DE284736C

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Publication number: DE284736C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Gemäß Patent 281801 erhält man höher molekulare, lipoide, phosphorhaltige Fettsäurederivate vom Typus der Oxyalkylphosphinsäuren durch Einwirkung von phosphoriger Säure auf die höher molekularen Ketofettsäuren und ihre Derivate. Diese Reaktion erfordert zu ihrer Durchführung verhältnismäßig hohe Temperaturen und nimmt viel Zeit in Anspruch.According to patent 281801, higher molecular weight, lipoid, phosphorus-containing fatty acid derivatives are obtained of the oxyalkylphosphinic acid type due to the action of phosphorous acid on the higher molecular weight keto fatty acids and their derivatives. This reaction requires proportionate to carry out high temperatures and takes a long time.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Einwirkung von Phosphortrichlorid auf dieselben Ausgangsstoffe in viel kürzerer Zeit und schon bei Wasserbadtemperatur Verbindungen erhält, die schon beim Behandeln mit Wasser in die Oxyphosphinsäuren des Hauptpatents übergehen. Man erhält auf diese Weise ein reineres Produkt und bessere Ausbeuten wie nach dem Verfahren des Hauptpatents. It has now been found that by the action of phosphorus trichloride on the same Starting materials in a much shorter time and compounds already at water bath temperature receives, which already when treated with water in the oxyphosphinic acids of the main patent pass over. In this way, a purer product and better yields are obtained as in the procedure of the main patent.

Fossek (Monatshefte für Chemie 5 [1884], S. 121 und 627; 7 [1886], S. 20) hat bereits die Einwirkung von Phosphortrichlorid auf Aldehyde der aliphatischen und aromatischen Reihe beschrieben und die Produkte als Oxyphosphinsäuren erkannt. Von den Ketonen hat er aber nur ein einziges, nämlich das • Phenanthrenchinon, in den Kreis seiner Beobachtungen gezogen. Aus dem Verhalten dieses außergewöhnlich reaktionsfähigen Diketons ließ sich kein Schluß auf die Möglichkeit einer Ausdehnung der Reaktion auf die höheren Ketofettsäuren, welche mit den gewöhnlichen Ketonreagenzien kaum reagieren, ziehen. Der genannte Forscher verwandte übrigens bei seiner Reaktion auf ein Molekül Phorphortrichlorid vier Moleküle Aldehyd. Seine Ausbeuten, welche er auf 80 Prozent des angewandten Phosphortrichlorids angibt (Monatshefte für Chemie 5 [1884], S. 629), bedeuten also nur 20 Prozent der angewandten Aldehydmenge. Bei den nicht billigen Ausgangsmaterialien des vorliegenden Verfahrens wäre an eine Verwertung unter diesen Umständen nicht zu denken. Technisch wertvoll wird das Verfahren erst durch die Beobachtung, daß bei Einwirkung von mindestens einem Molekül Phosphortrichlorid auf ein Molekül Ketofettsäure die Reaktion so gut wie quantitativ verläuft, ohne daß irgendwelche Zersetzungen oder Nebenreaktionen stattfinden. Ein derartiges Verhalten war aus den Angaben von Fossek nicht vorauszusehen.Fossek (monthly journals for chemistry 5 [1884], p. 121 and 627; 7 [1886], p. 20) has already the action of phosphorus trichloride on aldehydes of the aliphatic and aromatic Series and recognized the products as oxyphosphinic acids. From the ketones but he has only one, namely • phenanthrenequinone, in the circle of his observations drawn. The behavior of this exceptionally reactive diketone did not suggest the possibility an extension of the reaction to the higher keto fatty acids, which are associated with the common Ketone reagents hardly react, pull. Incidentally, the said researcher was related in its reaction to one molecule of phosphorus trichloride, four molecules of aldehyde. His yields, which he specifies as 80 percent of the phosphorus trichloride used (monthly journals für Chemie 5 [1884], p. 629), thus only mean 20 percent of the amount of aldehyde used. In the case of the inexpensive starting materials of the present process, recovery would be possible under these circumstances not to think. The process only becomes technically valuable by observing that the action of at least one molecule of phosphorus trichloride on a molecule Keto fatty acid the reaction proceeds almost quantitatively without any decomposition or side reactions take place. Such behavior could not be foreseen from the information provided by Fossek.

Example 1.

Ein Teil Ketostearinsäure aus Stearolsäure wird mit einem Teil Phosphortrichlorid 24 Stunden am Rückflußkühler auf dem Wasserbade zum Sieden erhitzt. Die Umsetzung ist dann annähernd vollständig. Das Reaktionsprodukt wird vorsichtig mit Wasser behandelt und mit Ammoniak aufgenommen. Etwa unangegriffenes Ausgangsmaterial scheidet sich inOne part of ketostearic acid from stearolic acid is mixed with one part of phosphorus trichloride for 24 hours heated to boiling on the reflux condenser on the water bath. The implementation is then almost complete. The reaction product is carefully treated with water and taken up with ammonia. Something unattacked The starting material is divided into

Form des sauren Ammoniumsalzes aus und wird abfiltriert. Durch Ansäuern des Filtrates erhält man, die reine Oxystearinphosphinsäure, welche die im Hauptpatent bereits geschilderten Eigenschaften aufweist.Form of the acidic ammonium salt and is filtered off. By acidifying the filtrate one obtains the pure oxystearin phosphinic acid, which has already been described in the main patent Has properties.

Example 2.

Ein Teil Ketostearinsäureguajacolester, erhalten durch Erhitzen von Ketostearinsäure mit Guajacol auf 200°, eine in Alkohol und Äther leicht, in Wasser unlösliche, farblose Kristalle bildende Verbindung vom Schmelzpunkt 42 °, wird mit einem Teil Phosphor trichlorid am Rückflußkühler auf dem Wasserbad erwärmt. Durch vorsichtiges Versetzen des Reaktionsproduktes mit Wasser, Behandeln mit Soda und Ausäthern erhält man das Natriumsalz des Guajacol esters der Oxystearinphosphinsäure, das in Äther leichter löslich ist wie in konzentrierter Sodalösung. Die freie Säure stellt einen Sirup dar. Das CaI-ciumsalz ist in Wasser unlöslich, leicht löslich in Alkohol und Äther.A part of ketostearic acid guajacol ester obtained by heating ketostearic acid with guaiacol at 200 °, a colorless one that is slightly insoluble in alcohol and ether and insoluble in water Crystalline compound with a melting point of 42 ° is trichloride with a part of phosphorus warmed in the reflux condenser on the water bath. Treat by carefully adding water to the reaction product with soda and ether, the sodium salt of the guaiacol ester of oxystearic phosphinic acid is obtained, which is more easily soluble in ether than in concentrated soda solution. the Free acid is a syrup. The calcium salt is insoluble in water, easily soluble in alcohol and ether.

Claims

Patent claim:

Further development of the method for representation protected by patent 281801 of lipoid, phosphorus-containing compounds from higher molecular fatty acid derivatives, characterized in that one uses higher molecular weight keto fatty acids and their derivatives instead of Phosphorous acid brings phosphorus trichloride to action and the compounds obtained saponified.