DE2656465A1

DE2656465A1 - METHOD FOR DISINCLUDING LIQUIDS

Info

Publication number: DE2656465A1
Application number: DE19762656465
Authority: DE
Inventors: Gerhard Hassler
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1976-12-14
Filing date: 1976-12-14
Publication date: 1978-06-15
Also published as: CH626254A5

Abstract

In a process for sterilising liquids, in particular drinking water and service water, using silver ions, the sterilisation takes place rapidly, without complicated apparatus, without hazard to health, in an economical manner and with a reliable long-term effect being obtained even in the case of highly branched pipe systems in that the liquid to be sterilised is brought into contact with a cation-exchanger composition prepared with silver. The cation-exchanger composition is preferably a macroporous cation exchanger having weakly acidic substitutable groups which are complex-forming with heavy metal ions and have a high selectivity for silver ions.

Description

Verfahren zur Entkeimung von Flüssigkeiten Process for the sterilization of liquids

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Entkeimung von Flüssigkeiten, insbesondere von Trink- und Brauchwasser, unter Verwendung von Silberionen.The invention relates to a method for disinfecting liquids, especially of drinking and industrial water, using silver ions.

Leitungssysteme und Apparate sowie die darin befindlichen Flüssigkeiten, insbesondere Trink- und Brauchwasser, enthalten eine meistens tolerierbare Anzahl verschiedener Keime. Bei stagnierendem Durchfluß, Erwärmung oder bei Volumenvergrößerung, sowie in Gefäßen mit längeren Aufenthaltszeiten, wie Filter, Enthärtungsanlagen, Druckerhbhungsanlagen usw. können sich Keime festsetzen und sogenannte Kolonien bilden. Flüssigkeiten und die von ihnen benetzten Oberflächen bedürfen daher im Gesundheitsinteresse der Entkeimung, wenn diese Flüssigkeiten mit Mensch oder Tier in Berührung kommen können, insbesondere für den Verzehr bestimmt sind.Piping systems and apparatus as well as the liquids contained therein, especially drinking and industrial water contain a mostly tolerable number different germs. In the case of stagnant flow, warming or an increase in volume, as well as in vessels with longer dwell times, such as filters, softening systems, Pressure increase systems etc. can establish germs and so-called colonies form. Liquids and the surfaces they wet therefore require im Health concern of disinfection when these fluids are in contact with humans or animals come into contact, in particular are intended for consumption.

Die Desinfektion oder Entkeimung von Flüssigkeiten, insbesondere von Trink- und Brauchwasser, sowie die Keimfreihaltung von Apparaten, Leitungssystemen und Einrichtungen zum Transport, zur Lagerung oder zur Aufbereitung solcher Flüssigkeiten, erfolgt im überwiegenden Maße durch Stoffe mit sehr hohem Oxidationsvermögen. Eine besondere praktische Bedeutung als Entkeimungsmittel hat Chlor erlangt, und zwar als Chlorgas, als Verbindung der unterchlorigen Säure, wie Kalzium- oder Natriumhypochlorit, sowie als Chlorkalk. Chlorainine finden ebenfalls Verwendung Auch Chlordioxidgas mit seiner starken Oidationskraft kommt häufiger zum Einsatz. Von praktischer Bedeutung ist auch die Verwendung von Ozon, weil es sich hierbei um das stärkste anwendbare Oxidationsmittel mit keimtötender Wirkung handelt, dessen Oxidationskraft 1,4 mal höher liegt als bei elementarem Chlor. Mit Hilfe von Quecksilberdampflampen hergestelltes ultraviolettes Licht eignet sich ebenfalls, es hat jedoch nur bei direkter Bestrahlung der abzutötenden Mikroorganismen keimtötende Wirkung. Schließlich ist noch zu erwähnen, daß gelegentlich auch Brom, Jod, Kaliumpermanganat sowie verschiedene Peroxidverbindungen zur Entkeimung herangezogen werden.The disinfection or sterilization of liquids, especially of Drinking and service water, as well as the sterility of apparatus and pipe systems and facilities for the transport, storage or treatment of such liquids, occurs predominantly through substances with a very high oxidizing power. One Chlorine has achieved particular practical importance as a disinfectant, namely as chlorine gas, as a compound of hypochlorous acid, such as calcium or sodium hypochlorite, as well as chlorinated lime. Chlorainines are also used, including chlorine dioxide gas with its strong oidation power is used more often. Of practical importance is also the use of ozone because it is the most powerful one that can be used It acts as an oxidizing agent with a germicidal effect, the oxidizing power of which is 1.4 times higher than elemental chlorine. Made with the help of mercury vapor lamps ultraviolet light is also suitable, but it only has direct exposure germicidal effect of the microorganisms to be killed. In the end is also to mention that occasionally bromine, iodine, potassium permanganate as well as various Peroxide compounds are used for disinfection.

Die oxidierenden Chemikalien und Gase können praktisch nur in der Trink-, Brauchwasser- und Schwimmbadwasseraufbereitung verwendet werden. Für die Lebensmittel- und Getränkeindustrie sind sie nicht geeignet. Bei mit Chlorprodukten oder anderen oxidierenden Chemikalien desinfiziertem Wasser muß mit Hilfe eines geeigneten Gerätes, meistens Aktivkohlefilter, der vorhandene Überschuß an Desinfektionsmittei unmittelbar bei der Verbraucherstelle entfernt werden. Die zur Anwendung gelangenden oxidierenden Chemikalien und Gase verlangen durchweg mehr oder weniger komplizierte und kostspielige Dosier- und/oder Überwachungsgeräte. Auch die Zubereitung einzelner Substanzen, z. B. Ozon oder Chlordioxid, bedingt sehr komplexe und teure Einrichtungen. Ein erhebliches Problem stellt auch die Lagerung der meist für Mensch und Tier sowie für die Umwelt in konzentrierter Form sehr gefährlichen Produkte dar. Darüber hinaus bringt die weit verbreitete Anwendung von Chlerpr4dukten zwangsläufig eine als unangenehm empfundene Geschmacksbeeinträchtigung mit sich. Der pH-Wert,der hierbei meistens über 7,0 liegt, wirkt sich ebenfalls nachteilig aus, weil dadurch die oxidierende Wirkung stark abnimmt; Bei der Anwendung von Ozon in der Trinkwasserdesinfekti on, welches zwar keine Geruchsbeeinträchtigung erzeugt, besteht das Problem darin, daß Ozon langsam im Wasser zerfällt und so die desinfizierende Wirkung in weitverzweigten Leitungsnetzen nicht bestehen bleibt.The oxidizing chemicals and gases can practically only be found in the Drinking, industrial water and swimming pool water treatment can be used. For the They are not suitable for the food and beverage industry. For with chlorine products or other oxidizing chemicals disinfected water must be done with the help of a suitable device, usually activated charcoal filter, the existing excess of disinfectant can be removed immediately at the point of use. The ones used oxidizing chemicals and gases are consistently more or less complex and expensive metering and / or monitoring devices. Even the preparation of individual ones Substances, e.g. B. ozone or chlorine dioxide, requires very complex and expensive facilities. A significant problem is also the storage of the mostly for humans and animals as well for the environment in concentrated form are very dangerous products. In addition The widespread use of chlorine products inevitably makes one uncomfortable perceived impairment of taste with itself. The pH value, which is here mostly is above 7.0, also has a disadvantageous effect, because it causes the oxidizing Effect decreases sharply; When using ozone in drinking water disinfection, which does not produce any odor nuisance, the problem is that Ozone slowly breaks down in the water and so the disinfecting effect in widely ramified Line networks does not persist.

Vielfach wird daher eine sogenannte Nachchlorierung als Sicherheitsmaßnahme verlangt.A so-called post-chlorination is therefore often used as a safety measure demands.

Wie eingangs schon erwähnt wurde, werden für die Entkeimung von Wasser auch schon Silberionen verwendet (Degrémont, Handbuch, Wasseraufbereitung, Abwasserreinigung, Bauverlag GmbH, Wiesbaden und Berlin, 1974, Seiten 246, 614) Hierbei handelt es sich um ein elektrolytisches Sterilisierungsverfahren (01igodynamie), bei welchem in das aufzubereitende Wasser zwei Elektroden eingetaucht werden, von denen die Anode aus Silber und die Kathode aus Kohle oder rostfreiem Stahl gebildet sind. Die beiden an einen Gleichstrom angeschlossenen Elektroden müssen an einer Stelle angebracht sein, wo sich das Wasser in turbulenten Zustand befindet, z. B. innerhalb einer Leitung, durch die das aufzubereitende Wasser fließt. Bei diesem bekannten Verfahren müssen die gesetzlich vorgeschriebenen Höchstmengen an Silber berücksichtigt werden (USA 50 pg/l, BRD 10021g/1, CH 200 rg/l). Um bei diesen geringen Konzentrationen eine sichere desinfizierende Wirkung zu erhalten, müssen lange Kontaictzeiten, z. B. bis zu 6 h, bei Verwendung von 25 pgll, für die Abtötung von E-Coli, zur Verfügung stehen. Dieses Verfahren erfordert also mehr oder weniger große Zwischengefäße, um die notwendigen langen Kontaktzeiten zu gewährleisten. Darüber hinaus ist die Anwendung dieses Verfahrens sehr umstritten (Degrmont, Handbuch, 5. 246).As already mentioned at the beginning, are used for the disinfection of water silver ions have also been used (Degrémont, manual, water treatment, wastewater treatment, Bauverlag GmbH, Wiesbaden and Berlin, 1974, pages 246, 614) This is the case is an electrolytic sterilization process (oil dynamics) in which two electrodes are immersed in the water to be treated, of which the The anode is made of silver and the cathode is made of carbon or stainless steel. The two electrodes connected to a direct current must be in one place be appropriate where the water is in a turbulent state, e.g. B. within a pipe through which the water to be treated flows. With this well-known Procedures must take into account the statutory maximum amounts of silver (USA 50 pg / l, BRD 10021g / 1, CH 200 rg / l). To at these low concentrations To obtain a safe disinfecting effect, long contact times, e.g. B. up to 6 h, when using 25 pgll, for killing E-Coli, available stand. This procedure therefore requires more or less large intermediate vessels, to ensure the necessary long contact times. In addition, the Use of this procedure is very controversial (Degrmont, Handbuch, 5. 246).

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs bezeichneten Gattung bereitzustellen, mit welchem die Entkeimung von Flüssigkeiten mit Hilfe von Silberionen sehr rasch, ohne aufwendige Apparate und ohne Gesundheitsgefährdung in wirtschaftlicher Weise durchgeführt werden kann, wobei auch bei weitverzweigten Leitungssystemen eine sichere Langzeitwirkung erzielt werden soll.The invention is based on the object of a method of the above to provide designated genus, with which the disinfection of liquids with the help of silver ions very quickly, without expensive equipment and without health hazards can be carried out in an economical manner, even with widely ramified ones Line systems a safe long-term effect is to be achieved.

Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung dadurch gelöst, daß man die zu entkeimende Flüssigkeit mit einer mit Silber präparierten Kationenaustauschermasse in Kontakt bringt.According to the present invention, this object is achieved by that the liquid to be sterilized with a cation exchange mass prepared with silver brings in contact.

Nach dem Grundgedanken der vorliegenden Erfindung werden sehr hohe Konzentrationen an Silberionen in geeigneter Form auf der sehr großen inneren Oberfläche von Kationenaustauschermassen bereitgestellt, wodurch die zur Desinfektion erforderliche Kontaktzeit auf einen Bruchteil der für das bekannte elektrolytische Sterilisierungsverfahren erforderlichen Verweilzeit herabgesetzt werden kann.According to the basic idea of the present invention, very high Concentrations of silver ions in a suitable form on the very large inner surface provided by cation exchange masses, whereby the necessary for disinfection Contact time to a fraction of that for the known electrolytic sterilization process required residence time can be reduced.

Dabei wird eine Nachverkeimung der behandelten Flüssigkeit sicher verhindert, weil die mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse gleichzeitig Silberionen in erlaubten Mengen an die Flüssigkeit abgibt oder abgeben kann. Die Flüssigkeit selbst transportiert diese Silberionen auch zu entfernten Stellen in weitverzweigten Leitungssystemen. Wegen der geringen Kontaktdauer können verhältnismäßig kleinbauende einfache Apparatekonstruktionen Verwendung finden.This ensures that the treated liquid will be replenished with germs prevented, because the cation exchange mass prepared with silver at the same time Releases or can release silver ions into the liquid in permitted amounts. the Liquid itself also transports these silver ions to distant locations in widely ramified line systems. Because of the short contact time, relatively Small-scale, simple apparatus constructions are used.

Für die erfolgreiche Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Auswahl einer geeigneten Kationenaustauschermasse von entscheidender Bedeutung. Besonders günstige Resultate werden erzielt, wenn als Kationenaustauschermasse ein makroporöser Kationenaustauscher mit schwach sauren austauschaktiven Gruppen, welche mit Schwermetallionen komplexbildend sind und gegenüber Silberionen eine hohe Selektivität aufweisen, verwendet wird. Durch die hohe Affinität des verwendeten Austauschers für Silber, sowie seinen schwach sauren Charakter wird vermieden, daß die Silberionen durch andere in der zu behandelnden Flüssigkeit vorhandene Ionen rasch aus- getauscht und an die Flüssigkeit abgegeben werden, wo sie u. U. eine unzulässig hohe Silberionenkonzentration hervorrufen können.For the successful implementation of the method according to the invention the selection of a suitable cation exchange compound is of crucial importance. Particularly favorable results are achieved when a cation exchange compound is used macroporous cation exchanger with weakly acidic exchange-active groups, which are complex-forming with heavy metal ions and have a high selectivity towards silver ions have, is used. Due to the high affinity of the exchanger used for silver, as well as its weakly acidic character, the silver ions are avoided quickly eliminated by other ions present in the liquid to be treated. exchanged and are released into the liquid, where they may contain an unacceptably high concentration of silver ions can evoke.

Prinzipiell kann jeder Kationenaustauscher, bei welchem die Silberionen an austauschaktive Gruppen angelagert werden können, die Trägerfunktion für das Silber erfüllen.In principle, any cation exchanger in which the silver ions can be attached to active exchange groups, the carrier function for the Meet silver.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich mit besonders günstigen Resultaten durchführen, wenn als Kationenaustauschermasse ein makroporöses Kunstharz auf Polystyrolbasis mit einer Porengröße von mindestens 100 Ä, vorzugsweise zwischen 300 und 500 A, und abgerundeter Kornform, vorzugsweise Kugelform, mit einer Korngröße zwischen 0,3 und 1,2 mm, verwendet wird. Ein derartiger saurer Polystyrolaustauscher kann die nachfolgende chemische Struktur aufweisen Eine wichtige Voraussetzung für das erfindungsgemäße Verfahren ist eine möglichst hohe Silberkonzentration im Austauscherharz. Vorteilhaft beträgt die Silberkonzentration in der Kationenaustauschermasse 150 bis 200 g/l. Höhere Silberkonzentrationen sind selbstverständlich ebenfalls geeignet. Im Verfolg des Erfindungsgedankens ist die Totalkapazität anzustreben, diese beträgt bei Austauschern mit stark sauren austauschaktiven Gruppen etwa 1,8 bis 2 val/l Austauscher und bei solchen mit schwach sauren Austauschern 4 val/l Austauscher, und bei den bevorzugten makroporösen schwach sauren Austauschern etwa 2,8 val/l Austauscher.The method according to the invention can be carried out with particularly favorable results if a macroporous synthetic resin based on polystyrene with a pore size of at least 100 Å, preferably between 300 and 500 Å, and a rounded grain shape, preferably spherical shape, with a grain size between 0.3 and 1 , 2 mm is used. Such an acidic polystyrene exchanger can have the following chemical structure An important prerequisite for the process according to the invention is the highest possible silver concentration in the exchange resin. The silver concentration in the cation exchange material is advantageously 150 to 200 g / l. Higher silver concentrations are of course also suitable. In pursuance of the inventive idea, the total capacity is to be aimed for, this is about 1.8 to 2 eq / l exchangers for exchangers with strongly acidic exchange-active groups and 4 eq / l exchangers for exchangers with weakly acidic exchangers, and around the preferred macroporous weakly acidic exchangers 2.8 eq / l exchanger.

Die Präparation der Kationenaustauschermasse erfolgt zweckmäßig dadurch, daß das Silber als wässrige Lösung eines Silbersalzes, vorzugsweise Silbernitrat oder Silbersulfat, der Kationenaustauschermasse einverleibt wird.The preparation of the cation exchange mass is expediently carried out by that the silver as an aqueous solution of a silver salt, preferably silver nitrate or silver sulfate incorporated into the cation exchange mass.

Ein sehr wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es die Anwendung des Durchlaufverfahrens gestattet, bei welchem man die zu entkeimende Flüssigkeit im kontinuierlichen Durchlauf durch ein aus der präparierten Kationenaustauschermasse gebildetes Bett strömen läßt. Die hierbei erzielbaren Kontaktzeiten reichen völlig aus, um eine sichere Entkeimung der zu behandelnden Flüssigkeit herbeizuführen. Die zur Verfügung stehende im Vergleich zum bekannten elektrolytischen Sterilisierungsverfahren mindestens 40000 mal größere Konzentration an Silberionen erlaubt Durchlaufgeschwindigkeiten von etwa 100 m/h, wobei ein Sterilisierungseffekt erreicht wird, der beim bekannten elektrolytischen Verfahren Kontaktzeiten zwischen 10 und 20 h bei Anwendung der gesetzlich zugelassenen Höchstkonzentrationen erfordern würde.There is a very important advantage of the method according to the invention in that it allows the use of the continuous process in which the Liquid to be sterilized in a continuous flow through a prepared Cation exchange mass formed bed can flow. The contact times that can be achieved here are completely sufficient to safely disinfect the liquid to be treated. The available compared to the known electrolytic sterilization process At least 40,000 times the concentration of silver ions allows throughput speeds of about 100 m / h, with a sterilization effect is achieved that of the known electrolytic process contact times between 10 and 20 h when using the would require legally permitted maximum concentrations.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei allen Temperaturen durchgeführt werden, bei welchen die zu behandelnde Flüssigkeit in flüssiger Phase vorliegt, bei Wasser und Normaldruck beispielsweise im Bereich zwischen 0 und 100 °C, Vorzugsweise jedoch zwischen 10 und 20 °C, weil normales Trink- und Brauchwasser üblicherweise in diesem Temperaturbereich anfällt. Höhere Temperaturen fördern jedoch die Desinfektionswirkung des Silbers.The process according to the invention can be carried out at all temperatures in which the liquid to be treated is in the liquid phase, with water and normal pressure, for example in the range between 0 and 100 ° C., preferably but between 10 and 20 ° C, because normal drinking and service water is usually used occurs in this temperature range. However, higher temperatures promote the disinfection effect of silver.

Bei einem Ausführungsbeispiel einer zweckmäßigen Verfahrensführung läßt man die zu entkeimende Flüssigkeit durch ein aus der präparierten Kationenaustauschermasse gebildetes Festbettfilter strömen. Falls jedoch höhere Strömungsgeschwindigkeiten zugelassen werden können, kann in einer vorteilhaften weiteren Ausführungsform das Verfahren auch so durchgeführt werden, daß man die zu entkeimende Flüssigkeit durch ein aus der präparierten Kationenaustauschermasse gebildetes Fließbettfilter strömen läßt. Sowohl bei Anwendung eines Festbettes als aucßbei ein Fließbett hervorrufenden Strömungsbedingungen lassen sich in Abhängigkeit von der Durchsatzmenge verhältnismäßig kleinvolumige und konstruktiv einfach ausgeführte Apparate verwenden.In one embodiment of an expedient procedure the liquid to be sterilized is allowed to pass through one of the prepared cation exchange mass flow formed fixed bed filter. If, however, higher flow velocities can be allowed, in an advantageous further embodiment, the Process can also be carried out in such a way that the liquid to be sterilized is through a fluidized bed filter formed from the prepared cation exchange mass flow leaves. Both when using a fixed bed and also when using a fluidized bed Flow conditions can be proportionate depending on the throughput rate Use small-volume and structurally simple apparatus.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit Vorteil gleichzeitig mit anderen gewünschten Austauschprozessen, beispiels-WdibE für die Wasserenthärtung, durchgeführt werden, indem mail die zu entkeimende und ggf. zu enthärtende Flüssigkeit durch ein aus mit Silber präparierter Kationenaustauschermasse und anderer Ionenaustauschermasse gebildetes gemischtes Festbettfilter strömen läßt.The method according to the invention can advantageously be used simultaneously with others desired exchange processes, e.g. WdibE for water softening by mail the liquid to be sterilized and possibly softened a cation exchange mass prepared with silver and other ion exchange mass formed mixed fixed bed filter flows.

Bei Verwendung von Keimfilterpatronen besteht die Gefahr, daß die abfiltrierten Keime durch die Filterpatrone ge- wissermaßen durchwachsen. Dieser Erscheinung kann im Verfolg des Erfindungsgedankens Einhalt geboten werden, wenn man die zu entkeimende Flüssigkeit durch eine Keimfilterpatrone, in deren Filterschicht mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse verteilt angeordnet ist, strömen läßt. Das Verfahren läßt sich bei Verwendung handelsüblicher Filterpatronen aber auch so durchführen, daß man die zu entkeimende Flüssigkeit durch eine Keimfilterpatrone, deren Austrittsfläche von einer Schicht aus mit Silber präparierter Kationenaustauschermasse bedeckt ist, strömen läßt.When using germ filter cartridges there is a risk that the germs filtered off through the filter cartridge to a certain extent mixed. This phenomenon can be stopped in the pursuit of the inventive idea, when the liquid to be sterilized is passed through a germ filter cartridge, in its filter layer Cation exchange mass prepared with silver is arranged distributed, flow leaves. However, the process can be carried out using commercially available filter cartridges also perform in such a way that the liquid to be sterilized is passed through a germ filter cartridge, the exit surface of which consists of a layer of cation exchange material prepared with silver is covered, lets flow.

Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf Verfahrensbeispiele und die beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Die Beispiele 1 und 2 betreffen die Präparation der verwendeten Ionenaustauschermasse. Die Zeichnungen veranschaulichen schematisierte Schnittdarstellungen apparativer Ausführungsbeispiele für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Darin zeigt: Fig. 1 einen Entkeimungsbehälter mit Festbettschüttung der präparierten Kationenaustauschermasse, Fig. 2 einen Entkeimungsbehälter mit einer Fließbettanordnung für die präparierte Kationenaustauschermasse, Fig. 3 einen Behälter für die gleichzeitige Entkeimung und anderweitige Austauschbehandlung von Flüssigkeiten, Fig. 4 eine Filterpatrone mit in der Filtermasse verteilter präparierter Kationenaustauschermasse, und Fig. 5 eine handelsübliche Filterpatrone mit einer aufgebrachten aus präparierter Kationenaustauschermasse bestehenden Schicht.The invention is explained below with reference to method examples and the accompanying drawings explained in more detail. Examples 1 and 2 relate to the preparation of the ion exchange material used. The drawings illustrate Schematic sectional representations of exemplary embodiments for the implementation of the apparatus of the method according to the invention. 1 shows a sterilization container with a fixed bed of the prepared cation exchange mass, FIG. 2 shows a disinfection container with a fluidized bed arrangement for the prepared cation exchange mass, Fig. 3 a container for simultaneous disinfection and other exchange treatment of liquids, FIG. 4 shows a filter cartridge with a prepared filter cartridge distributed in the filter material Cation exchange compound, and 5 shows a commercially available filter cartridge with an applied layer consisting of prepared cation exchange material.

In dem aus Fig. 1 ersichtlichen zylindrischen Druckbehälter 1 befindet sich auf einem strömungsdurchlässigen Boden 2 eine Schüttung 3 aus präparierter körniger Kunstharzmasse.In the seen from Fig. 1 cylindrical pressure vessel 1 is located On a flow-permeable floor 2, a bed 3 of prepared granular synthetic resin compound.

Der Boden 2 kann als Düsen- oder Siebboden ausgebildet sein. Die zu entkeimende Flüssigkeit tritt über den Zulauf. 4 oben in den Druckbehälter 1 ein und verläßt diesen nachdem sie die Schüttung 3 und den Boden 2 durchströmt hat unten über den Ablauf 5. Die gewählte Strömungsrichtung von oben nach unten sorgt dafür, daß die Schüttung 3 auch bei höheren Strömungsgeschwindigkeiten als Festbett erhalten bleibt. Selbstverständlich kann oberhalb der Schüttung 3 ein Verteilerboden od. dgl. angeordnet sein, der die eintretende Flüssigkeit gleichmäßig über den Querschnitt des Druckbehälters 1 verteilt. Der Durchfluß kann auch von unten nach oben erfolgen, sofern die Strömungsgeschwindigkeit niedrig genug gehalten wird, um ein Aufwirbeln des Festbettes zu verhindern.The base 2 can be designed as a nozzle or sieve base. The too disinfecting liquid enters via the inlet. 4 at the top of the pressure vessel 1 and leaves this after it has flowed through the bed 3 and the bottom 2 below via the drain 5. The selected flow direction from top to bottom ensures that that the bed 3 obtained as a fixed bed even at higher flow rates remain. Of course, a distributor tray can od above the bed 3. Like. Be arranged that the entering liquid evenly over the cross section of the pressure vessel 1 distributed. The flow can also be from bottom to top, provided that the flow rate is kept low enough to cause turbulence to prevent the fixed bed.

Der in Fig. 2 dargestellte zylindrische Druckbehälter 6 ist oben und unten mit je einem Boden 7 bzw. 8 versehen.The illustrated in Fig. 2 cylindrical pressure vessel 6 is above and provided with a bottom 7 or 8 at the bottom.

Beide böden können wiederum als Düsen- oder Siebböden ausgebildet sein. In diesem Fall erfolgt die Strömung von wlien nach oben, indem die zu entkeimende Flüssigkeit über den Zulauf 9 unten eintritt und den Druckhehälter 6 über den Ablauf 10 oben verläßt. Im Ruhezustand, d.h. wenn kein Durchfluß stattfindet, lagert die aus präpariertem Kunstharz bestehende Schüttung auf dem unteren Boden 7, wobei ihre obere Grenze etwa durch die strichpunktierte Linie 11 angedeutet ist. Das ursprünglich vorhandene Festbett beginnt zu expandieren, sobald der Druckverlust der strömenden Flüssigkeit in der Schüttschicht durch Erhöhung der Strömungsgeschwindigkeit das auf die Flächeneinheit bezogene Schüttgewicht des präparierten Feststoffs erreicht. Bei weiterer Erhöhung der Strömungsgeschwindigkeit erfolgt der Übergang vom Festbett zum Fließbett, auch Wirbelbett genannt. Durch dieses Fluidisieren entsteht ein Zustand, in dem sich die Schüttungsteilchen in lebhafter Bewegung und Durchmischung befinden, dabei jedoch in der Schwebe verbleiben.Both floors can in turn be designed as nozzle or sieve floors be. In this case the flow takes place from wlien upwards by the one to be sterilized Liquid enters via the inlet 9 below and the pressure vessel 6 via the outlet 10 above leaves. At rest, i.e. when there is no flow, the made of prepared synthetic resin bed on the lower floor 7, with their upper limit roughly by the dash-dotted line 11 indicated is. The originally existing fixed bed begins to expand as soon as the pressure drops of the flowing liquid in the bed by increasing the flow velocity the bulk weight of the prepared solid based on the unit area is reached. If the flow velocity is increased further, the transition from the fixed bed takes place to the fluidized bed, also called fluidized bed. This fluidization creates a state in which the bulk particles are in lively movement and mixing, but remain in the balance.

Fig. 3 zeigt eine der Fig. 1 ähnliche Anordnung, bei welcher in einem Druckbehälter 12 auf einem unteren Düsen- oder Siebboden 13 eine Festbettschicht 14 ruht.Fig. 3 shows an arrangement similar to FIG. 1, in which in one Pressure vessel 12 has a fixed bed layer on a lower nozzle or sieve tray 13 14 rests.

Die körnigen Bestandteile dieser Festbettschicht sind in der Zeichnung symbolisch wiedergegeben, wobei die geschwärzten Teilchen die mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse darstellen, während die ungeschwärzten Teilchen die für einen anderen Austauschprozeß benötigte Ionenaustauschermasse repräsentieren.The granular components of this fixed bed layer are shown in the drawing symbolically reproduced, the blackened particles being those prepared with silver Represent cation exchange mass, while the non-blackened particles the for represent another exchange process required ion exchange mass.

Die mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse wird zu dem für die Enthärtung oder einen anderen Austaushprozeß notwendigen Ionenaustauscher direkt in den flruckbehälter 12 gegeben. Beim Rückspulvorgang, der entgegen der in der Figur dargestellten Pfeilrichtung stattfindet, sinkt ein großer Anteil der präparierten Kationenaustauschermasse auf den Grund des Austauscherbettes ab. Ein Teil der präparierten Austauschermasse verteilt sich entsprechend der Korngröße bzw. des spezifischen Gewichts im Austauscherbett von unten nach oben abnehmend. Durch diese Verteilung in in der Schüttung 14 entsteht ein,Mischbett, in welchem durch die verteilte mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse die Verkeimung des gesamten Austauscherbettes verhindert wird. Der Druckbehälter wird im Normalbetrieb von der zu behandelnden Flüssigkeit von oben nach unten durchflossen, die über den Zulauf 15 eintritt und den Behälter über den Ablauf 16 verläßt.The cation exchange mass prepared with silver becomes that for the softening or another exchange process necessary ion exchangers directly placed in the pressure vessel 12. During the rewinding process, which is contrary to the Figure takes place in the direction of the arrow, a large proportion of the prepared drops Cation exchange mass on the bottom of the exchange bed. Part of the groomed Exchange mass is distributed according to the grain size or the specific Weight in the exchanger bed decreasing from bottom to top. Through this distribution in in the bed 14 is a mixed bed in which through the spread of the cation exchange mass prepared with silver prevents the contamination of the entire exchanger bed is prevented. The pressure vessel is in normal operation from the liquid to be treated flowed through from top to bottom, which over the Inlet 15 enters and leaves the container via outlet 16.

Aus Fig. 4 geht eine im wesentlichen hohlzylindrische Keimfilterpatrone 17 hervor, die von der zu entkeimenden Flüssigkeit in Richtung der Pfeile 18 in radialer Richtung durchströmt wird. Die entkeimte und gefilterte Flüssigkeit wird über den Hohlraum 19 abgezogen. In der Filterschicht 20 ist körnige mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse verteilt angeordnet, wie die eingezeichneten Körner 21 veranschaulichen. Diese Körner 21 werden bei der Herstellung der Filterpatrone mit eingearbeitet.From Fig. 4 is a substantially hollow cylindrical germ filter cartridge 17 from the liquid to be sterilized in the direction of arrows 18 in is flowed through in the radial direction. The sterilized and filtered liquid will withdrawn via the cavity 19. In the filter layer 20 granular is prepared with silver Cation exchange mass arranged in a distributed manner, like the grains 21 shown illustrate. These grains 21 are used in the manufacture of the filter cartridge incorporated.

Die Körner 21 verhindern, daß die Keime in Strömungsrichtung durch die Filterpatrone durchwachsen. Die Keime werden vielmehr in der Filterschicht 20 abgefiltert und sterben bei Kontakt mit den mit Silber präparierten Kunstharzkörnern 21 ab.The grains 21 prevent the germs from flowing through in the direction of flow grow through the filter cartridge. Rather, the germs are in the filter layer 20 filtered off and die on contact with the synthetic resin grains prepared with silver 21 from.

Die in Fig. 5 dargestellte'handelsübliche Keimfilterpatrone 22 besitzt ebenfalls im wesentlichen die Form eines Hohlzylinders. Auch diese Patrone wird in Richtung der Pfeile 23 in radialer Richtung durchströmt. Im inneren Hohlraum der Filterpatrone 22 und koaxial dazu ist ein unter Verwendung einer mit Silber präparierten Kationenaustauschermasse hergestellter hohlzylindrischer Einsatz 24 angeordnet. Dieser bildet die die Austrittsfläche 25 der Filterpatrone 22 bedeckende entkeimungsaktive Schicht.The commercially available germ filter cartridge 22 shown in FIG. 5 has also essentially the shape of a hollow cylinder. Also this cartridge will flows through in the direction of arrows 23 in the radial direction. In the inner cavity of the filter cartridge 22 and coaxial therewith is one using one with silver The hollow cylindrical insert 24 produced from the prepared cation exchange mass arranged. This forms the one that covers the exit surface 25 of the filter cartridge 22 disinfecting layer.

Die gefilterte und entkeimte Flüssigkeit wird über den inneren Sammelraum 26 des Einsatzes 24 abgeführt.The filtered and sterilized liquid is collected via the inner collecting space 26 of the insert 24 discharged.

Beispiel 1 Eine der zu präparierenden Kationenaustauschermenge im Verhältnis 150 g metallisches Silber pro Liter Austauschermasse zugehörige Menge Silbernitrat wurde in enthärtetem Wasser unter Rühren bei 20 °C in einem Reaktionsbehälter zu einer 5 %igen Lösung aufgelöst. Danach wurde unter stetigem Rühren langsam die bereitgehaltene Menge einer makroporösen Kationenaustauschermasse auf Basis Polystyrol (Lewatit TP 207 der Bayer AG) mit einer Korngröße zwischen 0,3 und 1,2 mm und einer Porengröße zwischen 300 und 500 i in die wässrige Silbernitratlösung eingestreut. Das Rühren wurde fortgesetzt bis der Silbernachweis in der Flüssigkeit negativ war, d. h. alles Silber in die Kationenaustauschermasse übergegangen war. Danach wurde die Kationenaustauschermasse über ein einfaches Siebfilter mit einer Maschenweite von 0,05 bis 0,1 mm abfiltriert und mit einer ca. 5 %igen Kochsalzlösung gespült bis der Nitratnachweis im Ablauf negativ war. Die so präparierte Kationenaustauschermasse wurde bis zur weiteren Verwendung in einem geschlossenen wasserundurchlässigen Kunststoffbehälter gelagert, um ein Austrocknen zu vermeiden. Example 1 One of the amount of cation exchanger to be prepared in Ratio 150 g of metallic silver per liter of exchange mass associated amount Silver nitrate was dissolved in softened water with stirring at 20 ° C in a reaction vessel dissolved to a 5% solution. Then, with constant stirring, the amount of a macroporous cation exchange compound based on polystyrene held ready (Lewatit TP 207 from Bayer AG) with a grain size between 0.3 and 1.2 mm and one Pore size between 300 and 500 i sprinkled into the aqueous silver nitrate solution. Stirring was continued until the silver detection in the liquid was negative, d. H. all the silver had passed into the cation exchange mass. After that it was the cation exchange mass through a simple sieve filter with a mesh size from 0.05 to 0.1 mm filtered off and rinsed with an approx. 5% saline solution until the nitrate detection in the process was negative. The cation exchange mass prepared in this way until further use in a closed, waterproof plastic container stored to avoid drying out.

Beispiel 2 Eine der zu präparierenden Kationenaustauschermenge im Verhältnis 200 g metallisches Silber pro Liter Austauschermasse zugehörige Menge Silbersulfat wurde in enthärtetem Wasser unter Rühren bei 20 °C in einem Lösebehälter zu einer ca. 5 teigen Lösung aufgelöst. Die zu präparierende Menge der makroporösen Kationenaustauscher- masse gemäß Beispiel 1 wurde in einem Reaktionsbehälter vorgelegt. Danach wurde mit einer Umwälzpumpe die Silbersulfatlösung so lange über die Kationenaustauschermasse gepumpt bis im Ablauf der Silbernachweis negativ war. Die Flüssigkeit wurde sodann abgelassen. Die Kationenaustauschermasse wurde anschließend aus dem Lösegefäß über die Umwälzpumpe so lange mit einer ca. 5 zeigen Kochsalzlösung gespült, bis im Ablauf der Sulfatnachweis negativ war. Example 2 One of the amount of cation exchanger to be prepared in Ratio 200 g of metallic silver per liter of exchange mass associated amount Silver sulfate was dissolved in softened water with stirring at 20 ° C in a dissolving container dissolved to an approx. 5 dough solution. The amount of macroporous to be prepared Cation exchange mass according to example 1 was in a reaction vessel submitted. The silver sulfate solution was then passed over for so long with a circulating pump the cation exchange mass was pumped until the silver detection was negative in the course of the process. The liquid was then drained off. The cation exchange mass was then from the dissolving vessel over the circulation pump with an approx. 5 saline solution rinsed until the sulphate detection was negative in the course of the process.

Die so präparierte Kationenaustauschermasse wurde bis zur weiteren Verwendung in einem geschlossenen wasserundurchlässigen Kunststoffbehälter gelagert, um ein Austrocknen zu vermeiden.The cation exchange mass prepared in this way was until further Use stored in a closed, waterproof plastic container, to avoid drying out.

Beispiel 3 Ein handelsüblicher Wasserenthärteapparat (Compaktenthärter Typ 19-70, des Fabrikats Plasworld Inc, Racine,Wisc.,V.St.A., mit einem glasfaserverstärkten Polyesterdruckbehälter, Fabrikat Structural Fibers V.St.A. und einem 5-stufigen Steuerventil aus einer glasfaserverstärkten Polyphenylenoxid-Polystyrol-Mischung, Fabrikat Autotrol) mit 19 1 Ionenaustauschermasse für die Wasserenthärtung wurde an das öffentliche Trinkwassernetz angeschlossen, mit Wasser gefüllt und zur Funktionskontrolle in Betrieb genommen. Anschließend wurde der Apparat ohne Durchfluß für 5 Tage stehengelassen. Nach Ablaüf dieses Zeitraumes wurde das Steuerventil demontiert, 1,5 1 lonenaustauschermasse aussyphoniert und durch 1,5 1 gemäß Beispiel 1 präparierter Kationenaustauschermasse ersetzt. Nach Wiederanbringung des Steuerventils wurde zwecks Verteilung der präparierten Kationenaustauschermasse gut rückgespült und der Apparat wieder in Betrieb genommen. Die Wassertemperatur betrug durchschnittlich etwa 20 OC. In der nachstehenden Tabelle 1 sind die Resultate des über einen Zeitraum von etwa 7 Monate durchgeführten Versuchs ablaufs wiedergegeben. Example 3 A commercially available water softener (compact softener Type 19-70, made by Plasworld Inc, Racine, Wisc., V.St.A., With a glass fiber reinforced Polyester pressure vessel, make Structural Fibers V.St.A. and a 5-step Control valve made of a glass fiber reinforced polyphenylene oxide-polystyrene mixture, Make Autotrol) with 19 1 ion exchange compound for water softening Connected to the public drinking water network, filled with water and for function control put into operation. The apparatus was then left to stand without flow for 5 days. After this period had elapsed, the control valve was dismantled, 1.5 l of ion exchange mass syphoned out and 1.5 l of cation exchange material prepared according to Example 1 replaced. After reattaching the control valve, the prepared The cation exchange mass was backwashed well and the apparatus started up again. The water temperature averaged around 20 OC. In the table below 1 are the results of the test carried out over a period of about 7 months sequence is reproduced.

TABELLE 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Vers. Regen. Betrieb Stillstand Wassermenge Total Probe Gesamtkelmzahl/ml Silberge- Bemer- Tag Total Total l/h m³ Nr Leitungswas- Welch- halt im kungen h h ser unbehan- wasser Welchwas- delt ser µg/l 0 1 5 6.5 115.0 350 2.3 2 6 1 14.5 134.0 180 3.7 27 633.5 1 33 28 2 655.75 2 7 31 727.75 32 3 37.5 799.75 180 7.88 33 47.25 812.25 180 15.2 34 4 143.25 480 63.2 38 828.50 39 3 31 4 50 53 849.50 5 0 6 82 62 1184.50 7 33 8 135 81 5 144.25 1400.50 300 63.5 TABELLE 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Vers. Regen. Betrieb Stillstand Wassermenge Total Probe Gesamtkeimazhl/ml Silberge- Bemer- Tag Total Total 1/h m³ Nr Leitungswasser Welch- halt im kungen h unbehandelt wasser Weichwas- ser µg/l 88 147.5 1832.50 180 64.2 90 91 1880.0 9 202 94 6 150.0 1896.0 180 64.6 95 151.0 1969.75 180 64.8 97 155.0 1994.25 180 65.5 98 2037.75 101 2053.75 11 11 12 76 103 174.0 2117.0 180 68.9 104 2145.5 174 178.25 4065.5 180 69.7 14 59 46.3 3 15 34 35.2 4 175 188.25 4086.5 180 71.5 179 7 19 600 20 28 24.2 203 197.25 5142.5 180 73.2 209 197.25 5286.5 21 1 22 42 Beispiel 4 Für Vergleichs zwecke wurde parallel zum Versuchsablauf gemäß Beispiel 3 ein zweiter dem ersten genau entsprechender Wasserenthärtungsapparat mit 19 1 Ionenaustauschermasse für die Wasserenthärtung an dasselbe öffentliche Trinkwassernetz angeschlossen und analog Beispiel 3 in Betrieb genommen. Anschließend wurde der Apparat ohne Durchfluß für 8 Tage stehengelassen. Danach wurde das Versuchsprogramm begonnen, dessen Ablauf in der nachstehenden Tabelle 2 wiedergegeben ist. Für diese Vergleichsversuchsreihe ist wesentlich, daß im Wasserenthärteapparat lediglich die Ionenaustauschermasse für die Wasserenthärtung enthalten war, nicht dagegen mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse. Die bakteriologischen Untersuchungen wurden wie schon beim Versuchsprogramm gemäß Beispiel 3 vom Veterinärbakteriologischen Institut der Universität Zürich durchgeführt.TABLE 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Verse rain. Operation standstill amount of water total sample total number of kilograms / ml silver Day total total l / h m³ no hh ser untreated water Welchwas- delt ser µg / l 0 1 5 6.5 115.0 350 2.3 2 6 1 14.5 134.0 180 3.7 27 633.5 1 33 28 2 655.75 2 7 31 727.75 32 3 37.5 799.75 180 7.88 33 47.25 812.25 180 15.2 34 4 143.25 480 63.2 38 828.50 39 3 31 4 50 53 849.50 5 0 6 82 62 1184.50 7 33 8 135 81 5 144.25 1400.50 300 63.5 TABLE 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Verse rain. Operation standstill amount of water total sample total germ count / ml silver Day Total Total 1 / h m³ No. tap water Welch- halt im kungen h untreated water soft water ser µg / l 88 147.5 1832.50 180 64.2 90 91 1880.0 9 202 94 6 150.0 1896.0 180 64.6 95 151.0 1969.75 180 64.8 97 155.0 1994.25 180 65.5 98 2037.75 101 2053.75 11 11 12 76 103 174.0 2117.0 180 68.9 104 2145.5 174 178.25 4065.5 180 69.7 14 59 46.3 3 15 34 35.2 4 175 188.25 4086.5 180 71.5 179 7 19 600 20 28 24.2 203 197.25 5142.5 180 73.2 209 197.25 5286.5 21 1 22 42 EXAMPLE 4 For comparison purposes, parallel to the test procedure according to Example 3, a second water softener, exactly corresponding to the first, with 19 l of ion exchange compound for water softening was connected to the same public drinking water network and started up as in Example 3. The apparatus was then left to stand without flow for 8 days. The test program was then started, the sequence of which is shown in Table 2 below. For this series of comparative tests it is essential that the water softener only contained the ion exchange material for water softening, but not cation exchange material prepared with silver. As in the test program according to Example 3, the bacteriological investigations were carried out by the Veterinary Bacteriological Institute of the University of Zurich.

TABELLE 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 Vers. Reg. Betrieb Stillstand Wasser Total Probe Gesamtkeimazhl/ml Bemerkungen Tag Total Total menge m³ Nr Leitungs Weich- h h 1/h wasser wasser 0 1 8 1.0 204.0 300 0.3 10 4.5 251.5 180 1.1 11 267.5 10 400 13 1 14 6.75 284.0 180 1.5 16 7.75 326.5 180 1.68 17 11.75 342.5 180 2.4 20 406.5 11 11 13 440 22 458.5 23 30.75 180 5.8 62 35.00 1394.5 180 6.72 16 15'300 2 17 2'300 3 63 45.0 1415.5 180 8.52 67 2 1499.75 18 495 20 600 91 54.0 2075.75 180 10.2 97 2212.0 21 1 23 910 In den Tabellen 1 und 2 sind in Spalte 1 die Versuchstage aufgeführt. Dabei sind die Versuchstage 209 in Tabelle 1 und 97 in Tabelle 2 identische Kalendertage. In Spalte 2 der Tabellen 1 und 2 sind die durchgeführten Regenerationen jeweils in fortlaufender Numerierung angegeben. Die Regenrationsvorgänge wurden durchgeführt, um die mit härtebildenden Kationen (Kalzium- und Magnesiumionen) beladene Ionenaustauschermasse wieder für einen Betriebszyklus zu aktivieren. Hierfür wurde eine ca. 10 geige Kochsalzlösung verwendet. Gesteuert durch eine Zeitschaltuhr und eine Programmwalze liefen bei jedem Regenerationsvorgang die nachstehend aufgeführten Arbeitsgänge ab.TABLE 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 Vers. Reg. Operation Standstill Water Total Sample Total germ count / ml Comments Day total total amount m³ no. hh 1 / h water water 0 1 8 1.0 204.0 300 0.3 10 4.5 251.5 180 1.1 11 267.5 10 400 13 1 14 6.75 284.0 180 1.5 16 7.75 326.5 180 1.68 17 11.75 342.5 180 2.4 20 406.5 11 11 13 440 22 458.5 23 30.75 180 5.8 62 35.00 1394.5 180 6.72 16 15,300 2 17 2,300 3 63 45.0 1415.5 180 8.52 67 2 1499.75 18 495 20 600 91 54.0 2075.75 180 10.2 97 2212.0 21 1 23 910 In Tables 1 and 2, the test days are listed in column 1. The test days 209 in Table 1 and 97 in Table 2 are identical calendar days. In column 2 of Tables 1 and 2, the regenerations carried out are given in consecutive numbering. The regeneration processes were carried out in order to reactivate the ion exchange mass loaded with hardness-forming cations (calcium and magnesium ions) for an operating cycle. A saline solution of approx. 10 violins was used for this. Controlled by a timer and a program roller, the following operations took place during each regeneration process.

1. Rückspülen.1. Backwash.

Dabei wurde mit einem Wasserstrom die Enthärterfüllung von unten nach oben durchströmt und so aufgewirbelt, daß Schmutzteile, welche während des vorangehenden Betriebes eingetragen wurden, ausgespült wurden.The softener was filled with a stream of water from below flows through the top and whirled up so that dirt particles, which during the preceding Were entered in the establishment, were flushed out.

2. Salzsoleeinsaugen.2. Soak in brine.

Mittels eines Wasserstrahlsaugers wurde die im Salzgefäß bereitstehende gesättigte Kochsalzlösung angesaugt, mit dem Treibwasser des Strahlsaugers auf die zur Regeneration erforderliche Konzentration von 10 % verdünnt und langsam über die Ionenaustauschermasse gespült.Using a water-jet suction device, the one in the salt container was removed saturated saline solution sucked in, with the motive water of the ejector on the for regeneration required concentration of 10% diluted and slowly over the ion exchange mass is rinsed.

3. Langsamspülen.3. Rinse slowly.

Die überschüssige Salzlösung wurde mit dem Treibwasser des Wasserstrahlsaugers langsam aus der Ionenaustauschermasse ausgewaschen.The excess saline solution was removed with the motive water of the aspirator slowly washed out of the ion exchange mass.

4. Schnellspülen.4. Quick rinse.

Mit einem starken Wasserstrom wurde sodann dienoch vorhandene Regenerierlösung schnell ausgespült.The regeneration solution that was still present was then replaced with a strong stream of water rinsed out quickly.

Durch die Regenerationsvorgänge wurde die Silberionenkonzentration beim Versuchsablauf gemäß Beispiel 3 nicht beeinflußt.Through the regeneration processes, the silver ion concentration became not affected in the course of the experiment according to Example 3.

In den Spalten 3 und 4 der Tabellen 1 und 2 sind die Betriebszeiten bzw. die Stillstandszeiten in Stunden aufgeführt. Hierbei handelt es sich um die fortlaufend summierten Gesamtbetriebs- bzw. Stillstandszeiten. In Spalte 5 beider Tabellen ist die angegebene Wassermenge jeweils der Momentandurchfluß beim Betrieb bzw. bei der Probeentnahme.In columns 3 and 4 of Tables 1 and 2 are the operating times or the downtimes are listed in hours. This is the continuously accumulated total operating times and downtimes. In column 5 of both In the tables, the specified amount of water is the instantaneous flow rate during operation or when taking a sample.

In Spalte 6 sind dagegen die insgesamt durchgesetzten Mengen angegeben. In Spalte 7 beider Tabellen sind Probenahmen für die Keimzählung Nummern zugeordnet. In Spalte 8 der Tabellen sind die Ergebnisse der Keimzählung im Leitungswasser vor dem Wasserenthärteapparat, d. h. im unbehandelten Trinkwasser, aufgeführt, während aus Spalte 9 der Tabellendie Ergebnisse der Keimzählungen im Weichwasser nach dem Wasserenthärteapparat hervorgehen. Aus Spalte 10 der Tabelle 1 sind die gemessenen Silbergehalte von Wasserproben ersichtlich, die in Strömungsrichtung nach dem Wasserentnarteapparat gezogen wurden. Die in den Bemerkungsspalten 1~1 der Tabellen aufgeführten Zahlen haben die nachfolgendcn Bedeutungen.In contrast, column 6 shows the total amounts enforced. In column 7 of both tables, sampling numbers for the germ count are assigned. Column 8 of the tables shows the results of the germ count in tap water the water softener, d. H. in untreated drinking water, listed while from column 9 of the tables the results of the germ counts in soft water after Emerge from the water softener. From column 10 of Table 1 are the measured The silver content of water samples can be seen, which is in the direction of flow after the water tester were drawn. The numbers listed in comment columns 1 ~ 1 of the tables have the following meanings.

Tabelle 1: Bemerkung 1: Apparat installiert und mit Wasser gefüllt Bemerkung 2: Apparat geöffnet und mit Silber präparierte Kationenaustauschermasse eingefüllt Bemerkung 3: Probeentnahme nach einer Minute Durchflußzeit Bemerkung 4: Probeentnahme nach 10 min Durchflußzeit Tabelle 2: Bemerkung 1: Apparat installiert und mit Wasser gefüllt Bemerkung 2: Probeentnahme nach 1 min Durchflußzeit Bemerkung 3: Probeentnahme nach 10 min Durchflußzeit.Table 1: Note 1: Apparatus installed and filled with water Note 2: Apparatus opened and cation exchange mass prepared with silver filled in Comment 3: Sampling after one minute flow time Comment 4: Sampling after a flow time of 10 min Table 2: Comment 1: Apparatus installed and filled with water Note 2: Sampling after 1 min flow time Note 3: Sampling after 10 min flow time.

Die Tabellen 1 und 2 demonstrieren einerseits, wie mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens eine unzulässig hohe Verkeimung des Ionenaustauscherbettes wirksam verhindert wird, und wie andererseits ein übliches Ionenaustauscherbett rasch in einem solchen Maße verkeimt, daß das durch das Ionenaustauscherbett durchgesetzte Wasser nicht mehr als Trinkwasser bezeichnet werden kann. Da in den Tabellen die Versuchstage 209 (Tabelle 1) und 97 (Tabelle 2) denselben Kalendertag bedeuten, ist ersichtlich, daß nach einer um 112 Tage längeren Betriebs- und Stillstandszeit bei Verwendung der präparierten Kationenaustauschermasse gemäß Beispiel 3 praktisch keine Verkeimung des Austauscherbettes stattgefunden hat, während beim Versuchsablauf gemäß Beispiel 4 unter Verwendung eines kein Silberpräparat enthaltenden Austauscherbettes dieses so verkeimt ist, daß im Weichwasser die zugelassene Keimzahl vorr 300/ml bei weitem überschritten wurde. Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, wurde die erwähnte zugelassene Keimzahl bereits nach 11 Versuchstagen überschritten. Besonders gravierend tritt der Unterschied zwischen dem Versuchsablauf gemäß Beispiel 3 und dem Vergleichsversuchsablauf gemäß Beispiel 4 hervor, wenn die Versuchstage 174 (Tabelle 1) und 62 (Tabelle 2) betrachtet werden, die wiederum demselben Kalendertag entsprachen. Die IKeimmessungen an diesen Versuchs tagen zeigten, daß das Wasser aus dem nicht präparierten Apparat eher die Qualität eines Kloakenwassers besaß, während der das Silberpräparat enthaltende Apparat absolut sauberes und einwandfreies Trinkwasser lieferte.Tables 1 and 2 demonstrate on the one hand how with the aid of the invention Process effectively prevents an inadmissibly high level of contamination of the ion exchange bed becomes, and on the other hand a conventional ion exchange bed quickly in such a Measures contaminated that the water that has passed through the ion exchange bed does not can be called more than drinking water. Since the test days in the tables 209 (Table 1) and 97 (Table 2) mean the same calendar day, it can be seen that after an operation and downtime longer by 112 days when in use practically no contamination of the prepared cation exchange composition according to Example 3 of the exchanger bed has taken place during the test sequence according to the example 4 using an exchange bed containing no silver preparation is so contaminated that in the soft water the permitted number of germs is 300 / ml by far has been exceeded. As can be seen from Table 2, the aforementioned has been approved The number of germs exceeded after just 11 days of the experiment. Particularly serious occurs the difference between the test procedure according to Example 3 and the comparative test procedure according to Example 4, if the test days 174 (Table 1) and 62 (Table 2) which in turn corresponded to the same calendar day. The I measurements on these trial days showed that the water out not that The prepared apparatus was more of the quality of cloacal water, during which the Apparatus containing silver preparation absolutely clean and impeccable drinking water delivered.

Bei Verwendung einer gemäß Beispiel 2 mit Silber präparierten Kationenaustauschermasse wurden vergleichbare Resultate erzielt.When using a cation exchange material prepared with silver according to Example 2 comparable results were obtained.

- Patentansprüche - L e e r s e i t e- patent claims - L e r s e i t e

Claims

Method for disinfecting liquids, in particular of drinking and industrial water, using silver ions, characterized in that the liquid to be sterilized with a cation exchange mass prepared with silver brings in contact.

2. The method according to claim 1, characterized in that the cation exchange mass a macroporous cation exchanger with weakly acidic exchange-active groups, which are complex-forming with heavy metal ions and a have high selectivity is used.

3. The method according to claim 2, characterized in that the cation exchange mass a macroporous synthetic resin based on polystyrene with a pore size of at least 100 Å, preferably between 300 and 500 R, and rounded grain shape, preferably Spherical shape, with a grain size between 0.3 and 1.2 mm, is used.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the silver concentration in the cation exchange mass is 150 to 200 g / l.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the silver as an aqueous solution of a silver salt, preferably silver nitrate or silver sulfate incorporated with the cation exchange mass.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the liquid to be sterilized is continuously passed through a the prepared cation exchange mass formed bed can flow.

7. The method according to claim 6, characterized in that the The liquid to be sterilized by means of one of the prepared cation exchange mass formed fixed bed filter can flow.

8. The method according to claim 6, characterized in that the The liquid to be sterilized by means of one of the prepared cation exchange mass formed fluidized bed filter can flow.

9. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in, that the liquid to be sterilized by a cation exchange mass prepared from with silver and flow mixed fixed bed filter formed by other ion exchange bulk.

10. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the liquid to be sterilized through a germ filter cartridge, in the filter layer Cation exchange mass prepared with silver is arranged distributed, flow leaves.

11. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the liquid to be sterilized through a germ filter cartridge, the outlet surface is covered by a layer of cation exchange mass prepared with silver, lets flow.