DE2733960A1 - METHOD OF COLORING CELLULOSE TEXTILE MATERIALS - Google Patents

METHOD OF COLORING CELLULOSE TEXTILE MATERIALS

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DE2733960A1
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William Clarke
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Description

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IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, GroßbritannienIMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, UK

Verfahren zum Färben von CellulosetextilmaterialienProcess for dyeing cellulosic textile materials

Priorität: 28.7.76 - GroßbritannienPriority: 7/28/76 - Great Britain

Die Erfindung bezieht sich auf das Färben von Cellulosetextilmaterialien durch ein nasses Transferdruckverfahren, wobei eine besondere Klasse von für diesen Zweck besondere geeigneten Reaktivfarbstoffen verwendet wird.The invention relates to the dyeing of cellulosic textile materials by a wet transfer printing process, being a particular class of being particularly suitable for this purpose Reactive dyes is used.

Beim nassen Transferdruckverfahren wird ein geeigneter Farbstoff für das betreffende Textilmaterial in eine Druckfarbe eingearbeitet, die dann unter Verwendung eines herkömmlichen Papierdruckverfahrens auf ein Papiersubstrat aufgebracht wird, worauf dann das bedruckte Papier getrocknet wird. Das erhaltene Papier, welches üblicherweise als "Transferpapier" bezeichnetIn the wet transfer printing process, a suitable dye for the textile material in question is converted into a printing ink incorporated, which is then applied to a paper substrate using a conventional paper printing process, whereupon the printed paper is dried. The paper obtained, which is commonly referred to as "transfer paper"

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wird, wird dann mit dem Textilmaterial in Berührung gebracht, wobei die bedruckte Oberfläche des Papiers mit dem Textilmaterial in Kontakt kommt, worauf diese Zusammenstellung dann, während sie sich in Kontakt befindet, in Gegenwart von Wasserdampf erhitzt wird. Wenn die Übertragung des Farbstoffs zu Ende ist, werden das Papier und das Textilmaterial getrennt, worauf das Textilmaterial dann einem Waschverfahren unterworfen wird.is then brought into contact with the textile material, whereby the printed surface of the paper comes into contact with the textile material, whereupon this assembly then, while in contact, is heated in the presence of water vapor. When the transfer of the dye too When the end is finished, the paper and the textile material are separated, whereupon the textile material is subjected to a washing process will.

Farbstoffe, die faserreaktive Systeme enthalten, wie z.B. die allgemein bekannten Reaktivfarbstoffe, können auf Cellulosetextilien durch das obige Verfahren aufgebracht werden, sofern eine alkalische Behandlung durchgeführt wird, durch welche eine Fixierung des Reaktivfarbstoffs erhalten wird. Dies kann zweckmäßig dadurch erfolgen, daß man das Cellulosetextilmaterial vor der Übertragung des Farbstoffs mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalis behandelt. Ein solches Verfahren ist in der GB-PS 1 227 271 beschrieben. Die Verwendung von Reaktivfarbstoffen bei einem nassen Transferdruckverfahren bringt eine Anzahl von Problemen mit sich. Zwar müssen die Farbstoffe ausreichend reaktiv sein, so daß eine gute Fixierung (und damit eine gute Farbstärke) auf dem Cellulosetextilmaterial in einer vernünftigen Zeit, die üblicherweise im Bereich von 10 bis 60 sek liegt, erhalten wird, jedoch müssen die Farbstoffe auch ausreichend stabil sein, daß sie während des Aufbringens auf das Papier oder während der nachfolgenden Lagerung des Transferpapiers und auch während der tatsächlichen Übertragung des Farbstoffs vom Transferpapier auf das Cellulosetextilmaterial unter den heißen feuchten Bedingungen nicht oder wenigstens nicht in beträchtlichem Ausmaß hydrolysiert werden· In der GB-PS 1 227 271 ist angegeben, daß Reaktivfarbstoffe, welche Chloro- oder Bromopyrimidinylaminogruppen enthalten, bei diesem Verfahren verwendet werden können, jedoch besitzen solche Farbstoffe zwar eine ausreichende Stabilität, aber auf CeI-lulosetextilmaterialien nur eine geringe Reaktivität, so daß eine ausreichende Fixierung in einer vernünftigen Zeit nicht erreicht werden kann, wenn nicht das Cellulosetextilmaterial nach der Übertragung des Farbstoffs einer gesonderten Dämpfungsbehandlung unterworfen wird.Dyes that contain fiber-reactive systems, such as the generally known reactive dyes, can be applied to cellulose textiles by the above method, if an alkaline treatment is carried out, by which a fixation of the reactive dye is obtained. This can expediently be done by removing the cellulose textile material treated with an aqueous solution of an alkali before transferring the dye. Such a procedure is in in GB-PS 1,227,271. The use of reactive dyes with a wet transfer printing process poses a number of problems. True, the dyes must be sufficiently reactive so that a good fixation (and thus a good color strength) on the cellulose textile material in a reasonable time, usually in the range of 10 to 60 seconds, but the dyes must also be sufficiently stable that they are during application onto the paper or during subsequent storage of the transfer paper and also during the actual transfer of the dye from the transfer paper to the cellulose textile material not or at least not under the hot, humid conditions are not hydrolyzed to any significant extent. In GB-PS 1 227 271 it is indicated that reactive dyes which Chloro- or bromopyrimidinylamino groups can be used in this process, but have such Dyes have adequate stability, but on cellulose-based textile materials only a low reactivity, so that a sufficient fixation in a reasonable time is not can be achieved if not the cellulosic textile material after the transfer of the dye a separate steaming treatment is subjected.

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Es wurde nunmehr gefunden, d iß dieser Nachteil durch die Verwendung von Reaktivfarbstoffen beseitigt werden kann, welche eine Difluorochloropyrimidinylaminogruppe enthalten. It has now been found that this disadvantage can be eliminated by using reactive dyes which contain a difluorochloropyrimidinylamino group.

Gegenstand der Erfindung ist also ein verbessertes Verfahren zum Färben von Cellulosetextilmaterielien, welches dadurch ausgeführt wird, daß man:The invention is therefore an improved method for dyeing cellulose textile materials, which thereby it is carried out that one:

(a) Papier mit einer Druckfarbe, welche einen Reaktivfarbstoff mit einer Difluorochloropyrimidinylaminogruppe enthält, bedruckt und hierauf das Papier trocknet,(A) paper with a printing ink which contains a reactive dye with a difluorochloropyrimidinylamino group, printed and then the paper dries,

(b) ein Cellulosetextilmaterial mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalis imprägniert,(b) a cellulosic textile material impregnated with an aqueous solution of an alkali,

(c) das bedruckte Papier mit den imprägnierten Cellulosetextilmaterial in Kontakt bringt, wobei die bedruckte Oberfläche des Papiers dem Cellulosetextilmaterial gegenüberliegt, und diese Zusammenstellung während des Kontakts auf eine Temperatur über 800C erhitzt, und(c) the printed paper is brought into contact with the impregnated cellulose textile material, the printed surface of the paper facing the cellulose textile material, and this combination being heated to a temperature above 80 ° C. during the contact, and

(d) das bedruckte Papier und das Cellulosetextilmaterial voneinander trennt und das Cellulosetextilmaterial einer Waschbehandlung unterwirft und abschließend trocknet.(d) the printed paper and the cellulosic fabric from each other separates and subjects the cellulose textile material to a washing treatment and finally dries it.

Das eigentliche Übertragungsverfahren des Farbstoffs vom bedruckten Papier auf das Cellulosetextilmaterial kann absatzweise oder kontinuierlich vorgenommen werden. So wird bei einer absatzweisen Durchführung ein Stück des Transferpapiers (d.h. das in Stufe (a) erhaltene bedruckte Papier) mit einem Stück eines Cellulosetextilmaterials, das vorher mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalis imprägniert worden ist, in Kontakt gebracht, worauf die beiden dann während einer ausreichenden Zeit in eine Presse, die auf die entsprechende Temperatur erhitzt worden ist, eingebracht werden. Das Cellulosetextilmaterial wird dann vom verbrauchten Transferpapier abgetrennt und einer Waschbehandlung unterworfen.The actual process of transferring the dye from the printed one Paper on the cellulosic textile material can be made intermittently or continuously. So is at intermittently passing a piece of the transfer paper (i.e., the printed paper obtained in step (a)) with a A piece of cellulosic textile material previously impregnated with an aqueous solution of an alkali in contact The two are then placed in a press at the appropriate temperature for a sufficient period of time has been heated. The cellulosic textile material is then separated from the used transfer paper and subjected to a washing treatment.

Bei einer kontinuierlichen Arbeitsweise werden das Transferpapier und das Cellulosetextilmaterial, das mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalis imprägniert worden ist, zusammengebrachtIn a continuous mode of operation, the transfer paper and the cellulose textile material, which with an aqueous Solution of an alkali has been impregnated, brought together

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und dann um einen rotierenden erhitzten Kalander geführt, worauf die beiden dann voneinander getrennt werden und das Cellulosetextilmaterial einer Wsschbehandlung unterworfen wird. Bei Verwendung eines solchen Kalenders werden die Rotationsgeschwindigkeit und der Durchmesser des Kalanders so gewählt, daß eine ausreichende Übertragung; und Fixierung des Farbstoffs während der Zeit erhalten werden, während der ein bestimmter Teil des Cellulosetextilmaterials mit dem Kalander in Kontakt ist. Eine besonders geeignete Maschine, auf welcher das Transferverfahren und die nachfolgende Waschbehandlung in kontinuierlicher Weise ausgeführt werden können, ist die "Dewprint"-Maschine, die von Dinting Engineering Ltd. erhältlich ist.and then passed around a rotating heated calender, whereupon the two are then separated from each other and the cellulosic textile material is subjected to a washing treatment. When using such a calendar, the speed of rotation and the diameter of the calender are chosen so that that sufficient transmission; and fixing the dye during the time during which a certain part of the cellulosic fabric is in contact with the calender is. A particularly suitable machine, on which the transfer process and the subsequent washing treatment in continuous Way that can be done is the "dewprint" machine, that of Dinting Engineering Ltd. is available.

Wenn der Reaktivfarbstoff eine sehr hohe Reaktivität aufweist, dann ist es möglich, daß allzuviel Alkali im Textilmaterial eine vorzeitige Hydrolyse eines Teils des Farbstoffs verursachen kann, bevor dieser mit der Cellulose reagiert. In solchen Fällen kann die Konzentration des Alkalis in der wäßrigen Imprägnierungslösung beträchtlich verringert werden oder es kann die alkalische Imprägnierungsstufe (b) des Verfahrens weggelassen werden, wobei dann eine Alkalibehandlung oder eine weitere Alkalibehandlung durch irgendein zweckmäßiges bekanntes Verfahren zu einem geeigneten Zeitpunkt angewendet wird, nachdem der Textilstoff mit dem bedruckten Papier in der Stufe (c) in Kontakt gebracht worden ist.If the reactive dye has a very high reactivity, then it is possible that too much alkali in the textile material will cause premature hydrolysis of some of the dye before it reacts with the cellulose. In such cases, the concentration of the alkali in the aqueous impregnation solution can be reduced considerably or the alkaline impregnation step (b) of the process can be omitted and then alkali treatment or further alkali treatment by any suitable known one The method is applied at an appropriate time after the textile fabric is applied to the printed paper in step (c) has been brought into contact.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Reaktivfarbstoffe können Farbstoffe der üblichen Klassen sein, wie z.B. Azo- (einschließlich Monoazo-, Disazo- und metallisierte Azo-), Anthrachinon-, Nitro-, Phthalocyanin-, Formazan- und Triphendioxazinfarbstoffe, welche Difluorochloropyrimidinylaminogruppen enthalten. Solche Farbstoffe sind im allgemeinen bekannte Verbindungen und können beispielsweise dadurch erhalten werden, daß man den entsprechenden Farbstoff, der eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthält, mit 2,4,6-Trifluoro-5-chloropyrimidin umsetzt'. The reactive dyes used in the process according to the invention can be dyes of the usual classes, such as azo (including monoazo, disazo and metallized azo), anthraquinone, nitro, phthalocyanine, formazan and triphendioxazine dyes which contain difluorochloropyrimidinylamino groups. Such dyes are generally known compounds and can be obtained, for example, by reacting the corresponding dye, which contains a primary or secondary amino group, with 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine .

T)ie Druckfarben, die zur Herstellung der Transferpapiere verwendet werden, bestehen im wesentlichen aus ein oder mehrerenT) he printing inks used to manufacture the transfer papers consist essentially of one or more

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Reaktivfarbstoffen gemäß obiger Definition, einem Binder und einem flüssigen Medium, in welchem der Binder löslich ist. Wenn die Flüssigkeit aus Wasser besteht, dann ist der Binder ein wasserlöslicher Binder, wie z.3. Natriumaiginat. Alternativ kann das flüssige Medium eine organische Flüssigkeit sein, wie z.B. ein aliphatischer Alkohol, ein Kohlenwasserstoff, ein Keton oder ein Ester (oder ein Gemisch aus ein oder mehreren solchen Flüssigkeiten), in welchem Falle ein Binder verwendet wird, der in der erwähnten Flüssigkeit löslich ist. Bevorzugte Binder für solche Druckfarben sind Alkylcellulosen, wie z.B. Äthylcellulose und Hydroxypropylcellulose.Reactive dyes as defined above, a binder and a liquid medium in which the binder is soluble. If the liquid is made up of water, then it is the binder a water soluble binder such as 3. Sodium aiginate. Alternatively, the liquid medium can be an organic liquid, such as an aliphatic alcohol, a hydrocarbon, a ketone or an ester (or a mixture of one or more such liquids), in which case a binder is used which is soluble in the liquid mentioned. Preferred binders for such printing inks are alkyl celluloses such as ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.

Die resultierenden Druckfarben können auf ein Papiersubstrat durch jede übliche Vorrichtung aufgebracht werden, wie sie zum Bedrucken von Papier unter Verwendung von Druckfarben auf Wasser- oder Lösungsmittelbasis zur Verwendung gelangen.The resulting inks can be applied to a paper substrate by any conventional device such as them for printing on paper using water-based or solvent-based inks.

Die wäßrige Lösung des Alkalis enthält vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Gew.-% Alkali, wie z.B. Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumcarbonat. Ggf. kann die wäßrige Lösung andere Zusätze enthalten, welche die Übertragung und/oder Fixierung der Reaktivfarbstoffe unterstützen, wie z.B. Harnstoff, Natrium-m-nitrobenzolsulfonat und tertiäre Amine, beispielsweise 2,2,2-Bicyclodiazaoctan.The aqueous solution of the alkali preferably contains 0.5 to 1.0% by weight of alkali, such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, Sodium hydroxide or potassium carbonate. Optionally, the aqueous solution may contain other additives that the transfer and / or Support fixation of reactive dyes, such as urea, sodium m-nitrobenzenesulfonate and tertiary amines, for example 2,2,2-bicyclodiazaoctane.

Die Waschbehandlung für das bedruckte Cellulosetextilmaterial, die abschließend durchgeführt wird, kann aus jeder gewünschten Anzahl von Stufen bestehen, wie z.B. Spülen in kaltem Wasser, anschließendes Seifen in einer heißen wäßrigen Lösung von Seife oder einem synthetischen Detergenz und abschließendes Spülen in kaltem Wasser.The washing treatment for the printed cellulose fabric to be finally carried out can be any one desired There are a number of stages, such as rinsing in cold water, then soaking in a hot aqueous solution of Soap or a synthetic detergent and final rinse in cold water.

Ggf. kann anstelle eines vollständig aus Cellulose bestehenden Textilmaterials ein Mischgewebe verwendet werden, das aus einem Gemisch aus Cellulose-und Synthesefasern, vorzugsweise Fasern aus einem aromatischen Polyester, besteht. Damit in diesem Fall die Synthesefasern gleichzeitig gefärbt werden, werden auch ein oder mehrere Dispersionsfarbstoffe in die zumIf necessary, instead of a textile material consisting entirely of cellulose, a mixed fabric can be used which consists of a mixture of cellulose and synthetic fibers, preferably Fibers made of an aromatic polyester. So that in this case the synthetic fibers are dyed at the same time, are also one or more disperse dyes in the for

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Bedrucken des Papiers in der Stufe (c) des Verfahrens verwendete Druckfarbe eingearbeitet. Das Färben von solchen Mischgeweben stellt eine weitere Erscheinungsform der vorliegenden Erfindung dar.Printing on the paper incorporated in step (c) of the process printing ink. The dyeing of such blended fabrics is another aspect of the present invention.

Üie Mischgewebe aus aromatischen Polyester und Cellulose können aber auch nur mit dem Reaktivfarbstoff gefärbt werden, so daß der Polyesterteil des Mischgewebes ungefärbt bleibt.You can use blends of aromatic polyester and cellulose but can also only be dyed with the reactive dye, so that the polyester part of the mixed fabric remains undyed.

Die Dispersionsfarbstoffe können irgendwelche Dispersionsfarbstoffe sein, die im Handel erhältlich sind oder die beispielsweise in der dritten Auflage des Colour Indexes (1971) beschrieben sind. Solche Dispersionsfarbstoffe können in ihren handelsüblichen Formen verwendet werden, welche große Mengen an wasserlöslichen Dispergiermitteln enthalten. Es wird jedoch bevorzugt, und zwar insbesondere im Falle von Druckfarben auf Lösungsmittelbasis, daß sie in einer konzentrierten Form verwendet werden (d.h., daß sie frei von solchen Dispergiermitteln sind). Eine besonders wertvolle Klasse von Dispersionsfarbstoffen für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren umfaßt diejenigen, die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthalten, da jeder unfixierte Farbstoff auf dem Textilmaterial dann leicht durch Behandlung in einer warmen wäßrigen Lösung eines Alkalis entfernt werden kann, ohne daß der zum Färben der Cellulosefasem verwendete Reaktivfarbstoff leidet. Bei Verwendung dieser bevorzugten Klasse von Dispersionsfarbstoffen beim erfindungsgemäßen Verfahren wird es bevorzugt, daß die Waschbehandlung eine Spülung in einer wäßrigen Lösung eines Alkalis mit einem pH über 8 und mit einer Temperatur im Bereich von 50 bis 850C umfaßt.The disperse dyes can be any disperse dyes which are commercially available or which are described, for example, in the third edition of the Color Index (1971). Such disperse dyes can be used in their commercial forms containing large amounts of water-soluble dispersants. However, it is preferred, particularly in the case of solvent based inks, that they be used in a concentrated form (ie, that they are free of such dispersants). A particularly valuable class of disperse dyes for use in the process of the invention comprises those which contain at least two carboxylic acid ester groups, since any unfixed dye on the textile material can then be easily removed by treatment in a warm aqueous solution of an alkali without the need for dyeing the cellulose fibers used reactive dye suffers. When using this preferred class of disperse dyes in the inventive method it is preferred that the washing treatment of an alkali includes a rinse in an aqueous solution having a pH above 8 and at a temperature in the range of 50 to 85 0 C.

Beispiele für diese bevorzugte Klasse von Dispersionsfarbstoffen finden sich beispielsweise in der DT-OS 25 14 531.Examples of this preferred class of disperse dyes can be found in DT-OS 25 14 531, for example.

Wenn Gemische aus Dispersions- und Reaktivfarbstoffen beim vorliegenden Verfahren verwendet werden, dann wird es bevorzugt, daß die beiden Färbstofftypen so ausgewählt und in solchen relativen Verhältnissen verwendet werden, daß die beidenIf mixtures of disperse and reactive dyes are used in the present process, then it is preferred that the two types of dye are selected and in such relative proportions are used that the two

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■ν■ ν

in den Mischgeweben anwesenden Fasertypen in den gleichen Farbton und auf die gleiche Farbstärke gefärbt werden.The fiber types present in the blended fabrics are dyed in the same shade and to the same color strength.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren körnen Cellulosetextilmaterialien und Mischgewebe aus Cellulosefaser^, und Synthesefasern, vorzugsweise Fasern aus aromatischen Polyestern, in eine große Reihe von Farbtönen gefärbt werden, wobei sich eine vorzügliche Reservage von unbedruckten Teilen ergibt und wobei Färbungen erhalten werden, die vorzügliche Echtheitseigenschaften besitzen.Cellulosic textile materials can be granulated by the method according to the invention and mixed fabrics made of cellulose fibers ^, and synthetic fibers, preferably fibers made from aromatic polyesters, dyed in a wide range of shades, with one being excellent reserve of unprinted parts results and dyeings are obtained, the excellent fastness properties own.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.The invention is illustrated in more detail by the following examples, wherein the parts and percentages are expressed by weight.

Beispiel 1example 1

Eine Druckfarbe wird hergestellt durch Auflösen von 5 Teilen des Tetranatriumsalzes des Kupferkomplexes von 2-/2'-Hydroxy- ^-'-[2 "-me thoxy-3"-sulf o-5"-(dif lurochloropyrimidinylamino )-phenylazojphenylazoj-1-naphthol-3,6,8-trisulfonsäure in 25 Teilen Wasser und anschließenden Zusatz von 70 Teilen einer 5%igen wäßrigen Natriumalginatlösung. Die resultierende Druckfarbe wird dann mittels Siebdruck auf die glasierte SeiteA printing ink is made by dissolving 5 parts of the tetrasodium salt of the copper complex of 2- / 2'-hydroxy ^ -'- [2 "-methoxy-3" -sulf o-5 "- (diflurochloropyrimidinylamino) -phenylazojphenylazoj-1-naphthol-3,6,8-trisulphonic acid in 25 parts of water and subsequent addition of 70 parts of a 5% aqueous sodium alginate solution. The resulting ink is then screen printed onto the glazed side

ρ
eines gebleichten 70 g/m -Kraft-Papiers aufgebracht, worauf das Papier getrocknet wird.
ρ
a bleached 70 g / m Kraft paper is applied, whereupon the paper is dried.

Ein merzerisiertes gewebtes Baumwolltuch wird bis zu einer 60%igen Aufnahme in einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 1,0 % Natriumcarbonat und 5,0 % Harnstoff enthält, worauf das imprägnierte Tuch und das bedruckte Papier dann kontinuierlich in Kontakt rund um den erhitzten Zylinder einer "Dewprint-Naßtransferdruckmaschine geführt wird, und zwar unter Einhaltung einer Durchlaufzeit von 60 sek und einer Temperatur des Zylinders von 115-1200C. Nach dem Lauf rund um den Zylinder wird das Baumwolltuch vom Papier getrennt, in kaltem Wasser gespült, 10 min in einer 0,3%igen wäßrigen Lösung eines synthetischen Detergenzes mit 1000C behandelt, wieder in WasserA mercerized woven cotton cloth is impregnated to 60% absorption in an aqueous solution containing 1.0% sodium carbonate and 5.0 % urea, whereupon the impregnated cloth and printed paper are then continuously in contact around the heated cylinder sec "Dewprint-Naßtransferdruckmaschine is guided, while complying with a run time of 60 and a temperature of the cylinder of 115-120 0 C. After the run around the cylinder, the cotton cloth separated from the paper, rinsed in cold water, 10 min in a 0.3% aqueous solution of a synthetic detergent treated with 100 0 C, again in water

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gespült und abschließend getrocknet.rinsed and then dried.

Es wird eine marineblaue Bedruckung erhalten.Navy blue printing is obtained.

Beispiel 2Example 2

Eine Druckfarbe wird hergestellt durch Vennischen von 50 Teilen einer 10%igen wäßrigen Dispersion von 2-Acetylamino-4~ [N,N-di-(ß-äthoxycarbonyläthyl)amino3-4-'-nitroazobenzol, 50 Teilen Harnstoff, 550 Teilen einer 5%igen wäßrigen Natriumalginatlösung und 525 Teilen Wasser und durch Zusatz von 25 Teilen des Trinatriumsalzes von 2-[i'-SuIfo-5'-(difluorochloropyrimidinylaminomethyl)naphth-2'-ylaz^-i-naphthol-i^ö-disulfonsäure. A printing ink is made by niching 50 parts a 10% aqueous dispersion of 2-acetylamino-4 ~ [N, N-di- (ß-ethoxycarbonylethyl) amino3-4 -'-nitroazobenzene, 50 Parts of urea, 550 parts of a 5% strength aqueous sodium alginate solution and 525 parts of water and by adding 25 Dividing the trisodium salt of 2- [i'-SuIfo-5 '- (difluorochloropyrimidinylaminomethyl) naphth-2'-ylaz ^ -i-naphthol-i ^ ö-disulfonic acid.

Die Druckfarbe wird dann auf die glasierte Seite eines ge-The printing ink is then applied to the glazed side of a

2
bleichten 55 g/m -Kraft-Papiers aufgebracht, worauf das Papier getrocknet wird.
2
55 g / m bleached Kraft paper is applied, whereupon the paper is dried.

Ein gewebtes Tuch aus 67 % aromatischem Polyester und 35 % Cellulose wird bis zu einer 50%igen Aufnahme in einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 1,0 % Natriumbicarbonat und 5,0 % Harnstoff enthält, und das imprägnierte Tuch und das bedruckte Papier werden dann kontinuierlich in Kontakt rund um den erhitzten Zylinder einer Dewprint-Naßtransferdruckmaschine geführt, wobei die Durchlaufzeit 40 sek beträgt und der Zylinder eine Temperatur von 115-1200C aufweist. Nach dem Lauf rund um den Zylinder wird das Tuch vom Papier getrennt, in kaltem Wasser gespült, 5 min in einer 0,2%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung mit 85°C behandelt, wieder in Wasser gespült und abschließend getrocknet.A woven cloth of 67% aromatic polyester and 35% cellulose is impregnated to 50% absorption in an aqueous solution containing 1.0% sodium bicarbonate and 5.0% urea, and the impregnated cloth and printed paper are then out continuously in contact around the heated cylinder of a Dewprint-Naßtransferdruckmaschine, wherein the cycle time is 40 sec and the cylinder has a temperature of 115-120 0 C. After running around the cylinder, the cloth is separated from the paper, rinsed in cold water, treated for 5 minutes in a 0.2% strength aqueous sodium hydroxide solution at 85 ° C., rinsed again in water and finally dried.

Dabei wird eine rote Bedruckung erhalten*Thereby a red printing is obtained *

Beispiel 3Example 3

Eine Druckfarbe wird hergestellt durch gemeinsames Vermählen von 10 Teilen des Dinatriumsalzes von 1-(6',8'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-acetylamino-4-(difluorochloropyrimidinylamino)ben-A printing ink is made by grinding together of 10 parts of the disodium salt of 1- (6 ', 8'-disulfonaphth-2'-ylazo) -2-acetylamino-4- (difluorochloropyrimidinylamino) ben-

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zol, 0,1 Teil eines Alkylarylsulfonate mit einem HLB-Wert von 11,7 - 1, das von der Honeywill Atlas Ltd. unter dem Warennamen G-33OO erhältlich ist, 4 Teilen Äthylcellulose N7 und 185,9 Teilen Toluol. Die Viskosität wird dann durch Zusatz einer Toluollösung von Äthylcellulose auf 20-25 sek eingestellt (Ford-Becher Nr. 4). Die Druckfarbe wird mit einer Gravüre-Druckmaschine auf Papier aufgedruckt. Das erhaltene bedruckte Papier wird dann zum Färben eines merzerisierten gewebten Baumwolltuchs gemäß Beispiel 1 verwendet. zol, 0.1 part of an alkylarylsulfonate with an HLB value of 11.7-1, which is available from Honeywill Atlas Ltd. available under the trade name G-33OO, 4 parts of ethyl cellulose N7 and 185.9 parts of toluene. The viscosity is then adjusted to 20-25 seconds by adding a toluene solution of ethyl cellulose (Ford cup no. 4). The printing ink is printed on paper with a gravure printing machine. The printed paper obtained is then used for dyeing a mercerized woven cotton cloth according to Example 1 .

Es wird eine gelbe Bedruckung erhalten. Yellow printing is obtained.

70*885/099170 * 885/0991

Claims (1)

PATKNTANSPKUCHE: PATKNTANSP CAKE : 1. Verfahren zum Färben von CelluXpsetextilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man: *1. A method for dyeing CelluXpsetextilmaterial, characterized in that: * (a) Papier mit einer Druckfarbe, welche einen Reaktivfarbstoff mit einer Difluorochloropyrimidinylaminogruppe enthält, bedruckt und hierauf das Papier trocknet, (a) Paper with a printing ink containing a reactive dye with a difluorochloropyrimidinylamino group contains, printed and then the paper dries, (b) ein Cellulosetextilmaterial mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalis imprägniert,(b) a cellulosic textile material impregnated with an aqueous solution of an alkali, (c) das bedruckte Papier mit dem imprägnierten Cellulosetextilmaterial in Kontakt bringt, wobei die bedruckte Oberfläche des Papiers dem Cellulosetextilmaterial gegenüberliegt, und diese Zusammenstellung während des Kontakts auf eine Temperatur über 800C erhitzt, und(c) the printed paper is brought into contact with the impregnated cellulose textile material, the printed surface of the paper facing the cellulose textile material, and this combination being heated to a temperature above 80 ° C. during the contact, and (d) das bedruckte Papier und das Cellulosetextilmaterial voneinander trennt und das Cellulosetextilmaterial einer Waschbehandlung unterwirft und abschließend trocknet.(d) separating the printed paper and the cellulosic textile material and separating the cellulosic textile material subjected to a washing treatment and finally dried. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es absatzweise ausgeführt wird, indem Stücke des bedruckten Transferpapiers und eines mit Alkali imprägnierten Cellu- losetextilmaterials in einer Presse zusammengebracht werden. 2. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out intermittently by bringing together pieces of the printed transfer paper and an alkali-impregnated cellulose textile material in a press . 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es kontinuierlich ausgeführt wird, indem das bedruckte Transferpapier und ein mit Alkali imprägniertes Cellulosetextilmaterial zusammengebracht und dann gemeinsam rund um einmsich drehenden erhitzten Kalander geführt werden. 3. The method according to claim 1, characterized in that it is carried out continuously in that the printed transfer paper and an alkali-impregnated cellulose textile material are brought together and then passed together around a rotating heated calender. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß die Transferdruckfarbe ein oder mehrere Reaktivfarbstoffe gemäß obiger Definition, einen Binder und ein flüssiges Medium, in welchem der Binder löslich ist, enthält. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the transfer printing ink contains one or more reactive dyes as defined above, a binder and a liquid medium in which the binder is soluble. 709885/0991 INSPECTED709885/0991 INSPECTED 2 7 3 3 y 6 U 32 7 3 3 y 6 U 3 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Medium aus Wasser und der Binder aus Natriumalginat besteht.5. The method according to claim 4, characterized in that the liquid medium is made up of water and the binder is made up of sodium alginate consists. 6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Medium aus einer organischen Flüssigkeit besteht. 6. The method according to claim 4, characterized in that the liquid medium consists of an organic liquid. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Flüssigkeit aus einem aliphatischen Alkohol, einem Kohlenwasserstoff, einem Keton oder einem Ester oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren solchen Flüssigkeiten besteht.7. The method according to claim 6, characterized in that the organic liquid consists of an aliphatic alcohol, a hydrocarbon, a ketone or an ester, or a mixture of two or more of these Liquids. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Binder aus einer Alkylcellulose besteht.8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that the binder consists of an alkyl cellulose. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylcellulose aus Äthylcellulose oder Hydroxypropylcellulose besteht.9. The method according to claim 8, characterized in that the alkyl cellulose consists of ethyl cellulose or hydroxypropyl cellulose. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das wäßrige Alkali 0,5 bis 1,0 Gew.-% von dem Alkali enthält.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the aqueous alkali contains 0.5 to 1.0 wt .-% of the alkali. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkali aus Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid oder Kaliumcarbonat besteht.11. The method according to claim 10, characterized in that the alkali of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide or potassium carbonate. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mischgewebe verwendet wird, das aus Cellulosefasern und aus Fasern aus einem aromatischen Polyester besteht, und daß die Druckfarbe ein oder mehrere Dispersionsfarbstoffe enthält, um gleichzeitig die Fasern aus dem aromatischen Polyester zu färben. 12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that a mixed fabric is used which consists of cellulose fibers and fibers of an aromatic polyester, and that the printing ink contains one or more disperse dyes to simultaneously the fibers of the aromatic polyester to color. 13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersionsfarbstoff mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthält. 13. Process according to Claim 12, characterized in that the disperse dye contains at least two carboxylic acid ester groups. 709885/0991709885/0991 Λέ 273396U Λέ 273396U 14. Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Vifaschbehandlung eine Spülung in einer wäßrigen Lösung eines Alkalis mit einem pH über 8 und mit einer Temperatur im Bereich von 50 bis 85°C umfaßt.14. The method according to claim 13 »characterized in that the Vifasch treatment a rinse in an aqueous solution of an alkali with a pH above 8 and with a Temperature in the range of 50 to 85 ° C. 15· Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktiv- und die Dispersionsfarbstoffe so ausgewählt und in solchen relativen Mengen verwendet werden, daß die beiden im Mischgewebe anwesenden Fasertypen in den gleichen Farbton und auf die gleiche Farbtontiefe gefärbt werden. Process according to one of Claims 12 to 14, characterized in that the reactive and disperse dyes are selected and used in such relative amounts that the two types of fibers present in the mixed fabric are dyed in the same shade and to the same shade depth. 709885/0991709885/0991
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