DE283213C

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Publication number: DE283213C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVi 283213-KLASSE 12 o. GRUPPE- JVi 283213-CLASS 12 or GROUP

Laurent und Anderson, welche zuerst Anthrachinon aus Anthracen darstellten, haben als Oxydationsmittel Salpetersäure benutzt. Graebe und Liebermann verwenden in dem in der englischen Patentschrift 3850 vom Jahre 1868 beschriebenen Verfahren Salpetersäure , bei Gegenwart von Eisessig, indem sie Anthracen mit 10 Teilen Eisessig auf 100 ° und darüber erhitzen und'dann Sälpetersäure vom spez. Gew. 1,3 in kleinen Portionen zufügen. Diese Darstellungsmethoden des Anthrachinone haben aber nie technische Bedeutung erlangt, da bei denselben neben Anthrachinon stets dessen Nitroprodukte gebildet werden und aus einem solchen Gemisch Anthrachinon nur schwierig in reiner Form zu gewinnen ist. (Man vergleiche hierzu auch, was Graebe und Liebermann im VII. Supplementband der Annalen der Chemie, Seite 285, über die Arbeitsweise von Laurent und Anderson ausführen.)Laurent and Anderson, who first made anthraquinone from anthracene, have nitric acid used as an oxidizing agent. Graebe and Liebermann use in that in the English patent 3850 of 1868 described process nitric acid , in the presence of glacial acetic acid, by adding anthracene with 10 parts of glacial acetic acid to 100 ° and heat over it and then add nitric acid spec. Add 1.3 wt. In small portions. These methods of representation of the anthraquinones but have never achieved technical importance, as they do with anthraquinone its nitro products are always formed and anthraquinone from such a mixture difficult to obtain in its pure form. (Compare with what Graebe and Liebermann in VII. Supplementary Volume of the Annals of Chemistry, page 285, about the Perform the work of Laurent and Anderson.)

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, Anthracen mittels Salpetersäure in einem Arbeitsgang in reines Anthrachinon überzuführen.A process has now been found, anthracene using nitric acid in one operation to be converted into pure anthraquinone.

Das Verfahren besteht darin, daß man Anthracen bei Gegenwart eines geeigneten Lösungs- oder Suspensionsmittels erst bei Temperaturen unter 60 ° mit Salpetersäure behandelt und die Umsetzung des gebildeten Zwischenproduktes zu Anthrachinon in Gegenwart von Salpetersäure bei höheren Temperaturen vornimmt.The process consists in that anthracene in the presence of a suitable solution or suspension agent treated with nitric acid only at temperatures below 60 ° and the conversion of the intermediate product formed to anthraquinone in the presence of nitric acid at higher temperatures undertakes.

Als Lösungsmittel sind alle organischen Flüssigkeiten geeignet, die gegen Salpetersäure beständig sind, wie z. B. Eisessig, Nitrobenzol, Chlorbenzol, Trichlorbenzol.All organic liquids that are resistant to nitric acid are suitable as solvents are resistant, such as B. glacial acetic acid, nitrobenzene, chlorobenzene, trichlorobenzene.

Das Verfahren ist von großem technischem Werte, weil es nicht nur bei reinem Anthracen, sondern mit dem gleichen Erfolg auch bei weniger reinem Anthracen angewendet werden kann.The process is of great technical value because not only with pure anthracene, but can also be used with less pure anthracene with the same success.

Gegenüber dem seither üblichen Oxydationsverfahren mit Bichromat und Schwefelsäure bietet es den Vorteil, daß es gelingt, in einer Operation direkt reinstes Anthrachinon darzustellen, während bei dem alten Verfahren eine umständliche Reinigung des rohen Anthrachinons erforderlich ist, ferner, daß zur Regeneration der Salpetersäure aus den salpetrigen Gasen kein oder nur ein unbedeutender Energieaufwand erforderlich ist, während bei der Regeneration der Chromsäure ein bedeutender Aufwand elektrischer oder kalorischer Energie nicht zu vermeiden ist.Compared to the oxidation process with bichromate and sulfuric acid that has been used since then it has the advantage that it is possible to produce the purest anthraquinone directly in one operation, while the old method involved laborious purification of the raw anthraquinone It is also necessary that for the regeneration of the nitric acid from the nitrous acid No or only an insignificant expenditure of energy is required for gases, while a significant amount is required for the regeneration of chromic acid Expenditure of electrical or caloric energy cannot be avoided.

Vor dem Verfahren der französischen Patentschrift 416735 hat das hier beschriebene Verfahren den Vorteil, daß sich die Salpetersäure leicht regenerieren läßt, während die Regenerierung des Stickstoffperoxyds bei jenem Verfahren wegen des bei dem Oxydationsprozeß sich bildenden Wassers Schwierigkeiten bereitet.Before the method of French patent specification 416735, the one described here The method has the advantage that the nitric acid can be easily regenerated, while the Regeneration of nitrogen peroxide in that process because of that in the oxidation process water that forms causes difficulties.

Example 1.

117 Teile 85 prozentiges Anthracen werden in 300 Teilen Nitrobenzol suspendiert. Man läßt bei 2o° 460 Teile 3iprozentige Salpetersäure zulaufen und erwärmt mehrere Stunden auf 35 °, saugt zweckmäßig zur Entfernung der im technischen Anthracen enthaltenen Verunreinigungen ab und scheidet die unverbrauchte Salpetersäure ab. Man gewinnt so117 parts of 85 percent anthracene are suspended in 300 parts of nitrobenzene. 460 parts of 3 percent strength nitric acid are allowed to run in at 20 ° and the mixture is heated to 35 ° for several hours. That's how you win

392 Teile Salpetersäure von 13,4° Be wieder. Das Nitrobenzolfiltrat wird mit 50 Teilen Salpetersäure 48 ° Be versetzt und auf 105 ° erhitzt, bis die bei 50 ° einsetzende Entwicklung roter Dämpfe aufhört. Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen Anthrachinonkristalle abgesaugt, mit Nitrobenzol und Benzin gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Anthrachinon ist von außerordentlicher Reinheit und schmilzt bei 280° (unkorr.).392 parts of nitric acid of 13.4 ° Be again. The nitrobenzene filtrate is mixed with 50 parts of nitric acid 48 ° Be and heated to 105 °, until the development of red vapors, which begins at 50 °, stops. After cooling down the precipitated anthraquinone crystals are suctioned off with nitrobenzene and gasoline washed and dried. The anthraquinone obtained is of extraordinary purity and melts at 280 ° (uncorr.).

Beispiel 2. .Example 2..

115 Teile Anthracen vom Reingehalt 86 Prozent werden in 200 Teilen Eisessig suspendiert. Bei 15 bis 20° läßt man 175 Teile 62prozentige Salpetersäure zutropfen und zwei Tage bei 15 bis 20⁰ rühren.115 parts of anthracene with a purity of 86 percent are suspended in 200 parts of glacial acetic acid. At 15 to 20 ° is allowed to dropwise 175 parts 62prozentige nitric acid and stir for two days at 15 to 20 ^0th

Die ausgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, feucht in 850 Teilen Nitrobenzol unter Zusatz von 34 Teilen Salpetersäure 40 ° Be Stunden auf 90 bis 105° erhitzt und wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält in sehr guter Ausbeute reines Anthrachinon vom Fp. 278 bis 281 ° (unkorr.).The precipitated crystals are filtered off with suction, wet in 850 parts of nitrobenzene Addition of 34 parts of nitric acid 40 ° Be heated to 90 to 105 ° for hours and how worked up in Example 1. Pure anthraquinone is obtained in a very good yield Mp. 278 to 281 ° (uncorrected).

Claims

Patent-An saying:

Process for the preparation of anthraquinone, characterized in that one Anthracene only in the presence of a suitable solvent or suspending agent Treated temperatures below 60 ° with nitric acid and the implementation of the formed Intermediate product to anthraquinone in the presence of nitric acid at higher temperatures.