DE146965C

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Publication number: DE146965C
Application number: DENDAT146965D
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Publication date: 1900-01-01

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Die bei der Zinngewinnung fallenden Schlacken lassen sich fast durchweg von den starken Mineralsäuren: Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure vollständig aufschließen, derart, daß. die Kieselsäure von den Basen, namentlich den Oxyden des Zinns, abgeschieden wird.The slag that falls during tin production can almost always be removed from the strong mineral acids: completely decompose hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, such that. the silica is separated from the bases, especially the oxides of tin.

Zur Gewinnung des Zinns auf diesem Wege wird dessen Überführung in den wasserlöslichen Zustand erstrebt; es kann daher die Salpetersäure für diesen Zweck von vornherein nicht in Betracht kommen, da sie den gesamten Zinngehalt in wasserunlösliche Zinnsäure überführt. Technisch vorteilhaft erscheinen nur Schwefelsäure und Salzsäure. Die Verwendung der Schwefelsäure zur Behandlung der Zinnschlacken ist in der Patentschrift 96198 bereits angegeben. Es ist indessen, wie zahlreiche Versuche ergeben haben, unmöglich, den gesamten Zinngehalt der. Schlacken mit Schwefelsäure allein zu gewinnen, weil hierbei ein erheblicher Teil derselben in Form von wasserunlöslicher Zinnsäure sich ausscheidet. Bekanntlich läßt sich aus Zinnsalzlösungen durch Schwefelsäure ebenso wie durch Natriumsulfat insbesondere beim Kochen Zinnsäure zur Abscheidung bringen, und auf diesem Umstand beruht die unvollkommene Auflösung des Zinngehaltes der Schlacke mittels Schwefelsäure allein, wenn schon die Aufschließung, d. h. die Kieselsäureabspaltung vollständig ist.To obtain the tin in this way, it is converted into the water-soluble Strive for state; it can therefore use nitric acid for this purpose in the first place out of the question as they convert the entire tin content into water-insoluble stannic acid convicted. Only sulfuric acid and hydrochloric acid appear to be technically advantageous. The use of sulfuric acid for treatment the tin slag is already indicated in patent specification 96198. It is meanwhile As numerous experiments have shown, it is impossible to determine the total tin content of the. Obtaining slag with sulfuric acid alone, because here a considerable part of the same precipitates in the form of water-insoluble stannic acid. As is well known, can be omitted Tin salt solutions by sulfuric acid as well as by sodium sulfate, especially with Boiling stannic acid separates it, and it is on this fact that the imperfect is based Dissolving the tin content of the slag by means of sulfuric acid alone, if the digestion, d. H. the elimination of silica is complete.

Am schnellsten und vollkommensten läßt sich der Zinngehalt der Schlacke durch.Salzsäure in Lösung bringen, so daß selbst eine quantitative Bestimmung auf diesem Wege möglich ist. Allein für die technische Verwertung dieser Schlackenaufschließung hat die Salzsäure andrerseits den großen Nachteil, daß ein sehr erheblicher Teil der zur Abscheidung gebrachten Kieselsäure mit in Lösung geht, wodurch die weitere Verarbeitung der erhaltenen Lauge auf Zinn außerordentlich erschwert wird.The tin content of the slag lets through the fastest and most perfect bring into solution so that even a quantitative determination is possible in this way. For technical recovery alone On the other hand, hydrochloric acid has the great disadvantage of this slag digestion, that a very considerable part of the silica brought to the deposition goes into solution with it, thereby further processing the alkali obtained on tin is extremely difficult.

Das vorliegende Verfahren vermeidet nun nach Angabe des Erfinders alle diese Schwierigkeiten dadurch, - daß eine Mischung von Schwefelsäure mit Salzsäure als Aufschließungs- und Lösungsmittel Verwendung findet. Dahin gehende zahlreiche Versuche haben ergeben, daß ein Schwefelsäure-Salzsäuregemisch in ungefährem Verhältnis von 2 Teilen Schwefelsäure zu 1 Teil Salzsäure den gesamten Zinngehalt der Schlacke in Lösung zu halten vermag, selbst bei starker Verdünnung mit Wasser. Ein erhöhter Salzsäuregehalt der Säuremischung wirkt auf die Lösungsfähigkeit günstig, hat aber den Nachteil, daß der gelöste Kieselsäuregehalt in der Lauge erheblich gesteigert wird, während bei obigem Verhältnisse die Löslichkeit der Kieselsäure in engen Grenzen bleibt. Weiterhin hat sich folgende Ausführungsform dieses Verfahrens als sehr zweckmäßig und vorteil-According to the inventor, the present method now avoids all of these difficulties in that - that a mixture of sulfuric acid with hydrochloric acid as a digestion and solvents are used. Numerous tests have shown that a sulfuric acid-hydrochloric acid mixture in an approximate ratio of 2 parts sulfuric acid to 1 part hydrochloric acid able to keep the entire tin content of the slag in solution, even when it is strong Dilution with water. An increased hydrochloric acid content of the acid mixture affects the Solubility favorable, but has the disadvantage that the dissolved silica content in the Lye is increased considerably, while with the above ratios the solubility of the silica remains within narrow limits. Furthermore, the following embodiment has this Procedure as very expedient and advantageous

haft erwiesen, indem man dadurch von jeder äußeren Wärmezufuhr des Gemisches unabhängig bleibt.has been proven to be independent of any external heat input to the mixture remain.

Die fein gepulverten Schlacken, z.B. iookg, werden in einem geeigneten Behälter zunächst mit einer zwei- bis dreifachen Menge Wasser innig verrührt, worauf etwa 50 1 Salzsäure und dann sofort 100 1 konzentrierte Schwefel-, säure unter energischem Umrühren zugesetzt werden. Infolge der Reaktionswärme steigt die Temperatur der Mischung rasch bis nahe zum Siedepunkt des Wassers, unter Ausscheidung der gallertartigen Kieselsäure. Man überläßt jetzt das Gemisch einige Zeit sich selbst, während der die chemische Aufschließung der Schlackenteilchen zu Ende geführt wird. Die Zeitdauer ist abhängig vom Feinheitsgrade der Schlackenmahlung. Die Masse wird alsdann mit Wasser verdünnt, die Lauge durch geeignete Filter abgepreßt, geklärt und behufs Weiterverarbeitung auf Zinn nach bewährtem Verfahren behandelt. Ein gleiches Ergebnis erreicht man, wenn man an Stelle der Schwefelsäure eine wäßrige Lösung von Natriumbisulfat anwendet, wie in der Patentschrift 123764 angeführt; nur ist in diesem Falle eine äußere Wärmezufuhr erforderlich.The finely powdered slag, e.g. iookg, are first placed in a suitable container with two to three times the amount of water stirred intimately, whereupon about 50 1 hydrochloric acid and then immediately 100 1 concentrated sulfur, acid can be added while stirring vigorously. As a result of the heat of reaction increases the temperature of the mixture rapidly to near the boiling point of the water, with precipitation the gelatinous silica. The mixture is now left to stand for a while itself, during which the chemical decomposition of the slag particles is completed. The length of time depends the degree of fineness of the slag grinding. The mass is then diluted with water, the lye is squeezed through a suitable filter, clarified and ready for further processing Treated on tin according to a proven process. The same result can be achieved if an aqueous solution of sodium bisulfate is used in place of sulfuric acid, such as cited in patent 123764; only in this case there is an external supply of heat necessary.

Eine andere Ausführungsform des im vorstehenden geschilderten Verfahrens besteht darin, daß man an Stelle der Salzsäure solche Verbindungen verwendet, welche, wie z. B. das sich ganz vornehmlich hierzu eignende Kochsalz, bei Gegenwart von Schwefelsäure, Salzsäure frei werden lassen. Wendet man an Stelle des Schwefelsäure-Salzsäuregemisches ein Schwefelsäure-Kochsalzgemisch an, indem man z. B. die Schlacke mit Kochsalz vermischt und das Gemisch mit Schwefelsäure behandelt, so werden durch die doppelte Umsetzung zwischen der Schwefelsäure und dem Kochsalze Natriumbisulfat und Salzsäure gebildet, welche beide die vorher erwähnte Wirkung auf die Schlacke haben; außerdem kommt dem Verfahren die durch diese Um-Setzung hervorgerufene Wärmeentwicklung zugute. Man kann dabei die Schwefelsäuremenge so bemessen, daß durch die Umsetzung lediglich Natriumbisulfat und Salzsäure entsteht, oder aber man wendet die Schwefelsäure im Überschusse an, so. daß außer dem Natriumbisulfat und der Salzsäure auch noch Schwefelsäure zur Wirkung gelangen kann.There is another embodiment of the method described above in that one uses those compounds in place of hydrochloric acid which, such. B. the table salt, which is especially suitable for this, in the presence of sulfuric acid, Let hydrochloric acid be released. It is used instead of the sulfuric acid-hydrochloric acid mixture a sulfuric acid-common salt mixture by z. B. the slag mixed with table salt and the mixture is treated with sulfuric acid, so through the double reaction formed between the sulfuric acid and the common salts sodium bisulphate and hydrochloric acid, both of which were previously mentioned Have an effect on the slag; In addition, the process comes from this implementation the heat generated is beneficial. You can use the amount of sulfuric acid dimensioned so that only sodium bisulphate and hydrochloric acid are produced by the reaction, or else the sulfuric acid is used in excess, see above. that besides that Sodium bisulfate and hydrochloric acid can also have sulfuric acid.

Claims

Patent Claims:

1. A method for leaching ground tin slag, characterized in that that the slag with a mixture of hydrochloric acid and sulfuric acid, expediently in a ratio of 1: 2, be treated.

2. Äusführungsform of the method according to claim 1, characterized in that that instead of hydrochloric acid such compounds are used which, such as B. table salt, split off hydrochloric acid in the presence of sulfuric acid.

3. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that in place of sulfuric acid such compounds are used which, such. B. sodium bisulfate, sulfuric acid split off.

4. Embodiment of the method according to claim 1, characterized in that that the slags first with water and hydrochloric acid or table salt and then with concentrated sulfuric acid be mixed, resulting in a sufficient reaction temperature and fastest digestion without external heat supply is achieved.