DE2908417C2 - Process for the treatment of acidic petroleum distillates containing mercaptan - Google Patents
Process for the treatment of acidic petroleum distillates containing mercaptanInfo
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Description
Verfahren /ur Behandlung saurer Erdöldestillate, bei denen das Destillat in Gegenwart eines Metallphthalocyaninkatalysators mit einem Oxidationsmittel bei alkalischen Reakiionsbedingungen behandelt wird, sind beispielsweise aus der US-PS 28 82 224 bekannt. Dieses Oxidationsverfahren wid in flüssig-flüssigen Behändlungssystemen oder mit feststehender Katalysatorschicht durchgeführt. In dem letzteren Fall wird der Trägerkatalysator mit einer wäßrigen Alkalilösung beleuchtet, die dem Verfahren kontinuierlich oder intermittierend zugeführt wird.Process / ur treatment of acidic petroleum distillates, at which the distillate in the presence of a metal phthalocyanine catalyst with an oxidizing agent at alkaline Reaction conditions are treated are known, for example, from US Pat. No. 2,882,224. This Oxidation processes are used in liquid-liquid treatment systems or with a fixed catalyst layer carried out. In the latter case, the supported catalyst is illuminated with an aqueous alkali solution, which is fed to the process continuously or intermittently.
Bei der Herstellung der Metallphthalocyaninträgerkatalysaloren ist es üblich, das Metallphthalocyanin aus einer alkoholischen Lösung oder Dispersion desselben auf einem adsorptiven Träger zu adsorbieren. Methanollösungen oder -dispersionen ergaben bisher die aktivsten Katalysatoren.In the manufacture of the supported metal phthalocyanine catalysts, it is common to use the metal phthalocyanine an alcoholic solution or dispersion of the same to adsorb on an adsorptive carrier. Methanol solutions or dispersions have so far produced the most active catalysts.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand nun darin, das Verfahren zur Behandlung eines sauren Erdöldestillates zu verbessern.The object underlying the invention was now the method for treating a to improve acidic petroleum distillate.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung mercaptanhaltiger saurer Erdöldestillate in Gegenwart von Morpholin und eines Mctallphthaloeyaninlrägerkatalysators in einer alkalischen Umgebung mit einem Oxidationsmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator verwendet, der durch Imprägnierung eines festen adsorptiven Trägermatcrials mit dem Metallphthalocyanin mit Hilfe einer wäßrigen Imprägnierlösung oder -dispersion dieses Mctallphthalocyanins mit einem Gehalt von 5 bis SO Gcwichts-ppm Morpholin hergestellt worden ist.The inventive method for treating mercaptan-containing acidic petroleum distillates in the presence of morpholine and a supported Mctallphthaloeyanin catalyst in an alkaline environment with a Oxidizing agent is characterized in that a catalyst is used which is impregnated a solid adsorptive carrier material with the metal phthalocyanine with the aid of an aqueous impregnation solution or dispersion of this metal phthalocyanine with a content of 5 to 50 ppm by weight Morpholine has been made.
Bevorzugt verwendet man als Alkali eine wäßrige Nalriumhydroxidlösung und als Oxidationsmittel Luft. Die bevorzugte Menge an Metallphthalocyanin auf dem Trägermaterial, wie Aktivkohle, liegt bei 0,1 bis 10 Gewichts-%. Das bevorzugte Metallphthalocyanin ist Kobaltphthalocyaninmonosulfonat oder -disulfonat.An aqueous sodium hydroxide solution is preferably used as the alkali and air as the oxidizing agent. The preferred amount of metal phthalocyanine on the carrier material, such as activated carbon, is 0.1 to 10% by weight. The preferred metal phthalocyanine is cobalt phthalocyanine monosulfonate or disulfonate.
Die adsorptiven Trägermaterialien sind solche, die allgemein als Katalysatorträger verwendet werden, wie besonders die verschiedenen Kohlesorten oder Aktivkohlen, die durch abbauende Destillation von Holz, Torf, Lignit, Nußschalen, Knochen und anderen kohlenstoffhaltigen Materialien erzeugt worden sind. Andere bauchbare Trägcrmaterialicn sind beispielsweise die natürlich vorkommenden Tone und Silikate, wie Diatomeenerde, Fuüererde, Kieselgur, Attapulguston, Feldspat, Montmorillonit, Halloysit und Kaolin, und auch die natürlich vorkommenden oder synthe-ί tisch hergestellten hitzebesländigen anorganischen Oxide, wie' Tonerde, Kieselsäure, Zirkonoxid, Thoriumoxid und Boroxid oder Kombinationen derselben, wie Kieselsäure-Tonerde, Kieselsäure-Zirkonoxid und Tonerde-Zirkonoxid. Kohle und besonders aktiverteThe adsorptive support materials are those which are generally used as catalyst supports, such as especially the different types of charcoal or activated charcoal produced by the degrading distillation of wood, Peat, lignite, nutshells, bones and other carbonaceous materials have been produced. Other bulky carrier materials are, for example, the naturally occurring clays and silicates, such as diatomaceous earth, Fuüerde, kieselguhr, attapulgus clay, feldspar, montmorillonite, halloysite and kaolin, and also the naturally occurring or synthetically produced heat-exposed inorganic ones Oxides such as alumina, silica, zirconium oxide, thorium oxide and boron oxide or combinations thereof, such as silica-alumina, silica-zirconia and alumina-zirconia. Charcoal and especially activated
ίο Kohle ist wegen seiner Kapazität für Metallphthalocyanin und wegen seiner Stabilität unter den Behandlungsbedingungen bevorzugt.ίο Coal is because of its capacity for metal phthalocyanine and preferred for its stability under treatment conditions.
Metallphthalocyanin kann irgendeines sein, das als brauchbar für die Katalyse von SüßungsverfahrenMetal phthalocyanine can be any that are found to be useful in catalysis of sweetening processes
1Ί bekannt ist, wie beispielsweise Molybdän-, Mangan-, Eisen-, Kobalt-, Nickel-, Platin-, Palladium-, Kupfer-, Silber-, Zink- und Zinnphthalocyanin. Kobaltphthalocyanin und Vanadinphthalocyanin sind besonders bevorzugte Metallphthalocyanine. Das Metallphthalo-1Ί is known, such as molybdenum, manganese, Iron, cobalt, nickel, platinum, palladium, copper, silver, zinc and tin phthalocyanine. Cobalt phthalocyanine and vanadium phthalocyanine are particularly preferred metal phthalocyanines. The metal phthalo-
jo cyanin wird vorzugsweise als ein Derivat desselben verwendet, wobei die im Handel erhältlichen sulfonierten Derivate, wie beispielsweise Kobaltphthalocyaninmonosulfonat, Kobaltphthalocyanindisulfonat oder Gemische derselben, besonders bevorzugt sind. Auchjo cyanine is preferably used as a derivative of the same, where the commercially available sulfonated derivatives, such as cobalt phthalocyanine monosulfonate, Cobalt phthalocyanine disulfonate or mixtures thereof are particularly preferred. Even
>5 können andere Derivate, besonders die carboxylierten Derivate der Metallphthalocyanine benutzt werden.> 5 other derivatives, especially the carboxylated ones Derivatives of metal phthalocyanines are used.
Nach der Erfindung wird der feste adsorptive Träger mit einer wäßrigen Lösung oder Dispersion des Metallphthalocyanins imprägniert, wobei diese Lösung außer-According to the invention, the solid adsorptive carrier is coated with an aqueous solution or dispersion of the metal phthalocyanine impregnated, this solution also
JIi dem 5 bis 50 Gewichts-ppm Morpholin (Tetrahydro-1,4-isooxazin) enthält. Morpholin erwies sich nun überraschenderweise als wirksamer Promotor für die durch Metallphthalocyanin katalysierte Oxidation von Mercaptanen in einem sauren Erdöldestillat, wobei aberJIi dem 5 to 50 ppm by weight morpholine (tetrahydro-1,4-isooxazine) contains. Morpholine has now surprisingly proven to be an effective promoter for the by Metal phthalocyanine catalyzed oxidation of mercaptans in an acidic petroleum distillate, but with
j-, Morpholinkonzentrationen oberhalb 50 Gewichts-ppm zu wenig wirksam sind.j, morpholine concentrations above 50 ppm by weight are not effective enough.
Das Trägermaterial hat im allgemeinen die Form von Kugeln, Pillen, Pellets oder Granalien gleichmäßiger oder unregelmäßiger Form und wird in die beschrie-The carrier material is generally in the form of spheres, pills, pellets or granules more uniformly or irregular shape and is
-Hi bene wäßrige Dispersion eingetaucht und darin getränkt, oder die wäßrige Dispersion kann auch auf das Trägermaterial aufgesprüht oder aufgegossen werden. In jedem Fall wird die überschüssige Lösung abgetrennt, und man läßt das resultierende zusammenge--Hi bene aqueous dispersion and immersed in it impregnated, or the aqueous dispersion can also be sprayed or poured onto the carrier material. In each case the excess solution is separated off and the resulting
4r) setzte Material unter Umgebungstemperaturbedingungen trocknen oder trocknet es bei erhöhter Temperatur in einem Ofen oder in einem Strom von heißen Gasen. Es ist allgemein bevorzugt, bis zu 25 Gewichts-%) Metallphthalocyanin auf dem Trägermaterial zu absor-4 r ) Put material to dry under ambient temperature conditions or dry it at elevated temperature in an oven or in a stream of hot gases. It is generally preferred to absorb up to 25% by weight of metal phthalocyanine on the carrier material.
Vi bieren, so daß sich eine stabile katalytische Zusammensetzung bildet. Eine geeignete und bequeme Methode besteht darin, daß man den festen Träger vorab in einer Behandlungszone oder -kammer für das Erdöldestillat als feststehende Schicht anordnet und die wäßrigeVi beer, so that a stable catalytic composition forms. A suitable and convenient method is to have the solid support in a beforehand The treatment zone or chamber for the petroleum distillate is arranged as a fixed layer and the aqueous one
r>5 Metallphthalocyaninlösung oder -dispersion durch die Schicht hindurchschickt, um den Katalysator in situ zu bilden. Diese Methode gestattet es, die wäßrige Lösung oder Dispersion einmal oder mehrfach bis zur erwünschten Konzentration des Metallphthalocyanin r > 5 sends metal phthalocyanine solution or dispersion through the layer to form the catalyst in situ. This method allows the aqueous solution or dispersion to be used one or more times up to the desired concentration of the metal phthalocyanine
bo auf dem Träger zurückzuführen. Nach einem anderen Verfahren kann der Träger wiederum vorher in der Behandlungszimmer für das Erdöldestillat angeordnet werden, wonach die Kammer mit der wäßrigen Metallphthalocyaninlösung oder -dispersion gefüllt wird, umbo attributed to the carrier. According to another In turn, the carrier can be arranged beforehand in the treatment room for the petroleum distillate after which the chamber is filled with the aqueous metal phthalocyanine solution or dispersion to
hi den Träger sich während einer vorbestimmten Zeitdauer vollsaugen zu lassen, wobei sich ebenfalls der Katalysator in situ bildet. In dem Verfahren nach der Erfindung werden Mercaptane, die in einem saurenhi the wearer himself for a predetermined period of time to be soaked, the catalyst also forming in situ. In the procedure according to the Invention are mercaptans, which in an acidic
Erdöldestillat enthalten sind, zu unschädlichen Disulfiden oxidiert. Der Katalysator wird anfangs mit dem alkalischen Reagenz gesättigt, und dieses wird danach wenigstens intermittierend dem sauren Erdöldestillat zugemischt, das über den Katalysator geführt wird, um so auf dem Katalysator die erwünschte Alkalikonzentraiion aufrechtzuerhalten. Als Alkali ist ein Alkalimetallhydroxid in wäßriger Lösung, wie beispielsweise eine wäßrige Lösung von Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, bevorzugt Die Lösung kann außerdem einen Löslichkeitsverbesserer enthalten, um die Mercaptanlöslichkcit zu fördern, wie beispielsweise einen Alkohol und besonders Methanol, Äthanol, n-Propanol und Isopropanol, sowie auch Phenole und Kresole. Ein besonders bevorzugt verwendetes alkalisches Reagenz ist eine wäßrige Lösung mit 2 bis 30 Gewichts-% Alkalimetallhydroxid, wie Natriumhydroxid. Der Löslichkeitsverbesserer ist, wenn ein solcher verwendet wird, vorzugsweise Methanol, und die alkalische Lösung kann zweckmäßig 2 bis JOO Volumen-% davon enthalten. Andere zweckmäßig verwendete Alkalien sind Lithiumhydroxid, Rubidiumhydroxid und Caesiumhydroxid.Petroleum distillate are contained, oxidized to harmless disulfides. The catalyst is initially with the saturated alkaline reagent, and this is then at least intermittently the acidic petroleum distillate admixed, which is passed over the catalyst in order to achieve the desired alkali concentration on the catalyst maintain. As the alkali, there is an alkali metal hydroxide in aqueous solution such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide, preferably. The solution can also contain a solubility improver to promote mercaptan solubility, such as an alcohol and especially methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol, as well as phenols and Cresols. A particularly preferred alkaline reagent is an aqueous solution with 2 to 30% by weight Alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide. The solubility improver is when one is used is, preferably methanol, and the alkaline solution can expediently 2 to JOO% by volume of which included. Other suitably used alkalis are lithium hydroxide, rubidium hydroxide and cesium hydroxide.
Das Verfahren wird gewöhnlich bei Umgebungstemperatur durchgeführt, obwohl auch erhöhte Temperaturen angewendet werden können, die allgemein nicht über 150 C liegen. Das Verfahren kann bei Drücken von bis zu 69 bar durchgeführt werden, obwohl Atmosphärendruck oder im wesentlichen Atmosphärendruck vollständig genügt. Eine stündliche Flüssigkeitsraumströmungsgeschwindigkeit von 1 bis 100 ist ausreichend, um die erwünschte Verminderung des Mercaptangehalles eines sauren Erdöldestillates zu erreichen.The process is usually carried out at ambient temperature, although elevated temperatures can also be used can be used, which are generally not above 150 C. The procedure can be performed at press of up to 69 bar, although atmospheric pressure or essentially atmospheric pressure completely sufficient. A liquid hourly space flow rate of 1 to 100 is sufficient to achieve the desired reduction in the mercaptan content of an acidic petroleum distillate.
Als Oxidationsmittel wird vorzugsweise Luft verwendet, obwohl auch Sauerstoff oder andere sauerstoffhaltige Mittel verwendet werden können. Das Gemisch von Erdöldestillat, alkalischem Reagenz und Oxidationsmittel kann aufwärts oder abwärts durch die Katalysatorschichl geschickt werden. In einigen Fällen kann die Luft im Gegenstrom zu dem Erdöldestillat geführt werden. In noch anderen Fällen können das Erdöldestillat und das alkalische Reagenz getrennt in die Behandlungszone eingeführt werden.Air is preferably used as the oxidizing agent, although oxygen or other oxygen-containing ones are also used Funds can be used. The mixture of petroleum distillate, alkaline reagent and oxidizing agent can be sent up or down through the catalyst layer. In some cases it can the air can be guided in countercurrent to the petroleum distillate. In still other cases, the petroleum distillate and separately introducing the alkaline reagent into the treatment zone.
Der Katalysator ist in dem Verfahren nach der Erfindung aktiv und stabil. Demnach kann der Katalysator in einer feststehenden Schicht für die Behandlung eines großen Volumens von saurem Erdöldestillat verwendet werden. Obwohl das Metallphthalocyanin in alkalischer Lösung etwas löslich ist, wird es jedoch auf dem festen adsorptiven Trägermaterial zurückgehalten. Wenn jedoch etwa Metallphthalocyanin aus dem Träger ausgelaugt wird oder anderweitig in die alkalische Lösung gelangt, kann es in dieser Lösung leicht für eine Wiederverwendung in dem Verfahren zurückgeführt werden. In einigen Fällen kann es erwünscht sein, zusatzliches Metallphthalocyanin für eine Adsorption auf dem festen Träger einzuführen.The catalyst is active and stable in the process according to the invention. Accordingly, the catalyst in a fixed layer used to treat a large volume of sour petroleum distillate will. Although the metal phthalocyanine is somewhat soluble in alkaline solution, it will, however, on the solid retained adsorptive carrier material. However, if about metal phthalocyanine leached from the carrier or otherwise gets into the alkaline solution, it can easily be reused in this solution be returned in the proceedings. In some cases, additional information may be required To introduce metal phthalocyanine for adsorption on the solid support.
Die sauren Erdöldestillate variieren weitgehend in ihrer Zusammensetzung je nach der Quelle des Erdöls, aus der das Destillat stammt, dem Siedebereich des Destillates und möglicherweise den Methoden der Verarbeitung des Erdöls zur Gewinnung des Destillates. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet für die Behandlung von Erdöldestillaten, die oberhalb 135 C sieden, wie beispielsweise von Kerosin, Düsentreibstoff und Brennöl, und zwar in einem Behandlungssystem mit feststehender Katalysatorschicht. Diese höhersiedenden Destillate enthalten allgemein die schwieriger oxidierbaren Mercaptane, d. h. die in Alkali unlöslichen verzweigtkettigen und aromatiscnen Thiole, besonders die höhermolekularen tertiären und polyfunktionellen Mercaptane. Daneben ist das , Verfahren nach der Erfindung aber auch brauchbar für die Behandlung der niedrigersiedenden Destillate, wie von Naturbenzin, straight-run-Benzin und gekracktem Benzin.The acidic petroleum distillates vary widely in their composition depending on the source of the petroleum, from which the distillate originates, the boiling range of the distillate and possibly the methods of processing of crude oil to obtain the distillate. The method according to the invention is particularly suitable for the treatment of petroleum distillates that boil above 135 C, such as kerosene, Jet fuel and fuel oil in a treatment system with a fixed catalyst layer. These higher boiling distillates generally contain the more difficult to oxidize mercaptans; H. the branched-chain and aromatic thiols which are insoluble in alkali, especially the higher molecular weight tertiary ones and polyfunctional mercaptans. In addition, the method according to the invention is also useful for the treatment of lower boiling distillates such as natural, straight-run and cracked gasoline Petrol.
Zur Herstellung eines im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Metallphthalocyaninträgerkatalysators wurden aktivierte adsorptive Kohleteilchen mit einer gemeinsamen wäßrigen Dispersion von Kobaltphthalocyaninmonosulfonat und Morpholin imprägniert. Die Dispersion wurde in dtr Weise hergestellt, daß 0,31 ml einer wäßrigen Morpholinlösung mit einem Gehalt von 2000 Gewichts-ppm Morpholin auf 25 ml mit Wasser verdünnt wurden. Zu dieser Lösung wurden 150 mg Kobaltphthalocyaninmonosulfonat zugesetzt, und das Gemisch wurde unter Bildung eines Schlammes gerührt. Der Schlamm wurde dann durch Zugabe von 100 ml Wasser weiter verdünnt und ergab eine Imprägnierdispersion, die nachfolgend als Lösung bezeichnet wird und 5 Gewichts-ppm Morpholin enthielt. Sie wurde 5 Minuten weiter gerührt. 100 cm3 der Kohleteilchen mit einer mittleren Schüttdichte von 0,25 g/cm1 und mit einer Teilchengröße im 10- bis 30-Maschenbereich wurden dann in die Imprägnierlösung eingetaucht. Die Lösung wurde 5 Minuten gerührt und dann unter ruhigen Bedingungen während einer Stunde gehalten. Die Imprägnierlösung wurde danach auf einem Dampfbad zurTrockne eingedampft, und die imprägnierten Teilchen wurden anschließend bei 100 CTo produce a supported metal phthalocyanine catalyst used in the process according to the invention, activated adsorptive carbon particles were impregnated with a common aqueous dispersion of cobalt phthalocyanine monosulfonate and morpholine. The dispersion was prepared in such a way that 0.31 ml of an aqueous morpholine solution containing 2000 ppm by weight of morpholine was diluted to 25 ml with water. To this solution, 150 mg of cobalt phthalocyanine monosulfonate was added and the mixture was stirred to form a slurry. The sludge was then further diluted by adding 100 ml of water and gave an impregnation dispersion, which is hereinafter referred to as a solution and which contained 5 ppm by weight of morpholine. It was stirred for a further 5 minutes. 100 cm 3 of the coal particles with an average bulk density of 0.25 g / cm 1 and with a particle size in the 10 to 30 mesh range were then immersed in the impregnation solution. The solution was stirred for 5 minutes and then kept under quiet conditions for an hour. The impregnating solution was then evaporated to dryness on a steam bath, and the impregnated particles were then heated to 100 ° C
j-) während einer Stunde in einem Ofen getrocknet. Der so erhaltene Katalysator wird nachfolgend als Katalysator A bezeichnet. Die als Katalysatoren B, C und D bezeichneten Katalysatoren wurden entsprechend hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Imprägnierlösung 10, 16 bzw. 2000 ppm Morpholin enthielt.j-) dried in an oven for one hour. The so obtained catalyst is referred to as catalyst A hereinafter. Those labeled as Catalysts B, C and D. Catalysts were prepared accordingly, with the exception that the impregnation solution Contained 10, 16 and 2000 ppm morpholine, respectively.
Ein Vergleichskatalysator wurde wie oben hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß das Kobaltphthalocyanin auf dem Aktivkohleträger aus einer Methanoldispersion nach bekannten Methoden adsorbiert wurde.A comparative catalyst was prepared as above except that the cobalt phthalocyanine was adsorbed on the activated carbon support from a methanol dispersion according to known methods.
■η Hierzu wurden 150 mg Kobaltphthalocyaninmonosulfonat mit 50 ml Methanol vermischt und 5 Minuten gerührt. Die resultierende Dispersion wurde dann mit Methanol auf 300 ml verdünnt, wobei weitere 5 Minuten gerührt wurde. 100 cm1 der aktivierten Kohleteilchen wurden in die Methanoldispersion eingetaucht, und die Dispersion wurde 5 Minuten gerührt und dann eine Stunde unter ruhigen Bedingungen gehalten. Die Methanoldispersion wurde danach auf einem Dampfbad zur Trockene eingedampft, und die resultierendenFor this purpose, 150 mg of cobalt phthalocyanine monosulfonate were mixed with 50 ml of methanol and stirred for 5 minutes. The resulting dispersion was then diluted to 300 ml with methanol, with stirring for an additional 5 minutes. 100 cm 1 of the activated carbon particles were immersed in the methanol dispersion, and the dispersion was stirred for 5 minutes and then held for one hour under quiescent conditions. The methanol dispersion was then evaporated to dryness on a steam bath, and the resulting
>'. imprägnierten Teilchen wurden anschließend eine Stunde bei 100 C in einem Ofen getrocknet. Dieser
Katalysator wird nachfolgend als Katalysator E bezeichnet.
Die so hergestellten Katalysatoren wurden einem>'. impregnated particles were then dried in an oven at 100 ° C. for one hour. This catalyst is referred to as catalyst E hereinafter.
The catalysts produced in this way were one
Wi Vergleichstc.st unterzogen. Der Test wurde in einer Luftatmosphäre bei Umgebungsbedingiingen der Temperatur und des Druckes durchgeführt. In jedem Test waren 13,3 cm·1 Katalysator, der mit 5 cm' wäßriger Nairiumhydroxidlösung (pH 14) befeuchtet worden war,Wi comparison stc.st. The test was carried out in an air atmosphere under ambient conditions of temperature and pressure. In each test there was 13.3 cm x 1 of catalyst moistened with 5 cm 'of aqueous sodium hydroxide solution (pH 14)
hi und 100 cm1 eines sauren Kcrosins in einem geschlossenen Glasbehälter enthalten, der in eine mechanische Schüttelcinrichtung eingesetzt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde in Berührung mit dem Katalysator 30 hi and 100 cm 1 of an acidic crosine contained in a closed glass container which was inserted into a mechanical shaker. The reaction mixture was in contact with the catalyst 30
Minuten geschüttelt, wonach das Kerosin hinsichtlich des Restmercaptangehaltes analysiert wurde. Es wurden jeweils drei verschiedene saure Kerosine, und zwarShaken minutes, after which the kerosene was analyzed with regard to the residual mercaptan content. There were three different acidic kerosene each, namely
mit einem Gehalt von 164, 407 und 832 Gewichts-ppm Mercaptanschwefel verwendet. Die Testergebnisse sind nachfolgend in der Tabelle I zusammengestellt.with a content of 164, 407 and 832 ppm by weight of mercaptan sulfur are used. The test results are compiled in Table I below.
Katalysator ΛMercaptanschv. -.fei.
Catalyst Λ
Katalysator BWeight ppm
Catalyst B
300
30th
6164
6th
>164
>
6164
6th
8164
8th
Katalysator ΛMertaptanschuelel.
Catalyst Λ
Kulak salor 15(icwichii-ppm
Kulak salor 15
30 0
30th
12407
12th
6407
6th
9407
9
30407
30th
19407
19th
Katalysator ΛMercaptan sulfur,
Catalyst Λ
Katalysator BCicwichlv-npm
Catalyst B
Ein wie der Katalysator B hergestellter Katalysator wurde in einem Vergleichstest mit einem Katalysator verglichen, der nach dem Stand der Technik wie der Katalysator E hergestellt worden war. In jedem Fall wurden 100 cm' des Katalysators als eine feststehende Schicht in einem vertikalen Glasröhrenreaktor angeordnet, eier auf Umgebungstemperatur (23 C) gehalten wurde. Vor dem Beginn jedes Tests wurde die Katalysatorschicht mit wäßriger Natriumhydroxidlösung von K) Be gewaschen. Luft wurde dem System in einer Menge von 100 cnrVstd. zugeführt, und die Luft wurde mit der sauren Kerosinbeschickung vermischt. Das Gemisch wurde abwärts durch die Katalysatorschicht mit einer stündlichen Flüssigkeitsraumströmungsgeschwindigkeit von 1 während einer Zeit von 20 Stunden hincurchgeführt. Der Reaktorauslauf wurdeA catalyst prepared like Catalyst B was used in a comparative test with a catalyst compared to the prior art such as catalyst E had been prepared. In any case became 100 cm 'of the catalyst as a fixed layer in a vertical glass tube reactor arranged, eggs was kept at ambient temperature (23 C). Before starting each test, the The catalyst layer was washed with an aqueous sodium hydroxide solution of K) Be. Air was in the system an amount of 100 cnrVh. and the air was mixed with the acidic kerosene charge. The mixture was down through the catalyst bed at a liquid hourly space flow rate of 1 carried out over a period of 20 hours. The reactor outlet was
832
33832
33
832 20832 20
periodisch abgenommen und hinsichtlich des Mercaptanschwefelgehaltes analysiert. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II nachfolgend zusammengestellt.periodically decreased and with regard to the mercaptan sulfur content analyzed. The results are summarized in Table II below.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
OI | Miscellaneous see part 1 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |