DE2744569A1 - Low-phosphate granular detergent and cleansing compsns. - contg. pyrophosphate conc. at particle surface to reduce caking - Google Patents
Low-phosphate granular detergent and cleansing compsns. - contg. pyrophosphate conc. at particle surface to reduce cakingInfo
- Publication number
- DE2744569A1 DE2744569A1 DE19772744569 DE2744569A DE2744569A1 DE 2744569 A1 DE2744569 A1 DE 2744569A1 DE 19772744569 DE19772744569 DE 19772744569 DE 2744569 A DE2744569 A DE 2744569A DE 2744569 A1 DE2744569 A1 DE 2744569A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- detergent
- cleaning agent
- sodium pyrophosphate
- washing
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/06—Phosphates, including polyphosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Körniges Wasch- und Reinigungsmittel hervorragen-Granular detergent and cleaning agent excellent
der Pulvereigenschaften und Verfahren zur Herstellung desselben Die Erfindung betrifft ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel mit einem relativ geringen Phosphatgehalt und (trotzdem) akzeptablen Pulvereigenschaften sowie ein Verfahren zur Herstellung eines körnigen Wasch- und Reinigungsmittels.the powder properties and method of making the same the The invention relates to a granular detergent and cleaning agent with a relatively low Phosphate content and (nevertheless) acceptable powder properties as well as a method for the production of a granular detergent and cleaning agent.
In der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie ist es bekannt, daß man zur Vermeidung einer Umweltverschmutzung zunehmend körnige Wasch- und Reinigungsmittel mit einem möglichst geringen Phosphatgehalt entwickeln müsse. Phosphate, wie Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und dergleichen, die vornehmlich in körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln Verwendung finden, bilden einen wesentlichen Bestandteil derselben, indem sie nämlich neben ihrer Bildereigenschaft für nahezu ideale Pulvereigenschaften der körnigen Wasch-und Reinigungsmittel sorgen. Wenn also der Phosphatgehalt körniger Wasch- und Reinigungsmittel unangemessen stark vermindert wird, gehen die Pulvereigenschaften derselben üblicherweise merklich verloren. Unter diesen Umständen ist man in der einschlägigen Industrie der Auffassung, daß der Phosphatgehalt körniger Wasch- und Reinigungsmittel zur Gewährleistung tolerierbarer Pulvereigenschaften mindestens 15 Gew.-%, vorzugsweise aber mehr, betragen müsse.In the detergent and cleaning agent industry, it is known that increasingly granular detergents and cleaning agents to avoid environmental pollution with the lowest possible phosphate content. Phosphates, such as sodium tripolyphosphate, Sodium pyrophosphate and the like, which are mainly used in granular detergents and cleaning agents Find use, form an essential part of the same, namely by in addition to their image properties for the almost ideal powder properties of the granular ones Provide detergents and cleaning products. So if the phosphate content of granular detergents and detergent is inappropriately reduced, the powder properties deteriorate usually noticeably lost. Under these circumstances one is in the relevant industry believes that the phosphate content of granular detergents and Cleaning agent to guarantee tolerable powder properties at least 15 wt .-%, but preferably more, must be.
Abgesehen vom Phosphatgehalt werden die Pulvereigenschaften von Wasch- und Reinigungsmittelteilchen hauptsächlich durch deren Oberflächeneigenschaften beeinflußt. Selbst im Falle, daß der Phosphatgehalt des körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels 15 Gew.-% unterschreitet, kann man die Pulvereigenschaften der Wasch- und Reinigungsmittelteilchen erhalten, wenn es gelingt, das Phosphat in der Oberflächenschicht der Wasch- und Reinigungsmittelteilchen zu konzentrieren oder anzureichern. Aufbauend auf dieser Erkenntnis ist es errindungsgemäß nun gelungen, ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel zu schaffen, das bei Verwendung von Natriumpyrophosphat als Phosphat in der Oberflächenschicht der Wasch- und Reinigungsmittelteilchen eine hohe Phosphatkonzentration aufweist. Die Schaffung solcher körniger Wasch- und Reinigungsmittel wird durch die erfindungsgemäße Entwicklung eines geeigneten Verfahrens ermöglicht.Apart from the phosphate content, the powder properties of detergents and detergent particles mainly by their surface properties influenced. Even in the event that the phosphate content of the granular detergent or cleaning agent If it falls below 15% by weight, the powder properties of the detergent and cleaning agent particles can be seen get, if it succeeds, the phosphate in the surface layer of the washing and Concentrate or enrich detergent particles. Building Based on this knowledge, according to the invention, it has now been possible to create a granular detergent and Create detergents that use sodium pyrophosphate as phosphate a high phosphate concentration in the surface layer of the detergent and cleaning agent particles having. The creation of such granular detergents and cleaning agents is through enables the development of a suitable method according to the invention.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 15 bis 40 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels bzw.The invention thus relates to a granular detergent and cleaning agent, which is characterized in that it contains 15 to 40% by weight of a surface-active substance By means of or
Netzmittels einschließlich mindestens eines anionischen oberflächenaktiven Mittels bzw. Netzmittels, 5 bis 15 Gew.-% Natriumpyrophosphat und 5 bis 20 Gew.-% Natriumsilikat enthält und bei dem der in der Oberflächenschicht der (einzelnen) Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen enthaltene Phosphor mehr als das 1,0-fache des insgesamt in den Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen enthaltenen Phosphors ausmacht.Wetting agent including at least one anionic surfactant Means or wetting agent, 5 to 15 wt .-% sodium pyrophosphate and 5 to 20 wt .-% Contains sodium silicate and in which the in the surface layer of the (individual) Detergent granules contain more than 1.0 times phosphorus total phosphorus contained in the detergent granules.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels, bei dem der in der Oberflächenschicht der (einzelnen) Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen enthaltene Phosphor mehr als das 1,0-fache des insgesamt in den betreffenden Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen enthaltenen Phosphors ausmacht, bei dem man eine Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung mit 35 bis 45 Gew.-% Wasser und 65 bis 55 Gew.-% an Feststoffen mit 15 bis 40 Gew.-X eines oberflächenaktiven Mittels bzw. Netzmittels einschließlich mindestens eines anionischen oberflächenaktiven Mittels bzw. Netzmittels, 5 bis 15 Gew.-% Natriumpyrophosphat und 5 bis 20 Gew.-% Natriumsilikat zubereitet, indem man zunächst das Natriumpyrophosphat in einer wäßrigen Lösung oder wäßrigen Dispersion in einem oberflächenaktiven Mittel oder Netzmittel, in der das Gewichtsverhältnis Na+/H20 0,2 oder weniger beträgt, löst, danach die sonstigen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile zusetzt und schließlich die erhaltene Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung sprühtrocknet.The invention also relates to a method for production of a granular detergent or cleaning agent in which the one in the surface layer of the (individual) detergent granules contain more than 1.0 times the total in the detergent granules in question containing phosphorus, which is a detergent and cleaning agent slurry with 35 to 45% by weight of water and 65 to 55% by weight of solids with 15 to 40% by weight a surfactant including at least one anionic surfactant, 5 to 15% by weight sodium pyrophosphate and 5 to 20 weight percent sodium silicate prepared by first adding the sodium pyrophosphate in an aqueous solution or aqueous dispersion in a surfactant or wetting agents in which the weight ratio Na + / H20 0.2 or less, dissolves, then the other detergent and cleaning agent ingredients adds and finally the detergent and cleaning agent slurry obtained is spray-dried.
In der Regel handelt es sich bei durch SprUhtrocknen hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen um hohle Teilchen eines mittleren Durchmessers von etwa 300 bis 600/um.As a rule, they are manufactured by spray drying Detergent and cleaning agent granules around hollow particles of a medium diameter from about 300 to 600 µm.
Ihre Dicke bzw. Stärke beträgt demnach etwa 20 bis 50zum.Their thickness or strength is accordingly about 20 to 50 um.
Unter dem Ausdruck Oberflächenschicht eines körnigen Wasch-oder Reinigungsmittelteilchens bzw. eines Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchens" ist die äußerste Schicht derartiger Teilchen oder Körnchen einer Stärke oder Dicke von etwa 71um zu verstehen. Die Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung besteht aus einer festen Phase aus nicht-gelöstem Builderbestandteil und einer fortlaufenden oder kontinuierlichen Phase in Form einer wäßrigen Lösung des oberflächenaktiven Mittels bzw. Netzmittels und des gelösten Builders.Die Oberflächenschicht der trockenen Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen besteht hauptsächlich aus den in der fortlaufenden oder kontinuierlichen Phase enthaltenen Bestandteilen. Wenn folglich das der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung einzuverleibende Phosphat soweit wie möglich in der kontinuierlichen oder fortlaufenden Phase gelöst wird, muß es folglich möglich werden, die Konzentration an Phosphat in der Oberflächenschicht der Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen zu erhöhen. Unter den Phosphaten gehen Natriumtripolyphosphat und/oder Natriumpyrophosphat ohne Schwierigkeiten in der fortlaufenden oder kontinuierlichen Phase einer Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung in Lösung. Das Natriumtripolyphosphat läßt sich jedoch, da es sich im Laufe der Herstellung der Zubereitung einer Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung gerne in Form relativ großer plattenförmiger Kristalle abscheidet, nur unter größten Schwierigkeiten in der Oberflächenschicht trockner Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen anreichern. Bei Natriumpyrophosphat ändert sich die Löslichkeit im Laufe der Zeit geringfügig, es kommt jedoch im Laufe der Zeit kaum zu einer Kristallisation desselben. Selbst wenn sich Kristalle abscheiden, sind diese relativ feinkristallin und nadelartig. Folglich läßt sich also Natriumpyrophosphat, solange es in der kontinuierlichen oder fortlaufenden Phase einer Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung gelöst ist, in der Oberflächenschicht trockener Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchen anreichern oder konzentrieren.Under the term surface layer of a granular detergent or cleaning agent particle or a granular detergent or cleaning agent "is the outermost layer of such Particles or granules of a thickness or thickness of about 71 µm are to be understood. The washing and detergent slurry consists of a solid phase of undissolved Builder component and an ongoing or continuous phase in the form of a aqueous solution of the surface-active agent or wetting agent and the dissolved Builders.The surface layer of dry detergent and cleaning agent granules consists mainly of those contained in the continuous or continuous phase Components. If consequently that to be incorporated into the detergent or cleaning agent slurry Phosphate dissolved as much as possible in the continuous phase consequently, it must be possible to control the concentration of phosphate in the surface layer to increase the amount of detergent and cleaning agent granules. Sodium tripolyphosphate is one of the phosphates and / or sodium pyrophosphate without difficulty in continuous or continuous Phase of a washing and cleaning agent slurry in solution. The sodium tripolyphosphate can, however, since it is in the course of the preparation of the preparation of a washing and detergent slurry in the form of relatively large plate-shaped crystals separates, just below greatest difficulties in the surface layer Add granules of dry detergent and cleaning agent. With sodium pyrophosphate solubility changes slightly over time, but it does so over time Hardly any crystallization of the same over time. Even if crystals separate out they are relatively fine crystalline and needle-like. Consequently, sodium pyrophosphate can be as long as it is in the continuous phase of a detergent slurry is dissolved, in the surface layer of dry detergent or cleaning agent granules enrich or concentrate.
Erfindungsgemäß wird das Natriumpyrophosphat zunächst in eine wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion mit einem oberflächenaktiven Mittel, in der das Gewichtsverhältnis Na+ /H20 weniger als 0,2 beträgt, eingetragen. Danach werden die sonstigen Wasch- und Reinigungsmittelzusätze zugefügt. Auf diese Weise erhält man eine Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung der angegebenen Zusammensetzung. Genauer gesagt wird erfindungsgemäß Natriumpyrophosphat in eine wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion eingetragen, die sich in einem Zustand befindet, in dem Natriumpyrophosphat bequem in Lösung geht. Hierbei handelt es sich um eine wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion, in der das Gewichtsverhältnis Na+/H20 unter 0,2, vorzugsweise unter 0,1 liegt. In solchen wäßrigen Lösungen oder Dispersionen geht das Natriumpyrophosphat vollständig in Lösung. Ferner wird hierbei erreicht, daß der größere Teil des zugesetzten Natriumpyrophosphats in der kontinuierlichen bzw. fortlaufenden, d.h.According to the invention, the sodium pyrophosphate is first converted into an aqueous Solution or aqueous dispersion with a surfactant in which the weight ratio Na + / H20 is less than 0.2. Then the other washing and detergent additives added. In this way you get a washing and washing machine Detergent slurry of the specified composition. To be more precise according to the invention sodium pyrophosphate in an aqueous solution or aqueous dispersion entered, which is in a state in which sodium pyrophosphate is convenient goes into solution. This is an aqueous solution or aqueous dispersion, in which the weight ratio Na + / H20 is below 0.2, preferably below 0.1. In the sodium pyrophosphate goes completely to such aqueous solutions or dispersions in solution. It is also achieved here that the greater part of the sodium pyrophosphate added in the continuous, i.e.
flüssigen Phase einer Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung bleibt. Eine wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion, der das Natriumpyrophosphat zugesetzt wird, kann neben dem darin enthaltenen oberflächenaktiven Mittel bzw. Netzmittel auch noch andere Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile enthalten. Um jedoch eine ausreichende Lösung des Natriumpyrophosphats sicherzustellen, muß das Gewichtsverhältnis Na /H20 in der Lösung oder Dispersion unter 0,2 gehalten werden. Wenn eine Wasch-und Reinigungsmittelaufschlämmung zubereitet wird, während das Gewichtsverhältnis Na /H2 0 bei der Zugabe des Natriumpyrophosphats bei 0,2 (d.h. dann maximum) gehalten wird, beträgt in einem durch Sprühtrocknen der betreffenden Aufschlämmung erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittel der Phosphorgehalt in der Oberflächenschicht der Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen das mindestens 1,0-fache des Phosphorgehalts der Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen insgesamt. Wenn man eine Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung zubereitet, während man das Gewichtsverhältnis Na /H2 0 bei Zugabe des Natriumpyrophosphats auf 0,1 oder darunter hält, beträgt bei einem durch Sprühtrocknen der betreffenden Aufschlämmung erhaltenen körnigen Wasch- und Reinigungsmittel der Phosphorgehalt in der Oberflächenschicht der Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen das mindestens 1,2-fache des Phosphorgehalts der Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen insgesamt. Wenn bei Zugabe des Natriumpyrophosphats zu der wäßrigen Lösung oder wäßrigen Dispersion die Menge an in das körnige Wasch- oder Reinigungsmittel einzuarbeitendem Natriumpyrophosphat relativ groß, jedoch unter 15 Gew.-% ist, reicht es aus, den Hauptteil des Natriumpyrophosphats in die wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion einzutragen und den restlichen geringeren Teil des Natriumpyrophosphats zusammen mit dem Natriumsilikat zuzugeben.liquid phase of a detergent and cleaning agent slurry remains. An aqueous solution or aqueous dispersion to which the sodium pyrophosphate has been added can, in addition to the surfactant or wetting agent contained therein also contain other detergent and cleaning agent ingredients. However, to a To ensure sufficient solution of the sodium pyrophosphate, the weight ratio Na / H20 in the solution or dispersion can be kept below 0.2. When preparing a detergent slurry while the weight ratio Na / H2 0 kept at 0.2 (i.e. then maximum) when the sodium pyrophosphate was added is in one obtained by spray drying the slurry in question granular detergents and cleaning agents the phosphorus content in the surface layer of the detergent granules contain at least 1.0 times the phosphorus content total detergent and cleaning agent granules. If you have a detergent and detergent slurry prepared while maintaining the weight ratio Na / H2 0 with the addition of the sodium pyrophosphate holds at 0.1 or below, is in one by spray drying the relevant Granular detergents and cleaning agents obtained by slurry of phosphorus content in the surface layer of the detergent granules the at least 1.2 times the total phosphorus content of detergent granules. When adding the sodium pyrophosphate to the aqueous solution or aqueous dispersion the amount of sodium pyrophosphate to be incorporated into the granular detergent or cleaning agent is relatively large, but below 15 wt .-%, it is sufficient to use most of the sodium pyrophosphate to be added to the aqueous solution or aqueous dispersion and the remainder less Add part of the sodium pyrophosphate together with the sodium silicate.
Nach der Zugabe des Natriumpyrophosphats werden in die wäßrige Lösung oder Dispersion die sonstigen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile in Mengen proportional zur Zusammensetzung des jeweils gewünschten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels zugesetzt. Hierbei erhält man eine Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung einer Zusammensetzung innerhalb der angegebenen Grenzen. Wenn die Menge an Natriumpyrophosphat unter 15 Gew.-X des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels liegt, kann man so viel Natriumtripolyphosphat mitverwenden, daß die Gesamtphosphatmenge, ausgedrückt als P205, 8 % nicht übersteigt.After the addition of the sodium pyrophosphate are added to the aqueous solution or dispersion the other detergent and cleaning agent ingredients in quantities proportional to the composition of the granular detergent and cleaning agent required in each case added. This gives a washing or cleaning agent suspension of a Composition within the specified limits. When the amount of sodium pyrophosphate is less than 15 percent by weight of the granular detergent and cleaning agent, you can do so much Include sodium tripolyphosphate that the total amount of phosphate, expressed as P205, not exceeding 8%.
Eine in der geschilderten Weise zubereitete Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung wird schließlich sprühgetrocknet.A washing and cleaning agent slurry prepared in the manner described is finally spray dried.
Diese Sprühtrocknug erfolgt in üblicher bekannter Weise. So kann man beispielsweise durch Trocknen der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung in einem im Gegenstrom (von einem heißen Luftstrom) durchströmten Sprühtrocknungsturm bei einer Einlaßtemperatur von 2500 bis 4500C und einer Auslaßtemperatur von 700 bis 130 0C ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel herstellen.This spray drying takes place in the customary, known manner. So you can for example by drying the washing or cleaning agent slurry in one in countercurrent flow (by a hot air flow) spray drying tower an inlet temperature of 2500 to 4500C and an outlet temperature of 700 to 130 0C make a granular detergent and cleaning agent.
Ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung enthält 15 bis 40 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels bzw. Netzmittels einschließlich mindestens eines anionischen oberflächenaktiven Mittels oder Netzmittels. Geeignete anionische oberflächenaktive Mittel oder Netzmittel sind beispielsweise a) Alkylbenzolsulfonate mit Alkylresten mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen, b) Alkylsulfate mit Alkylresten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, c) Alkyläthersulfate mit Alkylresten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die aus den Additionsprodukten von Athylenoxiden in einer Menge von 1 bis 8 Mol(en) bestehen, d) a-Olefinsulfonate (Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten) aus Q-Olefinen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, e) Alkansulfonat aus paraffinischem Kohlenwasserstoff mit 12 bis 22 Kohlenwasserstofratomen, f) Salze höherer Fettsäuren, g) Salze von Kondensaten höherer Fettsäuren mit Taurin (N-Acylaminoäthansulfonat), h) Salze von Sulfobernsteinsäuredialkylestern und dergleichen.Contains a granular detergent and cleaning agent according to the invention 15 to 40% by weight of a surfactant inclusive at least one anionic surfactant or wetting agent. Suitable Anionic surface-active agents or wetting agents are, for example, a) alkylbenzenesulfonates with alkyl radicals with 8 to 15 carbon atoms, b) alkyl sulfates with alkyl radicals with 8 to 18 carbon atoms, c) alkyl ether sulfates with alkyl radicals with 8 to 18 Carbon atoms obtained from the addition products of ethylene oxides in an amount consist of 1 to 8 mol (s), d) a-olefin sulfonates (alkene sulfonates and hydroxyalkane sulfonates) from Q-olefins with 12 to 22 carbon atoms, e) alkanesulfonate from paraffinic Hydrocarbons with 12 to 22 hydrocarbon atoms, f) salts of higher fatty acids, g) salts of condensates of higher fatty acids with taurine (N-acylaminoethane sulfonate), H) Salts of sulfosuccinic acid dialkyl esters and the like.
Sämtliche der genannten anionischen oberflächenaktiven Mittel bzw. Netzmittel werden vorzugsweise in Form von Alkalimetallsalzen zum Einsatz gebracht. Im Falle der Sulfonate oder Sulfate können sie auch als Magnesiumsalze zum Einsatz gelangen.All of the above-mentioned anionic surface-active agents or Wetting agents are preferably used in the form of alkali metal salts. In the case of sulfonates or sulfates, they can also be used as magnesium salts reach.
Neben den genannten anionischen oberflächenaktiven Mitteln oder Netzmitteln können erfindungsgemäß auch nicht-ionische oberflächenaktive Mittel oder Netzmittel oder amphotäre oberflächenaktive Mittel oder Netzmittel mitverwendet werden.In addition to the anionic surface-active agents or wetting agents mentioned According to the invention, nonionic surfactants or wetting agents can also be used or amphoteric surfactants or wetting agents can also be used.
Geeignete nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sndbeispielsweise Polyoxyalkylenalkyläther, Polyoxyalkylenalkylphenyläther, Polyoxyäthylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyalkylenäther, Zuckerfettsäureester, Fettsäurealkylolamide und dergleichen. Als verwendbare amphotäre oberflächenaktive Mittel oder Netzmittel seien beispielsweise solche vom Betain-Typ, beispielsweise Lauryldimethylcarboxymethylammoniumbetain und dergleichen, sowie solche vom Alanin-Typ und Imidazolin-Typ genannt.Suitable nonionic surfactants are, for example Polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, Sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene ethers, sugar fatty acid esters, fatty acid alkylolamides and the same. As usable amphoteric surfactants or wetting agents are for example those of the betaine type, for example lauryldimethylcarboxymethylammonium betaine and the like, as well as those of the alanine type and imidazoline type.
Das Natriumpyrophosphat macht 5 bis 15 Cew.-; des körnigen Wasch- oder Reinigungsmittels aus. Bei Verwendung von weniger als 5 Gew.-X Natriumpyrophosphat lassen sich die angestrebten Wirkungen nicht erreichen. Eine Verwendung von mehr als 15 Gew.-Natriumpyrophosphat ist aus Gründen einer Umweltverschmutzung nicht angezeigt.The sodium pyrophosphate makes 5 to 15 Cew. of the granular washing or detergent. When using less than 5% by weight of sodium pyrophosphate the desired effects cannot be achieved. One use of more than 15% by weight sodium pyrophosphate is not for reasons of environmental pollution displayed.
Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung wird - wie bereits erwähnt - üblicherweise das Natriumpyrophosphat einer wäßrigen Lösung oder wäßrigen Dispersion eines oberflächenaktiven Mittels oder Netzmittels einverleibt. Bei dieser Gelegenheit sollte - wie ebenfalls bereits erwähnt - das Gewichtsverhältnis Na /H20 in der betreffenden wäßrigen Lösung oder wäßrigen Dispersion 0,2 unterschreiten.When carrying out the method according to the invention - how already mentioned - usually the sodium pyrophosphate of an aqueous solution or incorporated into an aqueous dispersion of a surfactant or wetting agent. On this occasion - as already mentioned - the weight ratio should Na / H20 in the aqueous solution or aqueous dispersion in question falls below 0.2.
Erfindungsgemäß verwendbare Natriumsilikate lassen sich durch die empirische Formel Na2OXSiO2 (mit X = 2,0 bis 3,6) ausdrücken. Bezogen auf das Gewicht des fertigen körnigen Wasch- und Reinigungsmittels sollte die Menge an Natriumsilikat 5 bis 20 Gew.-Z betragen. Im Falle, daß die Natriumsilikatmenge die angegebene Untergrenze unterschreitet, ist der Beitrag des Natriumsilikats zur Wasch-und Reinigungswirkung nur mäßig. Ferner leidet in einem solchen Fall die Festigkeit des körnigen Wasch- und Reinigungsmittels. Bei Verwendung von mehr Natriumsilikat als 20 Gew.-% wird das Wasch- oder Reinigungsmittel stärker alkalisch, darüberhinaus entstehen auch durch Einwirkung des in der Luft enthaltenen Kohlendioxids unlösliches Siliciumdioxid. Aus diesem Grunde sind also die angegebenen Grenzwerte einzuhalten. Das Natriumsilikat wird vorzugsweise der wäßrigen Lösung oder wäßrigen Dispersion nach beendeter Zugabe des Natriumpyrophosphats zugesetzt.Bei dieser Gelegenheit können auch die sonstigen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile, beispielsweise organische Builder,anorganische Buildt mit Ausnahme von Natriumpyrophosphat und Natriumsilikat und ferner übliche Zusätze für körnige Wasch- und Reinigungsmittel mit zugesetzt werden. Ungeachtet dessen können die sonstigen Wasch- und Reinigungsmittelzusätze einschließlich Natriumsilikat einer wäßrigen Lösung oder Dispersion auch vor der Natriumpyrophosphatzugabe einverleibt werden, wenn das Gewichtsverhältnis Na /H2 0 in der betreffenden Lösung auch nach Zugabe der genannten Bestandteile unter 0,2 gehalten werden kann.Sodium silicates which can be used according to the invention can be obtained by the Express the empirical formula Na2OXSiO2 (with X = 2.0 to 3.6). Based on weight of the finished granular detergent and cleaning agent should contain the amount of sodium silicate 5 to 20 percent by weight. In the event that the amount of sodium silicate exceeds the specified lower limit falls below this is the contribution of the sodium silicate to the washing and cleaning effect only moderately. Furthermore, in such a case, the strength of the granular detergent suffers. and detergents. If more sodium silicate than 20% by weight is used the detergent or cleaning agent more alkaline, in addition also arise silicon dioxide which is insoluble due to the action of the carbon dioxide contained in the air. For this reason, the specified limit values must be observed. The sodium silicate is preferably the aqueous solution or aqueous dispersion after the addition of the sodium pyrophosphate added. On this occasion, the other Detergent and cleaning agent ingredients, for example organic builders, inorganic ones Builds with the exception of sodium pyrophosphate and sodium silicate and also common ones Additives for granular detergents and cleaning agents can also be added. Regardless this can include the other detergent and cleaning agent additives including sodium silicate incorporated into an aqueous solution or dispersion before the addition of sodium pyrophosphate if the weight ratio Na / H2 0 in the solution in question also after Addition of the components mentioned can be kept below 0.2.
Als anorganische Builder eignen sich erfindungsgemäß Alkalimetall- oder Magnesium-, vorzugsweise Natriumcarbonate, -bicarbonate, Tripolyphosphate, ortho-Phosphate und dergleichen.According to the invention, alkali metal builders are suitable as inorganic builders or magnesium, preferably sodium carbonates, bicarbonates, tripolyphosphates, orthophosphates and the like.
Als organische Buildereignen sich Alkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalz der Apfelsäure, Zitronensäure, Weinsäure, von Maleinsäurepolymerisaten, alkylsubstituierter Bernsteinsäure, Oxydiessigsäure und dergleichen.Suitable organic builders are alkali metal salts, preferably Sodium salt of malic acid, citric acid, tartaric acid, of maleic acid polymers, alkyl substituted succinic acid, oxydiacetic acid and the like.
Weitere geeignete Zusätze für die erfindungsgemäßen Wasch-und Reinigungsmittel sind die Wiederverschmutzung verhindernde Mittel, z.B. Carboxymethylcellulose, Polyäthylenglykol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrolyton und dergleichen, fluoreszierende Aufheller, Bleichmittel (z.B. Percarbonate), Schaumsteuerstoffe, Antibiotika, Farbstoffe, Parfüms, pulverisierte Aluminosilikate und dergleichen. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß einige der genannten Zusätze hitzeempfindlich sind und aus diesem Grunde den körnigen Wasch- und Reinigungsmitteln erst nach dem Sprühtrocknen zugemischt werden sollten.Further suitable additives for the washing and cleaning agents according to the invention are anti-resoiling agents, e.g. carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, Polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrolytic clay and the like, fluorescent brighteners, Bleaching agents (e.g. percarbonates), foam control agents, antibiotics, dyes, perfumes, powdered aluminosilicates and the like. In this context, pay attention pointed out that some of the additives mentioned are sensitive to heat and from this Basically, the granular detergents and cleaning agents are only added after spray drying should be.
Ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung der angegebenen Zusammensetzung erhält man in der beschriebenen Weise. Der Wassergehalt der Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung sollte aus Gründen der Fließfähigkeit der Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung, der mittleren Teilchengröße und der Schüttdichte der trockenen Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen, des thermischen Wirkungsgrades beim Trocknen und dergleichen, im Bereich von 35 bis 45 Gew.-X gehalten werden. Eine derartige Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung kann in üblicher bekannter Weise sprühgetrocknet werden.A granular detergent and cleaning agent according to the invention of the specified The composition is obtained in the manner described. The water content of the washing and detergent slurry should for reasons of the flowability of the washing and detergent slurry, mean particle size and bulk density the dry detergent and cleaning agent granules, the thermal efficiency during drying and the like, are kept in the range of 35 to 45 wt.%. Such a washing and cleaning agent slurry can be known in the usual way Way to be spray dried.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher veranschaulichen.The following example is intended to illustrate the invention in more detail.
Beispiel Nach den drei später beschriebenen Verfahrensvarianten A, B und C werden verschiedene Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmungen zur Herstellung körniger Wasch- und Reinigungsmittel der in der folgenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung zubereitet. Danach wird durch Sprühtrocknen der jeweiligen Aufschlämmung ein körniges Wasch- oder Reinigungsmittel hergestellt. Schließlich werden die Pulvereigenschaften der einzelnen körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel in bezug auf den Phosphorgehalt der Oberflächenschicht der Wasch- und Reinigungsmittelkörnchen, die Eigenschaften, bei Druck- oder Feuchtigkeitseinwirkung zusammenzubacken und der Ruhewinkel bestimmt. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse finden sich ebenfalls in der Tabelle.Example According to the three process variants A described below, B and C are used to manufacture various detergent and cleaning agent slurries Granular detergents and cleaning agents of the composition given in the table below prepared. Thereafter, each slurry becomes a granular one by spray drying Detergents or cleaning agents produced. Finally the powder properties of the individual granular detergents or cleaning agents with regard to the phosphorus content the surface layer of the detergent granules, the properties, to bake together when exposed to pressure or moisture and the angle of repose is determined. The results obtained can also be found in the table.
Verfahren zur Zubereitung der Wasch- und Reinigungsmittelaufschlämmung: A) Eine geringe Menge Zusatz, Natriumsilikat und Natriumsulfat werden in eine Aufschlämmung eines anionischen oberflächenaktiven Mittels oder Netzmittels eingetragen, worauf das erhaltene Gemisch mit Natriumpyrophosphat versetzt wird.Procedure for preparing the detergent and cleaning agent slurry: A) A small amount of additive, sodium silicate and sodium sulfate are made into a slurry an anionic surfactant or wetting agent added, after which sodium pyrophosphate is added to the mixture obtained.
B) Eine geringe Menge Zusatz und Natriumsilikat werden zunächst in eine Aufschlämmung eines anionischen oberflächenaktiven Mittels oder Netzmittels eingetragen.B) A small amount of additive and sodium silicate are first added in a slurry of an anionic surfactant or wetting agent registered.
Danach wird Natriumpyrophosphat zugesetzt. Schließlich wird das Ganze mit Natriumsulfat versetzt. Sodium pyrophosphate is then added. Eventually the whole thing will mixed with sodium sulfate.
C) Eine geringe Menge Zusatz wird zunächst in eine Aufschlämmung eines anionischen oberflächenaktiven Mittels oder Netzmittels eingetragen. Dann wird Natriumpyrophosphat zugesetzt. Schließlich wird das Natriumsilikat zugemischt.C) A small amount of additive is first put into a slurry anionic surfactant or wetting agent added. Then sodium pyrophosphate added. Finally the sodium silicate is mixed in.
Im folgenden werden die Methoden zur Bestimmung des Phosphorgehalts in der Oberflächenschicht von Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchen, des Verbackens unter Druckeinwirkung und des Verbackens unter Feuchtigkeitseinwirkung näher erläutert: Methode zur Ermittlung des Phosphorgehalts in der Oberflächenschicht: Durch Applikation eines Elektronenstrahls von 15 kV (in Beschleunigungsspannung) auf Wasch- oder Reinigungskörnchen mittels eines Röntgenstrahlenmikroanalysators wird die Stärke der aus dem Phosphorelement in der Oberflächenschicht der Körnchen entstandenen Röntgenstrahlen gemessen. Der mittlere Wert (P) der Röntgenstrahlenstärke wird an 50 Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchen gemessen. Danach werden die Wasch-und Reinigungsmittelkörnchen in einem Mörser 10 min lang feinpulverisiert, worauf die Stärke P' der Röntgenstrahlen erneut in der geschilderten Weise bestimmt wird. Der Wert P/P' entspricht dem Phosphoranteil in der Oberflächenschicht der Körnchen.The following are the methods for determining the phosphorus content in the surface layer of detergent or cleaning agent granules, the caking under the action of pressure and the caking under the action of moisture explained in more detail: Method for determining the phosphorus content in the surface layer: By application an electron beam of 15 kV (in accelerating voltage) on washing or cleaning granules by means of an X-ray microanalyzer, the strength of the phosphor element is determined X-rays generated in the surface layer of the granules were measured. Of the The mean value (P) of the X-ray intensity is given on 50 detergent granules measured. The granules of detergent and cleaning agent are then placed in a mortar 10 min for fine pulverization, whereupon the strength P 'of the X-rays again in the is determined in the manner described. The value P / P 'corresponds to the phosphorus content in the surface layer of the granules.
Methode zur Ermittlung des Verbackens unter Druckeinwirkung: Eine Probe der jeweiligen teilchenförmigen Wasch-oder Reinigungsmittelkörnchen wird in einen zylindrischen Behälter eines Innendurchmessers von 10 cm und einer Höhe von 15 cm gefüllt, worauf auf den Behälterinhalt zur Herstellung eines Prüflings eine Last von 5 kg gelegt wird. Das "Verbacken unter Druckeinwirkung" ergibt sich durch Bestimmung der zur Zerkleinerung des Prüflings erforderlichen Last in kg.Method of determining caking under pressure: One Sample of the respective particulate detergent or cleaning agent granules is in a cylindrical container with an inside diameter of 10 cm and a height of 15 cm filled, whereupon a Load of 5 kg is placed. The "caking under the action of pressure" results from Determination of the load in kg required to crush the test object.
Methode zur Ermittlung des Verbackens unter Feuchtigkeitseinwirkung: Eine Probe der jeweiligen teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchen wird in einen 22 cm x 15,5 cm x 5,5 cm großen Pappkarton gefüllt und dann bei einer Temperatur von 35°C 7 Tage lang in einem eine Feuchtigkeit von 85 % aufweisenden Kasten liegengelassen. Danach wird der Pappkarton aufgeschnitten, worauf die darin enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchen sorgfältig unter schwachem Schwenken des Siebs auf einem Sieb einer Maschenweite von 4,7 mm gesiebt wird. Das "Verbacken unter Feuchtigkeitseinwirkung" ergibt sich aus der gewichtsprozentualen Menge der auf dem Sieb verbliebenen Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen, bezogen auf die Gesamtmenge der Wasch- oder Reinigungsmittelteilchen.Method for determining caking under the influence of moisture: A sample of the respective particulate detergent or cleaning agent granules will filled into a 22 cm x 15.5 cm x 5.5 cm cardboard box and then at a temperature at 35 ° C for 7 days in a box having a humidity of 85%. Then the cardboard box is cut open, whereupon the washing or washing powder it contains Granules of detergent carefully while gently rocking the screen on one Sieve with a mesh size of 4.7 mm is sieved. "Baking under the action of moisture" results from the weight percentage of the washing powder remaining on the sieve or detergent particles, based on the total amount of detergent or cleaning agent particles.
TABELLE Körniges Wasch- und Reinigungsmittel Nr.TABLE Granular detergent and cleaning agent No.
1 2 3 4 5 6 7 8 Zusammensetzung des körnigen Wasch-oder Reinigungsmittels (in Gew.-%): lineares Alkylbenzolsulfonat 15 15 15 15 15 10 10 -α-Olefinsulfonat 5 5 5 5 5 10 10 -Alkylsulfat - - - - - - - 20 Alkyläthersulfat - - - - - 10 10 5 Natriumsilikat 10 10 10 10 10 10 10 10 Natriumsulfat 48 48 48 52 52 38 38 45 Natriumpyrophosphat 12 12 12 8 8 12 12 10 Verfahrensvariante der Zubereitung der Wasch- oder Reinigungsmittel- A B C A C A B C aufschlämmung Wassergehalt der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung (in %) 38 38 38 38 38 42 42 40 Temperatur der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung (in °C) 65 65 65 65 65 70 70 60 Verhältnis Na+/H2O zum Zeitpunkt des Zusatzes von Natriumpyrophosphat 0,4 0,2 0,07 0,4 0,06 0,3 0,06 0,06 Anteil an in der Oberflächenschicht enthaltenem Phosphor (P/P') 0,9 1,05 1,2 0,9 1,25 0,9 1,2 1,3 Verbacken unter Druckeinwirkung (kg) 4,0 2,5 2,0 5,0 2,2 4,5 2,0 2,0 Ruhewinkel (Grad) 70 45-50 40-45 70 45 65 40-45 45 Verbacken unter Feuchtigkeitseinwirkung (in %) 90 30 20 95 25 85 20 25 BEMERKUNGEN: 1. Jedes körnige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält etwa 7 Gew.-% Wasser und etwa 3 Gew.-% Zusatz.1 2 3 4 5 6 7 8 Composition of the granular detergent or cleaning agent (in% by weight): linear alkylbenzenesulfonate 15 15 15 15 15 10 10 -α-olefin sulfonate 5 5 5 5 5 10 10 -alkyl sulfate - - - - - - - 20 alkyl ether sulfate - - - - - 10 10 5 Sodium silicate 10 10 10 10 10 10 10 10 sodium sulfate 48 48 48 52 52 38 38 45 sodium pyrophosphate 12 12 12 8 8 12 12 10 Process variant for the preparation of the detergent or cleaning agent A B C A C A B C slurry Water content of the detergent or cleaning agent slurry (in%) 38 38 38 38 38 42 42 40 Temperature of the washing or cleaning agent slurry (in ° C) 65 65 65 65 65 70 70 60 Ratio Na + / H2O at the time of the addition of Sodium pyrophosphate 0.4 0.2 0.07 0.4 0.06 0.3 0.06 0.06 proportion of in the surface layer contained phosphorus (P / P ') 0.9 1.05 1.2 0.9 1.25 0.9 1.2 1.3 Caking under the action of pressure (kg) 4.0 2.5 2.0 5.0 2.2 4.5 2.0 2.0 Angle of repose (degrees) 70 45-50 40-45 70 45 65 40-45 45 Baking under the action of moisture (in%) 90 30 20 95 25 85 20 25 REMARKS: 1. Every granular detergent or cleaning agent contains about 7 wt .-% water and about 3% by weight additive.
2. Bei dem körnigen Wasch- oder Reinigungsmittel Nr.2 ist im Laufe der Zubereitung der Wasch- oder Reinigungsmittelaufschlämmung vor Zugabe des Natriumpyrophosphats ein Teil, nämlich 15 Gew.-%,Natriumsulfat zugegeben worden.2. With the granular detergent or cleaning agent no.2 is in the course the preparation of the washing or cleaning agent slurry before adding the sodium pyrophosphate a portion, namely 15% by weight, of sodium sulfate has been added.
Aus der Tabelle geht hervor, daß bei einem erfindungsgemäß hergestellten körnigen Wasch- und Reinigungsmittels der Hauptteil des darin enthaltenen Natriumpyrophosphats in der Oberflächenschicht der einzelnen Wasch- oder Reinigungsmittelkörnchen vorhanden ist. Folglich besitzt ein erfindungsgemäß hergestelltes körniges Wasch- oder Reinigungsmittel trotz eines relativ geringen Gehalts an Phosphat Pulvereigenschaften, die einen Vergleich mit körnigen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit mehr als 15 Gew.-a Phosphat aushalten. Darüber hinaus besitzt ein körniges Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung eine hervorragende Fließfähigkeit. Es besitzt praktisch keine Neigung zur Verfestigung durch Feuchtigkeitsabsorption oder unter Druckeinwirkung.The table shows that a produced according to the invention granular detergents and cleaning agents make up the main part of the sodium pyrophosphate they contain present in the surface layer of the individual detergent or cleaning agent granules is. Consequently, a granular detergent or cleaning agent produced according to the invention possesses despite a relatively low content of phosphate powder properties that one Comparison with granular detergents or cleaning agents with more than 15% by weight of phosphate endure. In addition, has a granular detergent and cleaning agent according to of the invention has excellent flowability. It has practically no inclination for solidification through moisture absorption or under the action of pressure.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11921376A JPS5345308A (en) | 1976-10-04 | 1976-10-04 | Granulated detergent and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2744569A1 true DE2744569A1 (en) | 1978-04-06 |
Family
ID=14755732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772744569 Withdrawn DE2744569A1 (en) | 1976-10-04 | 1977-10-04 | Low-phosphate granular detergent and cleansing compsns. - contg. pyrophosphate conc. at particle surface to reduce caking |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5345308A (en) |
| DE (1) | DE2744569A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0108429A1 (en) * | 1982-09-07 | 1984-05-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Granular detergents containing pyrophosphate and polyacrylate polymer |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0829353B2 (en) * | 1986-10-31 | 1996-03-27 | 日産自動車株式会社 | Shaft bend correction method |
| JPH0254581U (en) * | 1988-10-07 | 1990-04-19 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH622551A5 (en) * | 1974-09-27 | 1981-04-15 | Procter & Gamble | Alkaline granular detergent and cleaning composition |
-
1976
- 1976-10-04 JP JP11921376A patent/JPS5345308A/en active Granted
-
1977
- 1977-10-04 DE DE19772744569 patent/DE2744569A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0108429A1 (en) * | 1982-09-07 | 1984-05-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Granular detergents containing pyrophosphate and polyacrylate polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS558118B2 (en) | 1980-03-01 |
| JPS5345308A (en) | 1978-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2336182C3 (en) | Granular, phosphorus-free high-performance detergent and cleaning agent | |
| DE2649088C3 (en) | ||
| DE2517218A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING A CRYSTALLINE ZEOLITHIC MOLECULAR SCREEN OF TYPE A. | |
| DE3206265A1 (en) | FREE-FLOWING MATERIAL IN THE FORM OF HOLLOW BALLS FOR THE PRODUCTION OF DETERGENTS | |
| DE2742484A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF A GRILLY DETERGENT OR CLEANING AGENT | |
| DE2508412C3 (en) | Shelf life solid bleach | |
| DE2340882A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING KOERNIGER DETERGENTS AND CLEANING AGENTS | |
| EP0084657B1 (en) | High foaming granular spray-dried washing agent with enhanced granulate stability and process for its fabrication | |
| EP0185660B1 (en) | Stabilized aqueous zeolite suspension | |
| DE2548816A1 (en) | DETERGENT MIXTURE | |
| DE2551111A1 (en) | GRANULATED OR POWDERY DETERGENT MIXTURE | |
| DE2907791A1 (en) | CLEANING AGENT AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE2523733C2 (en) | A method of making a particulate detergent composition and a detergent composition made by the method | |
| DE2843390A1 (en) | DETERGENT COMPOSITION | |
| DE2322123A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF FREE FLOWING, PARTICULATE DETERGENTS FROM SILICATED SODIUM CARBONATE | |
| DE2651420A1 (en) | TYPE A V CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER | |
| CH643294A5 (en) | FREE-FLOWING PHOSPHATE-FREE PARTICLE-SHAPED DETERGENT WITH HIGH SHOCK WEIGHT. | |
| DE2744569A1 (en) | Low-phosphate granular detergent and cleansing compsns. - contg. pyrophosphate conc. at particle surface to reduce caking | |
| DE3516548A1 (en) | PARTICULATE DETERGENT PRODUCT CONTAINING BUILDER AND NON-IONIC SURFACTANT | |
| DE2730951C2 (en) | Granular detergent compositions and processes for their preparation | |
| DE3120744C2 (en) | ||
| DE1792434A1 (en) | Process for the production of detergents and cleaning agents | |
| DE2655482A1 (en) | BLEACHING AGENT | |
| DE2305074C2 (en) | Detergent with reduced phosphate content | |
| DE1042812B (en) | Bleaching granular detergent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAM | Search report available | ||
| OC | Search report available | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: LION CORP., TOKYO, JP |
|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ |
|
| 8141 | Disposal/no request for examination |