DE2735772A1

DE2735772A1 - Pesticides and herbicides (ultra) low volume formulations - consisting of water-wettable powder dispersed in oily carrier with oil-soluble nonionic emulsifier

Info

Publication number: DE2735772A1
Application number: DE19772735772
Authority: DE
Inventors: Dietmar Dr Boenisch; Heinz-Josef Dr Niessen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-08-09
Filing date: 1977-08-09
Publication date: 1979-02-22

Abstract

Biocidal agents consist of (A) 1-50 wt.% of a biocidal active substance in the form of a wettable powder and (b) 50-99 wt.% of a liquid carrier phase consisting of (i) 5-99 wt.% of an oil, (ii) 0.5-10 wt.% of an oil-soluble non-ionogenic emulsifier, (iii) 0-15 wt.% of an atomising adjuvant and (iv) 0-90 wt.% water. Method for protecting cultivated plants or eradicating pests by treatment with biocidal agents comprises applying the agents at a rate of 0.5-100 l./ha by the spray atomisation method. Use of oil-soluble non-ionogenic emulsifiers enables conventional wettable powder formulations to be incorporated into oily carriers (which may contain up to 90% water) to give stable, conc. formulations suitable for application by ULV or low-volume methods from aircraft of by means of spray-atomisation equipment.

Description

Konzentrierte Dispersionen zur Ausbringung und AnwendungConcentrated dispersions for application and application

pulverförmiger biozider Mittel Die vorliegende Erfindung betrifft konzentrierte anwendungsfertige Dispersionen von pulverförmigen Zubereitungen von Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungswirkstoffen.Powdered Biocidal Agent The present invention relates to concentrated ready-to-use dispersions of powder formulations of Plant protection and pest control agents.

Mit zunehmender Mechanisierung und Rationalisierung bei der Erzeugung von Agrarprodukten bemüht man sich, Pflanzenschutzmittel in niedrigen Aufwandmengen, dafür aber in entsprechend hohen Wirkstoffkonzentrationen auszubringen. So ist bereits bekannt, daß man flüssige biozide Stoffe oder in Lösungsmitteln gelöste Wirkstoffe in Aufwandmengen bis zu 10 Liter/ha nach dem sogenannten Ultra Low Volume-(ULV)-Verfahren und in Aufwandmengen von 10 bis 100 Liter/ha nach dem sogenannten Low Volume-(LV-)Verfahren mit dem Flugzeug ausbringt. In geschlossenen Räumen, etwa in Gewächshäusern, werden konzentrierte Lösungen von Pflanzenschutzwirkstoffen auch mit Vernebelungsgeräten ausgebracht. Zur Ausbringung von Wirkstoffen in geschlossenen Räumen sind auch die sogenannten Räucherdosen geeignet; hierbei muß vorausgesetzt werden, daß sich die Wirkstoffe bei der damit verbundenen thermischen Belastung nicht zersetzen. Dies trifft nur für wenige Wirkstoffe zu.With increasing mechanization and rationalization in production of agricultural products, efforts are made to use pesticides at low application rates, but to be applied in correspondingly high concentrations of active ingredients. So it is already known to use liquid biocidal substances or active substances dissolved in solvents in application rates of up to 10 liters / ha according to the so-called Ultra Low Volume (ULV) method and in application rates of 10 to 100 liters / ha using the so-called Low Volume (LV) method by plane. In closed rooms, such as in greenhouses, concentrated solutions of pesticides, also with nebulizers applied. The so-called incense boxes suitable; here it must be assumed that the Do not decompose active ingredients under the associated thermal load. this only applies to a few active ingredients.

Bei der Ausbringung von Wirkstoffen nach dem LV- oder ULV-Verfahren kommt es darauf an, daß die Sprühschleier auf die gesamte zu behandelnde Fläche gleichmäßig verteilt werden. Besonders bei Anwendung vom Flugzeug aus tritt die Gefahr auf, daß der Sprühschleier vom Wind abgetrieben wird oder daß ein Teil der verwendeten Lösungsmittel verdunstet, wodurch die verbleibenden kleinen Tröpfchen zu lange schweben und zu langsam sinken, was den angestrebten Bekämpfungserfolg gefährdet, weil die Abdrift zu groß wird.When applying active ingredients using the LV or ULV method it is important that the spray curtain covers the entire area to be treated be evenly distributed. Especially when used from an airplane, the There is a risk that the spray curtain will be carried away by the wind or that part of the The solvent used evaporates, causing the remaining small droplets Float too long and sink too slowly, which is the desired control success endangered because the drift is too great.

Man begegnet dieser Gefahr durch eine sorgsame Auswahl der Lösemittel, welche einen niedrigen Dampfdruck aufweisen.This risk is countered by a careful selection of solvents, which have a low vapor pressure.

Besonders geeignet sind Wirkstoff-Lösungen unter Verwendung hochsiedender, preisgünstiger Mineralöl-Fraktionen, etwa besonders raffinierte, für den Gebrauch mit Pflanzenschutzmitteln geeignete paraffinische öle, sogenannte Spray-Ole oder z.B. auch Dieselöl.Active ingredient solutions using high-boiling, cheaper mineral oil fractions, such as particularly refined ones, for use paraffinic oils, so-called spray oils or suitable with pesticides e.g. also diesel oil.

Als Lösungsmittel scheidet Wasser in der Regel wegen unzureichender Löslichkeit mit den auszubringenden Wirkstoffen aus, es kommt aber auch deshalb nicht in Frage, weil es einen zu hohen Dampfdruck besitzt und der Sprühschleier nach kurzer Zeit durch Verdunstung ein zu feines Tropfenspektrum aufweist, so daß die Abscheidung am Zielobjekt beeinträchtigt wird und der entstehende Nebel leicht abdriftet.As a solvent, water usually separates because it is insufficient Solubility with the active ingredients to be applied, but it also comes from this out of the question because it has too high a vapor pressure and the spray curtain after a short time has too fine a droplet spectrum due to evaporation, so that the deposition on the target object is impaired and the resulting mist easily drifts away.

Pflanzenschutzwirkstoffe, die bei Normaltemperatur in festen Aggregatzustand vorliegen, sind haufi« für die LV- oder ULV-Ausbringung nicht in ausreichendem Maße in geeigneten organischen Lösungsmitteln löslich. Physikalisch geeignete Lösungsmittel können auch aus Gründen zu hoher Toxizität oder zu hoher Aggressivität auf die Pflanzen oder auf Kunststoffteile in den Ausbringungsgeräten ausscheiden.Pesticides that are in a solid state at normal temperature are often insufficient for LV or ULV application soluble in suitable organic solvents. Physically suitable solvents can also be due to reasons of too high toxicity or too high aggressiveness on the plants or on plastic parts in the application devices.

Sehr vorteilhafte Eigenschaften für die Ausbringung im ULV- oder im LV-Verfahren oder für die Ausbringung mit Verneblungsgeräten, z.B. mit Heißnebelgeräten haben die schon erwähnten höher-siedende Mineralölfraktionen und pflanzlichen Öle. Sie besitzen im allgemeinen ein für die vorgesehene Verwendung günstiges rheologisches Verhalten, sind untoxisch oder von niedriger Toxizität, sind im allgemeinen nicht aggressiv gegen Geräteteile und Pflanzen und können meist wohlfeil erhalten werden. Wegen der physiologischen Unbedenklichkeit und des günstigen Verhaltens auf die menschliche Haut wird besonders gereinigtes Praffinöl z.B. auch als Bestandteil pharmazeutischer Zubereitungen (Salben) verwendet. Untersuchungen mit Pflanzenschutzmitteln haben gezeigt, daß bei Gegenwart pflanzlicher Öle die Pflanzenverträglichkeit von Zubereitungen fungizider Wirkstoffe gegenüber Mitteln der gleichen Zusammensetzung, jedoch ohne Öle, deutlich verbessert war.Very advantageous properties for application in ULV or im LV process or for application with nebulization devices, e.g. with hot mist devices have the higher-boiling mineral oil fractions and vegetable oils already mentioned. They generally have a rheological effect that is favorable for the intended use Behaviors that are non-toxic or of low toxicity are generally not aggressive towards equipment parts and plants and can usually be obtained cheaply. Because of the physiological harmlessness and the favorable behavior on the human skin is especially purified praffin oil e.g. also as a component pharmaceutical preparations (ointments) are used. Investigations with pesticides have shown that in the presence of vegetable oils the plant tolerance of Preparations of fungicidal active ingredients against agents of the same composition, however, without oils, it was significantly improved.

In der DT-AS 1 542 682 wird ein Verfahren zum Schutz von Kulturpflanzen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man konzentrierte wäßrige Brühen einsetzt, die zusätzlich ein Pflanzenöl und/oder Mineralöl sowie einen nichttoxischen Phosphorsäureester und einen Emulgator enthalten. In dieser Druckschrift wird eindrucksvoll in den Beispielen der biologische Vorteil geschildert, wenn Kupferbrühen in niedriger Aufwandmenge zusammen mit den in der Brühe emulgierten blzusätzen ausgebracht werden. In den Beispielen wird lediglich auf die Anwendung solcher Kupferbrühen verwiesen.DT-AS 1 542 682 describes a method for protecting crop plants described, which is characterized in that one concentrated aqueous broths uses, which in addition a vegetable oil and / or mineral oil and a non-toxic Contain phosphoric acid ester and an emulsifier. This pamphlet is impressive in the examples the biological advantage shown when copper broths in lower The application rate can be applied together with the additives emulsified in the broth. In the examples, reference is only made to the use of such copper broths.

Es ist auch von anderer Seite her bekannt, insbesondere bei der Anwendung herbizider Wirkstoffe, daß die biologische Wirkung stark beeinflußt werden kann, wenn Spritzbrühen oder Spritznebel Öl enthalten. Dies ist auch leicht einzusehen, weil einerseits mit der Verneblung von Ölen oder ölhaltigen Dispersionen eine besonders gute und gleichmäßige Verteilung auf der zu behandelnden Fläche erreicht wird, andererseits sich die Tröpfchen der Ölnebel auf Blättern, Nadeln oder anderen Pflanzenteilen infolge des lipophilen Charakters besonders gut spreiten und einen Film ausbilden, was sich auch günstig für die Haftung und Aufnahme des Wirkstoffes auswirkt. Außerdem wird verschiedentlich über eine gewünschte fungizide Nebenwirkung von bestimmten paraffinischen Ölen berichtet.It is also known from other sources, especially when it comes to use herbicidal active ingredients that the biological effect can be strongly influenced, if spray liquor or spray mist contain oil. This is also easy to see because, on the one hand, the nebulization of oils or oil-containing dispersions is a special one good and even distribution on the surface to be treated is achieved, on the other hand the droplets of oil mist on leaves, needles or other parts of plants due to the lipophilic character spread particularly well and form a film, which also has a favorable effect on the adhesion and absorption of the active ingredient. aside from that is variously stated about a desired fungicidal side effect of certain paraffinic oils reported.

Feste Pflanzenschutzwirkstoffe sind nun in Ölen in den gewünschten hohen Konzentrationen meist nicht löslich. Diese Wirkstoffe sind im Normalfall in Form wasserdispergierbarer, wasserbenetzbarer Pulver formuliert, welche zur Ausbringung in Wasser entwickelt sind.Solid pesticides are now in the desired oils mostly not soluble in high concentrations. These active ingredients are usually in Formulated in the form of water-dispersible, water-wettable powder, which is suitable for application developed in water.

Die Ausbringung konzentrierter wäßriger Dispersionen handelsüblicher benetzbarer Pulver im ULV- oder im LV-Verfahren oder mit Verneblungsgeräten scheidet aber wegen der erwähnten negativen Eigenschaften des Wassers in Bezug auf Abdrift und kurze Reichweite des Sprühnebels aus.The application of concentrated aqueous dispersions commercially available wettable powder in the ULV or LV process or with nebulizers separates but because of the mentioned negative properties of water with regard to drift and short range of the spray.

Handelsübliche, benetzbare Pulver können jedoch nicht ohne weiteres in Öl dispergiert werden. Auf Seite 2 , dritter Abschnitt der DT-OS 2 205 590 sind die Gründe hierzu erläutert. Auch eigene Untersuchungen zeigten, daß handelsübliche, benetzbare Pulver, besonders von insektiziden Carbamaten, schlecht mit Öl benetzen, sich schlecht verteilen, leicht in Öl ausflocken oder schnell sedimentieren.However, commercially available wettable powders cannot easily be dispersed in oil. On page 2, third section of DT-OS 2 205 590 are the reasons for this are explained. Our own investigations also showed that commercially available, wettable powders, especially insecticidal carbamates, are poorly wetted with oil, spread poorly, flocculate easily in oil or sediment quickly.

Solche Dispersionen können nicht ausgebracht werden, weil wegen unzureichender Verteilung oder Ausflockung des Pulvers im Öl bei der Ausbringung Sieb- und Düsenverstopfungen auftreten, weil z.B. auch wegen zu starker Sedimentation und Trennung des Pulvers die homogene Ausbringung nicht sichergestellt ist, welche bei Verwendung konzentrierter Spritzbrühen ganz besonders wichtig sind.Such dispersions cannot be applied because they are insufficient Distribution or flocculation of the powder in the oil during application. Clogged sieves and nozzles occur because, for example, due to excessive sedimentation and separation of the powder the homogeneous application is not ensured, which when using more concentrated Spray mixtures are particularly important.

ZurAusbringung benetzbarer Pulver in Form konzentrierter Dispersionen in Öl steht die Möglichkeit offen, Pulver-Rezepturen mit lipophilen Emulgatoren zu entwickeln. Die so entwickelten Pulver sind mit Öl leichter benetzbar, und die Suspensionen in Öl bleiben stabiler. Der Nachteil dieses Vorgehens ist aber offenbar, denn es müssen spezielle Rezepturen hierfür entwickelt werden, die auch die notwendige Stabilität aufweisen. Dies ist bei geringer Anwendungshäufigkeit und geringem Verbrauch unwirtschaftlich Ein weiterer Nachteil ist darin zu sehen, daß die verwendeten, meist flüssigen, lipophilen Emulgatoren oft eine Partielle Löslichkeit mit dem Wirkstoff besitzen, was bei Lagerung der öldispergiebaren Pulver zur Verklumpung führen kann.For applying wettable powders in the form of concentrated dispersions in oil there is the option of powder formulations with lipophilic emulsifiers to develop. The powders developed in this way are easier to wet with oil, and the Suspensions in oil remain more stable. The disadvantage of this approach is obviously because special recipes have to be developed for this that also contain the necessary Have stability. This is when the frequency of use is low and low consumption uneconomical Another disadvantage can be seen in the fact that the mostly liquid, lipophilic emulsifiers used often have partial solubility with the active ingredient, which leads to clumping when the oil-dispersible powder is stored can lead.

Es besteht weiterhin die Möglichkeit, daß man handelsfertige dispeersionen von Pflanzenschutz-Wirkstoffen in Öl entwickelt. Hierbei treten jedoch bezügl iclo der Lagerstabilität solcher Dispersionen große Probleme auf. In vielen Fällen ist infolge von Kristallwachstum der dispergierten Partikel bei Lagerung die Entwicklung stabiler ltezepturen nicht möglich, ferner neigen die Dispersionen bei Lagerung zur Ausbildung eines festen Sedimentkuchens.There is still the possibility of having ready-to-use dispersions developed from crop protection ingredients in oil. Here, however, with regard to iclo the storage stability of such dispersions poses major problems. In many cases it is development due to crystal growth of the dispersed particles upon storage more stable oil formulations are not possible, furthermore the dispersions tend on storage for the formation of a solid sediment cake.

Gemäß der FR-PS 2 197 516 werden biozide Stoffe auf Grundlage von stabil kolloidalen Formulierungen beansprucht, die dadurch ausgezeichnet sind, daß die flüssigen Bestandteile gesondert emulgiert werden und die übrigen Bestandteile anschließend hinzugeführt werden, worauf die so entstandene Mischung zerkleinert wird.According to FR-PS 2 197 516 biocidal substances are based on stably claimed colloidal formulations, which are characterized in that the liquid components are emulsified separately and the remaining components are then added, whereupon the resulting mixture is crushed will.

Gemäß der US-PS 3 992 532 werden Formulierungen beansprucht, welche einen flüssigen, wasserunlöslichen Wirkstoff, Öl und ein Alkali-Lingin-Dispergiermittel enthalten.According to US Pat. No. 3,992,532, formulations are claimed which a liquid, water-insoluble active ingredient, oil and an alkali lingin dispersant contain.

Sowohl die Mittel der französischen als auch der amerikanischen Druckschrift gehen zur Herstellung der beanspruchten Mittel jeweils von den technischen Wirkstoffen aus -auch sind zur Herstellung der beanspruchten Mittel Zerkleinerungsgeräte notwendig.Both the means of the French and American printing go to the production of the claimed agents in each case from the technical active ingredients Crushing devices are also necessary for the production of the claimed agents.

Eine Herstellungsmethode Konzentrierter, Öl enthaltender und über den gewünschten Zeitraum stabiler Dispersionen, ausgehend von handelsüblichen benetzbaren Pulvern, ist nicht abgegeben. tJberdies sind die in beiden zitierten Druckschriften beschriebenen Mittel nur auf Wirkstoffe mit einer äußerst geringen Wasserlöslichkeit und im Fall der französischen Veröffentlichung auch mit einer äußerst geringen Öllöslichkeit beschränkt.A method of making concentrated, oil-containing and over-the-top the desired period of stable dispersions, based on commercially available wettable dispersions Powders, is not dispensed. Moreover, the publications cited in both are described agents only on active ingredients with an extremely low solubility in water and in the case of the French publication, also with extremely low oil solubility limited.

In der DT-OS 2 20@ 590 ist bereits beschrieben, daß man konzentrierte wäßrige Dispersionen von handelsüblichen, benetzbaren Pulvern biozider Stoffe mit Verdunstungshemmenden Zusatzmitteln versehen kann; hierdurch wird ermöglicht, daß man die Nachteiledes Wassers als flüssige Trägerphase vermindert, denn die entsprechenden Sprühnebel werden schwächer abgedriftet, als Sprühnebel wäßriger Dispersionen ohne die Zusatzmittel. Die Tröpfehen der entsprechenden Zubereitungen verdunsten auch Langsamer. Es besteht aber bei Verwendung der hier beanspruchten Zusatzmittel iiifolge der im Verhältnis zu dem benetzbaren Pulver benötigten großen Menge der Zusatzmiztel (ca. 1,6-fache Menge des benetzbaren Pulvers, wie aus Beispiel 5 der DT-OS 2 205 590 hervorgeht), für die Anwendung ein gewisser Nachteil.In DT-OS 2 20 @ 590 it is already described that one concentrated aqueous dispersions of commercially available, wettable powders with biocidal substances Can provide evaporation-inhibiting additives; this enables the disadvantages of water as a liquid carrier phase are reduced, because the corresponding Spray mist drifts off more weakly than spray mist for aqueous dispersions without the additives. The droplets of the corresponding preparations also evaporate Slower. However, there is a consequence when the additives claimed here are used the large amount of additive needed in relation to the wettable powder (Approx. 1.6 times the amount of the wettable powder, as from Example 5 of DT-OS 2 205 590), a certain disadvantage for the application.

Auch bei Verwendung der in der DT-OS 2 205 590 beanspruchten Zusatzmittel muß man davon ausgehen, daß die in niedrigen Aufwandmengen auszubringenden Ansätze mit den benetzbaren Pulvern Mineralöl enthalten müssen, denn die beanspruchten Zusatzmittel enthalten zwischen 20 und 60 Gew.-% mineralisches Weißöl.Even when using the additives claimed in DT-OS 2 205 590 one must assume that the approaches to be applied in low application rates with the wettable powders must contain mineral oil, because the claimed additives contain between 20 and 60% by weight of mineral white oil.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich handelsübliche, wasserdispergierbare, benetzbare Pulver in Öl gut und schnell verteilen lassen wenn das Öl eine geringe Menge eines öllöslichen Emulgators enthält. Weiterhin wurde gefunden, daß solche Zubereitungen bis zu 90 Gew.-% der flüssigen Trägerphase aus Wasser bestehen können.It has now been found, surprisingly, that commercially available, Allow water-dispersible, wettable powders in oil to spread well and quickly if the oil contains a small amount of an oil-soluble emulsifier. Furthermore was found that such preparations consist of up to 90% by weight of the liquid carrier phase Water can exist.

Gegenstand der Erfindung sind daher biozide Mittel, be stehend aus 1 bis 50 Gew-% eines bioziden Wirkstoffs in Form eines benetzbaren Pulvers und 50 bis 99 Gew.-% einer flüssigen Trägerphase bestehend aus 5 bis 99 Gew.-% eines Öls, 5 bis 10 (;ew.-t eines öllöslichen, nicht ionogenen Emulgators, 0 bis 15 Gew.-% eines Verenblungs-Hilfsmittcls O bis 90 Gew.-% Wasser 0 bis 1 Gew.-% eines entschäumungsmittels.The invention therefore relates to biocidal agents, existing from 1 to 50% by weight of a biocidal active ingredient in the form of a wettable powder and 50 up to 99% by weight of a liquid carrier phase consisting of 5 to 99% by weight of an oil, 5 to 10 (; ew.-t of an oil-soluble, non-ionic emulsifier, 0 to 15% by weight a blending aid 0 to 90% by weight water 0 to 1% by weight of a defoaming agent.

Man erhält die erfindungsgemäßen bioziden Mittel, indem man 1 bis 50 Gew.-%Teile eines bioziden Wirkstoffs mit 50 bis 90 Gew.-%Teilen einer solchen Trägerphase vermischt.The biocidal agents according to the invention are obtained by adding 1 to 50 wt .-% parts of a biocidal active ingredient with 50 to 90 wt .-% parts of such Mixed carrier phase.

Die entstehenden, feindispersen Systeme bleiebn über den gewünschten Zeitraum stabil, wobei <s keine Polle spielt, ob es sich um eine O/W- oder um eine W/O-Emulsion oder um Öl als flüssige Trägerphase handelt.The resulting, finely dispersed systems remain above the desired Period of time stable, where <s does not matter whether it is an O / W or a a W / O emulsion or oil as a liquid carrier phase.

Die konzentrierten Dispersionen benetzbarer Pulver in öl oder in einer Emulsion sind besonders zur Ausbringung nach dem ULV- oder LV-Verfahren mit dem Fliogzeug oder mit Verneblungsgeräten geeignet.The concentrated dispersions of wettable powders in oil or in a Emulsions are particularly suitable for application according to the ULV or LV process with the Suitable for aircraft or with nebulizers.

Je wasserreicher die als flüssige Phase in den konzentrierten Dispersionen benetzbarer Pulver eingesetzte flüssige Phase ist, desto leichter kommt es zu dem Effekt, daß bei der Ausdüsung nicht gut genug vernebelt wird, wodurch es möglicherweise zu einer unbefriedigenden flächenmäßigen Verteilung des Wirkstoffs kommt. Daher ist es wichtig, daß in diesen Fällen die flüssige Trägerphase ein Verneblungshilfsmittel, beispielsweise Glykol oder Saccharose,enthält.The more water-rich the liquid phase in the concentrated dispersions wettable powder is the liquid phase used, the easier it comes to that Effect that when spraying is not nebulized well enough, which may cause it there is an unsatisfactory areal distribution of the active ingredient. Therefore it is important in these cases that the liquid carrier phase contains a misting aid, for example glycol or sucrose.

Weitere mögliche Verneblungshilfsmittel sind z.B. Polyacrylate.Further possible misting aids are e.g. polyacrylates.

Als biozide Wirkstoffe eigen sich alle solche Wirkstoffe, die bei Raumtemperatur in Form eines benetzbaren Pulvers vorliegen, das weder mit dem Öl noch mit Wasser eine Lösung bildet. Die Pulver können eine Korngrößerverteilung von @ µm bis 100 µm aufweisen, vorzugsweise 1µm bis 40 µm.As biocidal active ingredients, all such active ingredients that are suitable Room temperature in the form of a wettable powder that neither interacts with the oil still forms a solution with water. The powders can have a particle size distribution from @ µm to 100 µm, preferably 1 µm to 40 µm.

Ganz besonders bewährt haben sich insektizide Wirkstoffe aus der Klasse der insektiziden Carbamate, denn die handelsüblichen wasserbenetzbaren Pulver verteilen sich einerseits schlecht in Öl, andererseits sind Formulierungen dieser Wirkstoffe mit lipophilen Emulgatoren wenig lagerstabil.Insecticidal active ingredients from this class have proven particularly useful the insecticidal carbamates, because the commercially available water-wettable powders distribute them on the one hand bad in oil, on the other hand formulations of these active ingredients with lipophilic emulsifiers not very stable in storage.

Ein besonders herausragendes Mittel erhält man bei Verwendung der Verbindung der Formel 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat als insektiziden Wirkstoff.A particularly outstanding agent is obtained when using the compound of the formula 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate as an insecticidal active ingredient.

Als insektizide Carbamate kommen beispielsweise auch 2-Chlorphenyl-N-methylcarbamat oder 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat ganz bescnders in Frage, ebenso jedoch z.B. 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat und 2- (2, 3-Dioxolan-2-yl) -phenyl-N-methylcarbamat.Insecticidal carbamates also include, for example, 2-chlorophenyl-N-methylcarbamate or 2-isopropylphenyl-N-methylcarbamate quite particularly suitable, but also e.g. 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamate and 2- (2,3-dioxolan-2-yl) -phenyl-N-methylcarbamate.

Auch insektizide Chlorkohlenwasserstoffe wie Gamma-Hexachlorcyclohexan oder 2,2-Bis-(p-chlorphenyl)-1,1,1-trichloräthan wären geeignete Wirkstoffe für die erfindungsgemäßen Dispersionen.Also insecticidal chlorinated hydrocarbons such as gamma-hexachlorocyclohexane or 2,2-bis (p-chlorophenyl) -1,1,1-trichloroethane would be suitable active ingredients for the dispersions according to the invention.

Als fungizide Wirkstoffe für die erfindungsgemäßen Dispersionen eignen sich z.B. besonders 6-Methyl-2,3-chinoxalin-dithiol-cyclocarbamat; 1- (Butylcarbamoyl) -2-benzimidazol-methylcarbamat; 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1 ,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon; N,N-Dimethyl-N'-phenyl-(N'-fluordichlormethylthio)-sulfamid; N- (Dichlorfluormethylthio)-N',N'-dimethyl-N-p-tolylsulfamid.Suitable fungicidal active ingredients for the dispersions according to the invention for example 6-methyl-2,3-quinoxaline-dithiol-cyclocarbamate; 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole methyl carbamate; 1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1, 2,4-triazol-1-yl) -2-butanone; N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'-fluorodichloromethylthio) sulfamide; N- (dichlorofluoromethylthio) -N ', N'-dimethyl-N-p-tolylsulfamide.

Als Öle in den erfindungsgemäßen Dispersionen kommen z.B.The oils in the dispersions according to the invention include e.g.

Pflanzenöle, etwa Sonnenblumenkern-Öl oder Sojabohnen-Öl, bevorzugt aber hochsiedende Mineralölfraktionen, sogenannte Spray-Öle oder auch Dieselöl in Frage. Ein üblicherweise gut für die erfindungsgemäßen Dispersionen verwendbares Öl mit naphthenischen Anteilen hat z.B. folgende Eigenschaften: Siedeverlauf (Normaldruck): 293 0C Beginn bis 2970C 20 Vol-% bis 303 0C 50 Vol-% bis 3130C 80 Vol-% 332°C Ende Spez. Gewicht (15°C): 0,862 g/ml Flammpunkt P.M.: 1440C Brechungsindex (200C): 1,471 Viskosität (200C): 12 cSt.Vegetable oils, such as sunflower seed oil or soybean oil, are preferred but high-boiling mineral oil fractions, so-called spray oils or diesel oil in Question. One which can usually be used well for the dispersions according to the invention Oil with naphthenic components has the following properties, for example: Boiling curve (normal pressure): 293 0C start up to 2970C 20 vol-% up to 303 0C 50 vol-% up to 3130C 80 vol-% 332 ° C end Specific weight (15 ° C): 0.862 g / ml Flash point P.M .: 1440C Refractive index (200C): 1.471 Viscosity (200C): 12 cSt.

Anilinpunkt: 79,20C Schwefelgehalt: 0,16 % Als Emulgatoren für die erfindungsgemäßen Dispersionen kommen bevorzugt öllösliche, nichtionogene Emulgatoren in Frage, z.B. Naturstoffe oder deren Abkömmlinge, wie Lanolin, öllösliche Fettsäuren, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide, teilverseifte Fettsäureglycerinester, Fettalkohole und äthoxylierte Fettalkohole, ferner öllösliche äthoxylierte Phenole und Alkylphenole.Aniline point: 79.20C sulfur content: 0.16% As emulsifiers The dispersions according to the invention are preferably oil-soluble, nonionic Emulsifiers in question, e.g. natural substances or their derivatives, such as lanolin, oil-soluble Fatty acids, fatty acid amides, fatty acid alkanolamides, partially saponified fatty acid glycerol esters, Fatty alcohols and ethoxylated fatty alcohols, also oil-soluble ethoxylated phenols and alkyl phenols.

Besonders geeignete Mittel sind Kokosfettsäurediäthanolamid, Polyäther aus Fettalkoholen mit 2 bis 7 Mol Äthylenoxid und äthoxylierte Alkylphenole mit bis zu 7 Mol Methylenoxid.Particularly suitable agents are coconut fatty acid diethanolamide and polyether from fatty alcohols with 2 to 7 moles of ethylene oxide and ethoxylated alkylphenols with up to 7 moles of methylene oxide.

Als Verneblungshilfsmittel bei Verwendung erfindungsgemäßer wasserreicher Dispersionen einen sich z.B. niedermolekulare Polyhydroxylverbindungen wie Glykol oder Saccharose, aber auch Zusätze von Polyacrylat-Lösung sind geeignet. Die Saccharose kann z.B. auch als Bestandteil der benetzbaren Pulver in die Dispersion eingehen.As a misting aid when using water-rich according to the invention Dispersions are e.g. low molecular weight polyhydroxyl compounds such as glycol or sucrose, but also additions of polyacrylate solution are suitable. The sucrose can e.g. also be included in the dispersion as a component of the wettable powder.

Als Entschäumer eigenen sich die üblichen als Zusätze in Formulierungen von Pflanzenschutz-Wirkstoffen bekannten Entschäumungsmittel, z.B. Alkylsulfonsäureamid mit etwa 15 Kohlenstoffeinheiten, Kohlershydratpolyqlycolaether oder die sogenannten Siliconentschäumer.The usual additives in formulations are suitable as defoamers Defoamers known from crop protection agents, e.g. alkyl sulfonic acid amide with about 15 carbon units, carbohydrate polyglycol ethers or the so-called Silicone defoamer.

Als Wasser kann ohne weiteres normales Leitungswasser verwendet werden.Normal tap water can easily be used as the water.

Beispielsweise kann die flüssige Trägerphase für die benetzbaren Pulver folgende Zusammensetzung aufweisen: 5 bis 99,5 Gew.-% Mineralöl oder Pflanzenöl 0,5 bis 10 Gew.-% eines öllöslichen, nichtionogenen Emulgators, 0 bis 5 Gew.-% Saccharose O bis 15 Gew.-% Glykol 0 bis 90 Gew.-% Leitungswasser.For example, the liquid carrier phase for the wettable powders have the following composition: 5 to 99.5% by weight mineral oil or vegetable oil 0.5 to 10% by weight of an oil-soluble, nonionic emulsifier, 0 to 5% by weight of sucrose 0 to 15 wt% glycol, 0 to 90 wt% tap water.

Eine bevorzugte Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Dispersionen enthält z.B.A preferred composition of the dispersions according to the invention contains e.g.

5 bis 30 Gew.-% eines benetzbaren Pulvers 40 bis 94 Gew.-% eines mineralischen, hochsiedenden Öles 0 bis 40 Gew.-% Wasser O bis 5 Gew.-% Saccharose. 5 to 30% by weight of a wettable powder 40 to 94% by weight of a mineral, high-boiling oil 0 to 40 wt .-% water 0 to 5 wt .-% sucrose.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Dispersionen bringt eine Reihe von Vorteilen: So können beliebige benetzbare Pulver zusammen mit Öl oder zusammen mit Wasser und Öl in niedriger Aufwandmenge ausgebracht werden. Der Ansatz der konzentrierten Spritzbriihen vor Ort ist praktisch niWl-it aufwendiger als der Einsatz verdünnter Spritzbrühe: mit Wasser. So gibt es keine Probleme zur erstellung der flüssigen Trägerphasen, denn die Öl/Emulgatorlösungen werden einfach durch Zusammenmischen der beiden flüssigen Kcrflponenten hergestellt, die benötigten Emulsionen entstehen durch spontane Dispergierung oder durch leichtes Einrühren der Öl/Emulgator-Lösungen in Wasser oder umgekehrt. Es ist lediglich wichtig, beim Zusammengeben der Komponenten die jeweils vorgeschriebene Reihenfolge zu beachten. Die benötigten konzentrierten Dispersionen der benetzbaren Pulver werden nun durch leichtes Einrühren des Pulvers in die Emulsion oder in die Öl/Emulgator-Lösung frisch angesetzt.The use of the dispersions according to the invention brings about a number of things of advantages: So any wettable powder can be used together with oil or together can be applied with water and oil at low rates. The approach of the concentrated Spray mixtures niWl-IT is practically more complex on site than the use of diluted spray liquid: with water. So there are no problems to create the liquid carrier phases, because the oil / emulsifier solutions are simply made by mixing the two liquid The necessary emulsions are created by spontaneous dispersion or by gently stirring the oil / emulsifier solutions into water or vice versa. It is only important to use the prescribed one when combining the components Order to be observed. The required concentrated dispersions of the wettable Powders are now by gently stirring the powder into the emulsion or into the Freshly prepared oil / emulsifier solution.

Sollten sich Schwierigkeiten beim Einbringen eines benetzbaren Pulvers ergeben oder eine mangelnde Stabilität der Dispersion beobachtet werden (Flockung, Phasentrnnung), so läßt sich in wenigen Lcborversuchen die für dieses spezielle Spritzpulver geeignete Zusammensetzung ermitteln.Should you experience difficulties in introducing a wettable powder result or a lack of stability of the dispersion is observed (flocculation, Phase separation), then in a few boron experiments the one for this special Determine the suitable composition for the wettable powder.

Meist hilft schon eine leichte Erhöhung des Emulgatoranteils.A slight increase in the emulsifier content usually helps.

Besonders vorteilhaft eignen sich die erfindungsgemäßen Dispersionen für die Ausbringung mit Geräten ohne Rührvorrichtung oder Umwälzpumpe, weil es hierbei ganz besonders darauf ankommt, daß die Dispersionen während der Anwendung nicht sedimentieren und homogen bleiben. So können in Form der erfindungsgemäßen Dispersionen auch benetzbare Pulver mit den handelsüblichen und auch im Ausland sehr verbreiteten sogenannten Pulsfog- oder Swingfog-Eleißnebelgeräten ausgebracht werden, Geräte, die vorwiegend für die Ausbringung homogener Lösungen entwickelt sind.The dispersions according to the invention are particularly advantageously suitable for application with devices without a stirrer or circulation pump, because this is the case it is particularly important that the dispersions not during use sediment and remain homogeneous. Thus, in the form of the dispersions according to the invention also wettable powder with the commercially available and also very abroad spread so-called pulse fog or swing fog devices are deployed, devices, which are mainly developed for the application of homogeneous solutions.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen sind über den gewünschten Zeitraum (bis zu mehreren Tagen) stabil. Sollte nach einigen Tagen eine Phasentrennung eingetreten sein, so wird das System durch leichtes Rühren oder Schütteln wieder homogen.The dispersions of the invention are over the desired period (up to several days) stable. Should a phase separation occur after a few days the system becomes homogeneous again by gentle stirring or shaking.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen können so ausgewählt werden, daß der Ölanteil niedrig ist.The dispersions according to the invention can be selected so that the oil content is low.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt bevorzugt durch Ausbringung im LV- oder ULV-Verfahren, z.B.The agents according to the invention are preferably used by Application in the LV or ULV process, e.g.

durch Versprühen vom Flugzeug aus oder in Heißnebelgeräten.by spraying from the aircraft or in hot mist devices.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen können nach Bedarf auch mit Wasser verdünnt werden, wenn die Trägerphase aus einer Emulsion besteht. So ist besonders bei den Mitteln, welche wasserlösliche Emulgatoren enthalten, auch eine Verdünnung auf übliche hohe Aufwandmengen von 300 bis 600 l/ha möglich.If required, the dispersions according to the invention can also be mixed with water be diluted if the carrier phase consists of an emulsion. So is special in the case of agents which contain water-soluble emulsifiers, also a dilution possible to the usual high application rates of 300 to 600 l / ha.

Beispiele: Beispiel 1 a) 75 g eines handelsüblichen, wasserbenetzbaren Pulvers mit 75 Gew.-% 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarhamat werden mit Hilfe eines Glasstabs von Hand in 925 ml Dieselöl eingerührt. Nach wenigen Minuten Stehenlassen der Dispersion wird diese durch ein Sieb mit 200,um Maschenweite gegeben. Es bleiben Klumpen als Siebrückstand. Mit Hilfe eines Gummibesens werden die Klumpen zerdrückt und durch das Sieb gepreßt. Es wird mit gesiebter Dispersion nachgespült. Die durchgesiebte Dispersion wird eine Stunde stehengelassen. Die Dispersion hat sich nach einer Stunde getrennt und das Pulver ist zu 50 % aufgerahmt.Examples: Example 1 a) 75 g of a commercially available, water-wettable Powder with 75 wt .-% 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarhamate with the help of a Glass rods stirred into 925 ml of diesel oil by hand. Let stand after a few minutes the dispersion is passed through a sieve with a mesh size of 200 μm. It stays Lumps as sieve residue. The lumps are crushed with the help of a rubber whisk and pressed through the sieve. It is rinsed with a sieved dispersion. The sifted one The dispersion is left to stand for one hour. The dispersion has settled after an hour separated and the powder is 50% creamed.

b) Das gleiche Experiment wird durchgeführt unter Verwendung des gleichen Dieselöls, welches aber im Gegensatz zum ersten Experiment 1,5 Gew.-Teile eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid enthält. Dieser Ansatz liefert kurz nach dem Einrühren des 75 %iqen benetzbaren Pulvers von 2-Isopropoxy-henyl-N-methylcarbamat keinen klumpigen Rückstand auf dem 200/ u-Sieb.b) The same experiment is carried out using the same one Diesel oil, which, in contrast to the first experiment, 1.5 parts by weight of a Contains polyethers of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide. This approach delivers shortly after stirring in the 75% wettable powder of 2-isopropoxy-henyl-N-methylcarbamate no lumpy residue on the 200 / u sieve.

Das Pulver in dieser Dispersion ist nach einer Stunde nur um 5 % aufgerahmt. The powder in this dispersion is only 5% after one hour framed.

Das Beispiel läßt deutlich erkennen, daß das benetzbare Pulver in der bl/Emulgator-Lösung feiner dispergiert wird (kein klumpiger Rückstand auf dem Sieb) und daß die Trennung der Dispersion hier viel langsamer erfolgt. The example clearly shows that the wettable powder in the bl / emulsifier solution is finely dispersed (no lumpy residue on the Sieve) and that the separation of the dispersion takes place much more slowly here.

Das verwendete Dieselöl hat folgende Eigenschaften: Dichte (200C) 0,825 Diesel-Index min. 48 Viskosität (cSt., 380C) 1,6 bis 5,9 Schwefelgehalt max. 1,0 % Azidität (mg.KOH/gramm) max. 1,0 destillierbar bei 357 0C min. 90 Vol-% Beispiel 2 In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wird ein anderes handelsübliches wasserbenetzbares Pulver mit 50 Gew.-% 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat in Dieselöl und alternativ in Dieselöl, welches 1,5 Gew.-% eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid enthält, eingerührt. The diesel oil used has the following properties: Density (200C) 0.825 Diesel index min. 48 Viscosity (cSt., 380C) 1.6 to 5.9 Sulfur content max. 1.0% acidity (mg.KOH / gram) max. 1.0 distillable at 357 0C min. 90% by volume Example 2 In the same way as in Example 1, another commercially available water-wettable Powder with 50% by weight of 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate in diesel oil and alternatively in diesel oil, which contains 1.5% by weight of a polyethylene of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide contains, stirred in.

Die Ansätze sind jeweils so, daß 75 g des benetzbaren Pulvers in 925 mg Öl gegeben werden. Im Unterschied zum Beispiel 1 handelt es sich hier um eine andere handelsübliche Formulierung des Pulvers. Außerdem ist das hier verwendete Pulver mehr als 3 Jahre gelagert.The approaches are each such that 75 g of the wettable powder in 925 mg of oil are given. In contrast to example 1, this is a other commercial formulation of the powder. Also, this is the one used here Powder stored for more than 3 years.

Nach dem Einrühren des Pulvers in das Öl kann man sowohl den Ansatz mit reinem Dieselöl als auch den Ansatz mit emulgatorhaltigem Dieselöl nach wenigen Minuten ohne klumpigen Rückstand über das 200 um-Sieb gießen.After stirring the powder into the oil, both the approach with pure diesel oil as well as the approach with emulsifier-containing diesel oil after a few Pour over the 200 µm sieve for minutes without a lumpy residue.

Die Dispersion in dem reinen Dieselöl ist jedoch nach einer Stunde um 50 % aufgerahmt, während die Dispersion mit dem emulgatorhaltigen Öl in der gleichen Zeit nur um 10 % aufgerahmt ist.However, the dispersion in the pure diesel oil is after one hour creamed by 50%, while the dispersion with the emulsifier-containing oil in the same Time is only framed by 10%.

Das Pulver bleibt also in dem emulgatorhaltigen Öl wesentlich gleichmäßiger verteilt als in dem Dieselöl ohne Emulgator-Zusatz.The powder remains much more even in the emulsifier-containing oil distributed than in the diesel oil without the addition of emulsifiers.

Beispiel 3 Als flüssige Trägerphase dient ein paraffinisches Weißöl, das wie folgt charakterisiert ist: Siedebereich ca. 260 - 270°C Dichte (200C) 0,857 g/ml Flammpunkt P.M. 1750C Brechungsindex (200C) 1,4770 Viskosität (200C) 34,3 cSt.Example 3 A paraffinic white oil is used as the liquid carrier phase, which is characterized as follows: boiling range approx. 260 - 270 ° C density (200C) 0.857 g / ml flash point P.M. 1750C refractive index (200C) 1.4770 viscosity (200C) 34.3 cSt.

Viskosität (500C) 10,5 cSt.Viscosity (500C) 10.5 cSt.

Anilinpunkt 96,70C In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wird je 100 g des in Beispiel 1 verwendeten wasserdispergierbaren Pulvers mit 75 Gew.-% 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat mit einem Glasstab a) in 900 ml des reinen Weißöls, b) in 900 ml einer Lösung von 1,5 Gew.-% Kokosfettsäurediäthanolamid und 1,0 Gew.-% Isopropanol in dem Weißöl eingerührt.Aniline point 96.70C In the same way as in Example 1, 100 g of the water-dispersible powder used in Example 1 with 75% by weight of 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate with a glass rod a) in 900 ml of the pure white oil, b) in 900 ml of a solution of 1.5% by weight coconut fatty acid diethanolamide and 1.0% by weight isopropanol in the white oil stirred in.

Ansatz a) liefert beim Sieben über das 200 Sieb viele große Klumpen, während sich Ansatz b) praktisch ohne klumpigen Rückstand durch das 200/u-Sieb geben läßt.Approach a) yields many large lumps when sieving through the 200 sieve, while approach b) pass through the 200 / u sieve with practically no lumpy residue leaves.

Die Dispersion von Ansatz b) ist nach einer Stunde noch völlig homogen.The dispersion of batch b) is still completely homogeneous after one hour.

Beispiel 4 Je 100 g eines handelsüblichen, wasserdispergierbaren Pulvers mit 50 Gew.-% N-(Dichlorfluormethylthio)-N',N'-dimethyl-N-p-tolylsulfamid werden a) in 900 ml Dieselöl, b) in 900 ml einer Lösung von 1,5 Gew.-% eines Polyäthers aus Laurylalkohol und 5 Mol Äthylenoxid in Dieselöl mit einem Glasstab eingerührt.Example 4 100 g each of a commercially available, water-dispersible powder with 50% by weight of N- (dichlorofluoromethylthio) -N ', N'-dimethyl-N-p-tolylsulfamide a) in 900 ml of diesel oil, b) in 900 ml of a solution of 1.5% by weight of a polyether from lauryl alcohol and 5 moles of ethylene oxide in diesel oil with a glass rod.

Sowohl Ansatz a) als auch Ansatz b) lassen sich praktisch ohne Rückstand über das 200/um-Sieb geben, Ansatz a) zeigt jedoch Spuren von Rückstand Die abgesiebten Dispersionen zeigen nach einer Stunde folgenden Unterschied: Ansatz a) weist 25 %, Ansatz b) 5 % Sedimentvolumen auf. Nach 24 Stunden hat Ansatz a) schon 85 % Sedimentvolumen, d.h. das Pulver ist fast quantitativ sedimentiert, während Ansatz b) nur 25 % Sedimentvolumen aufweist.Both approach a) and approach b) can be practically without residue pass through the 200 μm sieve, batch a), however, shows traces of residue After one hour, dispersions show the following difference: batch a) has 25 %, Approach b) 5% sediment volume. After 24 hours, approach a) already has 85% sediment volume, i.e. the powder is almost quantitatively sedimented, while approach b) has only 25% sediment volume having.

Beispiel 5 Es wird ein naphthenisches Öl mit folgenden Charakteristiken verwendet: Siedebereich 293 bis 3320C Dichte (150C) 0,862 g/ml Flammpunkt P.M. 1440C Stockpunkt -440C Anilinpunkt 79,20C Brechnungsindex (200C) 1,471 Schwefelgehalt 0,16 % Viskosität (200C) 12 cSt.Example 5 It becomes a naphthenic oil having the following characteristics used: boiling range 293 to 3320C density (150C) 0.862 g / ml flash point P.M. 1440C Pour point -440C aniline point 79.20C refractive index (200C) 1.471 sulfur content 0.16% viscosity (200C) 12 cSt.

Je 100 g eines wasserdispergierbaren Pulvers mit 75 Gew.-% 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat werden in a) 900 ml des reinen Öls, b) 900 ml einer Lösung von 1,5 Gew.-% eines Emulgators vom Typ Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid und 2 Gew.-% Isopropanol in dem Öl mit einem Glasstab eingerührt.100 g each of a water-dispersible powder with 75% by weight of 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate are in a) 900 ml of the pure oil, b) 900 ml of a solution of 1.5 wt .-% of one Emulsifier of the nonylphenol type with 7 moles of ethylene oxide and 2% by weight of isopropanol in stirred into the oil with a glass rod.

Im Ansatz a) zeigt sich beim Sieben über ein 200/u-Sieb erheblicher Klumpenrückstand. Die Klumpen lassen sich allerdings mit einem Gummibesen durch das Sieb drücken.In approach a) it is more significant when sieving through a 200 / u sieve Lump residue. The lumps can, however, be passed through with a rubber whisk press the sieve.

Ansatz b) zeigt dagegen beim Sieben über das 200/u-Sieb nur Spuren kleiner Klümpchen.Approach b), on the other hand, shows only traces when sieving through the 200 / u sieve small lumps.

Dies zeigt, daß das benetzbare Pulver im Ansatz b) viel feiner verteilt ist.This shows that the wettable powder in batch b) is much more finely divided is.

Ansatz b) zeigt nach einer Stunde nur 2 % Sedimentvolumen, während dieser Wert bei Ansatz a) nur erreicht wird, wenn die Dispersion durch ein 200 Sieb gesiebt ist und die groben Klumpen mit dem Gummibesen durch das Sieb gedrückt sind.Approach b) shows only 2% sediment volume after one hour, while this value in approach a) is only achieved if the dispersion is through a 200 sieve sifted and the coarse lumps are pressed through the sieve with the rubber whisk.

Beispiel 6 Typische flüssige Trägerphasen für die erfindungsgemäßen Dispersionen können wie folgt angesetzt werden: a) In eine Lösung von 40 g eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Athylenoxid, 40 g eines Emulgators vom Typ Nonylphenol mit 7 Äthylenoxideinheiten und 250 g Dieselöl wie in Beispiel 1 wird 670 g Leitungswasser mit einem Glasstab unter nicht zu schneller Zugabe des Wassers eingerührt. Die Emulsion ist stabil und zeigt nach mehreren Tagen keine Trennungserscheinungen. Als Verneblungshilfsmittel kann in dieser Emulsion nach Bedarf z.B. 5 Gew.-% Saccharose, bis zu 15 Gew.-% Glykol oder 5 Gew.-% einer 10 %igen Polyacrylatlösung gelöst werden.Example 6 Typical liquid carrier phases for the inventive Dispersions can be prepared as follows: a) In a solution of 40 g of one Polyethers of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide, 40 g of an emulsifier of the type Nonylphenol with 7 ethylene oxide units and 250 g of diesel oil as in Example 1 is used 670 g tap water with a glass rod, adding the water not too quickly stirred in. The emulsion is stable and shows no signs of separation after several days. As a misting aid, e.g. 5% by weight of sucrose, up to 15% by weight of glycol or 5% by weight of a 10% polyacrylate solution can be dissolved.

b) 200 g einer Emulsion aus 60 Gew.-% Sonnenblumenkernöl, 2 Gew.-% eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Athylenoxid, 2 Gew.-$ Kokosfettsäurediäthanolamid und 36 Gew.-% Wasser werden so hergestellt, daß die Lösung der Emulgatoren in dem Öl in das Wasser mit einem Glasstab eingerührt wird. Die Emulsion zeigt nach 24 Stunden lediglich 2 % Aufrahmung und ist bei leichtem Rühren sofort wieder homogen. Als Verneblungshilfsmittel kann z.B. bis zu 5 Gew.-% Rohrzucker in dieser Emulsion gelöst werden.b) 200 g of an emulsion composed of 60% by weight of sunflower seed oil, 2% by weight of a polyether of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide, 2 wt .- $ coconut fatty acid diethanolamide and 36 wt .-% water are prepared so that the solution of the emulsifiers in the Oil in the water with a glass rod is stirred in. The emulsion shows only 2% creaming after 24 hours and is instant when stirred gently homogeneous again. For example, up to 5% by weight of cane sugar can be used as a misting aid be dissolved in this emulsion.

c) Wie in Beispiel 6a) kann anstelle von Dieselöl Sojaöl verwendet werden. Die verwendeten Emulgatoren sind 4 Gew.-% eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid und 4 Gew.-% Kokosfettsäurediäthanolamid.c) As in Example 6a), soybean oil can be used instead of diesel oil will. The emulsifiers used are 4% by weight of a polyether of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide and 4% by weight coconut fatty acid diethanolamide.

Die Emulsion zeigt innerhalb 24 Stunden keine Trennungserscheinung. Die in Beispiel 6a) erwähnten Verneblungshilfsmittel können zugesetzt werden. The emulsion showed no signs of separation within 24 hours. The misting auxiliaries mentioned in Example 6a) can be added.

Die in diesem Beispiel angegebenen Emulsionen können in vielen weiteren Variationen unter Veränderung des bl/Wasser-Verhältnisses und unter Verwendung verschiedener Öle hergestellt werden. Als öllösliche Emulgatoren bewähren sich besonders Kokosfettsäurediäthanolamid, Polyäther von Laurylalkohol mit 3 bis 5 Mol Athylenoxid und Emulgatoren vom Typ Nonylphenol mit 5 bis 7 Mol Äthylenoxid, wobei im letzten Falle die Anwesenheit von etwas Isopropanol die Öllöslichkeit erhöht. Im allgemeinen setzt man die Emulsionen so an, daß diejenige Phase, welche in geringerem Anteil vorliegt, vorgelegt wird und die Phase, die den höheren Gewichtsanteil der Emulsion ausmacht, zugerührt wird.The emulsions given in this example can be used in many more Variations by changing the bl / water ratio and using different ones Oils are produced. Coconut fatty acid diethanolamide has proven particularly useful as oil-soluble emulsifiers, Polyethers of lauryl alcohol with 3 to 5 moles of ethylene oxide and emulsifiers of the type Nonylphenol with 5 to 7 moles of ethylene oxide, the latter being the presence a little isopropanol increases the oil solubility. In general, the emulsions are used in such a way that the phase which is present in a lower proportion is presented and the phase which makes up the higher weight fraction of the emulsion is added.

Um zu den erfindungsgemäßen Dispersionen zu gelangen, werden handelsübliche, benetzbare Pulver in eine der Emulsionen eingerührt. Dabei kann man nach den jeweiligen biologischen oder technischen Erfordernissen die geeignete Emulsion und das geeignete Öl aussuchen.In order to arrive at the dispersions according to the invention, commercially available, wettable powders into one of the emulsions stirred in. Here can depending on the respective biological or technical requirements, the appropriate one Select the emulsion and the appropriate oil.

In Fällen, in denen störender Schaum beim Rühren, Schütteln oder Ausbringen auftritt, kann man bis zu 1 Gew.-% eines handelsüblichen Entschäumungsmittels, bezogen auf die fertige Dispersion, zugeben.In cases in which disturbing foam occurs when stirring, shaking or spreading occurs, up to 1% by weight of a commercially available defoaming agent can be obtained on the finished dispersion.

Beispiel 7 100 g eines handelsüblichen, benetzbaren Pulvers mit 50 Gew.-% N,N-Dimethyl-N'-phenyl-(N'-fluordichlormethylthio) -sulfamid werden in 900 ml einer Emulsion, bestehend aus 60 Gew.-% eines mineralischen Öles wie in Beispiel 5) spezifiziert, 2 Gew.-% eines Polyäthers aus Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid, 2 Gew.-% Kokosfettsäurediäthanolamid und 36 Gew.-% Wasser, mit Hilfe einer Glasstabs leicht eingerührt.Example 7 100 g of a commercially available, wettable powder with 50% % By weight of N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N'-fluorodichloromethylthio) -sulfamide are in 900 ml of an emulsion consisting of 60% by weight of a mineral oil as in the example 5) specified, 2% by weight of a polyether made from lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide, 2% by weight coconut fatty acid diethanolamide and 36% by weight water, using a glass rod lightly stirred in.

Die entstehende Dispersion läßt sich ohne Rückstand über ein 200/um-Sieb gießen und zeigt innerhalb 24 Stunden keine Trennungserscheinung.The resulting dispersion can be passed through a 200 μm sieve without residue pour and shows no signs of separation within 24 hours.

Beispiel 8 200 g eines handelsüblichen, benetzbaren Pulvers mit 25 Gew.-% 1-(4-Chlor-phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon werden in 800 ml einer Emulsion, bestehend aus 60 Gew.-% Sonnenblumenkern-Öl, 36 Gew.-% Leitungswasser und je 2 Gew.-t der in Beispiel 7 eingesetzten Emulgatoren, mit einem Glasstab eingerührt. Beim Gießen über ein 200 Sieb erhält man praktisch keinen Rückstand. Nach 24 Stunden ist praktisch keine Trennung der Dispersion zu erkennen.Example 8 200 g of a commercially available, wettable powder with 25 % By weight of 1- (4-chloro-phenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone in 800 ml of an emulsion, consisting of 60% by weight sunflower seed oil, 36% by weight tap water and 2 tonnes by weight of each of the emulsifiers used in Example 7, stirred in with a glass rod. When pouring over a 200 sieve, practically no residue is obtained. After 24 hours practically no separation of the dispersion can be seen.

Beispiel 9 Das gleiche Verhalten wie in Beispiel 8 mit der in Beispiel 8 eingesetzten Emulsion zeigt auch ein handelsübliches, benetzbares Pulver mit 25 Gew.-% 6-Methyl-chinoxalin-2,3-dithiol-cyclocarbonat. Das Gewichtsverhältnis beträgt auch in diesem Beispiel 200 g benetzbares Pulver zu 800 ml Emulsion.Example 9 The same behavior as in example 8 with that in example 8 used emulsion also shows a commercially available, wettable powder with 25 % By weight 6-methyl-quinoxaline-2,3-dithiol-cyclocarbonate. The weight ratio is also in this example 200 g wettable powder to 800 ml emulsion.

Beispiel 10 200 g eines handelsüblichen benetzbaren Pulvers mit 25 Gew.-% i-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-i-(iH-i,2,4-triazol-1-yl)-2-butanon werden in 800 ml einer Emulsion bestehend aus 25 Gew.-% Sonnenblumenkern-Öl, 67 Gew.-% Leitungswasser und je 4 Gew.-% der gleichen Emulgatoren, die die Emulsion der Beispiele 8 und 9 enthalten, mit einem Glasstab eingerührt. Nach etwa 10 Minuten wird die Dispersion durch ein 200 µ-Sieb gegossen, wobei sehr kleine Klümpchen auf dem Sieb zurückbleiben, die durch leichtes Überwischen mit einem Gummibesen problemlos durch die Maschen gedrückt werden. Nach 24 Stunden ist praktisch keine Trennung der Dispersion zu erkennen.Example 10 200 g of a commercially available wettable powder with 25 % By weight of i- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-i- (iH-i, 2,4-triazol-1-yl) -2-butanone in 800 ml of an emulsion consisting of 25% by weight sunflower seed oil, 67% by weight Tap water and 4% by weight each of the same emulsifiers that make up the emulsion of the examples 8 and 9 included, stirred in with a glass rod. After about 10 minutes the Dispersion poured through a 200 µ sieve, leaving very small lumps on the sieve left behind, which can easily be removed by lightly wiping with a rubber broom the stitches are pressed. After 24 hours there is practically no separation of the dispersion to recognize.

Beispiel 11 Die Dispersion der Beispiele 8, 9 und 10 werden mit Wasser jeweils a) auf das fünffache, b) auf das zwanzigfache Volumen verdünnt.Example 11 The dispersion of Examples 8, 9 and 10 are mixed with water each diluted a) five times, b) twenty times the volume.

Alle 6 Verdünnungen zeigen nach einer Stunde praktisch noch volle Homogenität - in einem 100 ml-Meßkolben mit unten auslaufendem gradierten Meßfinger werden jeweils nur 0,2 ml Sediment abgelesen. Erst nach 24 Stunden ist in allen Meßgefäßen ein Sediment von über 5 ml abzulesen. Zur völligen Homogenisierung der Dispersionen genügt jeweils 2 bis 3-maliges Kippen der mit einem Stopfen verschlossenen Meßbehälter um 1800.All 6 dilutions are still practically full after one hour Homogeneity - in a 100 ml volumetric flask with graduated measuring finger tapering off at the bottom only 0.2 ml of sediment are read off at a time. Only after 24 hours is in all A sediment of more than 5 ml can be read from the measuring vessels. For complete homogenization of the For dispersions, it is sufficient to tilt the closed with a stopper 2 to 3 times Measuring container around 1800.

Beispiel 12 75 g einer erfindungsgemäßen Dispersion eines handelsüblichen benetzbaren Pulvers mit 75 Gew.-% 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat in 925 ml einer Lösung von 1,5 Gew.-Teilen eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid in Dieselöl wird mit einem Schwingfeuer-Nebelgerät Typ Swingfog SN 8 der Firma Montan GmbH/Uberlingen vernebelt.Example 12 75 g of a commercially available dispersion according to the invention wettable powder with 75% by weight 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate in 925 ml a solution of 1.5 parts by weight of a polyether of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide in diesel oil is carried out with a swinging fire fogger type Swingfog SN 8 from Montan GmbH / Uberlingen fogged.

Man erhält einen gut sichtbaren,sehr gleichmäßigen Nebel.A clearly visible, very even mist is obtained.

Filter und Düsen bleiben frei, die Verneblung ist problemlos.Filters and nozzles remain free, nebulization is problem-free.

Beispiel 13 a) In gleicher Weise wie in Beispiel 12 wird eine andere erfindungsgemäße Dispersion mit dem Swingfog-Heißnebelgerät vernebelt.Example 13 a) In the same way as in Example 12, another Dispersion according to the invention atomized with the Swingfog hot fogger.

Die Dispersion enthält 75 g des gleichen benetzbaren Pulvers, wie in Beispiel 12 aufgeführt, in 925 ml einer Emulsion aus 25 Gew.-% Dieselöl, 4 Gew.-% eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid, 4 Gew.-% eines Emulgators vom Typ Nonylphenol mit 7 Mol Äthylenoxid und 67 Gew.-% Wasser. The dispersion contains 75 g of the same wettable powder as listed in Example 12, in 925 ml of an emulsion of 25% by weight diesel oil, 4% by weight of a polyether of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide, 4% by weight of an emulsifier of the nonylphenol type with 7 moles of ethylene oxide and 67% by weight of water.

Die Ausbringung verläuft problemlos, Düse und Siebe bleiben frei - der Nebel sieht jedoch schwächer aus. The application runs smoothly, the nozzle and sieve remain free - however, the fog looks weaker.

Die Reichweite bleibt gleich - bei sehr schwachem Wind wird der Nebel etwa 30 m weit getragen. The range remains the same - with a very weak wind the fog becomes carried about 30 m.

Das Schwingrohr ist wasserfeucht, es tritt Wasserabriß am Schwingrohr auf. Etwa 2 bis 3 m hinter dem horizontal auf den Boden gestellten Schwingrohr tritt allmählich ein feuchter Bodenbelag auf. The oscillating tube is damp with water, water breaks on the oscillating tube on. Step about 2 to 3 m behind the oscillating pipe placed horizontally on the ground gradually a damp floor covering.

b) Der Versuch wird wiederholt, indem die erfindungsgemäße Dispersion wie unter a) beschrieben, vernebelt wird, indem zusätzlich 5 Gew.-% einer 10 %igen Polyvinylalkohol-Lösung zugefügt sind. Es wird kein Unterschied zum Versuch a) in der Ausneblung festgestellt.b) The experiment is repeated by using the dispersion according to the invention as described under a), is atomized by adding 5% by weight of a 10% Polyvinyl alcohol solution are added. There is no difference to experiment a) in the mist.

c) Der Versuch a) wird wiederholt, indem die erfindungsgemäße Zusammensetzung nach a) zusätzlich 5 Gew.- % Saccharose enthält. In der Dichte des Nebels wird optisch keine Veränderung erkannt. Zum Unterschied von a) und b) ist aber der Wasserabriß am Schwingrohr deutlich geringer. Der feuchte Niederschlag hinter dem Verneblungsrohr wird ebenfalls geringer gegenüber a) und b).c) Experiment a) is repeated using the composition according to the invention according to a) additionally contains 5% by weight of sucrose. The density of the fog becomes optical no change recognized. The difference between a) and b) is the water breakdown significantly lower on the oscillating pipe. The damp precipitation behind the nebulizer tube is also lower compared to a) and b).

Beispiel 14 a) 75 g eines handelsüblichen benetzbaren Pulvers mit 75 Gew.-% 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat ist in 925 ml einer Emulsion von 60 Gew.-% Dieselöl, 1,5 Gew.-% eines Polyäthers von Laurylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid und 38,5 Gew.-% Wasser dispergiert. Es wird wie im Beispiel 13 vernebelt.Example 14 a) 75 g of a commercially available wettable powder with 75% by weight of 2-isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamate is in 925 ml of an emulsion of 60% by weight of diesel oil, 1.5% by weight of a polyether of lauryl alcohol with 5 moles of ethylene oxide and 38.5 wt% water dispersed. It is nebulized as in Example 13.

Es tritt ein intensiver Nebel auf. Das Schwingrohr ist wasserfeucht und zeigt etwas Wasserabriß. Bei der Ausbringung treten keine Probleme auf. An intense fog occurs. The oscillating tube is damp with water and shows some water leakage. There are no problems with the application.

b) Eine erfindungsgemäße Dispersion nach a) enthält zusätzlich 5 Gew.-% einer 10 %igen Polyacrylat-Lösung. - Der Nebel sieht noch dichter aus als in a) - in Bezug auf Wasserabriß erfolgt aber keine Verbesserung.b) A dispersion according to the invention according to a) additionally contains 5% by weight a 10% polyacrylate solution. - The fog looks even thicker than in a) - but there is no improvement in terms of water separation.

c) Eine erfindungsgemäße Dispersion nach a) enthält zusätzlich 3 Gew.-% Saccharose. - Das Nebelbild ändert sich optisch nicht, aber der Wasserabriß am Schwingrohr ist vermindert.c) A dispersion according to the invention according to a) additionally contains 3% by weight Sucrose. - The appearance of the fog does not change optically, but the water breakage on the oscillating pipe is diminished.

Beispiel 15 75 g eines handelsüblichen benetzbaren Pulvers mit 70 Gew.-% 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamat ist in 925 ml einer Emulsion dispergiert, die wie folgt zusammengesetzt ist: 25 Gew.-% Dieselöl 5 Gew.-% Dodecylpolyglykoläther mit 7 Mol Äthylenoxid 15 Gew.-% Äthandiol 55 Gew.-% Wasser Mit dem Swingfog-Gerät erfolgt eine gute Verneblung dieser Dispersion - es entsteht ein intensiver Nebel; am Schwingrohr ist kein Wasserabriß sichtbar.Example 15 75 g of a commercially available wettable powder with 70 % By weight of 2-isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamate is dispersed in 925 ml of an emulsion, which is composed as follows: 25% by weight diesel oil 5% by weight dodecyl polyglycol ether with 7 mol of ethylene oxide 15% by weight ethanediol 55% by weight water With the Swingfog device if this dispersion is well nebulized - an intense mist is created; no water tear is visible on the oscillating tube.

In keinem der Beispiele 12 bis 15 gibt es Probleme in Bezug auf Zusetzung von Filtersieben oder Düsen. Filter und Düsen blieben jeweils völlig sauber.In none of Examples 12 to 15 were there any problems related to clogging of filter sieves or nozzles. The filters and nozzles each remained completely clean.

Claims

Claims 1. Biocidal agent, consisting of 1 to 50% by weight of a biocidal active ingredient in the form of a wettable powder and 50 to 99 wt. t a liquid carrier phase, consisting of 5 to 99 wt .-% of an oil, 0.5 to 10 % By weight of an oil-soluble, non-ionic emulsifier, 0 to 15% by weight of a nebulizer (auxiliary 0 to 90 wt% water.

2. Process for the preparation of biocidal agents, characterized in that that 1 to 50 parts by weight of a biocidal active ingredient in the form of a wettable Powder mixed with 50 to 90 parts by weight of a liquid carrier phase, which in turn consists of 5 to 99% by weight of an oil, 0.5 to 10% by weight of an oil-soluble one non-ionic emulsifier, 0 to 15% by weight of a misting aid 0 to 90 Wt% water.

3. Process for the protection of crops by treatment with biocides Agents, characterized in that an agent according to Claim 1 is applied in amounts from 0.5 to 100 l / ha on the crop plants to be protected in the spray mist method brings up.

4. Method of extermination of pests, by treatment with biocidal agents, characterized in that an agent according to claim 1 in Application rates of 0.5 to 100 l / ha over the area to be treated using the spray mist method applies.

5. Use of biocidal agents according to claim 1 for the protection of Cultivated plants as well as for the destruction of pests.