DE2920991A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF MOLYBDAEN AND GGF. CHROME AND / OR COBALT AND / OR IRON AND / OR MIXTURE OF RARE EARTH METALS CEMM AND / OR MAGNESIUM ALUMINUM / NICKEL ALLOYS CONTAINING PROMOTOR (S) - Google Patents

PROCESS FOR THE PRODUCTION OF MOLYBDAEN AND GGF. CHROME AND / OR COBALT AND / OR IRON AND / OR MIXTURE OF RARE EARTH METALS CEMM AND / OR MAGNESIUM ALUMINUM / NICKEL ALLOYS CONTAINING PROMOTOR (S)

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DE2920991A1
DE2920991A1 DE19792920991 DE2920991A DE2920991A1 DE 2920991 A1 DE2920991 A1 DE 2920991A1 DE 19792920991 DE19792920991 DE 19792920991 DE 2920991 A DE2920991 A DE 2920991A DE 2920991 A1 DE2920991 A1 DE 2920991A1
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Jozsef Kiss
Istvan Tamas
Lajos Tamas
Laszlo Vidra
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C3/00Removing material from alloys to produce alloys of different constitution separation of the constituents of alloys

Description

DR. STEPHAN G. BESZfDES PATENTANWALTDR. STEPHAN G. BESZfDES PATENT ADVOCATE

ZUGELASSENER VERTRETER AUCH BEIM EUROPAISCHEN PATENTAMTAUTHORIZED REPRESENTATIVE AT THE EUROPEAN PATENT OFFICE

PROFESSIONAL REPRESENTATIVE ALSO BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICEPROFESSIONAL REPRESENTATIVE ALSO BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE

8060 DACHAU BEI MÜNCHEN8060 DACHAU NEAR MUNICH

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P 1 217P 1 217

Beschreibung zur Patentanmeldung Description of the patent application

VASIPARI KUTAOjtf INTE*ZET Budapest, UngarnVASIPARI KUTAOjtf INTE * ZET Budapest, Hungary

betreffendconcerning

Verfahren zur Herstellung von Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium als Promotor(en) enthaltenden Aluminium/Nickel-Legierungen Process for the production of molybdenum and optionally chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium as promoter (s) containing aluminum / nickel alloys

Die Erfindung betrifft ein besseres Verfahren zur Herstellung von Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/cder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM (ndtder folgenden üblichen Zusammensetzung: 50 Gew.-% Cer, 5 Gew.-% Praseodym, 15 Gew.-% Neodym, 25 Gew.-% Lanthan, Rest sonstige seltene Erdmetalle undThe invention relates to a better method for producing molybdenum and optionally chromium and / or Cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM (with the following usual composition: 50% by weight cerium, 5% by weight praseodymium, 15% by weight neodymium, 25% by weight lanthanum, the remainder other rare earth metals and

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Verunreinigungen) und/oder Magnesium als Promotor(en) enthaltenden Aluminium/Nickel-Legierungen.Impurities) and / or magnesium as promoter (s) containing aluminum / nickel alloys.

Bei der Herstellung von Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium als Promotor (en) enthaltenden Aluminium/Nicke1-Legierungen durch in 1 Stufe erfolgendes Zusammenschmelzen der Bestandteile können nur Legierungen, welche vor allem das Molybdän infolge seines hohen Schmelzpunktes (2 622°C) und seines hohen spezifischen Gewichtes (10,2 g/cnr) in inhomogener Verteilung enthalten, erhalten werden. In den aus diesen Legierungen hergestellten Katalysatoren kann daß Molybdän wahrscheinlich aus diesem Grunde seine Wirkung nicht voll entfalten. Auch kann der Molybdängehalt der Legierung innerhalb weiter Grenzen schwanken.In the production of molybdenum and optionally chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium as promoter (s) containing aluminum / nickel alloys by melting the components together in 1 stage, only alloys can which especially molybdenum due to its high melting point (2 622 ° C) and its high specific Weight (10.2 g / cnr) contained in an inhomogeneous distribution, can be obtained. In the catalysts made from these alloys, molybdenum is likely to be present for this reason it does not fully develop its effect. The molybdenum content of the alloy can also be fluctuate within wide limits.

Zur Beseitigung der Inhomogenität wurden verschiedene Versuche unternommen. Zum Beispiel wurden zunächst das Mckel und Molybdän zusammengeschmolzen und anschließend wurde das Aluminium zugegeben. Infolge der hohen Schmelzpunkte des Nickels und Molybdäns ist diese Art der Legierungsherstellung sehr, umständlich und energieaufwendig. Das der auf sehr hohe Temperaturen erhitzten Nickel/Molybdän-Schmelze zugeführte Aluminium reagiert in stark exothermer Reaktion mit dem Nickel und verursacht dadurch ein Herumspritzen der Metalle, was vom Ge-Various attempts have been made to eliminate the inhomogeneity. For example, were initially the Mckel and molybdenum melted together and then the aluminum was added. Due to the high melting points of nickel and molybdenum, this species is alloy production very, cumbersome and energy-consuming. That of those heated to very high temperatures Aluminum supplied to the nickel / molybdenum melt reacts in a strongly exothermic reaction with the nickel and thus causes the metals to splash around, which is

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sichtspunkt des Arbeitsschutzes her Probleme aufwirft.raises problems from the point of view of occupational safety.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standee der Technik ein Verfahren zur Herstellung von Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium als Promotor(en) enthaltenden Aluminium/Nickel-Legierungen, durch welches die homogene Verteilung ihrer Bestandteile einschließlich des Molybdänes in einfacherer Weise mit geringerem Energieaufwand und ohne Unfallgefahr unter Erzielung von Legierungen mit besseren Eigenschaften erreicht werden kann, zu schaffen.The invention is based on the object of eliminating the disadvantages of the prior art Process for the production of molybdenum and optionally Chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium as promoter (s) containing aluminum / nickel alloys, through which the homogeneous distribution of their constituents including molybdenum in a simpler way with less energy consumption and without the risk of accidents Achieving alloys with better properties can be achieved to create.

Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.The above has surprisingly been made by the invention achieved.

Die Erfindung beruht auf der überraschenden Peststellung, daß die Molybdäninhomogenität in der Aluminium/ /frickel-Legierung auch bei geringerem Energieaufwand und ohne Unfallgefahr beseitigt werden kann und die Eigenschaften des Katalysators verbessert werden können, wenn die Legierung in der Weise in 2 Stufen hergestellt wird, daß in der ersten Stufe eine sogenannte konzentrierte Legierung, welche neben Aluminium und Nickel Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium in der 5" bis 25-fachen, insbesondere 5-bis 20-fachen, Konzentration (2,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 "bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 50 Gew.-%), bezogen auf die zur Erzielung der Promotorwirkung erforderliche Konzentration (0,5 bis 2,5 Gew.-% den Jeweiligen einzelnen Promotor betreffend), enthält, hergestellt wird und diese konzentrierte Legierung in derThe invention is based on the surprising finding that the molybdenum inhomogeneity in the aluminum / / Frickel alloy even with less energy consumption and without The risk of accidents can be eliminated and the properties of the catalyst can be improved if the Alloy is produced in such a way in 2 stages that a so-called concentrated in the first stage Alloy which, in addition to aluminum and nickel, molybdenum and optionally chromium and / or cobalt and / or Iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium in the 5 "to 25-fold, in particular 5 to 20 times, concentration (2.5 to 60 wt%, preferably 2.5 "to 50% by weight, in particular 5 to 50% by weight), based on the concentration required to achieve the promoter effect (0.5 to 2.5% by weight of the respective Concerning individual promoter), contains, is produced and this concentrated alloy in the

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

zweiten Stufe gefahrenfrei mit Aluminium und Nickel auf den für die Promotorwirkung notwendigen Konzentrationswert verdünnt wird. second stage safe with aluminum and nickel the concentration value necessary for the promoter effect is diluted.

Bei den Versuchen wurde auch festgestellt, daß der Schmelzpunkt der konzentrierten Legierung bedeutend verringert werden kann, wenn die Legierung außer Aluminium, Nickel und Molybdän noch Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium enthält. In der niedrig schmelzenden konzentrierten. Legierung geht das Molybdän gut in Lösung und so kann erreicht werden, daß in der nach dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erhaltenen auch Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium enthaltenden Aluminium/Nickel-Legierung das Molybdän in völlig homogener Verteilung vorliegt und dadurch die Eigenschaften des Katalysators verbessert werden.The tests also found that the melting point of the concentrated alloy was significantly reduced if the alloy, in addition to aluminum, Nickel and molybdenum nor chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or contains magnesium. Concentrated in the low melting point. In the alloy, the molybdenum dissolves well and in this way it can be achieved that in the process according to the invention obtained in this embodiment also chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium containing aluminum / nickel alloy the molybdenum is present in a completely homogeneous distribution and thereby the Properties of the catalyst can be improved.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium als Promotor(en) enthaltenden Aluminium/Nickel-Legierungen in 2 Stufen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Schmelzen in 2 Stufen in der Weise durchgeführt wird, daß in der ersten Stufe eine konzentrierte Legierung, welche neben Aluminium und Nickel Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium in der 5- his 25-fachen, insbesondere 5~ his 20-fachen Konzentration, bezogen auf die zur Erzielung der Promotorwirkung erforderliche Konzentration, enthält, hergestellt und diese konzentrierte Legierung in der zweiten Stufe mit Aluminium und Nickel auf den für die Promotorwirkung notwendigen Konzentrationswert verdünnt wird.The invention therefore relates to a process for the production of molybdenum and, if appropriate, chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium as promoter (s) containing aluminum / nickel alloys in 2 stages, which is characterized in that the melting is carried out in 2 stages in such a way that in the first stage a concentrated alloy, which in addition to Aluminum and nickel molybdenum and optionally chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture rare earth metals CeMM and / or magnesium in the 5- his 25-fold, especially 5 ~ to 20-fold concentration, based on what is required to achieve the promoter effect Concentration, contains, produced and this concentrated alloy in the second stage with aluminum and nickel is diluted to the concentration value necessary for the promoter effect.

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- r- r

Durch Versuche t wurde nachgewiesen, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren inbesondere "bei verwickelt zusammengesetzten "beziehungsweise komplexen konzentrierten Legierungen (Aluminium/Nickel/Molybdän/Chrom/Kobalt- -Legierungen und in noch stärkerem Maße Aluminium/ /Nicke VMolybdän/Chrom/Eobalt/CeMM/Magnesiuk-Legierungen) die Homogenität der Molybdänverteilung wirksam verbessert werden kann. Darüberhinaus.verleihen die weiteren Promotoren (Chrom, Kobalt, Eisen, Gemisch von seltenen Erdmetallen CeMM und Magnesium) dem Katalysator Eigenschaften, die mit den gleichen Promotoren im 1-stufigen Herstellungsverfahren nicht erreicht werden können. Der Grund hierfür liegt wahrscheinlich darin, daß in. der ersten Stufe Metallverbindungen, welche beim als zweite Stufe durchgeführten Verdünnen in das Gitter der Aluminium/Nickel-Verbindungen eingebaut werden, entstehen. Beim 1-stufigen Verfahren bestehen beim Schmelzen wahrscheinlich nicht die Bedingungen, welche das Entstehen dieser Metallverbindungen ermöglichen.Experiments t have shown that the method according to the invention in particular "with intricately composed" or complex concentrated alloys (aluminum / nickel / molybdenum / chromium / cobalt alloys and, to an even greater extent, aluminum / / nickel VMolybdenum / chromium / eobalt / CeMM / Magnesiuk alloys) the homogeneity of the molybdenum distribution can be effectively improved. In addition, the other promoters (chromium, cobalt, iron, mixture of rare earth metals CeMM and magnesium) give the catalyst properties that cannot be achieved with the same promoters in the 1-stage manufacturing process. The reason for this is probably that, in the first stage, metal compounds are formed which are incorporated into the lattice of the aluminum / nickel compounds during the thinning carried out as the second stage. In the case of the 1-step process, the melting conditions are unlikely to meet the requirements that enable these metal compounds to form.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail by means of the following examples.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Molybdän als Promotor enthaltende Legierung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:An alloy containing molybdenum as a promoter and having the following composition was produced:

Aluminium 50 Gew.-% Nickel 48 Gew.-% Molybdän 2 Gew.-%Aluminum 50 wt -.% Nickel 48 wt .-% molybdenum 2% wt .-

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In der ersten Stufe wurde durch Zusammenschmelzen von 40 Gew.-% Nickel, 20 Gew.-% Aluminium und 40 Gew.-% Molybdän eine konzentrierte Legierung hergestellt. In der zweiten Stufe wurden 49 Gew.-% Aluminium, 46 Gew.-% Nickel und 5,0 Gew.-% der konzentrierten Legierung zusammengeschmolzen, wodurch die Konzentration auf den für die Promotorwirkung notwendigen Wert verdünnt wurde.In the first stage, by melting together 40% by weight of nickel, 20% by weight of aluminum and 40% by weight Molybdenum is a concentrated alloy made. In the second stage, 49 wt .-% aluminum, 46 wt .-% nickel and 5.0% by weight of the concentrated alloy melted together, thereby reducing the concentration to the for the Promoter effect necessary value was diluted.

Beispiel 2Example 2

Es wurde eine Molybdän, Chrom und Kobalt als Promotoren enthaltende Legierung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:An alloy containing molybdenum, chromium and cobalt as promoters of the following composition was obtained manufactured:

Aluminium 50,0 Gew.-%Aluminum 50.0% by weight

Nickel 46,0 Gew.-%Nickel 46.0% by weight

Molybdän 2,0 Gew.-%Molybdenum 2.0 wt%

Chrom 1,0 Gew.-%Chromium 1.0% by weight

Kobalt 1,0 Gew.-%Cobalt 1.0% by weight

In der ersten Stufe wurden 20 Gew.-% Aluminium, 40 Gew.-% Nickel, 20 Gew.-% Molybdän, 10 Gew.-% Chrom und 10 Gew.-% Kobalt zu einer niedrig schmelzenden konzentrierten Legierung zusammengeschmolzen. In der zweiten Stufe wurde durch Zusammenschmelzen von 48 Gew.-% Aluminium, 42 Gew.-% Nickel und 10 Gew.-% der konzentrierten Legierung der für die Promotorwirkung erforderliche Konzentrationswert eingestellt.In the first stage, 20% by weight of aluminum, 40% by weight of nickel, 20% by weight of molybdenum, 10% by weight of chromium were used and 10 wt% cobalt to a low melting point concentrated Alloy melted together. In the second stage, by melting together 48% by weight Aluminum, 42% by weight nickel and 10% by weight of the concentrated Alloy set the concentration value required for the promoter effect.

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Beispiel ?Example ?

Es wurde eine Molybdän, Chrom, Kobalt, ein Gemisch von seltenen Erdmetallen aus 50 Gew.-% Cer, 5 Gew.-% Praseodym, 15 Gew.-% Neodym, 25 Gew.-% Lanthan und einem Rest von sonstigen Erdmetallen und Verunreinigungen (CeHM) und Magnesium als Promotoren enthaltende Legierung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:It was a molybdenum, chromium, cobalt, a mixture of rare earth metals from 50 wt .-% cerium, 5% by weight praseodymium, 15% by weight neodymium, 25% by weight lanthanum and containing a residue of other earth metals and impurities (CeHM) and magnesium as promoters Alloy made of the following composition:

Aluminium 48,0 Gew.-%Aluminum 48.0% by weight

Nickel 46,0 Gew.-%Nickel 46.0% by weight

Molybdän 2,0 Gew.-%Molybdenum 2.0 wt%

Chrom 1,0 Gew.-%Chromium 1.0% by weight

Kobalt 1,0 Gew.-%Cobalt 1.0% by weight

Gemisch von seltenen
Erdmetallen CeMM 1,5 Gew.-%
Mixture of rare
Earth metals CeMM 1.5% by weight

Magnesium 0,5 Gew.-%Magnesium 0.5% by weight

In der ersten Stufe wurde durch Zusammenschmelzen von 15 Gew.-% Aluminium, 25 Gew.-% Nickel, 20 Gew.-% Molybdän, 10 Gew.-% Chrom, 10 Gew.-% Kobalt, 15 Gew.-% des Gemisches von seltenen Erdmetallen CeMM und 5 Gew.-% Magnesium eine konzentrierte Legierung hergestellt. Diese wurde in der zweiten Stufe durch Zusammenschmelzen von 46,5 Gew.-% Aluminium, 43,5 Gew.-% Nickel und 10 Gew.-% der konzentrierten Legierung auf den für die Promotorwirkung erforderlichen Konzentrationswert eingestellt.In the first stage, 15% by weight of aluminum, 25% by weight of nickel, 20% by weight of molybdenum, 10% by weight chromium, 10% by weight cobalt, 15% by weight of the mixture made of rare earth metals CeMM and 5 wt .-% magnesium a concentrated alloy. This was in the second stage by melting together 46.5% by weight of aluminum, 43.5% by weight of nickel and 10% by weight of the concentrated Alloy adjusted to the concentration value required for the promoter effect.

PatentanspruchClaim

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Claims (1)

PatentanspruchClaim Verfahren zur Herstellung von Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium als Promotor(en) enthaltenden Aluminium/ /Nickel-Legierungen in 2 Stufen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Schmelzen in 2 Stufen in der Weise durchführt, daß man in der ersten Stufe eine konzentrierte Legierung, welche neben Aluminium und Nickel Molybdän sowie gegebenenfalls Chrom und/oder Kobalt und/oder Eisen und/oder das Gemisch seltener Erdmetalle CeMM und/oder Magnesium in der 5- *>is 25-fachen, insbesondere 5- "bis 20-fachen, Konzentration, bezogen auf die zur Erzielung der Promotorwirkung erforderliche Konzentration, enthält, herstellt und diese konzentrierte Legierung in der zweiten Stufe mit Aluminium und Nickel auf den für die Promotorwirkung notwendigen Konzentrationswert verdünnt.Process for the production of molybdenum and optionally Chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or Aluminum / / nickel alloys containing magnesium as promoter (s) in 2 stages, characterized in that that one carries out the melting in 2 stages in such a way that one concentrated in the first stage Alloy, which in addition to aluminum and nickel, molybdenum and optionally chromium and / or cobalt and / or iron and / or the mixture of rare earth metals CeMM and / or magnesium in 5- *> is 25-fold, especially 5- "to 20-fold, concentration, based to that required to achieve the promoter effect Concentration, contains, produces and this concentrated alloy in the second stage with aluminum and nickel diluted to the concentration value necessary for the promoter effect. 909848/0 860909848/0 860
DE19792920991 1978-05-24 1979-05-23 PROCESS FOR THE PRODUCTION OF MOLYBDAEN AND GGF. CHROME AND / OR COBALT AND / OR IRON AND / OR MIXTURE OF RARE EARTH METALS CEMM AND / OR MAGNESIUM ALUMINUM / NICKEL ALLOYS CONTAINING PROMOTOR (S) Withdrawn DE2920991A1 (en)

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