DE284889C

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Publication number: DE284889C
Application number: DE1913284889D
Authority: DE
Priority date: 1913-04-01
Filing date: 1913-04-01
Anticipated expiration: 1933-04-02
Also published as: FR470633A

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 284889 KLASSE 12m. GRUPPE- M 284889 CLASS 12m. GROUP

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. April 1913 ab.Patented in the German Empire on April 2, 1913.

Gemäß vorliegender Erfindung werden Fluoride und Phosphate der Edelerdmetalle dadurch hergestellt, daß die entsprechenden Verbindungen der Erdalkalien (Calcium, Barium, Strontium) oder des Magnesiums oder des Aluminiums zu einer Lösung der Edelerden zugefügt werden. Insbesondere handelt es sich um unlösliche Verbindungen, die als Fällungsmittel verwendet werden. Als Lösung der EdelerdenAccording to the present invention, fluorides and phosphates of the noble earth metals become thereby established that the corresponding compounds of the alkaline earths (calcium, barium, strontium) or magnesium or aluminum can be added to a solution of the rare earths. In particular, they are insoluble compounds that are used as precipitants. As a solution for precious earths

ίο kann beispielsweise die wäßrige Chloridlösung oder auch eine andere wäßrige Salzlösung benutzt werden. Als Fällungsmittel kommen die Fluoride bzw. Phosphate der Erdalkalien in Betracht. Man bekommt dann direkt die entsprechenden Verbindungen der Edelerden in Gestalt eines sich sehr schnell absetzenden gleichmäßigen und leicht weiter zu verarbeitenden Niederschlags. Beispielsweise kann man die Abfallaugen der Thoriumfabrikationίο can, for example, the aqueous chloride solution or another aqueous salt solution can be used. Come as a precipitant the fluorides or phosphates of the alkaline earths into consideration. You then get them straight away corresponding compounds of the noble earths in the form of a very quickly settling even and easy to process precipitation. For example, can the waste eyes of thorium manufacture

ao mit Hilfe von fein gemahlenem, natürlichem Flußspat fällen, um sofort einen Niederschlag der Fluoride der Edelerden zu bekommen. Man kann auch natürlichen gemahlenen Apatit verwenden oder ein anderes natürliches CaI-ciumphosphat und bekommt dann die Phosphate der Edelerden.ao use finely ground natural fluorspar to precipitate immediately to get the fluoride of the noble earths. One can also use natural ground apatite use or another natural calcium phosphate and then get the phosphates of precious earths.

Statt der Calciumverbindungen können in ganz analoger Weise die Strontium-, Magnesium-, Barium-, Aluminiumverbindungen verwendet werden, die Calciumverbindungen haben aber den großen Vorzug, daß sie in der Natur fertig vorgebildet vorkommen und einfach und billig zu gewinnen sind.Instead of the calcium compounds, the strontium, magnesium, Barium and aluminum compounds are used, but the calcium compounds have the great advantage that they are in appear ready-made in nature and can be obtained easily and cheaply.

Bei Flußspat als Fällungsmittel kann mit Vorteil zur Beschleunigung der Reaktion ein geringfügiger Zusatz von Salzsäure oder einer anderen Säure gemacht werden. Außerdem empfiehlt sich Erwärmen und Umrühren.In the case of fluorspar as the precipitant, a can be advantageous to accelerate the reaction minor addition of hydrochloric acid or another acid. aside from that warming and stirring is recommended.

Der Vorteil des hier beschriebenen Verfahrens gegenüber den bisher bekannten ist sehr groß. Man fällte bisher die Lösungen der Edelerden mit leicht löslichen Verbindungen der Alkalien oder mit den entsprechenden Säuren, z. B. mit Natriumfluorid oder mit Flußsäure. Dabei bekommt man einen äußerst feinen Niederschlag, der sich sehr schwer absetzt und sehr schwer gereinigt werden kann, wahrscheinlich deshalb, weil dieser fein verteilte Niederschlag nicht nur ans Fluoriden der Edelerden, sondern aus Doppelverbindungen von Edelerden und Alkalifluoriden besteht ; jedenfalls hält der Niederschlag sehr zäh die zur Fällung dienenden Alkalien und andere Unreinigkeiten fest.The advantage of the method described here over the previously known is very large. So far, solutions of noble earths have been precipitated with easily soluble compounds the alkalis or with the corresponding acids, e.g. B. with sodium fluoride or with Hydrofluoric acid. You get an extremely fine precipitate that is very difficult to settle and very difficult to clean, probably because it is finely divided Precipitation not only on the fluoride of the noble earths, but from double compounds consists of precious earths and alkali fluorides; in any case, the precipitation is very strong tough the alkalis and other impurities used for precipitation.

Demgegenüber ergibt sich bei Verwendung von Flußspat und anderen ähnlichen Verbindungen der Erdalkalien oder des Magnesiums und Aluminiums ein sehr rasch ausfallender Niederschlag, der äußerst leicht gereinigt ' werden kann. Gegenüber dem Arbeiten mit Flußsäure wird noch der Vorteil erzielt, daß die Gefahr der Flußsäure für die Gesundheit der Arbeiter und die Schädigung der Apparatur usw. vermieden wird.On the other hand, fluorspar and other similar compounds are used alkaline earths or magnesium and aluminum form a precipitate which falls out very quickly and which is extremely easy to clean ' can be. Compared to working with hydrofluoric acid, there is also the advantage that the danger of hydrofluoric acid to the health of workers and damage to the equipment etc. is avoided.

Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß das Produkt beim Ausglühen nicht zusammensintert, wie dies bei den mit Flußsäure oder mit Alkalifluoriden erzielten Niederschlägen der Fall ist. Erhitzungen des Produkts kommen z. B. zum Zweck der Verdichtung vor, wenn es sich darum handelt, Leuchtzusätze für Bogenlichtelektroden herzustellen.Another advantage is that the product does not sinter together when annealed, as is the case with the precipitates obtained with hydrofluoric acid or with alkali fluorides the case is. The product is heated e.g. B. for the purpose of compression when it comes to lighting accessories for arc light electrodes.

Das nach vorliegendem Verfahren hergestellte Material verdichtet sich bei starker Erhitzung, ohne dabei aber zu festen steinartigen Massen sich zu vereinigen, so daß es nicht mehr, wie dies sonst der Fall ist, in Mühlen noch einmal gemahlen zu werden braucht. Die Ausbeute ist quantitativ, und es geht nichts durch die sonst notwendigen komplizierten Waschprozesse verloren.The material produced according to the present process compacts when heated strongly, but without uniting to solid stone-like masses, so that it is no longer how if this is otherwise the case, it needs to be ground again in mills. The yield is quantitative, and nothing goes through the complicated washing processes that are otherwise necessary lost.

ίο Es ist nach dem Verfahren auch möglich, direkt aus den Abfallaugen der Thoriumfabrikation oder aus den aufgeschlossenen Monazitsanden oder aus Ceritlösungen u. dgl. ganz oder teilweise die Edelerden zu gewinnen. Vor allen Dingen kommt hierfür die Fällung mit Flußspat in Betracht. Die bisher häufig angewandte Fällung mit Oxalsäure und anderen ähnlichen Verbindungen ergibt meist sehr stark verunreinigte Niederschlage, die je nach der Fabrikation Kalk, Alkaliverbindungen o. dgl. enthalten und daher erst eines umständlichen Reinigungsprozesses bedürfen.ίο According to the procedure, it is also possible directly from the waste eyes of thorium production or from the digested monazite sands or from cerite solutions and the like. to extract all or part of the precious earths. Above all, precipitation with fluorspar comes into consideration here. the Hitherto frequently used precipitation with oxalic acid and other similar compounds usually results in very heavily contaminated precipitate, which, depending on the manufacture, lime, Contain alkali compounds or the like and therefore only a cumbersome cleaning process need.

i. Ausführungsbeispiel.i. Embodiment.

15,7 kg Chloride der Edelerden, die zur Hälfte aus Cerchlorid, zur Hälfte aus Lanthanchlorid und Didymchlorid bestehen, werden in 84,3 kg Wasser gelöst, zum Sieden erhitzt, und zu der Lösung werden unter Umrühren 7,5 kg Flußspat und 1 bis 2 kg Salzsäure zugegeben. Die Lösung wird so lange im Sieden erhalten, bis die Erden vollständig ausgefällt sind, was in 1 bis 2 Stunden der Fall ist. Für die schnelle Abscheidung empfiehlt sich ein Zusatz von Kochsalz oder einer anderen aussalzenden Verbindung. Der sich abscheidende Niederschlag wird mit Wasser gewaschen, abfiltriert und getrocknet. Die Ausbeute an trockenem Produkt beträgt 12,1 kg Fluorid, d. h. 96 Prozent der theoretisch berechneten Menge.15.7 kg chlorides of the noble earths, half of cerium chloride and half of lanthanum chloride and didymium chloride are dissolved in 84.3 kg of water, heated to the boil and added to the solution with stirring 7.5 kg fluorspar and 1 to 2 kg hydrochloric acid were added. The solution will be in the Keep boiling until the earths are completely precipitated, which takes 1 to 2 hours Case is. We recommend adding table salt or for quick separation another salting-out compound. The precipitate that separates out is with Washed water, filtered off and dried. The yield of dry product is 12.1 kg of fluoride, i.e. H. 96 percent of the theoretical calculated amount.

2. Ausführungsbeispiel.2nd embodiment.

kg einer neutralen Lösung der Edelerden mit einem Gehalt von 10,5 Prozent Oxyd werden unter Umrühren und Erwärmung mit 10 kg phosphorsaurem Kalk versetzt. In wenigen Minuten ist die Reaktion beendet. Die Phosphate der Edelerden fallen in schweren Flocken aus, die leicht auszuwaschen sind. Die Ausbeute ist quantitativ; sie beträgt kg.kg of a neutral solution of precious earths with a content of 10.5 percent Oxide are mixed with 10 kg of phosphoric acid lime while stirring and heating. In The reaction has ended in a few minutes. The phosphates of the noble earths fall in heavy Flakes that are easy to wash off. The yield is quantitative; it amounts to kg.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the production of fluorides and phosphates of precious earths, characterized in that a soluble compound of these metals (z. B. a chloride solution) with an insoluble or poorly soluble fluoride or phosphate of alkaline earths or magnesium or aluminum is converted.

2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that the ground natural calcium compound, i.e. fluorspar or apatite, is used for implementation.

3. Embodiment of the method according to claim 2, characterized in that To accelerate the reaction, a small amount of acid is added to the ground reaction agent.