DE2831462A1 - Verbundmaterial auf der basis von polymethylmethacrylat - Google Patents
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Description
PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT1 DIPLOMCHEMIKER
5 KÖLN 51. OBERLÄNDER UFER 90
Die Erfindung betrifft ein Verbundmaterial aus Polymethylmethacrylat,
daß gewöhnlich als PMMA bezeichnet wird, daß mit Polyvinylidenfluorid gewöhnlich als PVF~ bezeichnet,
beschichtet ist. Dieses Material besitzt den Vorteil im Gegensatz zu Polymethylmethacrylat, daß es eine ausgezeichnete
Alterungsbeständigkeit und insbesondere eine Beständigkeit gegen Mikrorißbildung aufweist. Die Erfindung betrifft ferner
ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Verbundwerkstoffs.
Das Phänomen der Mikrorißbildung einer Oberfläche aus PMMA konnte, obgleich es ein Gegenstand häufiger Studien war, bisher
nicht vermieden werden. Dieses Phänomen besteht aus dem Auftreten einer bestimmten Anzahl von kleinen oberflächlichen
Rissen in der Oberfläche des PMMA während der Alterung. Diese mehr oder weniger tiefen Risse beeinträchtigen nicht
nur das Aussehen der Oberfläche, sondern manchmal auch die mechanische Festigkeit des PMMA. Dieses Phänomen wird hauptsächlich
durch Feuchtigkeit, Lösungsmittel und bestimmt atmosphärische korrosive Stoffe hervorgerufen, wenn sich das
PMMA unter Beanspruchung befindet. Dieses Phänomen, daß selbst die Zerstörung des Teiles aus PMMA hervorrufen kann, tritt
manchmal aufgrund von inneren Spannungen auf, die eine ungeeignete Umwandlung des Harzes hervorrufen.
Aufgrund dieses Nachteils ist die Verwendung des PMMA, daß ansonsten ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich Transparenz,
Widerstandsfähigkeit gegen UV-Strahlen, Durchlässigkeit für Röntgenstrahlen und dergl., aufweist für bestimmte
Anwendungszwecke wenig geeignet.
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Das erfindungsgemäße Verbundmaterial erhält die gewünschten
Eigenschaften des PMMA und besitzt nicht den Nachteil der Rißbildung in der Oberfläche.
Das Verbundmaterial ist dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens auf einer Oberfläche des Elementes aus PMMA eine Beschichtung '
aus PVP„ befestigt ist, deren maximale Stärke zehnmal geringer
als die Stärke des Elementes aus PMMA ist, ohne daß die Stärke der Beschichtung größer als 4oo um und vorzugsweise größer als
1oo um ist.
Die Beschichtung aus PVF- wird in Form eines Filmes oder einer
Folie verwendet, die in bekannter Weise, beispielsweise durch Extrusion oder überziehen hergestellt wird. Unter PVF2 fallen
Homopolymere und Copolymere enthaltend wenigstens 7o Gew.-% PVF2. Obwohl allgemein PFV2 rein verwendet wird, ist es nicht
ausgeschlossen, dieses zusammen mit Füllstoffen, Pigmenten, Weichmachern, Stabilisierungsmitteln und anderen üblichen Zusätzen
zu verwenden.
Das Element aus PMMA, daß zur Herstellung des Verbundmaterials dient, wird in bekannter Weise beispielsweise durch Extrusion,
Spritzguss, Druckguss, Zentrifugalguss, hergestellt, um. dann
in Form einer Folie, Platte,eines Rohrs oder in irgendeiner anderen Form vorzuliegen.
Um das Maximum der Eigenschaften des PMMA zu erhalten, ist es vorteilhaft, das PVF2 am PMMA mit Hilfe einer Klebstoffzwischenschicht
zu befestigen, die die gleichen optischen Eigenschaften wie das PMMA besitzt. Ein Mittel zum Realisieren
dieses Verbundmaterials ist in der französischen Zusatzanmeldung 77/oo327 beschrieben. Dieses Mittel besteht darin,
auf der Oberfläche, auf der das PVF2 zu befestigen ist, eine feine Haut aus PMMA mit Hilfe einer Lösung
von PMMA in einem aprotischen polaren Lösungsmittel zu bilden. Man erwärmt dann das PVF2auf eine Temperatur zwischen 1oo und
ger Minuten, um ι
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25o C während einiger Minuten, um das Lösungsmittel zu ent-
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fernen. Nach Abkühlen bringt man auf die behandelte Oberfläche des PVF „ das Element aus PMMA auf,
durch Thermoschweißen hervorgerufen wird.
fläche des PVF „ das Element aus PMMA auf, wobei die Haftung
Das Verbundmaterial ist insbesondere für Anwendungszwecke geeignet,
bei denen eine gute Beständigkeit des PMMA gegen Alterung erforderlich ist, insbesondere im medizinischen und
sanitären Bereich ebenso wie im Baubereich.
Die Erfindung wird nachfolgend, anhand von Beispielen erläutert. Beispiel 1
Man behandelt eine Fläche eines Films aus PVF0 einer Stärke
von 25 um, die im Blasverfahren hergestellt wurde, mit einer 1o-Gew.-%igen Lösung von Polymethylmethacrylat mit einem
Molekulargewicht von etwa 12o.ooo in einer Mischung von 2 Gewichtsteilen Dimethylformamid und einem Gewichtsteil Äthylacetat
durch Überziehen mit einer Rakel und gibt den auf diese Weise beschichteten Film während 3 min in einen auf
14o°C erhitzten Wärmeschrank.
Der PVF0-FiIm wird auf eine Platte aus PMMA (Altuglas M7o der
Firma Altulor) einer Stärke von 3 mm aufgebracht, wobei ein
2
Druck von 38 kg/cm während 2 min ausgeübt wird, wobei die Platten der Presse auf 14o C gehalten werden. Man erhält eine mit PVF0 beschichtete Platte aus PMMA, wobei das PVF9 vollkommen an dem PMMA haftet. In der gleichen Weise wird ein Verbundmaterial aus einer PMMA-Platte einer Stärke von 4 mm
Druck von 38 kg/cm während 2 min ausgeübt wird, wobei die Platten der Presse auf 14o C gehalten werden. Man erhält eine mit PVF0 beschichtete Platte aus PMMA, wobei das PVF9 vollkommen an dem PMMA haftet. In der gleichen Weise wird ein Verbundmaterial aus einer PMMA-Platte einer Stärke von 4 mm
2 hergestellt, wobei der ausgeübte Druck 15 kg/cm beträgt.
Mit Hilfe einer Rakel bestreicht man ein Übertragungspapier
mit einer Lösung enthaltend 2o Gew.-% Trockensubstanz PVF,, in Dimethylformamid, wobei man das Papier kontinuierlich
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durch einen auf 15o C erhitzten Ofen laufen läßt. Die Durchlaufzeit
liegt in der Größenordnung von "3 min. Man erhält auf diese Weise einen PVFp-FiIm einer Dicke von 3o um. Mit Hilfe
einer zweiten Rakel bringt man auf das PVF2 eine Lösung von
PMMA in einer Mischung aus Dimethylformamid und Äthylacetat gemäß Beispiel 1 auf. Den Film führt man durch einen zweiten '
Ofen während 3 min bei 14o C. Dann entfernt man das Übertragungspapier
von dem behandelten PVFp-FiIm.
Desweiteren extrudiert man PMMA (Altulite der Firma Altulor)
in Form einer Platte einer Stärke von 3 mm und entrollt kontinuierlich hierauf dem PVF2-Filmfindem die behandelte Fläche des
PVF2 mit dem PMMA in Berührung gebracht wird, und zwar bei
einer Temperatur von 1oo - 13o C mit Hilfe des Polierganc-s
einer Verarbeitungslinie.
Man stellt fest, daß die Platten der Beispiele 1 und 2 die gleichen Resultate ergeben, wenn sie Versuchen hinsichtlich
der Rißbildung in folgender Weise unterworfen werden: Der Versuch hinsichtlich Rißbildung wird durchgeführt, indem
die Probestücke einer Einschnürung durch Biegen unterworfen werden, wobei die Ausbreitung der Risse visuell verfolgt wird.
Eine Art des Biegens ist in der beigefügten Fig. dargestellt, wobei der Abstand F die Durchbiegung und L die Ausdehnung des
mit Rißbildung behafteten Bereiches darstellen.
Proben von 2o χ 2oo mm werden einer statischen Biegebeanspruchung
unterworfen, wobei sich das PVF „ auf der konvexen Oberfläche befindet.
Die Risse breiten sich senkrecht zu der größten Zusammenschnürung aus und vervielfachen sich im Sinne dieser Zusammenschnürung
.
Um die Rißbildung zu beschleunigen, verwendet man Lösungsmittel wie Chloroform, Toluol und Propanol. Sie werden an der Stelle
aufgebracht ,wo die Zusammenschnürung maximal ist, und zwar mit Hilfe eines getränkten Löschpapiers einer Länge von 5o mm.
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— *7
Die Zeit des Auftretens von Rissen und die Ausbildung der Rißbildungszone als Punktion der Zeit wurden gemessen.
Durch biegung |
Toluol Propanol Chloroform |
5 mm | Zeit des Auftretens von Rissen |
Ausbreitung , des Riß bildungs bereichs nach |
|
Toluol Propanol Chloroform |
5 mm | -Io -15 s -25 - 3o s nomentan |
1 min 4 tim | ||
ΡΜΜΆ allein | keine | 42 itm 46 mm 26 itm 35 mm 5o mm 7o mm |
|||
Beispiel 1 und 2 |
Rißbildung | ||||
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e e r s e i f e
Claims (3)
1. Verbundmaterial auf der Basis von Polymethylmethacrylat
mit einer ausgezeichneten Alterungsbeständigkeit insbesondere in Bezug auf Mikrorißbildung, dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens auf einer Fläche eines Elementes aus Polymethylmethacrylat eine Beschichtung aus Polyvinylidenfluorid
befestigt ist, deren maximale Wandstärke zehnmal kleiner als die Wandstärke des Elementes aus Polymethylmethacrylat
ist, ohne daß die Wandstärke der Beschichtung 4oo um übersteigt.
2. Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials mit verbesserter
Alterungsbeständigkeit und insbesondere der Mikrorißbildung eines Elementes aus Polymethylmethacrylat, dadurch
gekennzeichnet, daß auf wenigstens eine Oberfläche des Elementes aus Polymethylmethacrylat eine Beschichtung aus
Polyvinylidenfluorid befestigt wird, deren Wandstärke maximal zehnmal kleiner als die Wandstärke des Materials aus Polymethylmethacrylat
ist, ohne daß die Wandstärke der Beschichtung 4oo um übersteigt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylidenfluorid auf dem Polymethylmethacrylat mit Hilfe
eines Klebstoffes vorgenommen wird, der die gleichen
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ORlGJNA INSPECTED
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optischen Eigenschaften hat wie das Polymethylmethacrylat besitzt.
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