DE2744436A1 - LATEX FOR COATING COMPOUNDS - Google Patents

LATEX FOR COATING COMPOUNDS

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DE2744436A1
DE2744436A1 DE19772744436 DE2744436A DE2744436A1 DE 2744436 A1 DE2744436 A1 DE 2744436A1 DE 19772744436 DE19772744436 DE 19772744436 DE 2744436 A DE2744436 A DE 2744436A DE 2744436 A1 DE2744436 A1 DE 2744436A1
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Mohinder Singh Mahil
Basil Alexander Ripley-Duggan
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Temple Fields 515 Ltd
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    • D21H19/56Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof

Description

Doverstranl Ltd. Frankfurt/M., 29. Sept. 1977Doverstranl Ltd. Frankfurt / M., Sept. 29, 1977

Temple Fields DrMl/HGaTemple Fields DrMl / HGa

HARLOV/, Essex · 0*7/ / / Or·HARLOV /, Essex · 0 * 7 / / / Or ·

England * / *» H H 0 6England * / * »H H 0 6

prov. Nr. 8171 SCprov. No. 8171 SC

Latex für BeschichtungsmassenLatex for coating compounds

Die Erfindung betrifft einen Copolymerisat-Latex sowie eine diesen enthaltende Beschichtungsmasse für Papier, Pappe und ähnliche, insbesondere natürliche Cellulosefasern enthaltende Substrate.The invention relates to a copolymer latex and a Coating composition containing these for paper, cardboard and the like, in particular containing natural cellulose fibers Substrates.

Die Verwendung von Hochpolymerlatices als Pigmentbinder in Beschichtungsmassen für Papier, Pappe und ähnliche, insbesondere natürliche Cellulosefasern enthaltende Substrate ist bekannt. Eine besonders gebräuchliche Gruppe von Hochpolymerlatices enthält Copolymerisate von Styrol und Butadien. Solche Copolymerisate enthalten üblicherweise zusätzliche copolymerisierbare Monomereinheiten, ausgewählt z.B. aus äthylenisch ungesättigten Säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumar- oder Itaconsäure, Acrylnitril, Estern oder Amiden von Acryl- oder Methacrylsäure und andere Monomere.The use of high polymer latices as pigment binders in Coating compositions for paper, cardboard and similar substrates, in particular substrates containing natural cellulose fibers is known. A particularly common group of high polymer latices contains copolymers of styrene and Butadiene. Such copolymers usually contain additional copolymerizable monomer units, selected e.g. from ethylenically unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric or itaconic acid, acrylonitrile, Esters or amides of acrylic or methacrylic acid and other monomers.

Hochpolymer-Latices dieses Typs werden häufig anderen Hochpolymer-Latices als Bindemittel für die Papierbeschichtung vorgezogen, weil sie einen annehmbaren Standard im Hinblick auf zahlreiche für Papierbeschichtungen wichtige Eigenschaften haben, sowohl im Hinblick auf Substrat-Beschichtung sverfahren als auch im Hinblick auf die Qualität des resultierenden beschichteten Produktes. Wichtige Eigenschaften bei dem Beschichtungsverfahren schließen die chemische Stabilität ein, die es ermöglicht, daß eine Vielzahl von Pigmenten, Elektrolyten, Dispergierungsmitteln,High polymer latices of this type often become other high polymer latices Preferred as a binder for paper coating because it is an acceptable standard in terms of on numerous properties important for paper coatings have, both in terms of substrate coating processes and in terms of the quality of the resulting coated product. These include important properties in the coating process chemical stability that enables a variety of pigments, electrolytes, dispersants,

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-U--U-

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Verdickern und ähnlichen Stoffen mit dem Latex vermischt v/er den können, ohne daß es zu einem unerwünschten Ansteigen der Viskosität während des Mischprozesses oder bei der nachfolgenden Lagerung kcmmt. Eine wsitere wichtige Eigenschaft ist die mechanische Stabilität, die den Latex zu transportieren und zu pumpen gestattet. Sie ist ferner v/ichtig für solche pigmenthaltigen Be Schichtungsmischung en, die auf eine Vielzahl von Papieren, Pappen und ähnlichen Substraten mit hohen, für die moderne Papierbeschichtungstechnologie typischen Beschichtungsgeschwindigkeiten aufgebracht werden, ohne daß es zu einer Destabilisierung kommt, beispielsweise durch Bildung von Koagulat oder durch Aufbauen von unerwünschten Ablagerungen auf den Beschichtungsmaschinen. Thickeners and similar substances can be mixed with the latex without causing an undesirable increase the viscosity during the mixing process or during subsequent storage. Another important one The property is the mechanical stability that allows the latex to be transported and pumped. She is further important for such pigment-containing coating mixtures, on a variety of papers, cardboards and similar substrates with high, for modern paper coating technology typical coating speeds can be applied without destabilization, for example, through the formation of coagulate or through the build-up of undesired deposits on the coating machines.

Wichtige Eigenschaften im Hinblick auf das zu beschichtende Substrat wie Papier, Pappe und ähnliche, insbesondere natürliche Cellulosefaser^ enthaltende Substrate, schließen ein: hohe Trocken- und Naßrupffestigkeit, ein erwünschtes ausgewogenes Verhältnis von Farbaufnahme und Farbrückhaltevermögen, und soweit erwünscht, die Möglichkeit der Erzeugung eines relativ hohen Glanzes auf der Oberfläche des zu beschichteten Substrates, beispielsweise durch Kalandrieren .Important properties with regard to the substrate to be coated, such as paper, cardboard and the like, in particular substrates containing natural cellulosic fibers include: high dry and wet pick strengths, a desirable one balanced relationship between ink absorption and ink retention, and, if desired, the possibility of producing a relatively high gloss on the surface of the to coated substrates, for example by calendering.

Mit dem Begriff »Rupffestigkeit» ist die Fähigkeit des beschichteten Substrates gemeint, während des Druckprpzesses der Anwendung von viskosen Druckfarben auf die Oberfläche des zu beschichtenden Substrates zu widerstehen, wobei diese Prozesse Maschinen mit hohen Druckgeschwindigkeiten verwenden. Ungeeignete Rupf festigkeit zeigt sich im Aufreißen der Beschichtung während des Druckprozesses.With the term "pick resistance" is the ability of the coated Substrates means the application of viscous inks to the surface during the printing process of the substrate to be coated, these processes being machines with high printing speeds use. Unsuitable pick resistance shows up in tearing the coating during the printing process.

Obwohl eine geeignete Rupffestigkeit häufig durch Verwendung von Styrol-Butadien Copolymerisatlatices des Standes der Technik als Pigmentbinder erhalten werden kann, war dies im allgemeinen nur möglich durch die Verwendung vonAlthough a suitable pick resistance can often be obtained by using styrene-butadiene copolymer latices of the prior art as pigment binders , this was generally only possible by using

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relativ hohen Anteilen solcher Latices in Papierbeschichtungsmassen, woraus hohe Rohstoffkosten für solche Beschichtungsmittel resultierten.relatively high proportions of such latices in paper coating compositions, which resulted in high raw material costs for such coating agents.

Es ist daher wünschenswert, solche Latices zu schaffen, die eine deutlich höhere Trocken- und Naßrupffestigkeit besitzen als diejenigen des Standes der Technik, um entweder höhere Druckgeschwindigkeiten anwenden zu können, oder um die Menge des als Bindemittel in den Beschichtungsmassen verwendeten Latex reduzieren zu können, beispielsweise aus wirtschaftlichen Gründen.It is therefore desirable to create latices that have a significantly higher dry and wet pick resistance than those of the prior art in order to be able to either use higher printing speeds or to reduce the amount to be able to reduce the latex used as a binder in the coating compositions, for example for economic reasons Establish.

Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung einen Latex auf Basis Butadien-Styrol-Copolymerisat, der dadurch gekennzeichnet ist, daß das Copolymer!sat (pro 100 Tie. Gesamtgewicht)Accordingly, the present invention relates to a latex based on butadiene-styrene copolymer, which is characterized is that the copolymer! sat (per 100 Tie. total weight)

35 bis 65 Gew.TIe. copolymerisierte Styroleinheiten, 30 " 60 " " copolymerisierte 1,3-Butadien-35 to 65 parts by weight. copolymerized styrene units, 30 "60" "copolymerized 1,3-butadiene

einheiten,units,

2 " 25 " " copolymerisierte Acrylnitril- oder2 "25" "copolymerized acrylonitrile or

Methacrylnitrileinheiten,Methacrylonitrile units,

0,25 " 10 " " copolymerisierte Einheiten von0.25 "10" "copolymerized units of

HydroxyalkylmonomerenHydroxyalkyl monomers

undand

0 H 5 it it copolymerisierte Einheiten einer0 H 5 it it copolymerized units of a

copolymerisierbaren ungesättigten Carbonsäurecopolymerizable unsaturated carboxylic acid

enthält.contains.

Unter dem Begriff "Hydroxyalkylmonomer" werden äthylenisch ungesättigte Monomere verstanden, die zur Copolymerisation mit Styrol und/oder Butadien befähigt sind und eine Gruppe der allgemeinen Formel enthalten:The term "hydroxyalkyl monomer" includes ethylenically unsaturated Understood monomers that are capable of copolymerization with styrene and / or butadiene and a group of general formula include:

- CR1 R2 OH,- CR 1 R 2 OH,

in welcher Formel R^ und Rp jeweils Wasserstoffatome oder eine Alkylgruppe mit 1-12 Kohlenstoffatomen sein können. Solche Hydroxyl-haltigen Monomeren sind beispielsweise Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, N-methylolacrylamid,in which formula R ^ and Rp each hydrogen atoms or one Can be alkyl group with 1-12 carbon atoms. Such hydroxyl-containing monomers are, for example Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, N-methylolacrylamide,

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274U36274U36

N-t-butyl-N-methylolacrylamid, N-octyl-N-methylolacrylamid, jydroxymethylierte Derivate von Diacetonacrylamid, p-Hydroxyraethylstyrol, Allylalkohol usw.Nt-butyl-N-methylolacrylamide, N-octyl-N-methylolacrylamide, hydroxymethylated derivatives of diacetone acrylamide, p-hydroxyraethylstyrene, allyl alcohol, etc.

Vorzugsweise enthält das Copolyraerisat des Latex der vorliegenden Erfindung (pro 100 Gew.TIe. Gesamtgewicht) 40 bis 60 Gew.TIe. copolymerisierte Styroleinheiten, 35 bis 55 Gew.TIe. copolymerisierte 1,3-Butadieneinheiten, 4 bis 15 Gew.TIe. copolymerisierte Acrylnitril- oder Methacrylnitrileinheiten, 1 bis 5 Gew.TIe. copolymerisierte Hydroxyalkylmonomereinheiten und 1 bis 3 Gew.TIe. copolymerisierte ungesättigte copolymerisierbare Carbonsäureeinheit en.The copolymer of the latex preferably contains the present Invention (per 100 parts by weight. Total weight) 40 to 60 parts by weight. copolymerized styrene units, 35 to 55 parts by weight. copolymerized 1,3-butadiene units, 4 to 15 parts by weight. copolymerized acrylonitrile or Methacrylonitrile units, 1 to 5 parts by weight. copolymerized Hydroxyalkylmonomerunits and 1 to 3 Gew.TIe. copolymerized unsaturated copolymerizable carboxylic acid units.

Zusätzlich zu den ervähnten Monomeren können bis zu 20 % anderer copolymerisierbarer Monomere in das Copolymerisat eingeschlossen werden, einschließlich Estern von Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und Itaconsäure, substituierte Styrole, wie oC -Methylstyrol oder Vinyltoluol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, Piperylen, Acrylamid und Methacrylamid.In addition to the monomers mentioned, up to 20 % of other copolymerizable monomers can be included in the copolymer, including esters of acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid and itaconic acid, substituted styrenes such as oC -methylstyrene or vinyltoluene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, 2, 3-dimethylbutadiene, piperylene, acrylamide and methacrylamide.

In dem Latex der vorliegenden Erfindung können Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure und Itaconsäure als copolymerisierbare Carbonsäuren verwendet werden. Acrylsäuren werden bevorzugt eingesetzt.In the latex of the present invention, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and itaconic acid can be used as the copolymerizable ones Carboxylic acids can be used. Acrylic acids are preferred.

Ein wesentlicher Gesichtspunkt des erfindungsgemäßen Latex ist die Verwendung von Hydroxyalkylmonomer in Verbindung mit entweder Acrylnitril oder Methacrylnitril bei der Herstellung des Copolymerisats, welches vorzugsweise nach üblichen Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt wird. Es wurde beobachtet, daß in manchen Fällen kleine Verbesserungen der Rupffestigkeit von Papierbeschichtungsmassen erzielt werden können durch die Verwendung von Bindern aus carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymerisatlatex, die An essential aspect of the latex according to the invention is the use of hydroxyalkyl monomer in conjunction with either acrylonitrile or methacrylonitrile in the production of the copolymer, which is preferably produced by conventional emulsion polymerization processes . It has been observed that in some cases small improvements in the pick resistance of paper coating compositions can be achieved by using binders made from carboxylated styrene-butadiene copolymer latex, which

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copolymerisierte Einheiten von entweder Hydroxyalky!monomeren oder Acrylnitril enthalten. Solche Verbesserungen sind aber, v/enn sie überhaupt auftreten, viel kleiner als die durch Verwendung des erfindungsgemäßen Latex erreichte Verbesserung. Darüberhinaus zeigen Papierbeschichtungsmassen auf Basis carboxylierter Styrol-Butadien-Acrylnitril-Copolymerisatlatices, die keine Hydroxyalkylmonomeren enthalten, allgemein einen besonders hohen Saugfähigkeitsgrad für Farben, der im allgemeinen nicht wünschenswert ist, während er in manchen Fällen nützlich sein kann.copolymerized units of either hydroxyalkyl monomers or acrylonitrile. But such improvements, if they occur at all, are much smaller than that improvement achieved by using the latex of the invention. In addition, paper coating compositions show based on carboxylated styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer latices that do not contain any hydroxyalkyl monomers, generally a particularly high degree of absorbency for paints, which is generally not desirable, while it can be useful in some cases.

Der erfindungsgemäße Copolymerisatlatex ermöglicht die Bildung von Papierbeschichtungsmassen, die nicht nur einen signifikant verbesserten Rupfwiderstand aufweisen, sondern auch Charakteristiken der Farbsaugfähigkeit besitzen, die zwischen verhältnismäßig weiten Grenzen verändert werden können in Abhängigkeit von den exakten Mengen der copolyinerisierten Einheiten von Hydroxyalkylmonomeren und von Acrylnitril oder Methacrylnitril. Es versteht sich, daß die Farbsaugfähigkeit auch durch andere einstellbare Parameter der Papierbeschichtungsmischung reguliert werden kann, einschließlich des Teilchendurchmessers des Latex und der Menge der copolymerisierten Butadieneinheiten.The copolymer latex according to the invention enables the formation of paper coating compositions that are not just one have significantly improved chatter resistance, but rather also have characteristics of the paint absorbency that can be varied between relatively wide limits can depending on the exact amounts of copolymerized Units of hydroxyalkyl monomers and of acrylonitrile or methacrylonitrile. It goes without saying that the Paint absorbency can also be regulated by other adjustable parameters of the paper coating mix, including the particle diameter of the latex and the amount of butadiene units copolymerized.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisatlatices können nach üblichen Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden und können zusätzlich noch andere übliche Bestandteile enthalten, wie oberflächenaktive Substanzen, Polymerisationsinitiatoren, Molekulargewichtsmodifikatoren, Dispergiermittel, Puffer, Entschäumer usw. Die geeigneten Polymerisationsverfahren und Bestandteile sind dem mit der Emulsionspolymerisation vertrauten Fachmann bekannt. Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Latex entsprechend Anspruch 1 vorgesehen, in dessen Copolymerisat der Anteil der copolymerisierten Styroleinheiten 40 bis 60 Gew.TIe. beträgt. Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmischungen enthalten im allgemeinen ein Copolymerisatlatex der obenThe copolymer latices according to the invention can be prepared by customary emulsion polymerization processes and can also contain other common ingredients, such as surface-active substances, polymerization initiators, Molecular weight modifiers, dispersants, buffers, Defoamers, etc. The suitable polymerization methods and ingredients are those with emulsion polymerization familiar to a person skilled in the art. In accordance with another aspect of the present invention, a latex is accordingly Claim 1 provided, in the copolymer of which the proportion of copolymerized styrene units was 40 to 60 parts by weight. amounts to. The coating mixtures according to the invention generally contain a copolymer latex of the above

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J 27U436J 27U436

beschriebenen Art als Binder für Pigmentdispersionen, v/ie beispielsweise Clay oder Satin White. Sie können zusätzlich noch Dispergiermittel enthalten wie Tetranatriumpyrophosfhat, wasserlösliche Colloide und/oder Verdickungüraittel wie Natriumpolyacrylat, Natriumcarboxymethylcellulose, alkalilösliche carboxylierte Acryllatices, Entschäumer, pH-Puffer, wärmereaktive Harze wie Melaminformaldehydkondensate, und andere Materialien, mit denen der Papierbeschichtungsfachmann vertraut ist. Weiterhin müssen die erfindungsgemäßen hochpolymeren Latices nicht notwendigerweise das einzige Pigmentbindemittel in der vorliegenden Papierbeschichtungsmasse sein und es können zusätzliche Binder mitverwendet werden, beispielsweise hochpolymere Latices des Standes der Technik, Stärke, Casein, Polyvinylalkohol usv/. Um jedoch die vollen technischen und wirtschaftlichen Vorteile der erfindungsgemäßen Latices zu erreichen, sollte die Menge solcher zusätzlichen Bindemittel klein sein und vorzugsweise sollten sie weggelassen werden.described type as a binder for pigment dispersions, v / ie for example clay or satin white. You can additionally still contain dispersants such as tetrasodium pyrophosphate, water soluble colloids and / or thickeners such as sodium polyacrylate, sodium carboxymethyl cellulose, alkali-soluble carboxylated acrylic latices, defoamers, pH buffers, thermally reactive resins such as melamine-formaldehyde condensates, and other materials that the paper coating artisan use is familiar. Furthermore, the high-polymer latices according to the invention do not necessarily have to be be the only pigment binder in the present paper coating and there may be additional Binder can also be used, for example high polymer Prior art latices, starch, casein, polyvinyl alcohol, etc. However, to the full technical and economic To achieve advantages of the latices according to the invention, the amount of such additional binders should be small and preferably they should be omitted.

Die Erfindung wird an den folgenden Beispielen näher erläutert .The invention is illustrated in more detail by the following examples.

Beispiele 1 bis 5Examples 1 to 5

Durch Emulsionspolymerisation wurde eine Reihe von Latices hergestellt, deren monomere Zusammensetzung in Tabelle 1 angeführt ist. Diese Latices wurden als Bindemittel in Pigmentbeschichtungsmassen eingesetzt unter Verwendung der folgenden Zusammensetzung:A series of latices was produced by emulsion polymerization, the monomeric composition of which is given in Table 1 is listed. These latices were used as binders in pigment coating compositions using the following composition:

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9 27U4369 27U436

Gew.Tie.(Trockensubstanz) Parts by weight (dry matter )

Ton (Dinkie-Clay)Clay (Dinkie-Clay) 100,00100.00 TetranatriumpyrophosphatTetrasodium pyrophosphate 0,250.25 NatriumpolyacrylaiSodium polyacrylics 0,100.10 NatriumhydroxidSodium hydroxide 0,100.10 NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose 0,500.50 Latexlatex 7,007.00 Wasser bis zu einem Gesamt
fest stoff gehalt von 50 %
Water up to a total
solids content of 50 %
Ammoniak zur pH-Einstellung
auf 8,5
Ammonia for pH adjustment
to 8.5

Die resultierenden Beschichtungszusammensetzungen wurden durch Hand mittels "Meyer Rod" auf eine Rohpapiersorte, die für eine Beschichtung außerhalb der Maschine mittels Luftrakel geeignet ist, mit einem Beschichtungsgewicht von 12 g/m aufgetragen, wobei das Rohpapier einen "Cobb-Wert" von etwa hat, sodann während 3 Stunden an der Luft getrocknet, und die Trocknung vervollständigt durch Kontaktierung mit einer beheizten Trommel während zweier Minuten bei 1'iO°C. Die beschichteten Papiere wurden dann bei 23°C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert, bevor sie durch 5 Walzenspalte bei einer Walzentemperatur von 600C kalandriert wurden.The resulting coating compositions were applied by hand using "Meyer Rod" to a base paper grade suitable for off-machine coating by means of an air knife, with a coating weight of 12 g / m 2, the base paper having a "Cobb value" of about then dried in the air for 3 hours, and the drying is completed by contacting a heated drum for two minutes at 110.degree. The coated papers were then conditioned at 23 ° C and 50% RH before they were calendered through 5 nips at a roll temperature of 60 0 C.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.The results are shown in Table 1.

809815/0659809815/0659

TabelleTabel MonomereMonomers AO
1
AO
1
22 Latex
3
latex
3
No.
4
No.
4th
274U36274U36
ButadienButadiene 11 4747 4747 4747 VJIVJI StyrolStyrene 4747 4444 4242 4242 4747 AcrylsäureAcrylic acid 5151 22 22 22 4040 AcrylnitrilAcrylonitrile 22 55 55 77th 22 KydroxyäthylacrylatHydroxyethyl acrylate OO 22 44th 22 77th I.G.T. RupffestigkeitI.G.T. Pick resistance OO 8080 8383 7777 44th Naß-RupffestigkeitWet pick resistance 5858 8181 8080 7575 7979 6060 7676

Die Verbesserung der Trocken- und Naß-Rupffestigkeit der Latices No. 2 bis 5, die Acrylnitril und Hydroxyäthylacrylat enthalten, ist in Vergleich mit Latex No. 1 augenfällig.The improvement of the dry and wet pick resistance of the Latices No. 2 to 5, which contain acrylonitrile and hydroxyethyl acrylate, are compared with latex no. 1 obvious.

Beispiele 6 bis 19Examples 6-19

Durch Emulsionspolymerisation wurde eine Reihe von Latices hergestellt, deren Monomerzusammensetzung in Tabelle 2 aufgeführt ist. Diese Latices wurden als Bindemittel in Pigmentbeschichtungsmischungen verwendet unter Verwendung der folgenden Beschichtungszusammensetzung:A series of latices, the monomer compositions of which are listed in Table 2, were produced by emulsion polymerization is. These latices have been used as binders in pigment coating mixtures using the following Coating Composition:

Gew.TIe.(Trockensubstanz) Parts by weight (dry matter )

Ton (Dinkie-Clay) 100,00Clay (Dinkie Clay) 100.00

Tetranatriumpyropho sphat 0,25Tetrasodium pyrophosphate 0.25

Natriumpolyacrylat 0,10Sodium polyacrylate 0.10

Natriumhydroxid 0,10Sodium hydroxide 0.10

Natriumcarboxymethylcellulose 0,50Sodium carboxymethyl cellulose 0.50

Latex 8,00 Ammoniak zur pH-Einstellung auf 9Latex 8.00 ammonia to adjust pH to 9

Wasser bis zu einem Gesamtfeststoffgehalt von 50 % Water up to a total solids content of 50 %

809815/0659809815/0659

- ΛΑ - - ΛΑ -

ffff 274AA36274AA36

Diese Mischungen wurden durch einen Drahtwick elstab auf ein mittelgroßes holzfreies Beschichtungsrohpapier (Reed Aerocoat) mit einem Beschichtungsgewicht von 12 g/m aufgetragen, während Z Stunden bei Umgebungstemperatur getrocknet und die Trocknung auf einem Glanztrockner während 2 Minuten bei 110°C vervollständigt. Die beschichteten Papiere wurden dann zwischen Walzen bei 70°C durch 4 Walzenspalte bei einem Druck von etwa 100 kg/cm (500 pounds linear inch) kalandriert und schließlich bei 230C und 50 % relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert.These mixtures were applied through a wire winding rod to a medium-sized wood-free coating base paper (Reed Aerocoat) with a coating weight of 12 g / m 2, dried for Z hours at ambient temperature and drying on a gloss dryer for 2 minutes at 110 ° C. was completed. The coated papers were then calendered between rolls at 70 ° C with 4 nips at a pressure of about 100 kg / cm (500 pounds linear inch), and finally conditioned at 23 0 C and 50% relative humidity.

Die Trockenrupffestigkeit der Beschichtung wurde dann auf einem I.G.T. Druckfähigkeitstester Typ AC2 unter Verwendung von IPI Tack Graded Farbe No. 5 gemessen. Die Ergebnisse sind in der letzten Spalte der Tabelle 2 aufgeführt. Die Latices Nr. 6 bis 11 einschließlich sind als Vergleichs-Latices aufgeführt. Die Latices Nr. 12 bis 19 sind Latices entsprechend der vorliegenden Erfindung. Es ist klar erkennbar, daß die Latices Nr. 12 bis 19 einschließlich eine beträchtlich höhere Rupffestigkeit zeigen als die Vergleichs-Latices Nr. 6 bis 11.The dry pick resistance of the coating was then measured on an I.G.T. Using pressure capability tester type AC2 of IPI Tack Graded Color No. 5 measured. The results are shown in the last column of Table 2. Latices No. 6 through 11 inclusive are listed as comparative latices. Latices No. 12 through 19 are latices according to the present invention. It can be clearly seen that Latices Nos. 12 through 19 inclusive one show considerably higher pick resistance than the comparison latices No. 6 to 11.

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ButadienButadiene StyrolStyrene - yi - - yi - 22 27U43627U436 festigkeitstrength MM. Acrylacrylic 100100 4545 5353 TabelleTabel säureacid Hydroxyalkyl- IGT Rupf-Hydroxyalkyl IGT plucking 9797 Latexlatex 4949 4747 NitrilNitrile 22 monomermonomeric 102102 No.No. 4949 4747 22 00 103103 66th 4747 4949 00 22 2 HEMA2 HEMA 106106 77th 4747 4747 00 22 2 HEA2 HEA 104104 88th 4747 4141 00 22 2 MoAMd2 MoAMd 135135 99 4747 4242 00 22 4 HEA4 HEA 133133 1010 4747 3737 00 22 OO 122122 1111 4747 3939 1010 22 2 HEA2 HEA 135135 1212th 4747 4242 77th 22 4 HEA4 HEA 113113 1313th 4747 4444 1010 22 2 HEMA2 HEMA 113113 1414th 4747 3939 1010 22 4 HEMA4 HEMA 111111 1515th 4747 4444 VJlVJl 22 2 HEA2 HEA 108108 1616 4747 4444 5 MAN5 MAN 22 2 MoAMd2 MoAMd 1717th 1010 22 2 HPMA2 HPMA 1818th 55 2 HPA2 HPA 1919th VJlVJl

Die in Tabelle 2 mit "Nitril" überschriebene Spalte zeigt den Gehalt an Acrylnitril an, ausgenommen für Latex No. 16, in welchem Methacrylnitril (MAN) verwendet wurde. Die Abkürzungen in Tabelle 2 bedeuten:The column headed "Nitrile" in Table 2 shows the content of acrylonitrile, except for latex no. 16, in which methacrylonitrile (MAN) was used. The abbreviations in Table 2 mean:

HEA HPA HEMA HPMA MoAMd MANHEA HPA HEMA HPMA MoAMd MAN

2-Hydroxyäthylacrylat 2-Hydroxypropylacrylat 2-Hydroxyäthylmethacrylat 2-Hydroxypropylmethacrylat N-Methylolacrylamid Methacrylnitril2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate N-methylolacrylamide methacrylonitrile

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Claims (13)

274U36 Patentansprüche274U36 claims 1. Latex auf Basis Butadien-Styrol-Copolymerisat, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat pro 100 Gesamtgewichtsteile 1. Latex based on butadiene-styrene copolymer, characterized in that the copolymer per 100 total parts by weight 35 bis 65 Gew.TIe. copolymerisierte Styroleinheiten, 30 " 60 " " copolymerisierte 1, 3-Butadienein-35 to 65 parts by weight. copolymerized styrene units, 30 "60" "copolymerized 1,3-butadienein- heiten,hites, 2 " 25 " " copolymerisierte Acrylnitril-2 "25" "copolymerized acrylonitrile oder Methacrylnitrileinheiten,or methacrylonitrile units, 0,25 " 10 " " copolymerisierte Einheiten von0.25 "10" "copolymerized units of HydroxyalkylmonomerenHydroxyalkyl monomers undand 0 " 5 " " copolymerisierte Einheiten einer0 "5" "copolymerized units of one copolyraerisierbaren ungesättigten Carbonsäurecopolymerizable unsaturated carboxylic acid enthält.contains. 2. Latex nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der copolymer!sierten Styroleinheiten 40 bis 60 Gew.TIe. beträgt.2. Latex according to claim 1, characterized in that the amount of copolymerized styrene units is 40 to 60 parts by weight. amounts to. 3. Latex nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der copolymerisierten 1,3-Butadieneinheiten 35 bis 55 Gew.TIe. beträgt.3. latex according to claims 1 or 2, characterized in that the amount of copolymerized 1,3-butadiene units 35 to 55 parts by weight. amounts to. 4. Latex nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der copolymerisierten Acrylnitril- oder Methacrylnitrileinheiten 4 bis 15 Gew.TIe. beträgt.4. latex according to claims 1 to 3, characterized in that the amount of copolymerized acrylonitrile or methacrylonitrile units is 4 to 15 parts by weight. amounts to. 5. Latex nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der copolymerisierten Hydroxyalkylmonomereinheiten 1 bis 5 Gew.TIe. beträgt.5. Latex according to Claims 1 to 4, characterized in that the amount of copolymerized hydroxyalkyl monomer units is 1 to 5 parts by weight. amounts to. 609815/0659609815/0659 274U36274U36 6. Latex nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der copolymerisierten ungesättigten Carbonsäureeinheiten " bis 3 Gew.TIe. beträgt.6. Latex according to Claims 1 to 5, characterized in that the amount of the copolymerized unsaturated carboxylic acid units is up to 3 parts by weight. 7. Latex nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat bis zu 20 Gew.TIe. eines oder mehrerer anderer copolymerisierbarer Monomeren enthält.7. latex according to claims 1 to 6, characterized in that the copolymer is up to 20 parts by weight. contains one or more other copolymerizable monomers. 8. Latex nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Carbonsäure Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure ist.8. latex according to claims 1 to 7, characterized in that the unsaturated carboxylic acid is acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid or itaconic acid. 9. Latex nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Latex durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden ist.9. Latex according to claims 1 to 8, characterized in that the latex has been produced by emulsion polymerization. 10. Zusammensetzung für die Beschichtung von Papier, Pappe und ähnlichen Substraten, gekennzeichnet durch eine wäßrige Dispersion eines oder mehrerer Pigmente und einen Latex entsprechend den Ansprüchen 1 bis 9 als Bindemittel für Pigmente.10. Composition for the coating of paper, cardboard and similar substrates, characterized by an aqueous dispersion of one or more pigments and a latex according to claims 1 to 9 as a binder for pigments. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich eines oder mehrere Dispergiermittel, wasserlösliche Colloide, Verdickungsmittel, Entschäumer, pH-Puffer und thermoreaktive Harze enthält.11. Composition according to claim 10, characterized in that it additionally contains one or more dispersants, water-soluble colloids, thickeners, defoamers, pH buffers and thermoreactive resins. 12. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 10 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment Clay oder Satin White ist.12. Composition according to claims 10 to 11, characterized in that the pigment is clay or satin white. 13. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet,daß sie kleinere Mengen eines herkömmlichen Binders enthält.13. Composition according to claims 10 to 12, characterized in that it contains smaller amounts of a conventional binder. 809815/0659809815/0659
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