DE2826107A1 - METHOD AND DEVICE FOR TREATING DRINKING WATER - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und Eine Vorrichtung zur Behandlung von Trinkwasser und insbesondere zur Herstellung von biologisch sicherem, natürlichem Trinkwasser.The invention relates to a method and an apparatus for Treatment of drinking water and in particular for the production of biologically safe, natural drinking water.
Die Behandlung von Haushaltstrinkwasser durch Durchleiten des Wassers durch ein Bett aus Aktivkohle, die mit oligodynamischem Silber imprägniert ist oder dieses aufweist oder andere Bakterizide adsorbiert enthält, ist bekannt, siehe z.B. US-Patentschriften 2 595 290, 3 242 073, 3 268 444, 3 585 130 und die dort angegebenen Literaturstellen.The treatment of household drinking water by passing the water through a bed of activated carbon made with oligodynamic Silver is impregnated or has this or contains other bactericides adsorbed, is known see, for example, U.S. Patents 2,595,290, 3,242,073, 3,268,444, 3,585,130 and the references cited therein.
Zusätzlich zu dem Stand der Technik gemäß den oben angegebenen Patentschriften wurden von der HASA (= United States National Aeronautics and Space Administration) die im folgenden noch erläuterten Versuche durchgeführt und Vorrichtungen konstruiert, um Wasser in Raumfahrzeugen mit Silberionen zum Zweck der Abtötung von biologischem Material und von Viren, wie im folgenden noch erläutert, zu behandeln.In addition to the prior art according to the above-mentioned patents, HASA (= United States National Aeronautics and Space Administration) which will be discussed below Experiments carried out explained and devices constructed to water in space vehicles with silver ions for the purpose the killing of biological material and viruses, as explained below, to be treated.
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Der erste Bericht der NASA mit dem Titel "Biocidal Effects of
Silver, Contract NAS 9-9300, Final Technical Report", Februar 1971
von Dean 0. Cliver, Ph. D, University of Wisconsin, berichtet über die biologisches Material und Viren abtötenden Wirkungen
von Silberionen in einem sehr reinen destillierten oder
entionisierten Wasser, und die hier betroffenen Bakterien
sind keine pathogenen Bakterien, wie sie in natürlichem Wasser vorkommen. Diese Untersuchungen zeigten, daß erhöhte Gehalte
an Silberionen die Äbtötungszeit herabsetzen und der Hemmeffekt von Chloriden ist erwähnt. In diesem Bericht ist jedoch nicht
über Arbeitsweisen zur Einführung von Silberionen in natürliches Wasser unter Verwendung von Silbersalz und Silbermetall, adsorbiert
und imprägniert in Aktivkohle zur Erzielung hoher Werte der Silberfreisetzung bei den jahreszeitlich bedingten, üblichen
Wassertemperaturen, wie dies gemäß der Erfindung erfolgt, ausgesagt. NASA's first report, entitled "Biocidal Effects of Silver, Contract NAS 9-9300, Final Technical Report," February 1971 by Dean 0. Cliver, Ph. D, University of Wisconsin, reports the biological material and virus-killing effects of silver ions distilled in a very pure or
deionized water, and the bacteria involved here
are not pathogenic bacteria like those found in natural water. These studies showed that increased levels
reduce the killing time of silver ions and the inhibiting effect of chlorides is mentioned. In this report, however, is not about working methods for the introduction of silver ions into natural water using silver salt and silver metal, adsorbed and impregnated in activated carbon to achieve high levels of silver release at the usual seasonal water temperatures, as is done according to the invention.
Ein zweiter NASA-Bericht mit dem Titel "Potable Water Bactericide Agent Development", Contract NAS 9-912104-, Final Report 3097,
Juli 1972, Chemtric Inc., behandelt die Entwicklung eines
Silberionenreinigungssystems, das dazu ausgelegt ist, als
Nebenprodukt von Brennstoffzellen, die in dem Orbiter-Programm verwendet werden sollen, erzeugtes Abfallwasser zu behandeln.
Hierbei wurde eine spezifische Wasseranalyse angefertigt. Aus verschiedenen Zwecken wurde eine spezifische Aufeinanderfolge
von Einheiten aufgebaut:A second NASA report, entitled "Potable Water Bactericide Agent Development", Contract NAS 9-912104-, Final Report 3097, July 1972, Chemtric Inc., deals with the development of one
Silver ion purification system designed to be used as a
To treat waste water generated by-product from fuel cells to be used in the Orbiter program. A specific water analysis was carried out here. A specific sequence of units has been built up for various purposes:
A. Biologisches Filter, das AgCl-Teilchen enthält. Dieses Filter
war dazu ausgelegt, teilchenförmiges Material und biologische
Verunreinigungen zu entfernen, welche sonst das folgende
System rasch verschmutzen würden;A. Biological filter containing AgCl particles. This filter was designed to remove particulate matter and biological contaminants, otherwise the following
Would quickly pollute the system;
B. Ein Filter aus Aktivkohle. Ein gewöhnliches Aktivkohlefilter wurde verwendet, um üblen Geschmack, Gerüche, Färbungen undB. A filter made of activated carbon. An ordinary activated carbon filter was used to remove bad taste, smell, and coloration
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stst
andere Verunreinigungen, welche durch das biologische Filter nicht entfernt worden waren, zu entfernen;remove other contaminants that were not removed by the biological filter;
G. Eine Silberchloridsäule. Eine Säule, zusammengesetzt aus Kristallen von Silberchlorid, verteilt unter Glasperlen, wurde verwendet, um das Wasser mit Silberionen zu dosieren. Bei natürlichen Konzentrationen von 1,55 x 10 g/l war der Silberionengehalt weit oberhalb der von Cliver (erster NASA-Bericht) angegebenen Menge.G. A silver chloride column. A column, composed of crystals of silver chloride, spread among glass beads, was used to dose the water with silver ions. At natural concentrations of 1.55 x 10 g / l it was the silver ion content far above the amount given by Cliver (first NASA report).
D. Ein Wasseraufbewahrungsbehälter. Ein Paar von Wasseraufbewahrungsbehältern war als nächstes in der Reihe vorhanden. Es wurde kein offensichtlicher Grund für die Anordnung der Behälter an dieser Stelle in der Reihenfolge angegeben. Offensichtlich erforderte jedoch, die Versorgungsfließrate von annähernd 3,8 IA (1 gallon per hour) eine zwischengeschaltete Lagerstelle, um das Produkt-Wasser mit annähernd 26,5 l/h (7 gallons per hour) anzuliefern. Es ist darauf hinzuweisen, daß zwei Behälter (mit nicht definierter Größe) verwendet wurden, die parallel und nicht in Reihe geschaltet waren. Jedoch konnte das System die Behälter vollständig umgehen, wobei dann kein Zusammenhang mit der Haltezeit für eine Möglichkeit einer vollständigen Abtötung von biologischem Material mehr gegeben ist.D. A water storage container. A pair of water storage containers was next in line. There was no obvious reason for the arrangement of the Containers at this point in the order given. Obviously, however, required the supply flow rate of approximately 3.8 IA (1 gallon per hour) an intermediary Storage point to deliver the product water at approximately 26.5 l / h (7 gallons per hour). It's on it to indicate that two containers (of undefined size) were used, connected in parallel and not in series was. However, the system was able to bypass the containers completely, with no relation to the holding time for a possibility of a complete destruction of biological material is more given.
E. Eine Entionisierungsvorrichtung. Eine Entionisierungssäule war zur Entfernung von Silberionen eingesetzt, da der Gehalt oberhalb der zulässigen 50 ppb (ppb = Teile pro Milliarde) lag. Offensichtlich waren keine anderen Einrichtungen zur Entfernung von Silber vorgesehen. Die Nachteile von entionisiertem Wasser wurden als ausgeglichen durch die Notwendigkeit für Trinkwasser angesehen.E. A deionizer. A deionization column was used to remove silver ions, as the content was above the allowable 50 ppb (ppb = parts per billion). Obviously no other facilities were available Removal of silver provided. The disadvantages of deionized water were considered outweighed by the necessity regarded for drinking water.
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F. Eine Silberbromidsäule. Es wurde festgestellt, daß das entionisierte Wasser (mit einem Silbergehalt von nahezu Null) für eine weitere biologische Verunreinigung vor der Verwendung anfällig war. Daher wurde es als erforderlich angesehen, zusätzliches Silber - innerhalb des Grenzwertes von 50 ppb - zu dem Wasser als abschließende Verfahrensstufe zuzufügen. Es wurde ein Diagramm des Temperaturgradienten angegeben, das anzeigte, daß die Silberbromidkristalle Silber im 50 ppb-Bereich·freisetzen, wenn sich das Wasser auf normaler Zimmertemperatur befand. Wenn jedoch die Wassertemperatur anstieg, wurden Silbei-ionen in erhöhter Menge freigesetzt. In diesem zweiten Bericht (Chemtric Report) wurde der Temperatureffekt lediglich auf die Wassertemperatur bezogen.F. A silver bromide column. It was found that the Deionized water (with a near zero silver content) for further biological contamination prior to the Use was prone. Hence it was considered necessary to add additional silver - within the limit of 50 ppb - to be added to the water as a final process step. It became a diagram of the temperature gradient indicating that the silver bromide crystals release silver in the 50 ppb range when the water was at normal room temperature. However, when the water temperature rose, syllable ions became in increased amount released. In this second report (Chemtric Report) the temperature effect was only on the water temperature based.
Zusammenfassend ergibt sich, daß in diesem Bericht eine spezifische Situation abgehandelt ist, und daß Einheiten in ein System eingesetzt wurden, um eine spezifische Bedingung zu erfüllen. An keiner Stelle des Berichtes wurde jedoch das allgemeine Problem von natürlichem Wasser betrachtet.In summary, it can be seen that in this report a specific Situation is dealt with, and that units have been inserted into a system to meet a specific condition. At no point in the report, however, has the general problem of natural water been considered.
Der dritte NASA-Bericht mit dem Titel "Advanced Prototype Silver Ion Water Bactericide System", Contract NAS 9-13718, Final Report 3104, Dezember 1974-, Chemtric, Inc., behandelt ein stark modifiziertes System, das zur Behandlung von Wasser ausgelegt ist, welches durch die für das Orbiter-Programm ausgewählten Brennstoffzellen erzeugt wird.The third NASA report, entitled "Advanced Prototype Silver Ion Water Bactericide System ", Contract NAS 9-13718, Final Report 3104, December 1974-, Chemtric, Inc. a heavily modified system designed to treat water produced by those selected for the Orbiter program Fuel cells is generated.
Die Qualität des abgegebenen Wassers aus den gewählten Brennstoffzellen ist wesentlich besser als diejenige des Abfallwassers gemäß dem Bericht 3097· Daher besteht das System aus einem einzelnen, äußeren Behälter mit einem kleinen, inneren Behälter. Die aktive Funktion der Einheit ist zweifach:The quality of the water dispensed from the selected fuel cells is much better than that of the waste water according to report 3097 · Therefore the system consists of one single outer container with a small inner container. The active function of the unit is twofold:
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A) Ein "Vorsieb" oder Vorfilter ist vorgesehen, um alles teilchenförmiges Material und Organismen oberhalb von 0,35 Mikron und 98 % der teilchenförmigen Materialien mit einer so geringen Größe von 0,15 Mikron zu entfernen;A) A "prescreen" or pre-filter is provided to remove anything particulate Material and organisms above 0.35 microns and 98% of particulate materials as low as that Remove 0.15 micron size;
B) Eine Mischsäule aus Aktivkohle (80 %) und Silberbromidgranulen (20 °/o) ist vorgesehen, um kleine Mengen von organischen Stoffen zu adsorbieren und um zwischen 40 und 85 ppb Silberionen in das Filtrat freizusetzen.B) A mixed column of activated charcoal (80%) and Silberbromidgranulen (20 ° / o) is provided in order to adsorb small quantities of organic substances and to release between 40 and 85 ppb silver ions in the filtrate.
In dem Bericht ist eine Wiederholung des Zusammenhanges zwischen Wassertemperatur und Freisetzung von Silberionen enthalten. Die
hierbei gewählte Lösung besteht darin, einem Wärmetauscher zwischen dem Sammeltank der Brennstoffzelle und der Reinigungseinheit zwischenzuschalten. Anders ausgedrückt bedeutet dies,
daß die Wassertemperatur als Kontrolle über die Silberabgabe gesteuert wird.
In dem Bericht sind keine neuen Daten angegeben.The report repeats the relationship between water temperature and the release of silver ions. The solution chosen here consists in inserting a heat exchanger between the fuel cell's collecting tank and the cleaning unit. In other words, the water temperature is controlled as a control over the release of silver.
No new data is given in the report.
In keiner der oben angegebenen Patentschriften und in keinem der oben angegebenen Berichte ist das Problem der Chloride in Wasser angegeben, wodurch die Fähigkeit der auf Aktivkohle adsorbierten und imprägnierten Silbersalze zur Freisetzung von Silberionen gehemmt wird.In none of the patents cited above and in none of the reports cited above is the problem of the chlorides in Water indicated, whereby the ability of the adsorbed and impregnated silver salts on activated carbon to release Silver ions is inhibited.
Die vorbekannten Methoden zur Behandlung von natürlichem Wasser und die dazu gehörigen Vorrichtungen berücksichtigen nicht die Tatsache, daß Chloride in natürlichem Wasser mit Silberionen kombinieren, um entweder einen Silberchloridniederschlag zu bilden, der nicht so wirksam als biologisch abtötender Stoff wie Silberionen zu sein scheint, oder die Chloride begrenzen die Löslichkeit von Silberionen aus Silbersalzen und metallischem Silber, die auf Medien aus Aktivkohle imprägniert und adsorbiert sind. Weiterhin war es Lehre des Standes der Technik, die Medien aus Silber-Aktivkohle zu verändern, umThe previously known methods for treating natural water and the associated devices do not take into account the fact that chlorides in natural water combine with silver ions to form either a silver chloride precipitate which does not appear to be as effective as a bio-killer like silver ions, or the chlorides limit the solubility of silver ions from silver salts and metallic silver, which are impregnated on media made from activated carbon and are adsorbed. Furthermore, it was the teaching of the prior art to change the media made of silver activated carbon in order to
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die gewünschte Silberfreisetzung für die Zwecke der Abtötung von biologischem Material zu verändern, während gemäß der Erfindung das Wasser verändert wird, damit die Medien aus Silber-Aktivkohle dieses beabsichtigte Ziel erreichen können.alter the desired silver release for the purpose of killing biological material while in accordance with the invention the water is altered to allow the silver activated carbon media to achieve this intended goal.
Die Behandlung von Wasser durch oxidierende Desinfektionsmittel wie Chlor ist an sich bekannt. Jedoch wurde in neuerer Zeit gezeigt, daß die Einwirkung von Chlor auf organische Materialien in Wasser halogenierte, organische Bestandteile bildet, die auf krebserregende Eigenschaften verdächtig sind. Diese organische Bestandteile umfassen Irihalogenmethane wie Chloroform und Bromoform. Anstrengungen zur Verminderung der Bildung von halogenierten, organischen Bestandteilen in Wasser umfaßten die Änderung des Chlorierungspunktes bei dem Wasserbehandlungsverfahren oder den Ersatz von Chlor durch ein anderes Desinfektionsmittel wie Ozon. Als stärkeres Oxidationsmittel als Chlor kann Ozon Halogenidionen zur Halogenform oxidieren, was die Bildung von halogenierten, organischen Bestandteilen ergibt. Andere bei der Durchführung der Erfindung verwendete Oxidationsmittel erzeugen ebenfalls halogenierte, organische Bestandteile wie Trihalogenmethane. Um die Bildung von halogenierten, organischen Bestandteilen durch ein oxidierendes Desinfektionsmittel zu vermeiden, werden die Halogenidionen aus dem Wasser in einer anfänglichen Behandlungsstation entfernt. Palis die Halogenid durch ein anderes Anion ersetzt werden, z.B. durch Bicarbonat, wird der ionische Charakter des Wassers beibehalten, ein natürlicher Puffer wird zu dem Wasser zugesetzt, und das Bicarbonat wird durch irgendwelche bekannten oxidierenden Desinfektionsmittel nicht beeinträchtigt. Hieraus ergibt sich, daß die Ealogenidentfernung vor der Desinfektion mit Silber erforderlich ist, um eine Ausfällung von Silberhalogeniden zu vermeiden, weiterhin auch vor der Desinfektion mit starken Oxidationsmitteln, um die Bildung von halogenierten, organischen Bestandteilen zu verhindern.The treatment of water by oxidizing disinfectants such as chlorine is known per se. However, it has been more recent Time has shown that the action of chlorine on organic materials in water halogenated organic components forms that are suspected of having carcinogenic properties. These organic ingredients include irihalomethanes such as Chloroform and bromoform. Efforts to reduce the Formation of halogenated, organic components in water included changing the chlorination point in the water treatment process or replacing chlorine with another disinfectant like ozone. As a stronger oxidizing agent than chlorine, ozone can convert halide ions to the halogen form oxidize, which results in the formation of halogenated organic components. Others in the Practice of the Invention Oxidizing agents used also produce halogenated, organic components such as trihalomethanes. To the formation of To avoid halogenated, organic components by using an oxidizing disinfectant, the halide ions are made up removed from the water in an initial treatment station. Palis the halide can be replaced by another anion, e.g. by means of bicarbonate, the ionic character of the water is retained, a natural buffer is added to the water, and the bicarbonate is not affected by any known oxidizing disinfectants. From this it follows that the ealogenide removal prior to disinfection with silver is necessary to avoid precipitation of silver halides, also before disinfection with strong Oxidizing agents to prevent the formation of halogenated organic components.
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Ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Erzeugung von biologisch, sicherem und gut schmeckendem Trinkwasser, bei welchen Wasser durch Entfernung von suspendierten Peststoffen vorkonditioniert werden kann und weiter der Entfernung von Halogenidionen unterworfen wird und dann einer Behandlung mit einem Desinfektionsmittel oder einer Kombination von Desinfektionsmitteln, die zur Ausübung einer geeigneten bioziden oder virusabtötenden Wirkung in der Lage sind, ist daher Aufgabe der Erfindung.A method and a device for the production of biologically, safe and good-tasting drinking water in which water is preconditioned by removing suspended pesticides and further subjected to the removal of halide ions and then a disinfectant treatment or a combination of disinfectants that exert a suitable biocidal or virus-killing effect are able, is therefore the object of the invention.
Hieran können sich noch Stufen anschließen sowie die Verwendung der Vorrichtung zur Reduzierung des Gehaltes an Desinfektionsmittel oder einer Kombination von Desinfektionsmitteln unterhalb des gesetzlichen Grenzwertes für Trinkwasser. Das Desinfektionsmittel kann durch eine Verbindung geliefert werden, welche zur Freisetzung von Silberionen in der Lage ist, z.B. kann das Silber dadurch zugeführt werden, daß das Wasser mit einem Medium von aktivierter Holzkohle bzw. Aktivkohle in Kontakt gebracht wird, welches Silbersalze und metallisches Silber hierauf absorbiert und imprägniert aufweist. Oxidierende Desinfektionsmittel können als Lösungen oder als lösliche Peststoffe entweder alleine oder infolge mit Silberionen zugeführt werden. Nicht mehr zulässige Mengen an Desinfektionsmittel können auf einen Wert unterhalb des gesetzlichen Grenzwertes für Trinkwasser reduziert werden, indem das behandelte Wasser durch ein Medium in lorm von aktivierter Holzkohle bzw. Aktivkohle, welches gegenüber Bakterienwachstum geschützt ist, oder durch Ionenaustauscherharze, welche in ähnlicher Weise geschützt sind, oder durch eine Kombination von beiden durchgeschickt wird.This can be followed by levels and use the device for reducing the disinfectant content or a combination of disinfectants below the legal limit value for drinking water. The disinfectant can be provided by a compound capable of releasing silver ions, e.g. the silver can be added by bringing the water into contact with a medium of activated charcoal or activated charcoal is brought, which has absorbed and impregnated silver salts and metallic silver thereon. Oxidizing disinfectants can be delivered as solutions or as soluble pesticides either alone or in sequence with silver ions. Amounts of disinfectant that are no longer permitted can be reduced to a value below the legal limit for drinking water be reduced by the treated water through a medium in lorm of activated charcoal or activated charcoal, which is protected against bacterial growth, or by ion exchange resins, which are protected in a similar manner, or is sent through by a combination of the two.
Gemäß der Erfindung werden Silberionen bei Abwesenheit von Chlorid als Reinigungsmittel verwendet. Die Verwendung von Quecksilberionen als Reinigungsmittel oder oxidierenden Desinfektionsmitteln wird ebenfalls durch die vorherige Entfernung von Halogenidionen erleichtert.According to the invention, silver ions are used as cleaning agents in the absence of chloride. The usage of Mercury ions as cleaning agents or oxidizing disinfectants is also facilitated by the prior removal of halide ions.
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Die Erfindung wird anhand der Zeichnung näher erläutert; in der Zeichnung sind:The invention is explained in more detail with reference to the drawing; in of the drawing are:
Fig. 1a bis 1f eine schematische Darstellung des erfindungsgemäßen Verfahrens;1a to 1f a schematic representation of the invention Procedure;
Pig. 2 ein schematischer Aufriß einer Ausführungsform einer Wasserbehandlungseinheit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Yerfahrens gemäß Pig. 1a bis 1f;Pig. Figure 2 is a schematic elevation view of an embodiment of a Water treatment unit for carrying out the invention Method according to Pig. 1a to 1f;
Fig. 3 eine Querschnittsansicht der in Fig. 2 gezeigten Einheit 10;FIG. 3 is a cross-sectional view of that shown in FIG Unit 10;
Fig. 4 eine Aufsicht von oben einer schematischen Darstellung einer zweiten Ausführungsform einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens;4 shows a plan view from above of a schematic representation a second embodiment of a device for performing the method according to the invention;
Fig. 5 ein schematischer Seitenaufriß der Vorrichtung gemäß Fig. 4;5 is a schematic side elevation of the device according to FIG Fig. 4;
Fig. 6 eine Querschnittsansicht der Einheit 1, die in den Fig. 4- und 5 gezeigt ist.6 is a cross-sectional view of the unit 1 shown in FIGS 4- and 5 is shown.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Anwendung von Silberionen als Desinfektionsmittel erleichtert, jedoch ist darauf hinzuweisen, daß andere Desinfektionsmittel ebenfalls verwendet werden können.The invention is described below with reference to the use of silver ions as a disinfectant, but it should be noted that other disinfectants are also used can be.
In den Fig. 1a bis 1f wird das erfindungsgemäße Verfahren schematisch dargestellt, um ein biologisch sicheres Trinkwasser aus einer Quelle von natürlichem Wasser bei Umgebungstemperatur herzustellen, d.h. Wasser, das für Trinkzwecke vorgesehen ist, wie Leitungswasser, wobei die Leitung mit einem Hausbrunnen oder einem kommerziellen Brunnen oder privaten oder städtischen Haushaltswasserquellen verbunden ist, wie auch Oberflächenwässer, die in Seen oder Strömen enthalten sind. Natürliche Wasser schließen unbehandelte Abwässer und/oder industrielle Abwasser oder verarbeitete Abwasser und salzhaltige Wässer, destilliertes und deionisiertes Wasser aus.The method according to the invention is shown schematically in FIGS. 1a to 1f illustrated to produce a biologically safe drinking water from a source of natural water at ambient temperature, i.e. water intended for drinking, such as tap water, the pipe being connected to a domestic well or a commercial well, or a private or municipal household water source as well as surface water contained in lakes or streams. Natural water include untreated wastewater and / or industrial wastewater or processed wastewater and saline water, distilled and deionized water.
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In der Pig. 1a wird das natürliche Wasser zu einer Behandlungsstation der Einheit A geschickt. In der Einheit A werden Silberionen, Ag+, in das eingeführte Wasser in hohen Mengen im Vergleich zu dem Wert von 50 Ug/l, der von der "Environmental Protection Agency Standard for Drinking Water" zugelassen ist, eingeführt. Der Gehalt an Ag+, der sich als wirksam herausgestellt hat, liegt in der Größenordnung von 600 bis 1000 ug/1, wobei dieser Wert unterschritten wie auch überschritten werden kann. Das Wasser mit hohem Ag+-Gehalt aus der Einheit A wird für eine Zeitspanne in der Größenordnung von 6 Minuten für Wasser mit einem Bakteriengehalt von E. coli bis zu 10 000 Kolonien bildenden Einheiten (Ci1U) pro 100 ml gehalten. Laboruntersuchungen haben die Notwendigkeit für hohe Silbergehalte für ein rasches Abtöten von E. coli gezeigt. Solche Untersuchungen wurden in Verbindung mit der Entwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. der erfindungsgemäßen Vorrichtung durchgeführt.In the pig. 1a, the natural water is sent to a unit A treatment station. In unit A, silver ions, Ag + , are introduced into the introduced water in large quantities compared to the value of 50 Ug / l approved by the "Environmental Protection Agency Standard for Drinking Water". The Ag + content which has been found to be effective is in the order of magnitude of 600 to 1000 μg / l, and this value can be fallen short of or exceeded. The high Ag + water from Unit A is maintained for a period of time on the order of 6 minutes for water containing bacteria from E. coli up to 10,000 colonizing units (Ci 1 U) per 100 ml. Laboratory studies have shown the need for high levels of silver to rapidly kill E. coli. Such investigations were carried out in connection with the development of the method according to the invention and the device according to the invention.
Nachdem das Wasser, welches 600 bis 1000yug Silberionen pro Liter enthält, in der Einheit B gehalten wurde, wird es dann in der Einheit 0 zur Reduzierung des Silberionengehaltes auf 50 Mg/1 oder weniger behandelt, um die gesetzlichen Normen für Silberionen in Trinkwasser zu erfüllen. Nachdem das 600 bis 1000yug/1 Silberionen enthaltende Wasser in der Einheit B gehalten wurde, wird es dann in der Einheit G behandelt, um den Silberionengehalt auf 50 Ug/1 oder weniger zu reduzieren, um die gesetzlichen Grenzwerte für Silberionen im Trinkwasser zu erfüllen. Falls Quecksilber statt Silber verwendet wird, werden Quecksilberionen in der Einheit A in der Größenordnung von 400-600 ug/1 eingeführt, und das Wasser wird danach in der Einheit C behandelt, um den Quecksilberionengehalt auf 2 ug/1 oder weniger zu reduzieren, um die gesetzlichen Anforderungen zu erfüllen.After the water, which has 600 to 1000yug of silver ions per liter was kept in unit B, it is then used in unit 0 to reduce the silver ion content to 50 Mg / 1 or less treated to meet legal standards for silver ions in drinking water. After the 600 to 1000yug / 1 Water containing silver ions has been held in unit B, it is then treated in unit G to reduce the silver ion content to 50 Ug / 1 or less to reduce the legal To meet limit values for silver ions in drinking water. If mercury is used instead of silver, mercury ions become introduced in unit A in the order of 400-600 ug / l, and the water is then treated in unit C, to reduce the mercury ion content to 2 µg / 1 or less to meet legal requirements.
Obwohl das Verfahren gemäß E1Ig. 1a ein Verfahren zur Behandlung von natürlichem Wasser erläutert, gibt es die nicht erwünschte Möglichkeit zur Oxidation von Halogenidionen zu Halogen und die nachfolgende Oxidation von organischen Materialien zuAlthough the method according to E 1 Ig. 1a illustrates a method for treating natural water, there is the undesirable possibility of oxidation of halide ions to halogen and the subsequent oxidation of organic materials
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halogenhaltigen, organischen Materialien. Das folgende Verfahren vermeidet diese nicht erwünschten Möglichkeiten.organic materials containing halogens. The following procedure avoids these undesirable opportunities.
Die Fig. 1b erläutert schematisch eine Modifizierung des Verfahrens gemäß Fig. 1a. In Pig. 1b ist die Einheit A der Fig. 1a durch zwei Behandlungsstationen bzw. Einheiten A1 und A2 ersetzt. Die Einheit A1 entfernt oder reduziert beträchtlich die Halogenidionen (X") in dem eingeführten Wasser, um die Komplexierung von Silberionen zu verhindern, die in die Einheit A2 zum gleichen Zweck, wie er zuvor in Verbindung mit der Beschreibung von Fig. 1a angegeben wurde, eingeführt werden. Obwohl dies in der Fig. 1b nicht dargestellt ist, sei darauf hingewiesen, daß das ausströmende Wasser aus der Einheit A2 weiter in der Einheit B und der Einheit O, wie zuvor beschrieben, behandelt wird. Das modifizierte Verfahren gemäß Fig. 1b dient dazu, eine partielle Wasserbehandlung durchzuführen, bei welcher dem eingeführten Rohwasser hohe Silberionengehalte erteilt werden.Fig. 1b schematically illustrates a modification of the Method according to FIG. 1a. In Pig. 1b is the unit A of FIG. 1a through two treatment stations or units A1 and A2 replaced. The unit A1 removes or considerably reduces the halide ions (X ") in the introduced one Water to prevent the complexation of silver ions that enter the unit A2 for the same purpose as previously given in connection with the description of Fig. 1a, may be introduced. Although this is in the Fig. 1b is not shown, it should be noted that the outflowing water from the unit A2 continues in of unit B and unit O is treated as previously described. The modified method according to FIG. 1b serves to carry out a partial water treatment in which the imported raw water has high silver ion contents be granted.
In der Fig. 1c ist das erfindungsgemäße Verfahren modifiziert, um das eingeführte Wasser mit hohem Mineralgehalt in einer Einheit D mit einem Mischliarzbett zu behandeln, um das eingeführte Wasser vor der Behandlung in den Einheiten A1 und A2 gemäß Fig. 1b partiell zu entionisieren. Ein Teil des eingeführten Wassers wird an der Einheit D des Mischharzbettes vorbeigeführt, um die in dem eingeführten Wasser vorhandenen, natürlichen Mineralien zu erhalten, die für den Geschmack und aus Gesundheitsgründen erwünscht sind. Das ausfließende Wasser aus der Einheit D ist vollständig entionisiert.In Fig. 1c, the inventive method is modified to the introduced water with a high mineral content to be treated in a unit D with a mixed bed, in order to partially deionize the introduced water before the treatment in the units A1 and A2 according to FIG. 1b. A part of the introduced water is bypassed by the unit D of the mixed resin bed, around that in the introduced To preserve the natural minerals present in the water, which are desirable for taste and health reasons. The outflowing water from unit D is completely deionized.
Wie alternativ in Fig. 1d gezeigt ist, bei welcher das eingeführte Wasser einen hohen Mineraliengehalt aufweist, wird das erfindungsgemäße Verfahren modifiziert, um einen Teil des eingeführten Wassers in der Einheit D vollständig zu entioni-Alternatively, as shown in Fig. 1d, in which the introduced If water has a high mineral content, the method according to the invention is modified to include part of the introduced water in the unit D to be completely deionized
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sieren, und das verbleibende, zugeführte Wasser wird zur Entfernung der Halogenide, Sulfate und Nitrate behandelt, d.h. zur selektiven Entfernung von Änionen behandelt. Die vereinigten, ausfließenden Wasser aus der Einheit A1 und der Einheit D werden dann durch die Einheit A2 durchgeschickt, welche ein Medium aus Aktivkohle enthält, welche mit Silbersalz und metallischem Silber imprägniert ist. Die Einheit A1 der Fig. 1d ist mit der Einheit A1 von Pig. 1b identisch.size, and the remaining added water is used for removal which treats halides, sulphates and nitrates, i.e. treated for the selective removal of anions. The United, Outflowing water from the unit A1 and the unit D are then sent through the unit A2, which is a Contains medium made of activated carbon, which is impregnated with silver salt and metallic silver. The unit A1 of Fig. 1d is with the unit A1 from Pig. 1b identical.
Die Pig. 1e zeigt schematisch eine Modifizierung des Verfahrens gemäß Fig. 1b. In Pig. 1b folgt auf die Einheiten A1 und A2, deren Punktionen zuvor in Verbindung mit der Beschreibung von Pig. 1b erläutert wurden, eine dritte Behandlungsstation als Einheit A3. In der Einheit A3 werden oxidierende Desinfektionsmittel im Anschluß an die Eliminierung der Halogenidionen in der Einheit A1 eingeführt. Dieses Fehlen von Halogenidionen verhindert jegliche Oxidation zur Halogenform und die nachfolgende Oxidation zu krebserregenden, halogenierten, organischen Bestandteilen. Diese Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Verwendung von Oxidationsmitteln zum Abtöten von Bakterien ohne das Problem der Halogenidionenoxidation. Die Oxidationsmittel, welche bei dieser Ausführungsform sicher eingesetzt werden können, umfassen Ozon (0^), Permanganat (MnO^,""), Peroxid (H2O2), Ferrat (PeO^=), Persulfat (S2Og"1) und Silber(II) (Ag++). Bei der Durchführung der Erfindung ist die Verwendung dieser zuvorgenannten, oxidierenden Desinfektionsmittel ohne vorherige Abgabe von Silberionen möglich, wie dies in Verbindung mit der Beschreibung der Einheit A2 in Fig. 1b diskutiert wurde. Obwohl dies in Fig. 1e nicht dargestellt ist, sei darauf hingewiesen, daß unter diesen Umständen die Einheit A2, Fig.ie entfernt oder modifiziert würde, um im wesentlichen die gleiche Funktion wie diejenige der Einheit A3, Fig. 1e zu erfüllen.The Pig. 1e schematically shows a modification of the method according to FIG. 1b. In Pig. 1b follows the units A1 and A2, the punctures of which were previously in connection with the description of Pig. 1b, a third treatment station as unit A3. In unit A3, oxidizing disinfectants are introduced following the elimination of the halide ions in unit A1. This lack of halide ions prevents any oxidation to the halogen form and the subsequent oxidation to carcinogenic, halogenated, organic components. This embodiment of the invention involves the use of oxidizing agents to kill bacteria without the problem of halide ion oxidation. The oxidizing agents which can be safely used in this embodiment include ozone (0 ^), permanganate (MnO ^, ""), peroxide (H 2 O 2 ), ferrate (PeO ^ = ), persulfate (S 2 Og " 1 ) and silver (II) (Ag ++ ). In carrying out the invention, the use of these aforementioned oxidizing disinfectants is possible without prior release of silver ions, as discussed in connection with the description of unit A2 in FIG. 1b Although not shown in Fig. 1e, it should be noted that under these circumstances unit A2, Fig.ie would be removed or modified to perform essentially the same function as that of unit A3, Fig. 1e.
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Die lig, 1f zeigt eine weitere Stufe im Verfahren der Fig. 1, wodurch. Wasser mit einem honen Silberionengehalt behandelt wird, um den Silberionengehalt auf 50 Mg/1 oder weniger herabzusetzen. Die Einheit G von Pig. 1f ist mit derjenigen der Einheit C in I1Xg. 1a identisch.The lig, 1f shows a further stage in the process of FIG. 1, whereby. Water is treated with a honing silver ion content to reduce the silver ion content to 50 Mg / 1 or less. The unit G from Pig. 1f is identical to that of unit C in I 1 Xg. 1a identical.
In Pig. 2 bezeichnet 10 einen oben offenen Behälter, in welchem die erste Stufe des Verfahrens durchgeführt wird. In der Zone 1 des Behälters ist ein Bett aus Ionenaustauscherharz zur Entfernung von Halogeniden aus dem zu behandelnden Wasser angeordnet. Ein geeignetes Material zu diesem Zweck ist ein Bett aus Ionenaustauscherharz, in welchem Halogenidionen von dem eingeführten Wasser entfernt werden, ohne daß der pH-Wert und der Anionengehalt des Wassers beträchtlich verändert werden. Eine Methode zur Herbeiführung dieser Entfernung von Halogenidionen besteht in der Verwendung eines Anionenaustauscherharzes in der Bicarbonatform. Ein Anionenaustauscherharz in der Bicarbonatform tauscht alle Anionen (Cl", S(X~, HCU", Br",) aus, bis das Gleichgewicht zwischen den Konzentrationen aller Anionen (Cl", S0^=, N0,~, HCO,"), die an funktionellen Gruppen des Harzes gebunden sind, und deren Konzentrationen im eingeführten Wasser eingestellt ist.In Pig. 2, 10 denotes an open-topped container in which the first stage of the process is carried out. A bed of ion exchange resin for removing halides from the water to be treated is arranged in zone 1 of the container. A suitable material for this purpose is a bed of ion exchange resin in which halide ions are removed from the introduced water without significantly changing the pH and anion content of the water. One method of accomplishing this removal of halide ions is to use an anion exchange resin in the bicarbonate form. An anion exchange resin in the bicarbonate form exchanges all anions (Cl ", S (X ~, HCU", Br ",) until the equilibrium between the concentrations of all anions (Cl", S0 ^ = , N0, ~, HCO, ") , which are bound to functional groups of the resin, and whose concentrations in the introduced water is adjusted.
Die Wirksamkeit und die Kapazität eines vorgegebenen Harzes zur X"-Entfernung bis auf die gewünschte X"~-Konzentration wird durch die Austauschgleichgewichtskonstanten, die Kinetik des Austausches, die Strömungsgeschwindigkeit durch das Harzbett, die Konzentration an zugeführten Ionen, die Temperatur usw. bestimmt £Ύ~ = HalogenidionJ^. Geeignete Harze für diesen Zweck sind im Handel erhältlich, z.B. das Anionenaustauscherharz Eöhm & Haas IRA 410).The effectiveness and capacity of a given resin for X "distance to the desired X" ~ concentration is determined by the exchange equilibrium constants, the kinetics of exchange, the flow rate through the resin bed, the concentration of the supplied ions, temperature, etc. £ Ύ ~ = halide ion J ^. Suitable resins for this purpose are commercially available, for example the anion exchange resin Eohm & Haas IRA 410).
Ein weiteres Merkmal der Erfindung liegt darin, daß das Anionenaustauscherharz zur Entfernung von Halogenidionen auchAnother feature of the invention is that the anion exchange resin to remove halide ions as well
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die partielle Entfernung von organischen Bestandteilen ermöglicht, welche in Anwesenheit von Halogen letztlich unter Bildung von Trihalogenmethanen oxidiert würden. So wurde gezeigt, daß die Bildung von halogenierten, organischen Bestandteilen durch gleichzeitige Entfernung von Halogeniden und organischen Vorläufermaterialien in dem behandelten Wasser vermieden werden kann. Ein weiteres Merkmal des Anionenaustauscherharzes ist die Entfernung von kleineren Anionenmengen und/oder Spuren Anionenmengen im Wasser wie Phosphat und Oarbonat, welche mit Desinfektionsmitteln wie Silber zu einer Störung führen könnten.enables the partial removal of organic components, which in the presence of halogen would ultimately be oxidized to form trihalomethanes. So it was shown that the formation of halogenated, organic components avoided by simultaneous removal of halides and organic precursors in the treated water can be. Another feature of the anion exchange resin is the removal of smaller amounts of anions and / or Trace amounts of anions in water such as phosphate and carbonate, which disinfectants such as silver could cause a malfunction.
I1Ur diese Zwecke geeignete Harze sind im Handel erhältlich, z.B. ein Styrol-Divinylbenzolharz in der Bicarbonatform (Handelsprodukt Amberlite IRA 4-10 von Röhm & Haas).I 1 Resins suitable for these purposes are commercially available, for example a styrene-divinylbenzene resin in the bicarbonate form (commercial product Amberlite IRA 4-10 from Röhm & Haas).
In der Zone 2 der Stufe 1 (Fig. 2) liegt ein Bett vor, das aus einer Zusammensetzung von Silbersalz/Sübersalzen, adsorbiert und/oder imprägniert auf Aktivkohle, besteht. Jedes Silbersalz oder jede Kombination von Silbersalzen, deren Löslichkeitsprodukt derart ist, daß die erhaltene Silberionenkonzentration im Wasser über ^O ug Silber pro Liter liegt, kann verwendet werden. Das S über sal z/die Silbersalze ist/sind in Mengen annähernd gleich 1 Gew.-% der Aktivkohle vorhanden. Andere geeignete Medien zur Freisetzung von Silberionen in der Zone 2 sind Aluminiumoxid, Kieselerdegel und Diatomeenerde.In zone 2 of stage 1 (FIG. 2) there is a bed which consists of a composition of silver salt / super salts, adsorbed and / or impregnated on activated carbon. Each silver salt, or any combination of silver salts whose solubility is such that the silver ion concentration obtained in water over ^ O micrograms of silver per liter can be used. The S over salt / the silver salts is / are present in amounts approximately equal to 1% by weight of the activated carbon. Other suitable media for releasing silver ions in Zone 2 are aluminum oxide, silica gel and diatomaceous earth.
Falls oxidierende Desinfektionsmittel infolge mit der Abgabe von Silberionen zugesetzt werden sollen, würde die Stufe I eine dritte Behandlungsstation, die Zone 2A umfassen, welche die Zugabe dieser oxidierenden Desinfektionsmittel bewerkstelligen würde. Falls jedoch diese Oxidationsmittel anstelle von Silberionen eingeführt werden sollen, würde die Zone 2 der Stufe I (Fig. 2) modifiziert werden, um eine Einrichtung vorzusehen für die Chemikalienzugabe dieser Desinfektionsmit-If oxidizing disinfectants are to be added as a result of the release of silver ions, stage I a third treatment station comprising zone 2A, which the addition of these oxidizing disinfectants would accomplish. If, however, this oxidizer is used instead of silver ions are to be introduced, Zone 2 of Stage I (Fig. 2) would be modified to include a facility to be provided for the addition of chemicals to these disinfectants
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tel als Lösungseinspeisung. Oxidierende Desinfektionsmittel können vor, nach oder zusammen mit Silberionen zugesetzt werden, je nachdem, was sich am vorteilhaftesten herausstellt.tel as a solution feed. Oxidizing disinfectants can be added before, after or together with silver ions whichever is most beneficial.
Die Bezugsziffer 12 "bezeichnet einen Behälter, der unterhalb des Behälters 10 angeordnet ist, um Wasser aufzufangen und zu lagern, das durch die Stufe 1 durchgetreten ist.The reference numeral 12 "denotes a container that is below of the container 10 is arranged to collect and store water that has passed through the stage 1.
Ein Behälter 14 ist vorgesehen, wobei er in seinem Aufbau gleich dem Behälter 10 sein kann. In dem Behälter 14 oberhalb der Zone 3 befindet sich ein offener Raum für die Aufnahme von Wasser aus dem Behälter 12. Das Wasser aus dem Behälter 12 tritt durch die.Zone 3 zur Entfernung von störenden organischen Bestandteilen und zur partiellen Entfernung von in der Zone 2 oder der Zone 2A eingeführten, oxidierenden Desinfektionsmitteln durch. Die zurückbleibenden, oxidierenden Desinfektionsmittel werden in der Zone 4 entfernt. Die Zone 3 kann ein Bett aus üblicher Aktivkohle sein (z.B. Calgon "Filtersorb 200 oder Filtersorb 400), jedoch besteht es vorteilhafterweise aus einem Medium aus "selbstgeschützter" Aktivkohle, Wie bereits zuvor beschrieben, besteht ein Bett oder Medium aus "selbst-geschützter" Aktivkohle aus einer Zusammensetzung aus Aktivkohle, die auf der Kohle Silbersalz/ Silbersalze adsorbiert oder imprägniert enthält. Die folgende Behandlungszone, die Zone 4, enthält ein Bett aus Ionenaustauscherharz für die selektive Entfernung der Silberionen bis auf eine Konzentration unter ^O ug/1, ausgehend von der Silberionenkonzentration, welche durch die Zone 2 der Stufe geliefert wird, d.h. oberhalb von 800 ug/1. Wie bereits zuvor beschrieben bewirkt die Zone 4 ebenfalls die Entfernung von rückständigen, oxidierenden Desinfektionsmitteln, um den natürlichen Charakter des Wassers aufrechtzuerhalten. Eine Methode der Konzentrierung wird durch die Zone 2 der Stufe 1 geliefert, d.h. oberhalb 800 ug/1. Eine Methode zur Erzielung der Entfernung von Silberionen ist die Verwendung eines Anionenaustauscherharzes in der Ohloridform. Es wird an-A container 14 is provided, and it may be the same as the container 10 in construction. In the container 14 above the zone 3 there is an open space for receiving water from the container 12. The water from the container 12 passes through the zone 3 to remove disruptive organic constituents and to partially remove those in zone 2 or oxidizing disinfectants introduced into Zone 2A. The remaining, oxidizing disinfectants are removed in zone 4. Zone 3 can be a bed of normal activated carbon (eg Calgon "Filtersorb 200 or Filtersorb 400), but it advantageously consists of a medium made of" self-protected "activated carbon. As already described above, a bed or medium consists of" self-protected " adsorbed activated carbon from a composition of activated carbon, based on the coal silver salt / silver salts or contains impregnated. the subsequent treatment zone, the zone 4, containing a bed of ion exchange resin for the selective removal of the silver ions up to a concentration below ^ O ug / 1, starting of the silver ion concentration provided by zone 2 of the stage, ie above 800 µg / 1. As previously described, zone 4 also acts to remove residual oxidizing disinfectants to maintain the natural character of the water Concentration is provided by zone 2 of stage 1, ie above 800 µg / 1, one method One of the ways to achieve the removal of silver ions is to use an anion exchange resin in the chloride form. It will be
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genommen, daß das Silber sich mit diesem Harz derart kombiniert, daß die Silberkonsentration in dem herausfließenden Wasser durch das Löslichkeitsprodukt von Silberchlorid beherrscht wird. Andere anionische Formen, deren Löslichkeitsprodukt mit Silber ausreichend klein ist, um die Konzentration von Silber in dem behandelten Wasser auf weniger als 50 iig/1 zu erniedrigen, können ebenfalls zur Entfernung von Silber angewandt werden. Obwohl es nicht allgemein bekannt ist, kann das Anionenaustauscherharz ebenfalls Silber durch Chelatbildung entfernen, siehe I. M. Abrams, Ή,A.O.E. Meeting - Houston, Texas, 8.10.1974: Selective Removal of Heavy Metals from Wash Waters by Ion Exchange and Adsorbent Resins.taken that the silver combines with this resin in such a way that the concentration of silver in the water flowing out is dominated by the solubility product of silver chloride. Other anionic forms, the solubility product of which with silver is sufficiently small to reduce the concentration of silver in the treated water to less than 50 µg / 1, can also be used to remove silver. Although not widely known, the anion exchange resin can also chelate silver, see IM Abrams, Ή, AOE Meeting - Houston, Texas, 10/8/1974: Selective Removal of Heavy Metals from Wash Waters by Ion Exchange and Adsorbent Resins.
Kationenaustauscherharze können ebenfalls zur selektiven Entfernung von Silber verwendet werden. Bei beiden Arten von Harzen müssen ihre Formen derart sein, daß sie das behandelte Wasser nicht negativ verändern. Obwohl die Wasserentionisierung durch Ionenaustausch negativ verändert werden kann, ist Ionenaustausch ebenfalls eine mögliche Methode zur Entfernung von Silber.Cation exchange resins can also be used for selective removal used by silver. For both types of resins, their shapes must be such that they can handle the treated water do not change negatively. Although water deionization can be negatively altered by ion exchange, ion exchange is also a possible method of removing silver.
Ein geeignetes Ionenaustauscherharz zur Entfernung von Silberionen aus Wasser ist ein handelsübliches Harz aus Styrol-DVB in der Chloridform (Produkt Amberlite IRA 410 von Röhm & Haas). Ein selbst-geschütztes Medium im Anschluß an das Harz zur Silberentfernung erfordert ein Silbersalz oder Silbersalze, welche restliche Silberionen an das hier durchtretende Wasser in einer Menge von weniger als 50 ug/1 freisetzen.A suitable ion exchange resin for removing silver ions from water is a commercially available resin made from styrene-DVB in the chloride form (product Amberlite IRA 410 from Röhm & Haas). A self-protected medium following the resin for silver removal requires a silver salt or silver salts, which residual silver ions in the water passing through here in an amount less than 50 µg / 1.
Die Stufe II kann ebenfalls umgekehrt zu der zuvor beschriebenen Anordnung aufgebaut sein. Dies bedeutet, daß die Zone 3 das Ionenaustauscherharz für die Silberionenentfernung und die Zone 4 die selbst-geschützte Aktivkohle enthalten können.Stage II can also be constructed in reverse to the arrangement described above. This means that zone 3 the ion exchange resin for the silver ion removal and zone 4 the self-protected activated carbon.
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Beim Betrieb wird eine Menge von Ronwasser, z.B. ein Glas, in den offenen Oberteil des Behälters 10, der einen ausreichenden Raum oberhalb der Zone 1 zur Aufnahme dieser Menge aufweist, gegossen. Wenn das Wasser infolge Schwerkraft durch die Zone 1 durchläuft, erfolgt ein Ionenaustausch, der Halogenidionen entfernt und Bicarbonationen an das Wasser abgibt, so daß der natürliche Charakter des Wassers beibehalten wird. Das auf diese Weise behandelte Wasser tritt dann durch die mit oligodynamischem Silber imprägnierte Aktivkohle in Zone 2 durch. Hier adsorbiert die Aktivkohle organische Materialien, die in dem Wasser vorliegen können, und das Silber gibt Silberionen an das Wasser ab, die als Bakterizid und Viruzid wirken. Die erzeugte Konzentration von Silberionen in dem Wasser in der Zone 2 beträgt 600 bis 1000 Mikrogramm pro Liter Cug/1), wobei dies wesentlich mehr ist, als der zulässige gesetzliche Standard für Trinkwasser (EPA-Standard), der 50 jpg/l beträgt. Bei dieser Konzentration wirken die Silberionen sehr rasch unter Inaktivierung von Bakterien und sie scheinen auch einige Viren in dem Wasser zu inaktivieren, jedoch ist die Inaktivierungsrate für Viren niedriger als die Inaktivierungsrate für Bakterien.During operation, a lot of Ron water, e.g. a glass, in the open top of the container 10, which has sufficient space above the zone 1 to accommodate this Has quantity, poured. When the water passes through zone 1 as a result of gravity, an ion exchange takes place, the halide ions removed and bicarbonate ions releases into the water, so that the natural character of the water is retained. Treated in this way Water then passes through the activated carbon impregnated with oligodynamic silver in zone 2. Adsorbed here the activated carbon organic materials that may be present in the water, and the silver gives silver ions to the Water, which act as a bactericide and virucide. The generated concentration of silver ions in the water in the Zone 2 is 600 to 1000 micrograms per liter of cug / 1), this is much more than the legal standard for drinking water (EPA standard), which is 50 jpg / l amounts to. At this concentration, the silver ions act very quickly to inactivate bacteria and they shine also inactivate some viruses in the water, however the inactivation rate for viruses is lower than the inactivation rate for bacteria.
Ealls ein oxidierendes Desinfektionsmittel wie Permanganat (MnO^") anstelle von Silberionen eingeführt werden soll, erfolgt eine Chemikalienzugabe als Lösungseinspeisung in der Zone 2. Palis eine nachfolgende Zugabe angewandt wird, tritt das Wasser mit einer Silberionenkonzentration von bis 1000 γζ/Ί. zuerst zu der Zone 2A, wo ein oxidierendes Desinfektionsmittel in Lösung eingeführt wird.If an oxidizing disinfectant such as permanganate (MnO ^ ") is to be introduced instead of silver ions, chemicals are added as a solution feed in zone 2. Palis a subsequent addition is used, the water with a silver ion concentration of up to 1000 γζ / Ί. Enters first Zone 2A, where an oxidizing disinfectant is introduced into solution.
Nach dem Durchtreten durch die Zone 2 wird das Wasser in dem Behälter 12 gesammelt, wo es für eine Zeitspanne, z.B. 6 min oder mehr, gehalten wird, wobei die oxidierenden Desinfektionsmittel, die in der Zone 2 oder der Zone 2A eingeführtAfter passing through zone 2, the water is collected in container 12 where it is kept for a period of time, e.g. or more, with the oxidizing disinfectants, those introduced in Zone 2 or Zone 2A
wurden, partiellwere, partially
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entfernt werden, und dann wird es in den Benälter 14- eingegossen. Beim Herunterfließen infolge Schwerkraft durch das Bett der Zone 3 findet ein Ionenaustausch statt, der Silberionen aus dem Wasser entfernt, so daß die Konzentration hiervon unter dem zulässigen Wert von 50 *ig/l gebracht wird.removed, and then it is poured into the container 14-. When flowing down due to gravity through the bed of zone 3, an ion exchange takes place, which removes silver ions from the water, so that the concentration thereof is brought below the permissible value of 50 * ig / l.
Das Wasser tritt dann durch ein abschließendes Bett von selbstgeschützter Aktivkohle in der Zone 4- für die weitere Adsorption von rückständigen, oxidierenden Desinfektionsmitteln und organischem Material, das in der Zone 2 nicht adsorbiert worden ist, durch.The water then passes through a final bed of self-protected Activated carbon in zone 4- for the further adsorption of residual, oxidizing disinfectants and organic Material that has not been adsorbed in Zone 2 through.
Alternativ kann das Bett der Zone 3 die selbst-geschützte Aktivkohle zur Adsorption von organischem Material eine Zeitlang enthalten. Das Wasser kann anschließend durch ein Ionenaustauscherharz in der Zone 4- zur Entfernung von Silberionen bis auf einen Wert unter 50 iUg/1 durchtreten.Alternatively, the zone 3 bed can use the self-protected activated carbon to adsorb organic matter for a while. The water can then pass through an ion exchange resin pass through in zone 4- to remove silver ions down to a value below 50 iUg / 1.
Jede Ausführungsform gemäß der Erfindung ermöglicht die Entfernung von von losungseingespeisten, oxidierenden Desinfektionsmitteln, wodurch der natürliche Charakter des behandelten Wassers aufrechterhalten wird.Any embodiment according to the invention enables removal from solution-fed, oxidizing disinfectants, which reduces the natural character of the treated water is maintained.
In der Fig. 3 ist ein tatsächlicher Behälter 20 gezeigt, der dem Behälter 10 von Fig. 2 entspricht. Wie in der Figur gezeigt, besteht er aus einer oberen Abteilung 22 mit offenem Oberteil. Am Boden der Abteilung 22 befindet sich ein Gitter 24 über einem Sieb 26, das den Oberteil der Zone 1 bildet. Unter diesem Sieb und oberhalb des Gitters 28 liegt ein Bett aus Ionenaustauscherharz zur Entfernung von Halogenidionen, wie es zuvor in Verbindung mit Fig. 2 beschrieben wurde. Zwischen dem Gitter 28 und dem unteren Gitter 30 befindet sich die Zone 2, die das Bett von mit Silber imprägnierter Kohle enthält. Ein Sieb 32 liegt unter dem Gitter 30 und über einer Auslaßöffnung 34-, die mit einem normalerweise geschlossenen, von Hand bedienbaren Ventil 36 ausgerüstet ist.In FIG. 3 there is shown an actual container 20 which corresponds to the container 10 of FIG. As shown in the figure, there is he from an upper section 22 with an open top. At the bottom of compartment 22 there is a grid 24 above one Sieve 26, which forms the top of zone 1. Under this screen and above the grid 28 is a bed of ion exchange resin to remove halide ions as previously described in connection with FIG. Between the grid 28 and the lower grate 30 is zone 2 which contains the bed of carbon impregnated with silver. A sieve 32 lies under the grille 30 and above an outlet opening 34-, which with a normally closed, manually operable valve 36 is equipped.
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Obwohl dies in der Pig. 3 nicht gezeigt ist, sei darauf hingewiesen, daß bei einer aufeinanderfolgenden Zugabe von oxidierenden Desinfektionsmitteln ein drittes Gitter unterhalb des Gitters 30 eingesetzt würde, wodurch eine dritte Behandlungsstation zur Einführung dieser oxidierenden Desinfektionsmittel gebildet würde. In diesem Fall würde das Sieb 32 unterhalb des dritten Gitters in dem Raum zwischen diesem Gitter und der Auslaßöffnung 34- angeordnet werden.Though this in the Pig. 3 is not shown, it should be noted that with a successive addition of oxidizing disinfectants a third grid below of the grid 30 would be used, creating a third treatment station for the introduction of these oxidizing disinfectants would be formed. In this case the screen 32 would be below of the third grid in the space between this grid and the outlet opening 34- are arranged.
Ein tatsächlicher Behälter, der dem Behälter 14 von Fig. 2 entspricht, ist identisch zu dem Behälter 20 der Fig. 3 aufgebaut, jedoch besitzt er selbstverständlich jeweils ein Bett in den Zonen 3 und 4 entsprechend der in Verbindung mit Fig.2 gegebenen Beschreibung.An actual container similar to container 14 of FIG corresponds, is constructed identically to the container 20 of FIG. 3, but of course each has a bed in zones 3 and 4 according to the in connection with Fig.2 given description.
Die in den Fig. 4 und 5 schematisch dargestellte Vorrichtung ist für ein kontinuierliches Durchströmen von zu behandelndem Wasser vorgesehen. Der Behälter 40 entspricht der Zone 1 im Behälter 10 (Fig. 2), in welchem Wasser unter Druck am Oberteil zugeführt wird. .Nach dem Fließen durch das Ionenaustauscherbett im Behälter 4-0 tritt das Wasser aus dem Unterteil aus und in das untere Ende des Behälters 42, der der Zone 2 entspricht. Von hier tritt das Wasser durch eine Reihe von Behältern 44A - 44F durch, die dem Sammelbehälter 12 von Fig.2 entsprechen jedoch von relativ größerem Fassungsvermögen sind, um eine ausreichende Zeitspanne für die Silberionen und/oder die oxidierenden Desinfektionsmittel zu liefern, auf das fliessende Wasser innerhalb der Behälter einzuwirken.The device shown schematically in FIGS is intended for a continuous flow of water to be treated. The container 40 corresponds to zone 1 in Container 10 (Fig. 2), in which water is supplied under pressure on the upper part. After flowing through the ion exchange bed in the container 4-0, the water exits the lower part and into the lower end of the container 42, that of zone 2 is equivalent to. From here the water passes through a series of containers 44A-44F which correspond to the collecting container 12 of FIG however, are of a relatively larger capacity to allow a sufficient period of time for the silver ions and / or to deliver the oxidizing disinfectant on the flowing Water inside the container.
Von dem Behälter 44F tritt das Wasser in den Oberteil eines Behälters 46, der der Zone 3 in Fig. 2 entspricht. Nach dem Durchlaufen durch das Ionenaustauscherbett im Behälter 46, wo überschüssige Silberionen entfernt werden, strömt das Wasser in den Boden eines Behälters 48, der der Zone 4 von Fig. 2 entspricht, ein, wobei diese das Bett aus selbst-geschützterFrom the container 44F, the water passes into the top of a container 46 which corresponds to zone 3 in FIG. After this The water flows through the ion exchange bed in container 46, where excess silver ions are removed into the bottom of a container 48 corresponding to zone 4 of FIG. 2, this being the bed of self-protected
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Aktivkohle enthält. Aus diesem letzten Behälter tritt das Wasser aus, entweder für einen direkten Verbrauch oder für eine Lagerung.Contains activated carbon. The water emerges from this last container, either for direct consumption or for a storage.
Wie "bereits zuvor beschrieben, können die Behälter 46 und 48 umgestellt sein, wodurch das Wasser ein Ionenaustauscherharz zur Entfernung der Silberionen durchläuft und anschließend durch das Bett aus selbst-geschützter Aktivkohle durchläuft, wie dies mehr im einzelnen in Verbindung mit Fig. 2 beschrieben wurde.As previously described, the containers 46 and 48 be adjusted, whereby the water passes through an ion exchange resin to remove the silver ions and then passes through the bed of self-protected activated carbon, as described in more detail in connection with FIG became.
In der Fig. 6 ist im Querschnitt ein tatsächlicher Behälter 50 gezeigt, der einen beliebigen der Behälter 40, 42, 46 und 48 von Fig. 5 entspricht. Er besteht aus einem Zylinder 52, mit Gewinden an beiden Enden, auf welchen mit Gewinde versehene Kappen JA- und 56 abnehmbar befestigt werden können. Am oberen Einlaßende sind eine becherförmige Filzpackung 58 und ein ähnlich geformtes Sieb 60 gegen das Innere des Zylinders 52 durch ein Rohr 62, das mit Einkerbungen 64 zum Durchströmen von Wasser aus einem Einlaßansatzstück 66 in der Kappe y\- versehen ist, gegengedrückt. Die Konstruktion am Bodenteil ist ähnlich mit der Ausnahme, daß die Filzpackung 68 nicht mit einer zentralen Öffnung versehen ist und ebenfalls als Filter dient. Wie in Fig. dargestellt, ist der Boden des Behälters 50 mit dem Boden eines gleichartigen Behälters 70 verbunden, der dem Behälter 42 in Fig. 5 entspricht. Wie bereits zuvor beschrieben, ist der Aufbau der Behälter, welche 46 und 48 in Fig. 4 und 5 entsprechen, der gleiche wie derjenige des Behälters 50 in Fig. 6. Die tatsächlichen Behälter, welche 44A bis 44F in Fig. 5 entsprechen, sind lediglich hohle Tanks. IBa eine Haltezeit von wenigstens 6 Minuten zu erreichen, sollte das gemeinsame Volumen der Behälter 44A bis 44F selbst 11,41(3 gallons) betragen, falls die Strömungsgeschwindigkeit 1,89 l/min (1/2 gallon per minute) beträgt. 6, there is shown in cross section an actual container 50 which corresponds to any of the containers 40, 42, 46 and 48 of FIG. It consists of a cylinder 52, with threads at both ends, on which threaded caps JA and 56 can be removably attached. At the upper inlet end a cup-shaped felt packing 58 and a similarly shaped screen 60 are pressed against the interior of the cylinder 52 by a tube 62 which is provided with notches 64 for the passage of water from an inlet fitting 66 in the cap y 1 - . The construction on the bottom part is similar except that the felt pack 68 is not provided with a central opening and also serves as a filter. As shown in FIG. 1, the bottom of the container 50 is connected to the bottom of a similar container 70, which corresponds to the container 42 in FIG. As previously described, the construction of the containers corresponding to 46 and 48 in FIGS. 4 and 5 is the same as that of the container 50 in FIG. 6. The actual containers corresponding to 44A to 44F in FIG. 5 are just hollow tanks. To achieve a hold time of at least 6 minutes, the combined volume of vessels 44A through 44F should themselves be 11.41 (3 gallons) if the flow rate is 1.89 l / min (1/2 gallon per minute).
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Laboruntersuchungen haben eine Inaktivierung von Viren durch Silber bei Konzentrationen gemäß der Erfindung für lyp 1 Polio-Tiros und Echo-Virustyp 7 gezeigt. Die gleichen Laboruntersucirangen zeigten die Wirksamkeit von Silber als Bakterizid für E. coli, Salmonella typhimurium, Shigella sonnei, Candida albicans und Pseudomonas aeruginosa. Ton der Luft eingeschleppte Bakterien, die Wasser verunreinigt haben, wie Streptococcus Beta Haemolyticus und Staphylococcus aureus, scheinen durch Silber bei den erfindungsgemäß angewandten Konzentrationen abgetötet zu werden. Jedoch ist für die aus der Jm£b eingeschleppten, zuvorgenannten Bakterien eine Haltezeit von 12 bis 24 Stunden im Gegensatz zu der Haltezeit von 6 Minuten für die zuerst genannten Bakterien erforderlich. Die beim Einsatz von Silberionen und/oder oxidierenden Desinfektionsmitteln als Bakterizide erforderlichen Haltezeiten unterscheiden, sich von der zur Inaktivierung von Viren erforderlichen Haltezeit« So kann die Haltezeit zur Virusinaktivierung durch geeignete 5?estst die auf dem Fachgebiet an sich bekannt sind, in einfacher Weise bestimmt werden.Laboratory tests have shown inactivation of viruses by silver at concentrations according to the invention for lyp 1 polio-tiros and echo virus type 7. The same laboratory tests showed the effectiveness of silver as a bactericide for E. coli, Salmonella typhimurium, Shigella sonnei, Candida albicans and Pseudomonas aeruginosa. As Streptococcus beta haemolyticus and Staphylococcus aureus appear to be killed by silver at the concentrations used in the present invention sound of air entrained bacteria that have contaminated water. However, a holding time of 12 to 24 hours is required for the abovementioned bacteria introduced from Jm £ b , in contrast to the holding time of 6 minutes for the first-mentioned bacteria. The necessary as bactericides in the use of silver ions and / or oxidising disinfectants hold times differ from that required to inactivate viruses hold time "Thus, the hold time can be used for virus inactivation by appropriate 5? Ests t known in the art, per se, in a simple manner to be determined.
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Claims (28)
von oxidierendem Desinfektionsmittel bzw. oxidierenden Desinfektionsmitteln sowie einen Auslaß zur Abgabe des behandelten Wassers aus dem Behälter, wobei die Hetallionen die Einrichtung zur Entfernung von organischen Bestandteilen schützen und restliche Metallionen zum Abtöten von Bakterien in dem behandelten Wasser zwischen der Einrichtung zur Entfernung von organischen Bestandteilen und der Einrichtung zur Reduzierung der Metallionen liefern.in the container for removing organic constituents from the treated water, devices in the container for removing metal ions from the treated water to reduce the metal ion value below legal limit values, devices in the container for removal
of oxidizing disinfectant or oxidizing disinfectants and an outlet for discharging the treated water from the container, wherein the metal ions protect the means for removing organic components and residual metal ions for killing bacteria in the treated water between the means for removing organic components and supply the device for reducing the metal ions.
Silbersalze auf einem Medium in Form von aktivierter Holzkohle bzw. Aktivkohle, Aluminiumoxid, Kieselerdegel oder
Diatomeenerde adsorbiert aufweist oder hiermit imprägniert ist.18. The device according to claim 16, characterized in that the device for adding metal ions and the device for removing organic constituents consists of a composition or mass which
Silver salts on a medium in the form of activated charcoal or activated charcoal, aluminum oxide, silica gel or
Has adsorbed diatomaceous earth or is impregnated therewith.
dem behandelten Wasser, Einrichtungen zur Entfernung von
Silberionen aus dem behandelten Wasser zur Herabsetzung des Silberionengehaltes unterhalb von 50 ug/1 sowie einen Auslaß19. Apparatus for treating natural water to remove selected contaminants therefrom, characterized in that it comprises: a container, an inlet for introducing natural water into the container, means in the container for removing anions from the treated water, means in the container for adding silver ions to the treated water essentially above 50 μg / 1, means in the container for removing organic constituents
the treated water, facilities for removing
Silver ions from the treated water to reduce the silver ion content below 50 µg / 1 and an outlet
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Owner name: ELECTROLUX CORP., STAMFORD, CONN., US |
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