DE2812398A1 - FLAME RETARDANT NEOPRENE FOAM WITH LOW SMOKE DEVELOPMENT - Google Patents

FLAME RETARDANT NEOPRENE FOAM WITH LOW SMOKE DEVELOPMENT

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DE2812398A1 DE19782812398 DE2812398A DE2812398A1 DE 2812398 A1 DE2812398 A1 DE 2812398A1 DE 19782812398 DE19782812398 DE 19782812398 DE 2812398 A DE2812398 A DE 2812398A DE 2812398 A1 DE2812398 A1 DE 2812398A1
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Description

Latexschaummassen werden für eine Vielzahl von Anwendungszwecken, darunter für Sitzpolster, verwendet. Insbesondere verwendet man solche Massen zur Herstellung von Sitzpolstern für Automobile und Massenverkehrsmittel.Latex foams are used for a variety of purposes, used underneath for seat cushions. In particular, one uses such masses for the production of Seat cushions for automobiles and mass transit vehicles.

Ein Beispiel für andere Polymere, die für solche Anwendungszwecke eingesetzt werden, ist Polychloropren, das unter dem Freinamen "Neopren" bekannt ist.An example of other polymers that are used for such applications is polychloroprene, the known under the non-proprietary name "neoprene".

Ein Nachteil, der für Neoprenschaumstoffe und für Elastomere im allgemeinen kennzeichnend ist, besteht darin, daß diese Stoffe entflammbar sind und große Mengen von Rauch erzeugen. Zur Herstellung von flammbeständigen Neoprenschaumstof fen sind verschiedene Verfahren, z. B. die Zugabe von Füllstoffen, darunter von Harnstoff-Formaldehyd-Kunstharz, Diammoniumphosphat und Ammoniumsulfat, angewendet worden.A disadvantage that is characteristic of neoprene foams and of elastomers in general is that that these materials are flammable and produce large amounts of smoke. For the production of flame-resistant neoprene foam fen are different methods, e.g. B. the addition of fillers, including urea-formaldehyde synthetic resin, Diammonium phosphate and ammonium sulfate.

809839/0941809839/0941

XI/17XI / 17

Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844Dresdner Bank (Munich) Account 3939 844 Postacheck (München) Kto. 670-43-804Postacheck (Munich) account 670-43-804

- 3 - B 8810- 3 - B 8810

Beispiele für andere Verfahren, um Neopren flammbeständig zu machen, sind Verfahren, bei denen das Neopren mit Melamin-Aldehyd-Kondensationsprodukten und mit Verbindungen vermischt wird, die unter Brandbedingungen P2°5 freisetzen,Examples of other methods of making neoprene flame resistant are methods in which the neoprene is mixed with melamine-aldehyde condensation products and with compounds that release P 2 ° 5 under fire conditions,

Beispiele für bekannte, flammenhemmende Massen, die zur Unterstützung der Verbesserung der Flammbeständigkeit von elastomeren Schaumstoffen dienen, sind Aluminiumhydroxidmassen, die im allgemeinen zusammen mit Antimontrioxid eingesetzt werden. Solche Zusatzstoffe werden auch verwendet, um Polyäthylen flammbeständig zu machen.Examples of known flame retardant compounds that serve to support the improvement of the flame resistance of elastomeric foams, are aluminum hydroxide compounds, which are generally used together with antimony trioxide. Such additives are also used to make polyethylene flame resistant.

Modifizierte Aluminiumhydroxidmassen sind auch zur Herstellung von flammenhemmenden Massen eingesetzt worden. Das Aluminiumhydroxid wird modifiziert, indem man es mit einer kleinen Menge eines Gemischs aus äthoxylierten Fettsäureaminen und einem Aminoalkohol behandelt. Das an der Oberfläche modifizierte Aluminiumoxid wird als Füllstoff für Latexschaummassen eingesetzt.Modified aluminum hydroxide compositions have also been used to make flame retardant compositions. The aluminum hydroxide is modified by treating it with a small amount of a mixture of ethoxylated fatty acid amines and treated with an amino alcohol. The alumina modified on the surface is used as a filler used for latex foam compounds.

Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß eine flammenhemmende Neoprenmasse mit niedriger Rauchentwicklung hergestellt werden kann, indem man Aluminiumtrihydroxid als alleinigen, flammenhemmenden Füllstoff einsetzt, ohne daß es notwendig ist, weitere flammenhemmende Zusatzstoffe zu verwenden.According to the invention it has been found that a flame retardant Low smoke neoprene mass can be made by using aluminum trihydroxide as a sole, flame-retardant filler is used without the need for further flame-retardant additives to use.

Um die gewünschten Eigenschaften der niedrigen Rauchentwicklung und der Flammbeständigkeit zu erzielen, werden pro 100 Gew.-Teile Gummi mindestens etwa 60 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 60 bis 100 Gew.-Teile Aluminiumtrihydroxid eingesetzt. Bei diesen Mengenverhältnissen erhält man einen geeigneten Flammbeständigkeitsgrad und eine Rauchentwicklung,die in einem geeigneten MaßeIn order to achieve the desired properties of low smoke development and flame resistance, For every 100 parts by weight of rubber, at least about 60 parts by weight, preferably about 60 to 100 parts by weight Aluminum trihydroxide used. With these proportions, a suitable degree of flame resistance is obtained and smoke development to an appropriate extent

S09839/09A1S09839 / 09A1

B 8810B 8810

niedrig ist, in Kombination mit für die Anwendung als Sitzpolster annehmbaren, physikalischen Eigenschaften,is low, in combination with acceptable physical properties for use as a seat cushion,

Die Erfindung bezieht sich auf eine Neoprenschaumstoffmasse, die flammbeständig ist und die im Brandfall zu einer niedrigen Rauchentwicklung führt. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Neoprenschaumstoffe vom gelfreien Typ, die durch die Verwendung von Aluminiumtrihydroxid (ATH) nicht nur flammbeständig gemacht werden, sondern auch wesentlich weniger Rauch entwickeln als im Handel erhältliche Schaumstoffe.The invention relates to a neoprene foam mass, which is flame-resistant and which in the event of fire to a low smoke development. In particular, the invention relates to neoprene foams from gel-free type, which are not only made flame-resistant through the use of aluminum trihydroxide (ATH), but also develop significantly less smoke than commercially available foams.

Gelteilchenfreie Schaumstoffe werden durch Schlagen oder Schäumen eines Kautschuklatex und anschließendes Entwässern und Aushärten des auf diese Weise erhaltenen Schaumgummis hergestellt. Verfahren zur Herstellung von gelfreien Schaumgummis sind der Fachwelt gut bekannt.Gel particle-free foams are made by whipping or foaming a rubber latex and then dewatering and curing the foam rubber thus obtained. Process for the production of gel-free foam rubbers are well known to those skilled in the art.

Eine typische Neoprenmasse vom gelfreien in Tabelle 1 erläutert.A typical gel-free neoprene mass is illustrated in Table 1.

Typ wirdType will

Tabelle 1Table 1

BestandteileComponents

Neopren 357Neoprene 357

Aerosol 18
(3)
Aerosol 18
(3)

(2)(2)

Calgon
Minex 3
Calgon
Minex 3

(4)(4)

Solem SB-632Solem SB-632

(5)(5)

Sb2O3 Sb 2 O 3

KOHKOH

Aquarex WAQAquarex WAQ

NaugawhiteNaugawhite

ZnOZnO

Modicol VDModicol VD

ThicarbanilidThicarbanilide

BrenzcatechinCatechol

(8)(8th)

(9)(9)

Gew.-Teile 100 Parts by weight 100

2,502.50

0,50
50
25
0.50
50
25th

0,250.25

1,141.14

1 ,001, 00

7,57.5

0,110.11

809839/0941809839/0941

- 5 - B 8810- 5 - B 8810

(1) Hochfestes Polychloropren-Homopolymer, das in einem anionischen, kolloiden System unter Verwendung von Kaliumsalzen disproportionierter Harzsäuren, von Fettsäuresalzen und von polymerisieren Salzen von Alkylnaphthalinsulfonsäure als Emulgatoren hergestellt wurde, Feststoffgehalt Gew.-%, pH 12,5 bei 25°C, Dichte 1,14 bei 25°C, Brookfield-Viskosität 65 cps (Spindel Nr. 1).(1) High strength polychloroprene homopolymer that is in one anionic, colloidal system using potassium salts of disproportionated resin acids, of fatty acid salts and from polymerize salts of alkylnaphthalenesulfonic acid as emulsifiers, solids content% by weight, pH 12.5 at 25 ° C., density 1.14 at 25 ° C., Brookfield viscosity 65 cps (spindle # 1).

(2) N-Octadecyldinatriumsulfosuccinat - American ο Cyanamid Corp.(2) N-Octadecyl Disodium Sulphosuccinate - American ο Cyanamid Corp.

(3) Natriumhexametaphosphat - Calgon Corp.(3) Sodium Hexametaphosphate - Calgon Corp.

(4) Trockener, gemahlener Nephelinsyenit - American Syenite Corp.(4) Dry, Milled Nepheline Syenite - American Syenite Corp.

(5) Aluminiumtrihydroxid - Solem Industries(5) Aluminum trihydroxide - Solem Industries

(6) Natriumsalz der Sulfatmonoester einer Mischung von verschiedenen Fettalkoholen, hauptsächlich von Laurylalkohol - Du Pont(6) Sodium salt of the sulfate monoester of a mixture of various fatty alcohols, mainly from lauryl alcohol - Du Pont

(7) Alkyliertes Phenol - üniroyal Chemical (8) Natriumpolyacrylat - Nopco Chemical(7) Alkylated Phenol - Uniroyal Chemical (8) Sodium Polyacrylate - Nopco Chemical

(9) Ν,Ν'-Diphenylthioharnstoff(9) Ν, Ν'-diphenylthiourea

Beispiel 1example 1

Es wurde eine gelteilchenfreie Neoprenschaumstofformulierung hergestellt, die Minex, Solem SB-632 und Sb3O., in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen enthielt.A gel particle-free neoprene foam formulation was prepared containing Minex, Solem SB-632 and Sb 3 O., in the amounts shown in Table 1.

Der Flammindex und der Rauchindex dieser Kontrollformu-The flame index and smoke index of this control formula

$08839/0941$ 08839/0941

- 6 - B 8810- 6 - B 8810

lierung wurde für verschiedene Dichten bestimmt. Der Rauchtest und der Strahlungsplattentest sind nachstehend beschrieben. lation was determined for different densities. The smoke test and the radiation plate test are described below.

Rauchtest:Smoke test:

Der Rauchtest wurde unter Anwendung des vom National Bureau of Standards für den Betrieb der NBS-Rauchdichtekammer (nach NFPA-258) ausgearbeiteten Verfahrens durchgeführt.The smoke test was performed using the method specified by the National Bureau of Standards for the Operation of the NBS Smoke Density Chamber (according to NFPA-258).

Wie in den nachstehenden Tabellen angemerkt, wurde der Test mit Flammenbildung (F) und ohne Flammenbildung (NF) durchgeführt.' Gemessen wurde die Schwächung eines Lichtstrahls durch Rauch, der sich wegen der Einwirkung der Versuchsbedingungen auf das Testmaterial, mit oder ohne Flammenbildung, in einer geschlossenen Kammer ansammelte. Die Ergebnisse werden durch die spezifische optische Dichte (Ds) ausgedrückt, die sich von einem geometrischen Faktor und von der gemessenen, optischen Dichte (Extinktion) herleitet; di-es ist die Einzelmessung, die für die "Rauchkonzentration" am charakteristischsten ist. Insbesondere wird Ds zur Zeit von 4 Minuten verwendet, da dieser Parameter in den Richtlinien vorgeschrieben wird, die das US-Ministerium für Verkehrswesen für Massenverkehrsmittel herausgegeben hat (DOT Memorandum TSC-76-LFS-6, 6. Juli 1976, "Guidelines for Flammability and Smoke Emission Specifications") Die zur Rauchmessung nach diesem Testverfahren verwendete, fotometrische Skala ist der Skala der optischen Dichte ähnlich, die auf die menschliche Sehkraft angewendet.As noted in the tables below, the flame test (F) and no flame test (NF) carried out.' The attenuation of a light beam by smoke, which was caused by the effect of the test conditions, was measured on the test material, with or without flame formation, accumulated in a closed chamber. the Results are expressed in terms of specific optical density (Ds), which is different from a geometric factor and derived from the measured optical density (absorbance); di-it is the individual measurement that is responsible for the "smoke concentration" is most characteristic. In particular, Ds is used at the time of 4 minutes because this parameter required by the US Department of Transportation's guidelines for mass transit systems has (DOT Memorandum TSC-76-LFS-6, July 6, 1976, "Guidelines for Flammability and Smoke Emission Specifications") The photometric scale used to measure smoke according to this test procedure is similar to the optical density scale, which applied to human eyesight.

Strahlungsplatte:Radiant panel:

Der Strahlungsplattentest wurde nach dem Verfahren der ASTM E-162-67 durchgeführt, jedoch wurde, wie bei der Sektion 4.9.2 von ASTM E-162-67, Drahtgaze zur Abschirmung verwendet und wurden die Rückseite und die Seiten der Probe in Über-The radiant panel test was carried out according to the method of ASTM E-162-67, but as for section 4.9.2 of ASTM E-162-67, wire gauze used for shielding and the back and sides of the sample were

80 9839/09 480 9839/09 4

- 7 - B 8810- 7 - B 8810

einstimmung mit den Richtlinien des DOT (siehe das vorstehend beschriebene Memorandum des Ministeriums für Verkehrswesen) in Aluminiumfolie eingepackt.compliance with the guidelines of the DOT (see the memorandum of the Ministry of Transport described above) wrapped in aluminum foil.

Bei dem Testverfahren wird eine strahlende Wärmequelle verwendet, vor der ein geneigtes Probestück des Materials aufgestellt wird. Das Probestück wird so ausgerichtet, daß in der Nähe seines oberen Randes eine Entzündung erzwungen wird und daß die Flammenfront nach unten fortschreitet. Als Produkt von zwei Faktoren wird ein Flammenausbreitungsindex (Is) berechnet, wobei man den einen Faktor aus der Geschwindigkeit des Fortschreitens der Flammenfront erhält, während sich der andere Faktor auf die Geschwindigkeit bezieht, mit der durch das getestete Material Wärme entwickelt wird. Ein Wert von Is, der kleiner als 10 ist, wird im allgemeinen als ausgezeichnet angesehen.The test procedure uses a radiant heat source is used, in front of which an inclined sample of the material is placed. The specimen is aligned so that an ignition is forced near its upper edge and that the flame front advances downwards. A flame spread index (Is) is calculated as the product of two factors, one factor being derived from the The speed of advance of the flame front, while the other factor relates to the speed, with which heat is generated by the tested material. A value of Is less than 10 will generally be regarded as excellent.

Die Ergebnisse dieser Teste sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 The results of these tests are shown in Table 2. Table 2

Flamm- und Rauchindex der Kontrollformulierung bei verschiedenen DichtenFlame and smoke index of the control formulation at various densities

25 Schaumstoffdichte (g/cm3) Strahlungsplatte, Is Ds4' (Rauchindex) T(F)25 foam density (g / cm 3 ) radiation plate, Is Ds4 '(smoke index) T (F)

((NF)((NF)

30 Beispiel 2 30 Example 2

In diesem Beispiel wird gezeigt, welchen Effekt ein höherer ATH-Gehalt hat. Es wurde eine Formulierung hergestellt, die mit der Kontrollformulierung identisch war, in 35der jedoch Minex durch zusätzliches ATH ersetzt wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.This example shows the effect of a higher ATH content. A formulation was made which was identical to the control formulation but in which Minex was replaced with additional ATH. The results are shown in Table 3.

809839/0941809839/0941

00 ,11, 11 99 00 ,160, 160 - 0,176- 0.176 11 ,3, 3 11 ,7, 7 270270 340340 220220 250250

- 8 - B 8810- 8 - B 8810

1 Tabelle 1 table

Effekte der Ersetzung von Minex durch ATH Effects of replacing Minex with ATH

Minex/ATH/Sfc>203 (Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Neopren) Schaumstoffdichte (g/an3)Minex / ATH / Sfc> 2 0 3 (parts by weight per 100 parts by weight neoprene) Foam density (g / an 3 )

Strahlungsplatte, Is 10 Ds4· (Rauchindex) f (F)Radiant panel, Is 10 Ds4 (smoke index) f (F)

(NF)(NF)

119119 Kontrollecontrol AA. 33 50/25/550/25/5 0/75/50/75/5 0,0, 0,160-0,1760.160-0.176 0,1460.146 1" 1,71.7 00 270270 340340 240240 220220 250250 190190

Die Formulierung A stellt gegenüber der Kontrollformulierung sowohl bezüglich der Flammbeständigkeit als auch 15 bezüglich der niedrigeren Rauchentwicklung eine wesentliche Verbesserung dar.Formulation A compares with the control formulation both in terms of flame resistance and 15 represents a significant improvement in terms of lower smoke development.

Beispiel 3Example 3

20 Es wurden Formulierungen hergestellt, in denen sowohl Minex als auch Sb3O3 durch zusätzliches ATH ersetzt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.20 Formulations were made in which both Minex and Sb 3 O 3 were replaced with additional ATH. The results are shown in Table 4.

Tabelle 25 Table 25

Effekte des Weglassens von Antimonoxid und MinexEffects of omitting antimony oxide and Minex

Kontrollecontrol

Minex/ATH/3b2O3 (Gew.-Teile 50/25/5 30 pro 100 Gew.-Teile Neopren) Schaumstoffdichte (g/cm3) 0,160-0,176 Strahlungsplatte, Is 1,7 Ds4' (Rauchindex) / (F)Minex / ATH / 3b 2 O 3 (parts by weight 50/25/5 30 per 100 parts by weight neoprene) Foam density (g / cm 3 ) 0.160-0.176 radiation plate, Is 1.7 Ds4 '(smoke index) / ( F)

I (NF) 35 I (NF) 35

809839/0941809839/0941

AA. BB. CC. 0/75/50/75/5 50/25/050/25/0 0/75/00/75/0 0,1460.146 0,1750.175 0,1570.157 00 4,44.4 2,32.3 00 340340 220220 00 250250 140140

- 9 - B 8810- 9 - B 8810

Diese Zahlenwerte zeigen, daß es in diesen Formulierungen nicht notwendig ist, das teure Antimonoxid zu verwenden, um eine ausgezeichnete Flammbeständigkeit (Is < 10) zu erhalten. Zusätzlich zeigt sich eine gewisse Verbesserung des Rauchverhaltens, wenn man das Antimonoxid aus Formulierungen entfernt, die einen höheren ATH-Gehalt haben.These numerical values show that it is not necessary to use the expensive antimony oxide in these formulations, to obtain excellent flame resistance (Is <10). In addition, there is a certain improvement smoking behavior when removing the antimony oxide from formulations that have a higher ATH content.

Beispiel 4Example 4

Es wurden Proben hergestellt, um den Vorteil zu zeigen, den eine weitere Erhöhung des ATH-Gehalts bezüglich der Rauchbildung und der Flammenverzögerung bietet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.Samples were prepared to demonstrate the benefit of further increasing ATH levels with respect to Smoke formation and flame retardation. The results are shown in Table 5.

Tabelle 5Table 5

Effekt der Erhöhung des Gehalts an ATH Effect of increasing the content of ATH

20 Minex/ATH/Sb2O3 (Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Neopren) Schaumstoffdichte (g/cm3) Strahlungsplatte, Is Ds4' (Rauchindex) f (F)20 Minex / ATH / Sb 2 O 3 (parts by weight per 100 parts by weight of neoprene) Foam density (g / cm 3 ) Radiant panel, Is Ds4 '(smoke index) f (F)

25 ( (NF)25 ((NF)

CC. DD. 0/75/00/75/0 0/100/00/100/0 0,1570.157 0,1760.176 2,32.3 2,52.5 220220 150150 140140 110110

Die Zahlenangaben machen deutlich, daß man selbst bei einer hohen Dichte des Schaumstoffs durch Erhöhung des ATH-Gehalts sowohl eine ausgezeichnete Flammbeständigkeit als auch eine weitere Verbesserung des Rauchverhaltens erzielt.The figures make it clear that, even with a high density of the foam, by increasing the ATH content achieved both excellent flame resistance and a further improvement in smoking behavior.

809839/0941809839/0941

Claims (3)

T D,,. Vt TD ,,. Vt f*f * Patentanwälte:Patent attorneys: llEDTKE - DÜHLING - !VNNE " URUPE Dipl.-Ing. H. Tiedtke llEDTKE - DÜHLING -! VNNE "URUPE Dipl.-Ing.H. Tiedtke Dipl.-Chem. G. Bühling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Ing. P. GrupeDipl.-Chem. G. Bühling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Ing. P. Grupe Bavariaring 4, Postfach 20 24 0ό 8000 München 2Bavariaring 4, P.O. Box 20 24 0ό 8000 Munich 2 Tel.: (0 89) 53 96 53Tel .: (0 89) 53 96 53 Telex: 5-24845 tipatTelex: 5-24845 tipat cable: Germaniapatent Münchencable: Germaniapatent Munich 21. März 1978March 21, 1978 B 8810/case F-5426B 8810 / case F-5426 PatentansprücheClaims Q^. Latexmasse, die zur Verwendung für die Herstellung von Polychloroprenschaumstoffen geeignet ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Polychloroprenlatex und einen Zusatzstoff enthält, der im wesentlichen aus Aluminiumtrihydroxid besteht, wobei das Aluminiumtrihydroxid in einer Menge von zumindest 60 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polychloropren in den Latex eingemischt ist. Q ^. Latex composition which is suitable for use in the production of polychloroprene foams, characterized in that it contains a polychloroprene latex and an additive which consists essentially of aluminum trihydroxide, the aluminum trihydroxide in an amount of at least 60 parts by weight per 100 parts by weight. Parts of polychloroprene is mixed into the latex. 2. Latexmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumtrihydroxid in einer Menge von etwa 60 Gew.-Teilen bis etwa 100 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polychloropren in die Masse eingemischt ist.2. latex composition according to claim 1, characterized in that the aluminum trihydroxide in an amount of about 60 parts by weight to about 100 parts by weight per 100 parts by weight of polychloroprene is mixed into the mass. 3. Flammenhemmender Polychloroprenschaumgummi mit niedriger Rauchentwicklung, hergestellt aus einer Latexmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 60 Gew.-Teile bis etwa 100 Gew.-Teile Aluminiumtrihydroxid pro 100 Gew.-Teile Schaumgummi enthält.3. Flame retardant polychloroprene foam with low smoke generation, made from a latex compound according to claim 1 or 2, characterized in that it contains about 60 parts by weight to about 100 parts by weight of aluminum trihydroxide contains per 100 parts by weight of foam rubber. XI/17 - ^SOiNAL INSPECTED XI / 17 - ^ SOiNAL INSPECTED 809839/0941809839/0941 Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844 Postscheck (München) Kto. 670-43-804Dresdner Bank (Munich) Account 3939 844 Postscheck (Munich) Account 670-43-804
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