DE3001937C2 - Dishwashing liquid - Google Patents
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Description
Dis vorliegende Erfindung betrifft ein Maschinengeschirrspülmittel mit verringerter Alkalität Handelsübliche Maschinengeschirrspülmittel weisen im allgemeinen einen ziemlich hohen Gehalt an anorganischen, alkalischen Salzen, wie Phosphaten und Metasilikaten auf, und sind meistens hochalkalisch (pH etwa 12). Diese hohe Alkalität die an erster Stelle durch den Gehalt an Metasilikat hervorgerufen wird, wird zur befriedigenden Stärkeentfernung für notwendig gehalten. Solche eine hohe Alkalität kann aber zu einem gewissen Angriff der zu reinigenden Gegenstände führen, und kann auch einen unerwünschten Effekt auf die Haut ausüben, wenn das Maschinengeschirrspülmittel z. B. mit der Hand der Verbraucherin in Kontakt kommt. Es hat sich in Versuchen gezeigt, daß die Stärkeentfernung aber negativ durch die Anwesenheit von Metasilikat im Spülbad beeinflußt werden kann, wodurch ein Maschinengeschirrspülmittel mit verringerter Alkalität, mit trotzdem guter stärkeentfernender Wirkung, erhältlich erschien, indem der Metasilikatgehalt verringert würde, z. B, durch Ersatz des Metasilikats durch z. B. Soda. Es zeigte sich aber, daß diese Verringerung und dieser Ersatz des Metasilikats zu einer verstärkten Filmbildung auf den zu reinigenden Gegenständen führten. Es war somit eine Aufgabe der Erfindung, ein Maschinengeschirrspülmittel mit verringerter Alkalität zu schaffen, das trotzdem verringerte Metasilikatgehalts eine gute Stärkeentfernung und eine geringe Filmbildung zeigt. Wie oben schon erwähnt, enthalten handelsübliche Maschinengeschirrspülmittel auch einen erheblichen Gehalt an Phosphaten, wie Natriumtripolyphosphat InThe present invention relates to a machine dishwashing detergent with reduced alkalinity Commercially available dishwasher detergents generally have a fairly high content of inorganic, alkaline salts such as phosphates and metasilicates and are mostly highly alkaline (pH around 12). These high alkalinity, which is primarily caused by the metasilicate content, becomes satisfactory Starch removal deemed necessary. Such a high alkalinity can lead to some Attack of the items to be cleaned and can also have an undesirable effect on the skin exercise when the dishwasher detergent z. B. comes into contact with the consumer's hand. It Tests have shown that the starch removal is negatively affected by the presence of metasilicate in the Rinsing bath can be influenced, creating a machine dishwashing detergent Available with reduced alkalinity, but with a good starch-removing effect appeared by reducing the metasilicate content, e.g. B, by replacing the metasilicate with e.g. B. Soda. It it was found, however, that this reduction and this replacement of the metasilicate lead to increased film formation on the objects to be cleaned. It was therefore an object of the invention to provide a machine dishwashing detergent with reduced alkalinity to create the nonetheless reduced metasilicate content a good one Shows starch removal and little film formation. As mentioned above, contain commercially available Machine dishwashing detergents also contain significant amounts of phosphates, such as sodium tripolyphosphate In
letzterer Zeit wurde aber auf den möglichen Beitrag dieser Phosphate zu der Eutrophierung von See- und Flußwässern hingewiesen, und wurde vorgeschlagen, den Gehalt an diesen Phosphaten in Wasch- und Reinigungsmitteln durch vollständigen oder teilweisen Ersatz durch andere Aufbausalze zu verringern. Versuche haben aber gezeigt, daß eine Verringerung des Phosphatgehalts zu einer verstärkten Calcium-Niederschlagsbildung auf den zu reinigenden Gegenständen führtLately, however, the possible contribution of these phosphates to the eutrophication of sea and sea River waters pointed out, and it has been suggested that the content of these phosphates in washing and washing To reduce detergents by replacing them in whole or in part with other build-up salts. Tests have shown, however, that a reduction in the phosphate content leads to an increased formation of calcium precipitates on the objects to be cleaned
Es ist aus der DE-OS 26 07 656 schon bekannt, die Calcium-Niederschlagsbildung von Wasch- und Reinigungsmitteln mit verringertem Phosphatgehalt zu reduzieren, indem eine Kombination von bestimmten organischen Komplexbildnern und bestimmten polymeren Schutzkolloiden den Wasch- und Reinigungsmitteln einverleibt wird.It is already known from DE-OS 26 07 656 that Calcium precipitation from detergents and cleaning agents with reduced phosphate content increases reduce by a combination of certain organic complexing agents and certain polymers Protective colloids are incorporated into detergents and cleaning agents.
Versuche haben gezeigt daß eine Kombm iiion dieser bestimmten Komplexbildner oder deren Kombination mit den bestimmten polymeren Schutzkolloiden auch in Maschinengeschirrspülmitteln mit verringertem Phosphatgehalt eine Verringerung der Calcium-Niederschlägebildung erwirkt jedoch aber nicht in einem befriedigenden Ausmaß.Tests have shown that a combination of these certain complexing agents or their combination with the certain polymeric protective colloids also in Machine dishwashing detergents with a reduced phosphate content reduce the formation of calcium deposits however, it is not achieved to a satisfactory extent.
Es war daher eine andere Aufgabe der Erfindung, die Calcium-Niederschlags- und Filmbildung von Maschinengeschirrspülmitteln mit verringerter Alkalität mit verringertem Metasilikat- und Phosphatgehalt die eine Kombination bestimmter organischer Komplexbildner und gegebenenfalls bestimmte polymere Schutzkolloide aufweisen, zu verringern.It was therefore another object of the invention, the calcium precipitate and film formation of machine dishwashing detergents with reduced alkalinity with reduced metasilicate and phosphate content the one Combination of certain organic complexing agents and possibly certain polymeric protective colloids have to decrease.
Es wurde nun erfindungsgemäß gefunden, daß diese Aufgaben, dadurch gelöst werden können, indem man diesen Maschinengeschirrspülmitteln einen kurzkettigen organischen Phosphorsäureester zusetzt Diese kurzkettigen organischen Phosphorsäureester sind aliphatischer oder cycloaliphatische Phosphorsäuremono- und/oder -diester mit 1 bis 8 C-Atomen in der alkoholischen Gruppe des Esters, vorzugsweise Q-C4-Mono- oder Dialkylphosphate. Diese Ester sind aus der DE-OS 2144 425 zur Verwendung in Klarspülmitteln für das maschinelle Spülen von Geschirr bekanntIt has now been found according to the invention that these objects can be achieved by adding a short-chain organic phosphoric acid ester to these machine dishwashing detergents. These short-chain organic phosphoric acid esters are aliphatic or cycloaliphatic phosphoric acid mono- and / or diesters with 1 to 8 carbon atoms in the alcoholic group of the ester, preferably QC 4 mono- or dialkyl phosphates. These esters are known from DE-OS 2144 425 for use in rinsing agents for machine washing of dishes
Die Kombination bestimmter organischer Komplexbildner ist aus DE-OS 26 07 656 bekannt Es ist eine Kombination von calciumkomplexbildenden Verbindungen aus der Gruppe von organischen Phosphonsäuren und substituierten Polyacrylsäuren, die einen pKc?2 + -Wert von 5—9,5 aufweisen.The combination of certain organic complexing agents is known from DE-OS 26 07 656. It is a combination of calcium complexing compounds from the group of organic phosphonic acids and substituted polyacrylic acids, which have a pKc ? Have a 2+ value of 5-9.5.
Die Erfindung betrifft somit ein Maschinengeschirrspülmittel mit verringerter Alkalitot, verringertem Metasilikat- und Phosphatgehalt, das einen Gehalt an eilisr Kombination von calciumkomplexbildenden organischen Phosphonsäuren und substituierten Polyacrylsäuren oder deren Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzen mit einem pKc,2+-Wert von 5—93 aufweist dadurch gekennzeichnet; daß es einen Gehalt an aliphatischen oder cycloaliphatischen Mono- und/oder Diphosphorsäureestern mit 1—8 C-Atomen in der Alkoholgruppe aufweist.The invention thus relates to a dishwasher detergent with reduced alkali death, reduced metasilicate and phosphate content, which has a content of eilisr combination of calcium complex-forming organic Phosphonic acids and substituted polyacrylic acids or their sodium, potassium or ammonium salts with a pKc, 2+ of 5-93 characterized; that there is a content of aliphatic or cycloaliphatic mono- and / or Has diphosphoric acid esters with 1-8 carbon atoms in the alcohol group.
Die Erfindung wird nachstehend in ihren weiteren Einzelheiten auseinandergesetzt. Wo dabei von »Mittel« die Rede ist, wird das erfindungsgemäße Maschinengeschirrspülmittel gemeint. Die Prozentsätze beziehen sich auf Gew.-% des Mittels.The invention is discussed in more detail below. Where by "means" when talking about the machine dishwashing detergent according to the invention is meant. The percentages relate based on% by weight of the composition.
Das Mittel weist eine verringerte Alkalität auf; der pH-Wert soll unterhalb 11, vorzugsweise unterhalb 10,6 liegen; es soll aber einen alkalischen pH-Wert aufweisen, vorzugsweise oberhalb 9.The agent has a reduced alkalinity; the pH should be below 11, preferably below 10.6 lie; however, it should have an alkaline pH value, preferably above 9.
Das Mittel hat einen verringerten Metssilikatgehalt, und enthält nicht mehr als 5% Metasilikat, und vorzugsweise überhaupt kein Metasilikat, Andere Silikate, wie z. B, Wasserglas, können bis etwa 10% einwandfrei ins Mittel aufgenommen werden. Das Metasilikat kann durch andere, weniger alkalische Salze im Mittel ersetzt werden. Als besonders brauchbar hat sich Soda dazu erwiesen, die in einer Menge von 50—70% anwesend sein kann. Der Phosphatgehalt im Mittel beträgt höchstens 10%, und vorzugsweise enthält das Mittel kein Phosphat Das Phosphat kann durch andere, bekannte organische Aufbausalze ersetzt werden, wie z. B. Natrium-Citrat und Natrium-Carboxymethyloxysuccinat The agent has a reduced methosilicate content, and contains no more than 5% metasilicate, and preferably no metasilicate at all, others Silicates, such as B, water glass, can contain up to about 10% be properly incorporated into the mean. The metasilicate can be replaced by other, less alkaline salts be replaced on average. Soda has proven to be particularly useful for this purpose, which is in an amount of 50-70% can be present. The average phosphate content is at most 10%, and preferably contains the agent no phosphate The phosphate can be replaced by other known organic salts become, such as B. sodium citrate and sodium carboxymethyloxysuccinate
In dieser Hinsicht hat sich gezeigt, daß die Erfindung insbesondere gute Ergebnisse erzielt wenn das Phosphat durch diese obigen organischen Aufbausalze ersetzt worden ist Im allgemeinen enthält das Mittel diese organischen Aufbausalze in einer Menge von bis 10%. Die Kombjcation calciumkomplexbildender Verbindungen enthält organische Phosphonsäuren und substituierte Polyacrylsäuren. Die calciumkomplexbildenden Verbindungen, die erfindungsgemäß in Betracht kommen, sind organische Phosphonsäuren oder deren Salze mit einem pKCa2-i--Wert von 5—9,5. Geeignete Beispiele sind 1-Äthan-hydroxy-U-diphosphonsäure, Nitrilotrismethylenphosphonsäure und Äthylendiaminotetraphosphonsäure. Letztere Verbindung wird bevorzugt Als weiter in Betracht kommende calciumkomplexbildende Verbindungen sind die substituierten Polyacrylsäuren zu nennen. Diese sind Poly-a-oxyacrylsäuren mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 3, und einem COOH: OH-Verhältrai, von 1 :2 bis 3 :1 und einem Molekulargewicht von etwa 800 bis etwa 30 000. Diese Poly-a-oxyacrylsäuren k- Hirnen als solche in Betracht oder als ihre Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder als ihre Lactone. Sie sollen ebenfalls einen ρΚ&2 + -Wert von 5—94 aufweisen.In this regard, it has been shown that the invention achieves particularly good results when the phosphate has been replaced by these above organic building salts. In general, the agent contains these organic building salts in an amount of up to 10%. The combination of calcium complex-forming compounds contains organic phosphonic acids and substituted polyacrylic acids. The calcium complex-forming compounds which come into consideration according to the invention are organic phosphonic acids or their salts with a pK Ca 2-i value of 5-9.5. Suitable examples are 1-ethane-hydroxy-U-diphosphonic acid, nitrilotrismethylene phosphonic acid and ethylenediaminotetraphosphonic acid. The latter compound is preferred. Substituted polyacrylic acids may also be mentioned as calcium complex-forming compounds. These are poly-a-oxyacrylic acids with a degree of polymerization of at least 3 and a COOH: OH ratio of 1: 2 to 3: 1 and a molecular weight of about 800 to about 30,000. These poly-a-oxyacrylic acids can be used in brains as such or as their sodium, potassium or ammonium salts or as their lactones. They should also have a ρΚ & 2+ value of 5-94.
Es hat sich gezeigt, daß insbesondere eine Mischung von Äthylendiaminotetraphosphonsäure und Poly-ahydroxyacrylsäurelacton zu guten Ergebnissen fahrtIt has been shown that in particular a mixture of ethylenediaminotetraphosphonic acid and poly-ahydroxyacrylic acid lactone leads to good results
% (bezogen auf 3 g/l)% (based on 3 g / l)
Schutzkolloid, wie in der DE-OS 26 07 656 beschrieben,
mitverwendet werden. Als besonders geeignet hat sich dazu das Polyvinylpyrrolidon erwiesen.
Die obigen organischen Phosphonsäuren werden inProtective colloid, as described in DE-OS 26 07 656, can also be used. Polyvinylpyrrolidone has proven to be particularly suitable for this purpose.
The above organic phosphonic acids are in
-. einer Menge von 0,1—2, vorzugsweise 0,2—1%, verwendet, und die substituierten Polyacrylsäuren in einer Menge von 0,1 — 10, vorzugsweise I—5%. Das Schutzkolloid kann in einer Menge von 0,01 — 1, vorzugsweise 0,1 —0,5-, anwesend sein.-. an amount of 0.1-2, preferably 0.2-1%, used, and the substituted polyacrylic acids in an amount of 0.1-10, preferably 1-5%. That Protective colloid can be used in an amount of 0.01 - 1, preferably 0.1-0.5, be present.
κι Die erfindungsgemäß verwendeten Alkyl- oder
Cycloalkylphosphate werden in einer Menge von o3—15, vorzugsweise 1 — 10%, angewandt Das bevorzugte
Alkylphosphat ist Monobutylorthophosphat.
Das Mittel kann weiter die üblichen ZusätzeThe alkyl or cycloalkyl phosphates used according to the invention are used in an amount of 0.3-15%, preferably 1-10%. The preferred alkyl phosphate is monobutyl orthophosphate.
The agent can also contain the usual additives
ι > enthalten, wie niedrigschäumende nichtionogene Tenside, Chlorbleichmittel, Parfüme, inerte Füllsalze, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe usw. Das Mittel kann in beliebiger physikalischer Form hergestellt werden, wobei die Pulver- oder Granulatform die Üblichste istι> contain, such as low-foaming non-ionic surfactants, Chlorine bleach, perfumes, inert filler salts, corrosion inhibitors, dyes, etc. The agent can be used in Any physical form can be produced, the powder or granulate form being the most common
in Die Erfindung wird nun an Hand nachstehender Beispiele näher erörtert Die pH-Werte beziehen sich in der vorliegenden Beschreibung und Versuchen auf 3%ige Lösungen in destilliertem Wasser.The invention will now be made with reference to the following Examples discussed in more detail The pH values in the present description and experiments refer to 3% solutions in distilled water.
,, Beispiel I,, Example I.
Es wurden folgende Ansätze in einer Miele G 500-Geschirrspülmasthine auf Filmbildung getestet Die Wasserhärte betrug 23° dH, und die Dosierung war 3 g/l. Dabei wurden 10 Whiskygläser mit dem zuThe following approaches were tested for film formation in a Miele G 500 dishwasher mast The water hardness was 23 ° dH and the dosage was 3 g / l. 10 whiskey glasses were closed with the
«ι testenden Ansatz im Reinigungsbad des Normalprogramms ohne Anschmutzung wiederholt gespült Die anderen Spfilphasen des gesamten Programmes wurden dabei übersteuert Die Versuche wurden mit hartem Wasser durchgeführt (23°dH, mit erschöpftem Ionen-«Ι test approach in the cleaning bath of the normal program rinsed repeatedly without dirt. The other phases of the entire program have been rinsed thereby overdriven The tests were carried out with hard water (23 ° dH, with exhausted ionic
)-, austauscher). Die Film- und Fleckenbildung wurde nach 5,10,15,20 und 25 Durchgängen visuell bewertet gemäß folgender Beurteilung:) -, exchanger). The film and stain formation was after 5, 10, 15, 20 and 25 passes visually assessed according to the following assessment:
0 = keine Filmbildung0 = no film formation
1 = sehr geringe Filmbitdung
4" 2 = geringe Filmbildung1 = very low film bonding
4 "2 = little film formation
3 = mittlere Filmbildung3 = medium film formation
4 = starke Filmbildung4 = strong film formation
Ansatz Nr.Approach no.
Soda 60 60Soda 60 60
(COOH :OH-Verhältnis 9:1)(COOH: OH ratio 9: 1)
pH des Reinigungsbades 10,5 10,3pH of the cleaning bath 10.5 10.3
5 Spülgängen 0-1 05 rinses 0-1 0
20 Spülgängen 0-1 0-120 rinses 0-1 0-1
25 Spülgängen I 125 wash cycles I 1
-2-2
6060
5
5
I5
5
I.
0,3
33,70.3
33.7
0-1
10-1
1
1-2
21-2
2
3-43-4
6060
5
I5
I.
0,3
38,70.3
38.7
1-21-2
3-43-4
5
5
I5
5
I.
29,029.0
0-10-1
6060
30
10,230th
10.2
1-21-2
Ansätze I, 2 und 6 zeigen die besten Ergebnisse; sie enthalten eine Kombination von Calciumkomplexbildnern, sowie den Phosphorsäureester. Ansatz 7 enthält keine derartige Kombination, und Ansatz 8 enthält keinen Phosphorsäureester, und beide geben eineRuns I, 2 and 6 show the best results; she contain a combination of calcium complexing agents and the phosphoric acid ester. Approach 7 contains no such combination, and batch 8 does not contain a phosphoric acid ester, and both give one
schlechte Beurteilung,bad judgment,
Ein handelsübliches Maschinengeschirrspülmittel mit einem pH-Wert von 11,7, das Phosphat und Metasilikat enthielt, ergab nach 10 Spülgängen schon eine Beurteilung von 3—4.A commercially available dishwasher detergent with a pH of 11.7, which contained phosphate and metasilicate, gave one after 10 wash cycles Assessment of 3–4.
Beispiel II Auf die gleiche Weise wie in Beispiel I wurden folgende Ansätze geprüft:Example II In the same way as in Example I, the following approaches were tested:
Ansatz Nr. 9Approach No. 9
1010
1212th
1313th
Poly-ff-oxyacrylsäurelactorf Monobutylorthophosphat Wasserglas (35%)Poly-ff-oxyacrylic acid lactorf Monobutyl orthophosphate water glass (35%)
Filmbildung nach 5 Spülgängen 10 Spülgängen 15 Spülgängen 20 Spülgängen 25 SpülgängenFilm formation after 5 rinses 10 rinses 15 rinses 20 wash cycles 25 wash cycles
6060
2929
0-10-1
1-21-2
6060
5 5 5 1 245 5 5 1 24
0-10-1
Beispiel III Auf die gleiche Weise wie in Beispiel I wurden folgende Ansätze getestet.Example III In the same manner as in Example I, the following approaches were tested.
Claims (7)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| DE3001937B1 DE3001937B1 (en) | 1980-09-11 |
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Family Applications (1)
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-
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS ERMITTELT * |
Also Published As
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| DE3001937B1 (en) | 1980-09-11 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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