist Alkyl niederes Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Cycloalkyl ist bevorzugt eine Gruppe mit 5 bis 7, insbesondere mit 6 Kohlenstoffatomen. Bei dem Ausdruck Aryl handelt es sich hauptsächlich um den Phenylrest, d.h. um einen einkernigen Rest, wobei jedoch auch die Naphthylgruppe ins Auge gefaßt werden kann; bevorzugt sind solche Verbindungen, die 1 bis 3 Substituenten im Phenylrest aufweisen, insbesondere einen. Unter Halogen werden vorzugsweise Chlor und Brom verstanden, insbesondere Chlor. DiePreferably alkyl is lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms. Cycloalkyl is preferably a group with 5 to 7, in particular with 6, carbon atoms. At the expression Aryl is mainly the phenyl radical, i.e. a mononuclear radical, but also the naphthyl group can be envisaged; Those compounds which have 1 to 3 substituents in the phenyl radical are preferred have, in particular one. Halogen is preferably understood to mean chlorine and bromine, in particular chlorine. the
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Alkoxygruppe ist vorzugsweise eine solche mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. The alkoxy group is preferably one having 1 to 5 carbon atoms.
Die Verbindungen der oben genannten Formel sind gelbe kristalline Stoffe, die bis zu einer Temperatur von 30O0C nichtschmelzbar, in Wasser schlecht löslich sind und bei der Umsetzung mit basischen Agenzien in Wasser gut lösliche Salze bilden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Farbstoffe für Textilien und verleihen diesen verschiedene violette Farbtönungen.The compounds of the above formula are yellow crystalline substances which cannot be melted up to a temperature of 30O 0 C, are poorly soluble in water and when reacted with basic agents form salts which are readily soluble in water. The compounds according to the invention are dyes for textiles and give them various purple hues.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von 1,1l-Binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexakarbonsäure-Derivaten, in dem man erfindungsgemäß das 1,1'-Binaph~ thyl-4,4',5,5',8,8·-hexakarbonsäureanhydrid mit Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid behandelt, das erhaltene Hexakaliumsalz bzw. Hexanatriumsalz der 1,1'-Binaphthy 1-4,4'-, 5,-5',8,8'-hexakarbonsäure unter Sieden bei einem pH-Wert von 6,3 bis 6,8, der durch Zugabe einer Mineral- oder organischen Säure aufrechterhalten wird, mit ortho-Phenylendiaminen der allgemeinen FormelThe invention also relates to a process for the preparation of 1,1 l -binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives, in which, according to the invention, the 1,1'-binaphthyl- 4,4 ', 5,5', 8,8 · -hexacarboxylic acid anhydride treated with potassium hydroxide or sodium hydroxide, the resulting hexapotassium salt or hexasodium salt of 1,1'-binaphthy 1-4,4'-, 5, -5 ', 8 , 8'-hexacarboxylic acid with boiling at a pH of 6.3 to 6.8, which is maintained by adding a mineral or organic acid, with ortho-phenylenediamines of the general formula
worin R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl steht, kondensiert, das erhaltene Benzimidazol-1,1'-binaphthy1-4,4',5,5',8,8'-hexekarbonsäureanhydrid der allgemeinen Formelin which R 1 is hydrogen, halogen, alkyl, condensed, the benzimidazole-1,1'-binaphthy1-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexecarboxylic anhydride obtained of the general formula
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IVIV
worin R-, für Wasserstoff, Halogen, Alkyl steht, abtrennt und mit einem Amin der allgemeinen Formel R-, - NHp, worin R, für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, das mindestens einen Substituentenwie Halogen, Alkyl, Alkoxygruppe enthält, steht, oder mit ortho-Phenylendiaminen der allgemeinen Formel wherein R- is hydrogen, halogen, alkyl, separates and with an amine of the general formula R-, - NHp, in which R, for hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, the at least contains a substituent such as halogen, alkyl, alkoxy group, or with ortho-phenylenediamines of the general formula
worin Rp für Wasserstoff, Halogen, Alkyl steht, in einem Überschuß an dem genannten Amin, in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel kondensiert und anschließend das Endprodukt isoliert.wherein Rp is hydrogen, halogen, alkyl, in one Excess of the amine mentioned, condensed in water or an organic solvent and then the end product isolated.
Zur Erhöhung der Qualität des Produktes empfiehlt es sich,das Benzimidazol-1,1'-binaphthy1-4,4',5,5',8,8'-hexakarbonsäureanhydrid der allgemeinen Formel IV durch Alkalisieren der Reaktionsmasse auf eine pH-Wert von 9,0 bis 9,5 abzutrennen.To increase the quality of the product, it is advisable to use the benzimidazole-1,1'-binaphthy1-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexacarboxylic anhydride of the general formula IV by alkalizing the reaction mass to a pH of 9.0 to 9.5 to separate.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung derThe invention also relates to the use of the
erfindungsgemäßen 1,1'-Binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexakarbon-1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexakarbon- according to the invention
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säurederivate.acid derivatives.
Eine der Varianten der Verwendung ist der Einsatz zur Herstellung von 3,4,9,10-Perylentetrakarbonsäurederivaten, indem man erfindungsgemäß die 1,1'-Binaphthyl-4,41,5,5*,8,8'-hexakarbonsäurederjyate der allgemeinen Formel I mit einem Reduktionsmittel, wie Natriumhydrogensulfit oder Rongalit, in einem alkalischen Medium behandelt unter anschließender Oxydation, wodurch man die genannten asymmetrischen Derivate der allgemeinen FormelOne of the variants of the use is the use for the production of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid derivatives by, according to the invention, the 1,1'-binaphthyl-4,4 1 , 5,5 *, 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives of the general Formula I treated with a reducing agent, such as sodium hydrogen sulfite or Rongalite, in an alkaline medium with subsequent oxidation, whereby the said asymmetric derivatives of the general formula
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worin R^ für Wasserstoff, Halogen oder Alkyl steht; bei X = Sauerstoff Y Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl, welches mindestens einen Substituenten wie Halogen, Alkyl- oder die Alkoxygruppe enthält, bedeutet; bei X = Stickstoff Y fürwherein R ^ is hydrogen, halogen or alkyl; at X = Oxygen Y is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aryl, which has at least one substituent such as halogen, alkyl or contains the alkoxy group; where X = nitrogen Y for
IIII
worin R2 Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeutet, steht, wobei Y und X miteinander verknüpft sind und einen Benzimidazolring bilden, erhält.where R 2 is hydrogen, halogen or alkyl, where Y and X are linked to one another and form a benzimidazole ring.
Die erhaltenen 3,4,9,10-PeryIentetrakarbonsäurederivateThe 3,4,9,10-perylene tetracarboxylic acid derivatives obtained
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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
können als Pigmente verwendet werden.can be used as pigments.
Eine weitere Variante der Verwendung der erfindungsgemäßen Derivate der allgemeinen Formel I ist zum Färben von Textilien, indem man erfindungsgemäß das Material mit einer wässerigen alkalischen Lösung von Verbindungen der allgemeinen Formel I in Gegenwart eines Reduktionsmittels, von Natriumhydrogensulfit oder Rongalit, durchtränkt unter anschließender Oxydation, wodurch sich auf dem Material asymmetrische 3,4,9,10-Perylentetrakarvonsäurederivate der allgemeinen Formel VI bilden.Another variant of the use of the derivatives of the general formula I according to the invention is for dyeing Textiles, according to the invention, the material with an aqueous alkaline solution of compounds of the general Formula I in the presence of a reducing agent, sodium hydrogen sulfite or Rongalite, soaked with subsequent Oxidation, which results in asymmetric 3,4,9,10-perylenetetrakarvonic acid derivatives of the general on the material Form Formula VI.
Eine weitere Variante der Verwendung der 1,1'-Binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexakarbonsäure-Derivate ist ein Verfahren zum Bedrucken von Textilien, indem man erfindungsgemäß auf das Textil eine Druckpaste, die 1,1'-Binaphthyl-4,4',5,5'-8,8'-hexakarbonsäurederivate der allgemeinen Formel I, ein alkalisches Agens, ein Reduktionsmittel, Natriumhydrogensulfilt oder Rongalit, enthält, aufbringt, dann einer Wärmebehandlung unterwirft und anschließend oxydiert, wobei sich auf dem Textil asymmetrische 3»4,9,10-Perylentetrakarbonsäurederivate der Formel VI bilden.Another variant of the use of the 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives is a process for printing textiles by applying, according to the invention, a printing paste, the 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5'-8,8'-hexacarboxylic acid derivatives, to the textile of the general formula I, an alkaline agent, a reducing agent, sodium hydrogen sulfide or Rongalit, contains, applies, then subjected to a heat treatment and then oxidized, whereby 3 »4,9,10-perylenetetracarboxylic acid derivatives asymmetric on the textile of formula VI.
Das Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen 1,1'-Binaphthyl-4,4',5,5',StS'-hexakarbonsäurederivaten wird wie folgt durchgeführt.The process for the preparation of 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5', StS'-hexacarboxylic acid derivatives according to the invention is carried out as follows.
Das Verfahren wird in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe erhält man Benzimidazol-1,1'-binaphthy1-4,4'-5,5',8,8'-hexakarbonsaureanhydrid der allgemeinen Formel IV. In der zweiten Stufe kondensiert man die erhaltene Verbindung mit Aminen oder o-Phenylendiaminen, die von den in der ersten Stufe verwendeten verschieden sind.The procedure is carried out in two stages. In the first stage, benzimidazole-1,1'-binaphthy1-4,4'-5,5 ', 8,8'-hexacarboxylic anhydride is obtained of the general formula IV. In the second stage, the compound obtained is condensed with amines or o-phenylenediamines, which are of the first stage used are different.
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Die erste Stufe des Verfahrens wird wie folgt durchgeführt. The first stage of the process is carried out as follows.
Das 1,1f-Binaphthy1-4,4',5 1 5·,8,8 % -hexakarbonsäure anhydrid wird durch Auflösen in wässeriger Alkalilösung in das Hexanatriumsalz beziehungsweise Hexakaliumsalz übergeführt, das mit o-PhenyIendiaminen der allgemeinen Formel III bei einem pH-Wert von 6,3 bis 6,8 kondensiert wird. Bei einem pH-Wert von unterhalb 6,3 steigt stark die Ausbeute an den entsprechenden Dibenzimidazol-1,1 l-binaphthyl-4,4f ,5,5* |8» 8*-hexakarbonsäuren, während bei einem oberhalb von 6,8 liegenden pH-Wert die Reaktion äußerst langsam vor sich geht.The 1,1 f -Binaphthy1-4,4 ', 5 1 5 ·, 8.8 % -hexacarboxylic anhydride is converted into the hexasodium salt or hexapotassium salt by dissolving in aqueous alkali solution, which with o-phenylenediamines of the general formula III at pH Value of 6.3 to 6.8 is condensed. At a pH of below 6.3, the yield of the corresponding dibenzimidazole-1,1 l -binaphthyl-4,4 f , 5.5 * | 8 »8 * -hexacarboxylic acids increases sharply, while at a pH above 6, If the pH value is 8, the reaction is extremely slow.
Die Reaktion ist nach 15 Minuten beim Siedepunkt (10? bis 108°C) praktisch zu Ende. Der genannte pH-Wert wird durch Zugabe einer Mineral- oder organischen Säure aufrechterhalten. The reaction is practically over after 15 minutes at the boiling point (10 ° to 108 ° C.). The said pH is Maintained by adding a mineral or organic acid.
Die Zugabe von Salzen (NaCl oder KCl) bewirkt ein Ausfallen der Benzimidazol-1,1*-binaphthyl-4,4l,5»5l»8»8f-hexakarbonsäure oder deren Derivate zum Niederschlag, was zu einer Steigerung der Ausbeute an Produkt führt. Beim Alkalisieren der Reaktionsmasse auf einen pH-Wert von 9,0 bis 9,5 geht die Benzimidazol-1,1'-binaphthyl-4,4·,5,5·,8,8•-hexakarbonsäure in Lösung, während die Dibenzimidazol-1,1'-binaphthyl-4l4t,5»5li8|8'~nexakarbonsäure (Nebenprodukt) in dem Niederschlag verbleibt und durch Filtration abgetrennt werden kann. Aus dem Filtrat trennt man durch Ansäuren Benzimid*· azol-1,1 '-binaphthyl-4,4*,5,5',8,8 * -hexakarbonsäure enhydr id der allgemeinen Formel IV ab.The addition of salts (NaCl or KCl) causes the benzimidazole-1,1 * -binaphthyl-4,4 l , 5 »5 l » 8 »8 f -hexacarboxylic acid or its derivatives to precipitate, which increases the yield leads to product. When the reaction mass is made alkaline to a pH of 9.0 to 9.5, the benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ·, 5.5 ·, 8.8 · hexacarboxylic acid goes into solution, while the dibenzimidazole -1,1'-binaphthyl-4 l 4 t , 5 »5 l 18 | 8 '~ n e xacarboxylic acid (by-product) remains in the precipitate and can be separated off by filtration. Benzimide * · azole-1,1'-binaphthyl-4,4 *, 5,5 ', 8,8 * -hexacarboxylic acid enhydride of the general formula IV is separated from the filtrate by acidic acids.
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In der zweiten Stufe kondensiert man die jeweils abgetrennte Verbindung der allgemeinen Formel IV mit einen Amin der allgemeinen Formel R^ - NHp, worin B^ für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, welches mindestens einen Substituenten wie Halogen, Alkyl, Alkoxygruppe enthält, steht, oder mit o-Phenylendiaminen der allgemeinen Formel V in einem Überschuß an dem genannten Amin, in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Essigsäure, Dimethylformamid, Trichlorbenzol.In the second stage, the compound of the general formula IV which has been separated off is condensed with a Amine of the general formula R ^ - NHp, where B ^ is hydrogen, Alkyl, cycloalkyl, aryl, which contains at least one substituent such as halogen, alkyl, alkoxy group, stands, or with o-phenylenediamines of the general formula V in an excess of the amine mentioned, in water or an organic solvent such as acetic acid, dimethylformamide, trichlorobenzene.
Die erhaltenen Farbstoffe trennt man aus der Reaktionsmasse in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Filtration, ab.The dyes obtained are separated from the reaction mass in a manner known per se, for example by Filtration, ab.
Das Färben von Textilien, beispielsweise Baumwolle-, Lein-, Viskose-, Zellwolle, Azetat-, Polyamidfaserstoffen, mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen erfolgt in einem alkalischen Medium bei der Einwirkung von Reduktionsmitteln - Natriumhydrogensulfit oder Rongalit - unter anschließender Oxydation, wobei sich die 1,1 '-Binaphthyl-4,41-5»5'»8»8'-hexakarbonsäurederivate in die entsprechenden asymmetrischen 3|4,9>10-Perylentetrakarbonsäure-Derivate unter Bildung rotvioletter, violetter und blauvioletter Farbe verschiedener Farbtönungen umwandeln.The dyeing of textiles, for example cotton, linen, viscose, rayon, acetate, polyamide fibers, with the dyes according to the invention takes place in an alkaline medium with the action of reducing agents - sodium hydrogen sulfite or Rongalite - with subsequent oxidation, where the 1, Convert 1'-binaphthyl-4,4 1 -5 »5 '» 8 »8'-hexacarboxylic acid derivatives into the corresponding asymmetric 3 | 4,9> 10-perylenetetracarboxylic acid derivatives with the formation of red-violet, violet and blue-violet colors of various shades.
Man bedrückt mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen Stoffe, indem man auf den Stoff eine Druckfarbe, die Derivate der allgemeinen Formel I, ein alkalisches Agent,The dyes according to the invention are used to print substances by applying a printing ink, the derivatives, to the substance of the general formula I, an alkaline agent,
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ein Verdickungsmittel, ein Reduktionsmittel wie Natriumhydrogensulfit oder Rongalit enthält, aufbringt, dann den Stoff trocknet, in der Atmosphäre des gesättigten Dampfes bei einer Temperatur von 101 bis 105°0 hält und oxydiert. Die entsprechenden asymmetrischen 3,4,9,10-Perylen-■ueurakarbonsäurederivate können aus den erfindungsgemäßen Farbstoffen nicht nur auf den Fasern, sondern auch in einem Reaktionsapparat erhalten und selbständig, beispielsweise als Pigmente, verwendet werden· Es soll festgestellt werden, daß die sich bildenden asymmetrischen 3,4,9»10-Perylentetrakarbonsäurederivate neue Produkte darstellen, die in der Literatur nicht beschrieben sind. Ihre Herstellung aus dem 3,4,9,10-Perylentetrakarbonsäuredianhydrid ist äußerst schwierig.a thickener containing a reducing agent such as sodium hydrogen sulfite or rongalite, then applies the Fabric dries, holds in the atmosphere of saturated steam at a temperature of 101 to 105 ° 0 and oxidizes. The corresponding asymmetric 3,4,9,10-perylene- ■ ueurakarbonsäurederivate can from the dyes according to the invention not only on the fibers, but also in one Reaction apparatus received and used independently, for example as pigments · It should be established that the asymmetric 3,4,9 »10-perylenetetracarboxylic acid derivatives which are formed represent new products that are not described in the literature. Your manufacture from 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid dianhydride is extreme difficult.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen eine Reihe von Vorteilen gegenüber den im Sortiment vorhandenen violetten Küpenfarbstoffen, beispielsweise vat Violet 9 (O.I. 60005) und vat Violet 1 (CI. 60010)· Die Löslichkeit der errindungsgemaßen Farbstoffe erleichtern bedeutend ihre Verwendung, ermöglicht es, unegale Färbungen zu vermeiden. Außerdem sinkt bei der Verwendung dieser Farbstoffe bedeutend (um das 2 bis 6fache) der Verbrauch der alkalischen und der reduzierenden Agenzien gegenüber den Küpenfarbstoffen· Bs entfällt die Notwendigkeit, spezielle Handelsformen zuzubereiten, wie sie für die Küpenfarbstoffe üblich sind. Es sei auch bemerkt, daß die erfindungsgemäßen The dyes according to the invention have a number advantages over the violet vat dyes available in the range, for example vat Violet 9 (O.I. 60005) and vat Violet 1 (CI. 60010) · The solubility of the dyes according to the invention make theirs considerably easier Use, makes it possible to avoid uneven coloring. In addition, the use of these dyes decreases significantly (by 2 to 6 times) the consumption of the alkaline and reducing agents compared to the vat dyes There is no need to prepare special commercial forms, as are customary for vat dyes. It should also be noted that the invention
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.Farbstoffe Färbungen erzeugen, die wasseriropienunempi'indlich sind..Dyestuffs produce colorations that are imperceptible to water are.
Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erlindung werden nachstehend folgende konkrete Beispiele für ihre Durchführung angeführt.In order to better understand the present invention The following concrete examples are given below for their implementation.
12,05 g (0,023 Mol) Anhydrid der 92%igen 1,1f-Binaphthyl-4,4',5,5',ö,8'-hexakarbonsäure und 8 g Ätznatron löst man in 75 ml Wasser auf, erhitzt auf Rückfluß und hält 30 Minuten. Man gibt 17,5 g Natriumchlorid und 2,7 g (0,025 Mol) o-Phenylendiamin zu. Man säuert mit 15%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 6,3 an und hält 15 Stunden bei einer Temperatur von 1080C und einem pH-Wert von 6,3 bis 6,8. Der pH-Wert wird durch Zugabe einer 15?6-igen Salzsäurelösung aufrechterhalten. Dann stellt man auf einen pH-Wert von 9»0 ein12.05 g (0.023 mol) of anhydride of 92% strength 1,1 f -binaphthyl-4,4 ', 5,5', δ, 8'-hexacarboxylic acid and 8 g of caustic soda are dissolved in 75 ml of water and heated Reflux and hold for 30 minutes. 17.5 g of sodium chloride and 2.7 g (0.025 mol) of o-phenylenediamine are added. It is acidified with 15% hydrochloric acid to a pH of 6.3 and held for 15 hours at a temperature of 108 ° C. and a pH of 6.3 to 6.8. The pH is maintained by adding a 15-6 strength hydrochloric acid solution. Then the pH is adjusted to 9 »0
filtriert die Dibenzimidazol-1,1'-binaphthyl-4,4·,5*5*»8,8«- hexakarbonsäure ab. Aus dem Filtrat trennt man durch Ansäuren mit Essigsäure Benzimidazol-1,1'-binaphthyl-4,4',5,5f-8,8'-hexakarbonsäureanhydrid in einer Menge von 6,41 g (46,3 Gewichtsprozent) ab. Nach UmkristalIisation aus Essig säure anhydr id erhält man 6,00 g (43,3 Gewichtsprozent) Produkt.The dibenzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ·, 5 * 5 * »8,8« - hexacarboxylic acid is filtered off. Benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5.5 f -8,8'-hexacarboxylic anhydride in an amount of 6.41 g (46.3 percent by weight) is separated from the filtrate by acidifying with acetic acid. After recrystallization from acetic acid anhydride, 6.00 g (43.3 percent by weight) of product are obtained.
Gefunden,^: G 69,50? 69,4O5 H 2,57; 2,5ö; N 5,23? 5.05,Found, ^: G 69.50? 69.4O 5 H 2.57; 2.5ö; N 5.23? 5.05,
Berechnet,%: C 69,32; H 2,55} N 5,05· Dann bringt man 6,00 g (0,0108 Mol) Benzimidazol-1,1'-binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexakarbonsäureanhydrid in 75 mlCalculated,%: C, 69.32; H 2.55} N 5.05 Then 6.00 g (0.0108 mol) of benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexacarboxylic anhydride are added in 75 ml
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Cyclohexylamin ein. Man erhitzt auf Bückfluß 3 Stunden. Die Eeaktionsmasse kühlt man ab und gießt auf 15O ml 15%ige Salzsäure. Den ausgefallenen Niederschlag filtriert man ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 6,48 g (94 Gewichtsprozent ) Benzimidazol-1 ~, 1 '-binaphthyl-4,4', 5»5'»ö»8fhexakarbonsäure-N-cyclohexylimid. Cyclohexylamine. The mixture is heated to reflux for 3 hours. The reaction mass is cooled and poured into 150 ml of 15% hydrochloric acid. The deposited precipitate is filtered off, washed with water and dried. 6.48 g (94 percent by weight) of benzimidazole-1 ~, 1'-binaphthyl-4,4 ', 5 »5 « »8» 8 f hexacarboxylic acid-N-cyclohexylimide are obtained.
Es wird aus Dimethylformamid umkristallisiert.It is recrystallized from dimethylformamide.
Gefunden, %% N 6,25; 6,50; G32H25N3O7.Found, %% N 6.25; 6.50; G 32 H 25 N 3 O 7 .
Berechnet, ^: 6,61.Calculated, ^: 6.61.
Dann nimmt man 0,2 g des erhaltenen Benzimidazol-1,I1-binaphthyl-4, 4', 5,5f»8,8'-hexakarbonsäure-N-cyclohexyIimids, löst in 100 ml 1%iger Itznatronlösung auf, bringt 1 g Natriumhydrogensulfit ein und taucht eine Baumwollegewebeprobe von 5 g Gewicht ein. Man erhitzt auf eine Temperatur von 800C und hält ca. 1 Stunde. Dann wäscht man die Gewebeprobe mit Kaltwasser bis zur. Bildung auf einer brillant violetten Farbe. .0.2 g of the benzimidazole-1, I 1 -binaphthyl-4, 4 ', 5.5 f »8,8'-hexacarboxylic acid-N-cyclohexylimide obtained is then taken, dissolved in 100 ml of 1% sodium hydroxide solution, brought 1 g of sodium hydrogen sulfite and dips a cotton fabric sample weighing 5 g. It is heated to a temperature of 80 ° C. and held for about 1 hour. The tissue sample is then washed with cold water up to. Education on a brilliant purple color. .
Ein Gemisch, bestehend aus 1,00 g Benzimidazol-1,1fb inaphthyl-4,4f, 5,5f, 8,8'-hexakarbonsäure-ir-Cyclohexylimid, 4,0 g Glyzerin# 30 g Stärke-Tragant-Verdickungsmittel, 5,0 g Kaliumkarbonat, 5,0 g Rongalit und 5 &1 Wasser, bringt man auf ein Baumwollegewebe auf und trocknet.A mixture consisting of 1.00 g benzimidazole-1.1 f b inaphthyl-4.4 f , 5.5 f , 8.8'-hexacarboxylic acid-ir-cyclohexylimide, 4.0 g glycerine # 30 g starch tragacanth -Thickener, 5.0 g potassium carbonate, 5.0 g Rongalit and 5 & 1 water, are applied to a cotton fabric and dried.
Das getrocknete Gewebe hält man in der Atmosphäre des gesättigten Dampfes bei einer Temperatur von 101 bis 105°0 5 Minuten, oxydiert danach das Gewebe, spült sorgfältig mit Wasser und aviviert nach dem Typ der, Küpenstoffe. Es hinter-The dried fabric is kept in the atmosphere of saturated steam at a temperature of 101 to 105.degree 5 minutes, then oxidizes the fabric, rinses carefully Water and finished according to the type of, vat substances. It behind-
030047/0885030047/0885
bleibt auf dem Gewebe eine brillant violette Färbung.a brilliant purple color remains on the fabric.
Einer Lösung von 4,00 g Benzimidazol-1,1 '-binaphthyl-4,4f,5»5l»8,8l-hexakarbonsäure-N-cyclotiexylimid in 100 ml 5%iger Itznatronlösung gibt man 2 bis 3 g Natriumhydrogensulfit zu und hält bei einer Temperatur von 800G zirka 1 Stunde. Die Lösung der Leukoverbindung oxydiert man, indem man durch diese Luft innerhalb von etwa zwei Stunden hindurchbläst. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit 1%iger Sodalösung, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 2,62 g (76,2 Gewichtsprozent) Benzimidazol-3,4,9,1O-perylentetrakarbonsäure-N-cyclohexylimid. 2 to 3 g of sodium hydrogen sulfite are added to a solution of 4.00 g of benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 f , 5 »5 l » 8.8 l -hexacarboxylic acid-N-cyclotiexylimide in 100 ml of 5% sodium hydroxide solution and holds at a temperature of 80 0 G for about 1 hour. The solution of the leuco compound is oxidized by blowing through this air for about two hours. The precipitate is filtered off, washed with 1% sodium carbonate solution, then with water and dried. 2.62 g (76.2 percent by weight) of benzimidazole-3,4,9,1O-perylenetetracarboxylic acid N-cyclohexylimide are obtained.
Gefunden, %: N 7,85; 7,70. G36H23N3O3.Found,%: N 7.85; 7.70. G 36 H 23 N 3 O 3 .
Berechnet, %: N 7,72.Calculated,%: N 7.72.
2,00 g (0,0036 Mol) des nach Beispiel 1 erhaltenen Benzimidazol-1,1'-binaphthy1-4,4',5,5',8,8'-hexakarbonsäureanhydride suspendiert man in 15 ml Dimethylformamid, gibt 7,00 g p-Bromanilin zu und erhitzt auf Rückfluß bei einer Temperatur von 153°C zwei Stunden. Nach der Abkühlung gibt man 5 nil Wasser zu, filtriert den Neiderschlag ab, wäscht mit 60%-igem wässerigem.Dimethylformamid und trocknet. Man erhält 2,00 g (78,2 Gewichtsprozent) Benzimidazol-1,1f-binaphthyl-4,4',5,5',8,8 f-hexakarbonsäure-N-(4-bromphenyl)imid. Es wird aus Essigsäureanhydrid kristallisiert. 2.00 g (0.0036 mol) of the benzimidazole-1,1'-binaphthy1-4,4 ', 5,5', 8,8'-hexacarboxylic acid anhydrides obtained according to Example 1 are suspended in 15 ml of dimethylformamide, 7, 00 g of p-bromoaniline and heated to reflux at a temperature of 153 ° C for two hours. After cooling, 5 nil water is added, the envy is filtered off, washed with 60% aqueous dimethylformamide and dried. This gives 2.00 g (78.2 weight percent) benzimidazole-1,1 f-binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8 f -hexakarbonsäure-N- (4-bromophenyl) imide. It is crystallized from acetic anhydride.
Gefunden, %: Br 11,00; 11,28.Found, %: Br 11.00; 11.28.
Berechnet, %: Br 11,28.Calculated,%: Br 11.28.
0300A7/08850300A7 / 0885
Die erhaltene Verbindung verwendet man zum Färben und Bedrucken von textilen Stoffen analog dem in Beispiel 1 beschriebenen« The compound obtained is used for dyeing and Printing of textile materials analogous to that described in example 1 «
Man erhält Benzimidazol-3»4,9»1O-perylentetrakarbonsäure-N-(4-bromphenyl)imid analog dem in Beispiel 1 beschriebenen in einer Ausbeute von 70 Gewichtsprozent.Benzimidazole-3 »4.9» 10-perylenetetracarboxylic acid-N- (4-bromophenyl) imide is obtained analogous to that described in Example 1 in a yield of 70 percent by weight.
Gefunden, %: Κ 6,85; 6,90. C36H10BrIi3O-.Found,%: Κ 6.85; 6.90. C 36 H 10 BrIi 3 O-.
Berechnet, %: N 6,80.Calculated,%: N 6.80.
In 40 ml Eisessig bringt man 2,00 g (0,0036 Mol) Benzimidazol-1,1f-binaphthyl-4,4·,5»5'»8,8'-hexakarbonsäure anhydrid, erhalten nach Beispiel 1, und 1,50 g (0,0105 ωοΐ) 4-Chlor-1,2-phenylendiamin ein und erhitzt auf Bückfluß 6 Stunden, kühlt ab, filtriert den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet· Man erhält 2,03 g (83,3 Gewichtsprozent) 5n(6H)-Ghlordibenzimidazol-1f1'-binaphthyl-4,4l,5f5t-8,8'-hexakarbonsäure. Die erhaltene Verbindung kristallisiert man aus 1%iger:. Natriumhydrogenkarbonatlösung· Gefunden, %: Cl 5,30; 5,27; N 8,28; 8,50.2.00 g (0.0036 mol) of benzimidazole-1,1 f -binaphthyl-4,4.5 »5 '» 8,8'-hexacarboxylic acid anhydride, obtained according to Example 1 and 1, are placed in 40 ml of glacial acetic acid , 50 g (0.0105 ωοΐ) 4-chloro-1,2-phenylenediamine and heated to reflux for 6 hours, cooled, the precipitate filtered off, washed with water and dried. 2.03 g (83.3 Percent by weight) 5 n (6 H ) -chlorodibenzimidazole-1 f 1'-binaphthyl-4,4 l , 5f5 t -8,8'-hexacarboxylic acid. The compound obtained is crystallized from 1% :. Sodium Bicarbonate Solution · Found, %: Cl 5.30; 5.27; N 8.28; 8.50.
Berechnet, %i Cl 5,36; N 8,48.Calculated, % i Cl 5.36; N 8.48.
Das Färben und Bedrucken unter Verwendung der erhaltenen Verbindungen erfolgt analog zu Beispiel 1.The dyeing and printing using the compounds obtained is carried out analogously to Example 1.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man 5 ·« ( 6f · )-Chlor dibenzimidazol-3,4,9,10-perylente tr akarb onsäure in einer Ausbeute von 75 Gewichtsprozent.Analogous to that described in Example 1 is ma n 5 · '(6 · f) -chloro-3,4,9,10-dibenzimidazole perylente tr akarb oic acid in a yield of 75 percent by weight.
030047/0885030047/0885
ORIGINALINSPECTEDORIGINALINSPECTED
Gefunden, %% Cl 6,25; 6,30; N 9,75} 9,80.Found, %% Cl 6.25; 6.30; N 9.75} 9.80.
Berechnet,%x Cl 6,21; N 9,81.Calculated, % x Cl 6.21; N 9.81.
In 40 ml 25%ige wässerige Ammoniaklösung gibt man 2,00 g (0,0036 Mol) Benzimidazol-i^'-binaphthyl^^1^^1-d?8'-hexakarbonsäureanhydrid, erhalten nach Beispiel 1, ein, erhitzt auf Rückfluß, hält zwei Stunden, filtriert ab, trocknet und erhält 1,50 g (75 Gewichtsprozent) Benzimidazol-1,1 '-binaphthyl-4,41,5*5' ,ö^'-hexakarbonsäureimid. 2.00 g (0.0036 mol) of benzimidazole-i ^ '- binaphthyl ^^ 1 ^^ 1 -d ? 8'-hexacarboxylic anhydride, obtained according to Example 1, heated to reflux, held for two hours, filtered off, dried and obtained 1.50 g (75 percent by weight) of benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 1 , 5 * 5 ', ö ^' - hexacarboximide.
Die erhaltene Verbindung wird aus Dimethylformamid kristallisiert·The compound obtained is crystallized from dimethylformamide
Gefunden, %: N 7»63; 7,68. C32H15N3O7.Found, %: N 7 »63; 7.68. C 32 H 15 N 3 O 7 .
Berechnet, %: N 7,59.Calculated,%: N 7.59.
Das Färben und Bedrucken unter Verwendung der erhaltenen Verbindung erfolgt analog zu Beispiel 1.The dyeing and printing using the compound obtained is carried out analogously to Example 1.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man Benzimidazol-3»4,9»10-perylentetrakarbonsäureimid in einer Ausbeute von 96,0 Gewichtsprozent·Benzimidazole-3 »4.9» 10-perylenetetracarboximide is obtained analogously to that described in Example 1 in a yield of 96.0 percent by weight
Gefunden, %i Έ 9,00; 9,10. C30H13N3O3.Found, % i Έ 9.00; 9.10. C 30 H 13 N 3 O 3 .
Berechnet, %i N 9,07·Calculated, % i N 9.07
Einer wässerigen Suspension von 5»57 g (0,01 Mol) Benzimidazol-1,1»-binaphthyl-4,41,5,5*,8,8f-hexakarbonsäureanhydrid, erhalten nach Beispiel"1, gibt man 1,3 ml (0,012 Mol)An aqueous suspension of 5 »57 g (0.01 mol) of benzimidazole-1,1» -binaphthyl-4,4 1 , 5.5 *, 8.8 f -hexacarboxylic anhydride, obtained according to Example "1, is added 1, 3 ml (0.012 mol)
030047/0885030047/0885
m-Toluidin zu und hält 10 Stunden. Der Niederschlag wird abfiltriert, in 30 ml 1%iger Alkalilösung gelöst, dann mit konzentrierter Salzsäure angesäuert» Man erhält 4,50 g (70 Gewichtsprozent) Benzimidazol - 1,1'-binaphthyl-4,41» 5,5',8,8l-hexakarbonsäure-N-(3-tolyl)imid. Es wird aus Essigsäureanhydrid kristallisiert. m-toluidine and lasts for 10 hours. The precipitate is filtered off, dissolved in 30 ml of 1% strength alkali solution, then acidified with concentrated hydrochloric acid. 4.50 g (70 percent by weight) of benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 1 »5.5 ', 8th , 8 l -hexacarboxylic acid-N- (3-tolyl) imide. It is crystallized from acetic anhydride.
Gefunden, %i N 6,42; 6,45. G^E2/\S3°7' Berechnet, %: N 6,52*Found, % in N 6.42; 6.45. G ^ E 2 / \ S 3 ° 7 ' Calculated,%: N 6.52 *
Das Färben und Bedrucken unter Verwendung der erhaltenen Verbindung erfolgt analog zu Beispiel 1. The dyeing and printing using the compound obtained is carried out analogously to Example 1.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man Benzimidazol-3,4,9»10-perylen-tetrakarbonsäure-N-(3-tolyl)imid in einer Ausbeute von 87»1 Gewichtsprozent.Benzimidazole-3,4,9 »10-perylene-tetracarboxylic acid-N- (3-tolyl) imide is obtained analogously to that described in Example 1 in a yield of 87 »1 percent by weight.
Gefunden, %: N 7,07; 6,79. C-oH^oNq0*- Berechnet, %: N 7»59*Found,%: N 7.07; 6.79. C-oH ^ oNq 0 * - Calculated,%: N 7 »59 *
Einer Suspension von 5,57 S (0,01 Mol) Benzimidazol-1,1l-binaphthyl-4f4l,5»5l»8,8l-hexakarbonsäureanhydrid, erhalten nach Beispiel 1, in Wasser gibt man bei einer Temperatur von 200C 1,48 g (0,012 Mol) p-Xylidin zu und erhitzt auf Bückfluß 10 Stunden. Den Niederschlag filtriert man ab, löst in 30 ml 1%iger Lösung von Natriumhydroxid auf, säuert mit konzentrierter Salzsäure an. Den Niederschlag filtriert man ab, wäscht mit Wasser und trocknet.A suspension of 5.57 S (0.01 mol) of benzimidazole-1.1 l -binaphthyl-4 f 4 l , 5 »5 l » 8.8 l -hexacarboxylic anhydride, obtained according to Example 1, is added to water at a temperature of 20 0 C. 1.48 g (0.012 mole) of p-xylidine to Bückfluß and heated to 10 hours. The precipitate is filtered off, dissolved in 30 ml of 1% strength solution of sodium hydroxide and acidified with concentrated hydrochloric acid. The precipitate is filtered off, washed with water and dried.
Man erhält 4,28 g (65 Gewichtsprozent) Benzimidazol- -1,1'-binaphthyl-4,4♦,5,5 *,8,8»-hexakarbonsäure-N-(2,4-dimethylphenyl)imid, das aus Dimethylformamid kristallisiert wird·4.28 g (65 percent by weight) of benzimidazole -1,1'-binaphthyl-4,4 ♦, 5,5 *, 8,8 »-hexacarboxylic acid-N- (2,4-dimethylphenyl) imide, which is crystallized from dimethylformamide
030047/0885030047/0885
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
Gefunden, %t N 6,28; 6,30. C40H2-N3O7.Found, % t N 6.28; 6.30. C 40 H 2 -N 3 O 7 .
Berechnet, %: N 6,38.Calculated,%: N 6.38.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man Benzimidazol-3,4,9i1O-perylentetrakarbonsäure-N-(2,4-dimethylphenyl)imid in einer Ausbeute von 85,0 Gewichtsprozent.Benzimidazole-3,4,9i1O-perylenetetracarboxylic acid-N- (2,4-dimethylphenyl) imide is obtained analogously to that described in Example 1 in a yield of 85.0 percent by weight.
Gefunden, %t N 7,45; 7,35- C30H21N3O3.Found, % t N 7.45; 7,35- C 30 H 21 N 3 O 3.
Berechnet, %: N 7,40.Calculated,%: N 7.40.
12,05 g (0,023 Mol) 92%ige 1,1'-Binaphthyl-4,4',5,5',ö, 8'-hexakarbonsäure und 11,2 g Ätzkali löst man in 75 ml Wasser auf, erhitzr bis zum Sieden und hält 30 Minuten.12.05 g (0.023 mol) 92% 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5', ö, 8'-hexacarboxylic acid and 11.2 g of caustic potash are dissolved in 75 ml of water on, heat to simmering and hold for 30 minutes.
Man gibt 17,5 g Natriumchlorid, 3,56 g (0,025 Mol) 4- -Chlor-12-phenylendiamin zu, säuert mit 30%iger wässeriger üssigsäurelösung auf einen pH-Wert von 6,5 an, hält 15 Stunden bei 108°C und einem pH-Wert 6,5 bis 6,8. lter pH-Wert wird durch Zugabe von 15%iger Salzsäure aufrechterhalten. Danach alkalisiert man auf einen pH-Wert von 9,3, filtriert die Dichlordibenaiaidaaol-1,1'-binaphthyl-4,4',5,5',8,8f-hexakarbonsäure ab und trennt aus dem Filtrat durch Ansäuern mit Essigsäure das 5"-Chlorbenzimidazol-1,1'-binaphthyl-4,4·,5, 5',8»8t-nexakarbonsäureanhydrid in einer Menge von 4,88 g (35 Gewichtsprozent) ab.17.5 g of sodium chloride, 3.56 g (0.025 mol) of 4-chloro-12-phenylenediamine are added, the mixture is acidified to a pH of 6.5 with 30% strength aqueous aqueous acid solution, and the mixture is kept at 108 ° for 15 hours C and a pH of 6.5 to 6.8. The older pH is maintained by adding 15% hydrochloric acid. It is then made alkaline to a pH of 9.3, the dichlorodibenaiaidaaol- 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8 f -hexacarboxylic acid is filtered off and the filtrate is separated off by acidification with acetic acid the 5 "-chlorobenzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ·, 5, 5 ', 8» 8 t -nexacarboxylic acid anhydride in an amount of 4.88 g (35 percent by weight).
Gefunden,%% C 64,77; 64,89; H 2,66; 2,66; N 4,75; 4,90. C32H13ClN2O0.Found, %% C 64.77; 64.89; H 2.66; 2.66; N 4.75; 4.90. C 32 H 13 ClN 2 O 0 .
Berechnetes C 65,53; H 2,23; N 4,76.Calculated C 65.53; H 2.23; N 4.76.
Gefunden, %i Cl 6,09; 6,10. Berechnet,%; 6,09.Found, % i Cl 6.09; 6.10. Calculated,%; 6.09.
Q30047/0885Q30047 / 0885
In 34 ml Butylamin bringt man 4,68 g (0,00334 Mol) 5"-Chlorbenzimidazol-1,1'-binaphthyl-4,4·,5,5·,Ö,ö'-hexakarbonsäureanhydrid ein, erhitzt auf Rückfluß und hält 3 Stunden. Darm kühlt man die Reaktionsmasse ab und gießt auf 73 inl 15%ige? Salzsäure. Den ausgefallenen Niederschlag filtriert man ab, trocknet und erhält .4,90 g (93%) 5"(6M)- -Chlorbenzimidazol-1,1 '-binaphthyl-4,4', 5»5' ♦ β, ü '-hexakarbonsäure-N-butylimid. Nach der Umkristallisation aus Dimethylformamid: 4.68 g (0.00334 mol) of 5 "-chlorobenzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ·, 5.5 ·, Ö, Ö'-hexacarboxylic acid anhydride are introduced into 34 ml of butylamine, the mixture is heated to reflux and Lasts 3 hours. The reaction mass is then cooled and poured onto 73 inl of 15% hydrochloric acid. The precipitate which has separated out is filtered off, dried and obtained .4.90 g (93%) 5 "(6 M ) - -Chlorobenzimidazole- 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5 »5' ♦ β, ü'-hexacarboxylic acid-N-butylimide. After recrystallization from dimethylformamide:
Gefunden, %: N 5,47; 5,50. O36H22GlN3O7 Found,%: N 5.47; 5.50. O 36 H 22 GlN 3 O 7
Berechnet, %; N 5,38.Calculated, %; N 5.38.
Das Farben und Bedrucken unter Verwendung der erhaltenen Verbindung erfolgt analog zu Beispiel 1.The inking and printing using the obtained Connection is made in the same way as in example 1.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man 5"(6")-Chlorbenzimidazol-3,4,9,1O-perylentetrakarbonsäure- -N-bitylimid in einer Ausbeute von 95 Gewichtsprozent.Analogously to that described in Example 1, 5 "(6") -chlorobenzimidazole-3,4,9,1O-perylenetetracarboxylic acid is obtained -N-bitylimide in a yield of 95 percent by weight.
Gefunden, %: N 7,60; 7,65. Gl 6,42; 6,45. G38H20GlN3O3.Found,%: N 7.60; 7.65. Gl 6.42; 6.45. G 38 H 20 GlN 3 O 3 .
Berechnet, %: N 7,58; Cl 6,40.Calculated,%: N 7.58; Cl 6.40.
In 14 ml Butylamin bringt man 2,00 g (0,0036 Mol) Benzimidazol-1,1f-binaphthyl-4,4* ,5,5* ^,S'-hexakarbonsäureanhydrid, erhalten nach Beispiel 1, ein und erhitzt auf Rückfluß 3 Stunden. Man kühlt die Reaktionsmasse ab und gießt auf 30 dlL 15%ig er Salzsäure. Den ausgefallenen Niederschlag filtriert man ab, trocknet und erhält 2,55 g2.00 g (0.0036 mol) of benzimidazole-1,1 f -binaphthyl-4,4 *, 5,5 * ^, S'-hexacarboxylic anhydride, obtained according to Example 1, are placed in 14 ml of butylamine and heated Reflux 3 hours. The reaction mass is cooled and poured into 30 dlL of 15% strength hydrochloric acid. The deposited precipitate is filtered off, dried and 2.55 g is obtained
Q30047/0885Q30047 / 0885
(95 Gewichtsprozent) Benzimidazol-1,1 '-binaphtliyl-4,4',5,51-8,8'-hexakarbon6äure-N-butyliiiiid. Es wird aus Dimethylformamid umtrr ist allisiert.(95 percent by weight) benzimidazole-1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5 1 -8,8'-hexacarboxylic acid-N-butyliiiiid. It is converted from dimethylformamide.
Gefunden, %t 5,70; 5,62. C35H2-N O7.Found, % t 5.70; 5.62. C 35 H 2 -NO 7 .
Berechnet, %: K 5,64.Calculated,%: K 5.64.
Das Färben und Bedrucken unter Verwendung der erhaltenen Verbindung erfolgt analog zu Beispiel 1.The dyeing and printing using the compound obtained is carried out analogously to Example 1.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man Benzimidazol-3,4,9»10-perylentetrakarbonsäure-N-butylimid in einer Ausbeute von 95 Gewichtsprozent.Benzimidazole-3,4,9 »10-perylenetetracarboxylic acid-N-butylimide is obtained analogously to that described in Example 1 in a yield of 95 percent by weight.
Gefunden, %t N 7,79; ö,10. C34H21N2O3.Found, % t N 7.79; ö, 10. C 34 H 21 N 2 O 3 .
Berechnet, %% N 8,09.Calculated, %% N 8.09.
12,05 g (0,023 Mol) 92%ige 1,1'-Binaphthyl-4,4«,5,5'-8,8'-hexakarbonsäure und 8 g Ätznatron löst man in 75 ml Wasser auf, erhitzt auf Rückfluß und hält 30 Minuten. Man gibt 17»5 6 Natriumchlorid und 3,05 g ^-Methyl-i^-phenylendiamin zu, säuert mit 15%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 6,8 an, hält 15 Stunden bei 1080C und pH 6,8. Der pH-Wert wird durch Zugabe 15%iger Salzsäure aufrechterhalten. Dann alkalisiert man auf einen pH-Wert von 9,5, filtriert Dimethyldibenzimidazol-1,1 '-binaphthyl-4,41,5*5* |8,8'-hexakarbon säure ab und trennt aus dem Filtrat durch Ansäuern mit Essigsäure 5lf(6H)-Methylbenzimidazol-1,1 f-binaphthyl-4,4« ,5,5*- 8,8'-hexakarbonsäureanhydrid In einer Menge von 5»49 g (37»3 Gewichtsprozent) ab·12.05 g (0.023 mol) of 92% strength 1,1'-binaphthyl-4,4 ', 5,5'-8,8'-hexacarboxylic acid and 8 g of caustic soda are dissolved in 75 ml of water, heated to reflux and lasts 30 minutes. 17 »5 6 sodium chloride and 3.05 g ^ -Methyl-i ^ -phenylenediamine are added, acidified with 15% hydrochloric acid to a pH of 6.8, held at 108 0 C and pH 6 for 15 hours, 8th. The pH is maintained by adding 15% hydrochloric acid. Then basified to a pH of 9.5, filtered Dimethyldibenzimidazol-1,1-binaphthyl-4,4 1, 5 * 5 * | 8,8' hexakarbon acid and separates from the filtrate by acidification with acetic acid lf 5 (6 H) -Methylbenzimidazol 1,1-f-binaphthyl-4,4 ', 5,5 * - 8,8'-hexakarbonsäureanhydrid in an amount of 5 »49 g (37» 3 weight per cent) ·
Q30 047/0885Q30 047/0885
Gefunden, %i C 69,52; 69,60; H 2t?7i 2,70; N 4,90;Found, % i C 69.52; 69.60; H 2 t ? 7i 2.70; N 4.90;
4,97. G3^16If2O8 4.97. G 3 ^ 16 If 2 O 8
Berechnet, %: G 69i72; H 2,84; N 4,93·Calculated,%: G 69i72; H 2.84; N 4.93
Dann bringt man 5,49 g (O,O9Ö3 Mol) 5"(6")-Metliylbenzimidazol-1,1 '-binaplithyl-4,41 ,3*5* ,8,8f-hexakarbonsäureanhydrid in 28 ml p-Phenetidin ein, hält bei einer Temperatur von 15O°C zwei Stunden, kühlt ab und gießt auf 85 ml 15%igerSalzsäure. Den ausgefallenen Niederschlag filtriert man, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 6,73 S (91 Gewichtsprozent) 5"(6M)-Methylbenzimidazol-1,1f-binaphthyl-4 »4f,5»5'»8,8'-hexakarbonsäure-N(4-äthoxyphenyl)-imid, das aus Essigsäureanhydrid kristallisiert wird· Gefunden, %·. N 6,03; 6,15. C41H25N3O0.Then one brings 5.49 g (0.0903 mol) 5 "(6") -Methylbenzimidazol-1,1'-binaplithyl-4,4 1 , 3 * 5 * , 8,8 f -hexacarboxylic anhydride in 28 ml p- Phenetidine, kept at a temperature of 150 ° C for two hours, cooled and poured into 85 ml of 15% hydrochloric acid. The deposited precipitate is filtered off, washed with water and dried. 6.73 S (91 percent by weight) 5 "(6 M ) -methylbenzimidazole-1,1 f -binaphthyl-4» 4 f , 5 »5 '» 8,8'-hexacarboxylic acid-N (4-ethoxyphenyl) - imide, which is crystallized from acetic anhydride · Found, % ·. N 6.03; 6.15. C 41 H 25 N 3 O 0 .
Berechnet, %: N 6,11.Calculated,%: N 6.11.
Das Färben und Bedrucken unter Verwendung der erhaltenen Verbindung erfolgt analog zu Beispiel 1.The dyeing and printing using the compound obtained is carried out analogously to Example 1.
Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen erhält man 5"(6")-Methylbenzimidazol-3,4,9,1O-perylentetrakarbonsäure- -N-4-äthoxyphenylimid in einer Ausbeute von 80 Gewichtsprozent. Analogously to that described in Example 1, 5 "(6") methylbenzimidazole-3,4,9,1O-perylenetetracarboxylic acid is obtained -N-4-ethoxyphenylimide in a yield of 80 percent by weight.
Gefunden, %: N 6,85; 7»00; C3UH23N3O4.Found,%: N 6.85; 7 »00; C 3 UH 23 N 3 O 4 .
Berechnet, %: N 7,.03·Calculated, %: N 7, .03
Der Prozeß wird analog zu Beispiel 9 durchgeführt, man führt jedoch die erste Kondensation mit 4-Ä'thyl-1,2-phenylendiamin durch.The process is carried out analogously to Example 9, man however, leads to the first condensation with 4-ethyl-1,2-phenylenediamine by.
0300-47/0880300-47 / 088
Man erhält 5"(6")~Äthylbenzimidazol-1,1 '-binaphthyl- -4,4*,5,5'»Ö,8f-hexakarbonsäure-N-(4-äthoxyphenyl)imid· Gefundenes N 6,05; 6,01· O42H27N3Og.5 "(6") ~ ethylbenzimidazole-1,1'-binaphthyl- -4.4 *, 5.5 '» Ö.8 f -hexacarboxylic acid-N- (4-ethoxyphenyl) imide · N 6.05 found ; 6.01 · O 42 H 27 N 3 Og.
Berechnet, %s N 5*99·Calculated, % s N 5 * 99
Das Färben und Bedrucken erfolgt analog zu Beispiel 1.The dyeing and printing are carried out in the same way as in Example 1.
Analog zu Beispiel 1 erhält man 5lf(6")-Äthylbenzimidazol-3,4,9» 1O-perylentetrakarbonsäure-N-(4-äthoxyphenyl )-imid in einer Ausbeute von 80 Gewichtsprozent· Gefunden, %t N 6,90; 6,95· ^ο^Λ0/^ Berechnet, %s N 6,87.Analogously to Example 1, 5 lf (6 ") -ethylbenzimidazole-3,4,9» 10-perylenetetracarboxylic acid-N- (4-ethoxyphenyl) -imide are obtained in a yield of 80 percent by weight. Found, % t N 6.90; 6.95 · ^ ο ^ Λ 0 / ^ Calculated,% s N 6.87.
Der Prozeß wird analog zu Beispiel 7 durchgeführt, man führt jedoch die erste Kondensation mit 4-Brom-1,2-phenylendiamin durch.The process is carried out analogously to Example 7, man however, leads to the first condensation with 4-bromo-1,2-phenylenediamine by.
Das Färben und Bedrucken erfolgt analog zu Beispiel 1,The dyeing and printing are carried out in the same way as in Example 1,
Man erhält analog zu Beispiel 1 5"(6")~Brombenzimidazol-3i4»9i10-perylen-tetrakarbonsäurebutylimid in einer Ausbeute von 90,0 Gewichtsprozent.Analogously to Example 1, 5 "(6") ~ bromobenzimidazole-3i4 »9i10-perylene-tetracarboxylic acid butylimide is obtained in a yield of 90.0 percent by weight.
Gefunden, %t N 7,25; 7,115; Br 13,25; 13,30. C34H20BrN3O3.Found, % t N 7.25; 7,115; Br 13.25; 13.30. C 34 H 20 BrN 3 O 3 .
Berechnet, %; N 7,02; Br 13,35.Calculated, %; N 7.02; Br 13.35.
In 40 ml 25%iger wässeriger Lösung von Methylamin bringt man 2,00 g (0,0036 Mol) Benzimidazole,1«-binaphthyl-4,41-5,5',8,8'-hexakarbonsäureanhydrid, erhalten nach Beispiel 1, ein, erhitzt auf Rückfluß, hält zwei Stunden, filtriert ab und trocknet. Man erhält 1,64 g (80%) Benzimidazol-1,1f-bi-2.00 g (0.0036 mol) of benzimidazoles, 1'-binaphthyl-4,4 1 -5,5 ', 8,8'-hexacarboxylic acid anhydride, obtained according to Example 1, are placed in 40 ml of 25% strength aqueous solution of methylamine , one, heated to reflux, held for two hours, filtered off and dried. 1.64 g (80%) of benzimidazole-1,1 f -bi-
Q300A7/0885Q300A7 / 0885
naphthyl-4,4',5151JU1O1 -hexakarbonsäur e-N-methylimid. Die erhaltene Verbindung kristallisiert man aus Essigsäureanhydrid. naphthyl-4,4 ', 515 1 JU 1 O 1 -hexacarboxylic acid eN-methylimide. The compound obtained is crystallized from acetic anhydride.
Gerunden, %i N 7,35; 7,40. C33H17N3O7.Rounded, % in N 7.35; 7.40. C 33 H 17 N 3 O 7 .
Berechnet, %s ET 7,40.Calculated,% s ET 7.40.
Das Färben und Bedrucken erfolgt analog zu Beispiel 1.The dyeing and printing are carried out in the same way as in Example 1.
Analog zu Beispiel 1 erhält man Benzimidazol-3,4,9,10- -perylentetrakarbonsäure-N-methylimid in einer Ausbeute von 97,0 Gewichtsprozent.Benzimidazole-3,4,9,10- is obtained analogously to Example 1 -perylenetetracarboxylic acid-N-methylimide in a yield of 97.0 percent by weight.
Gefunden, %t N 8,9Oj 8,85. G31H15N3O3.Found, % t N 8.9Oj 8.85. G 31 H 15 N 3 O 3 .
Berechnet, %: Ή 8,81.Calculated,%: Ή 8.81.
- /' 0 30047/0885- / '0 30047/0885
Claims (4)
SYOTHESE ASYMMETRISCHER 3,4,9,10-HERYLENTETRAKARBONSÄURE-DERIVATE SOWIE ZUM FÄRBEN UND BEDRUCKEN TEXTILER STOFFE1,1 «-ßINAHiTHYL-4,4 ', 5,5', 0, S'-HEXAEARBONSACID DERIVATIVES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE FOR
SYOTHESIS OF ASYMMETRIC 3,4,9,10-HERYLENTETRACARBONIC ACID DERIVATIVES AND FOR DYING AND PRINTING TEXTILE FABRICS
Reduktionsmittel durchtränkt,1) the material with an aqueous alkaline solution of the compounds according to claim 1, the 1,1'-binaphthyl-4,4 1 , -5,5 ', 8,8'-hexacarboxylic acid derivatives of the general formula I 1 in the presence of Sodium hydrogen sulfite or rongalite as
Soaked reducing agent,
allgemeinen Formel I, ein alkalisches Agens, ein Reduktionsmittel, Natriumhydrogensulfit oder Rongalit, enthält, aufbringt, 1) on the textile a printing paste containing 1,1 · -Binaphthyl-4,4 1 , 5, 5 ', 8,8' -hexacarboxylic acid derivatives according to claim 1 of
general formula I, an alkaline agent, a reducing agent, sodium hydrogen sulfite or rongalite, applies,
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