DE2724084C3

DE2724084C3 - Photoelectrophoretic particles for an electrophoretophotographic process

Info

Publication number: DE2724084C3
Application number: DE19772724084
Authority: DE
Inventors: Michael Thomas Fairport Regan; Louis Joseph Rochester Rossi
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1976-06-01
Filing date: 1977-05-27
Publication date: 1980-11-27
Also published as: FR2353888A1; JPS52147441A; CA1098357A; DE2724084A1; GB1569815A; FR2353888B1; DE2724084B2

Description

1010

1515th

2020th

2525th

enthalten, in der bedeuten:contained in which mean:

einen Rest der Formeln:a remainder of the formulas:

-OCH₃, -OC₂H₅ oder -OCH₂CONH₂; R² ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel-OCH ₃ , -OC ₂ H ₅ or -OCH ₂ CONH ₂ ; R ^{2 is} a hydrogen atom or a radical of the formula

-NO₂ und
R³ ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel: -SO₂NH₂.-NO ₂ and
R ^{3 is} a hydrogen atom or a radical of the formula: -SO ₂ NH ₂ .

2. Photoelektrophoretische Teilchen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens zum Teil aus einem der folgenden BisazonaphthalindioI-Pigmente bestehen:2. Photoelectrophoretic particles according to claim 1, characterized in that they at least partly consist of one of the following bisazonaphthalenediol pigments:

l,4-Bis(p-anisylazo)-2,3-naphthah'ndiol; 1,4-Bis(o-anisylazo)-2,3-naphthalindiol; l,4-Bis(p-äthoxyphenylazo)-?.,3-naphtha-1,4-bis (p-anisylazo) -2,3-naphthah'ndiol; 1,4-bis (o-anisylazo) -2,3-naphthalenediol; l, 4-bis (p-ethoxyphenylazo) -?., 3-naphtha-

lindiol;
l,4-Bis(4-anisylazo)-2,3-dihydroxy-lindiol;
1,4-bis (4-anisylazo) -2,3-dihydroxy-

6-naphthalinsulfonamid;
l,4-Bis(4-carbamoyImethoxyphenylazo)-6-naphthalenesulfonamide;
1,4-bis (4-carbamoyimethoxyphenylazo) -

2,3-naphthalindiol;
l,4-Bis(2-nitro-4-anisylazo)-2,3-naphtha-2,3-naphthalenediol;
1,4-bis (2-nitro-4-anisylazo) -2,3-naphtha-

lindiol oder
l,4-Bis(5-nitro-2-anisylazo)-2,3-naphthalindiol. lindiol or
1,4-bis (5-nitro-2-anisylazo) -2,3-naphthalenediol.

4040

5050

5555

Die Erfindung betrifft photoelektrophoretische Teilchen für ein elektrophoretophötographisches Verfahren mit einem Bisazopigment.The invention relates to photoelectrophoretic particles for an electrophoretic method with a bisazo pigment.

Elektrophoretophotographische Verfahren zur Herstellung von Bildern sind beispielsweise aus den US-PS 58 939, 29 40 847, 3100 426, 3140175, 3143 508, 84 565, 33 84 488, 36 15 558, 33 84 566 und 33 83 993 bekannt. Ein etwas abgewandeltes elektrophoretophötographisches Bildherstellungsverfahren, nach dem sich in vorteilhafter Weise Umkehrbilder erhalten lassen, ist des weiteren aus der BE-PS 8 23 351 bekannt.Electrophoretic photographic processes for producing images are disclosed, for example, in U.S. Patents 58 939, 29 40 847, 3100 426, 3140175, 3143 508, 84 565, 33 84 488, 36 15 558, 33 84 566 and 33 83 993 known. A somewhat modified electrophoretophotographic imaging process according to which In addition, it is known from BE-PS 8 23 351.

Unabhängig von dem im Einzelfalle angewandten elektrophoretophotographischen Verfahren ist jedoch sämtlichen Verfahren gemein, daß zu ihrer Durchführung photoelektrophoretische Teilchen erforderlich sind. Damit leicht sichtbare Bilder erhalten werden, müssen die photoelektrophoretischen Teilchen nicht nur elektrisch lichtempfindlich sondern auch farbig sein. Es ist bekannt, daß sich zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren verschiedene Typen von elektrisch lichtempfindlichen Stoffen verwenden lassen, die gute färbende Eigenschaften aufweisen. Typische, zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren geeignete farbige photoelektroohoretische Teilchen sind beispielsweise aus den US-PS 27 58 939, 29 40 847,33 84 488 und 36 15 558 bekanntRegardless of the electrophoretophotographic process used in the individual case, however common to all processes is that photoelectrophoretic particles are required to carry them out are. In order for easily visible images to be obtained, the photoelectrophoretic particles do not have to be only electrically sensitive to light but also be colored. It is known that for performing electrophoretophotographic Let procedures use different types of electrically photosensitive substances, which have good coloring properties. Typical ones for performing electrophoretophotographic Colored photoelectroohoretic particles suitable for the process are disclosed, for example, in US Pat. No. 2,758,939, 29 40 847.33 84 488 and 36 15 558 known

Zum großen Teil wurden bisher für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren geeignete photoelektrophoretische Teilchen aus bekannten Klassen von photoleitfähigen Stoffen ausgewählt, die sich zur Herstellung von photoleitfähigen Aufzeichnungsmaterialien verwenden lassen, z. B. zur Herstellung photoleitfähiger Platten, Walzen und Bändern, die in elektrophotographischen Bürekopiervorrichtungen verwendet werden. So ist beispielsweise aus den US-PS 27 5« 939 und 29 40 847 bekannt, daß photoelektrophoretische Stoffe, die sich zur Durchführung von elektrophoretophotographischen Verfahren verwenden lassen, aus bekannten Klassen voü photoleitfähigen Stoffen ausgewählt werden können. Des weiteren ist beispielsweise bekannt, daß die in der US-PS 36 15 558 für die Durchführung von elektrophoretophotographischen Verfahren als geeignet angegebenen Phthalocyanin-Pigmente vorteilhafte photoleitfähige Eigenschaften aufweisen.In large part, electrophoretophotographic processes have heretofore become useful photoelectrophoretic particles are selected from known classes of photoconductive materials that are can be used for the production of photoconductive recording materials, e.g. B. for production photoconductive plates, rollers and belts used in office electrophotographic copiers be used. For example, from US-PS 27 5 «939 and 29 40 847 known that photoelectrophoretic Substances that can be used to carry out electrophoretophotographic processes can be selected from known classes of photoconductive substances. Furthermore is For example, known that in US-PS 36 15 558 for the implementation of electrophoretophotographic Process indicated as suitable phthalocyanine pigments advantageous photoconductive properties exhibit.

Es ist somit bekannt, daß viele elektrisch lichtempfindliche Stoffe, die zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren verwendet werden können, aus bekannten photoleitfähigen Stoffen ausgewählt werden können.It is thus known that many electrically photosensitive materials which are used to carry out electrophoretophotographic Methods selected from known photoconductive materials can be used can be.

Aus der US-PS 35 62 248 sowie der DE-AS 17 17 183 sind des weiteren sich von Farbkupplern ableitende Bisazopigmente bekannt, die durch Kondensation von 8-Amino-2-naphtholen mit Dicarbonsäurechloriden herstellbar sind. Aus der US-PS 35 62 248 ist ferner die Verwendung derartiger Pigmente im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren bekannt. Weitere als photoelektrophoretische Teilchen im Rahmen von elektrophoretophotographischen Verfahren verwendbare Bisazofarbstoffe sind aus der DE-OS 23 25 678 bekannt.From US-PS 35 62 248 and DE-AS 17 17 183 are also derived from color couplers Bisazo pigments known that are produced by condensation of 8-amino-2-naphthols with dicarboxylic acid chlorides can be produced. From US-PS 35 62 248 is also the use of such pigments in the context of electrophoretophotographic imaging process known. More than photoelectrophoretic Bisazo dyes useful in electrophoretophotographic processes are selected from the DE-OS 23 25 678 known.

Aus den US-PS 36 52 438 und 38 52 208, der CA-PS 8 82 596 sowie den GB-PS 1146 142, 1160 771, 13 40 207 und 13 48121 sind schließlich weitere Azoverbindungen mit Naphthylgruppen bekannt, die sich im Rahmen von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren verwenden lassen.From US-PS 36 52 438 and 38 52 208, CA-PS 8 82 596 and GB-PS 1146 142, 1160 771, Finally, 13 40 207 and 13 48 121 further azo compounds with naphthyl groups are known, the can be used in electrophoretophotographic imaging processes.

Nachteilig an den bekannten, für die Durchführung von elektrophoretophotographischen Verfahren empfohlenen Farbstoffen, insbesondere Bisazofarbstoffen ist, daß bei ihrer Verwendung zur Herstellung von schwarzen Bildern neutraler Dichte, Mischungen aus 3 Farbstoffen, nämlich einem purpurroten, einem blaugrünen und einem gelben Farbstoff verwendet werden müssen.A disadvantage of the known methods recommended for carrying out electrophoretophotographic processes Dyes, especially bisazo dyes, is that when they are used for the production of black images of neutral density, mixtures of 3 dyes, namely one purple, one blue-green and a yellow dye must be used.

Aufgabe der Erfindung war es photoelektrophoretische Teilchen für ein elektrophoretophötographisches Bildherstellungsverfahren anzugeben, mit denen sich bei alleiniger Verwendung, d. h. ohne Vermischen mit anderen Farbstoffen schwarze Bilder erzeugen lassen.It was an object of the invention to produce photoelectrophoretic particles for an electrophoretic one Specify imaging processes that, when used alone, d. H. without mixing with let other dyes produce black images.

Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Teilchen ein Bisazonaphthalindiol-Pigment der folgenden Formel:According to the invention, the object set is thereby achieved solved that the particles a bisazonaphthalenediol pigment of the following formula:

enthalten, in der bedeuten:contained in which mean:

R^! einen Rest der FormelnR ^! a remainder of the formulas

—NO₂und
R³ ein Wasserstoffatom oder einen Rest der Formel -SO₂NH₂.—NO ₂ and
R ^{3 is} a hydrogen atom or a radical of the formula -SO ₂ NH ₂ .

Die erfindungsgemäßen Bisazopigmentteilchen können als solche als Ladungen tragende oder aufladbare photoelektrophoretische Teilchen verwendet werden. Sie können jedoch auch nur einen Teil solcher Teilchen darstellen.The bisazo pigment particles according to the invention can be used as charge-bearing or chargeable as such photoelectrophoretic particles can be used. However, you can also only use a part of such particles represent.

Die erfindungsgemäßen Bisazonaphthalindiol-Pigmentteilchen sind in typischer Weise durch eine praktisch gleichförmige spektrale Absorption im Bereich von 400 nm bis etwa 700 nm gekennzeichnet.The bisazonaphthalenediol pigment particles of the present invention are typically in range by a practically uniform spectral absorption marked from 400 nm to about 700 nm.

In Fig. 1 ist schematisch eine typische Vorrichtung zur Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens dargestellt, zu dessen Durchführung die erfindungsgemäßen Bisazonaphthalindiol-Pigmentteilchen verwendet werden können.In Fig. 1 is schematically a typical apparatus for performing an electrophoretophotographic Process shown to carry out the bisazonaphthalenediol pigment particles according to the invention can be used.

In F i g. 2 ist eine spektrale Absorptionskurve für ein besonders vorteilhaftes Bisazopigment gemäß der Erfindung dargestellt.In Fig. 2 is a spectral absorption curve for a particularly advantageous bisazo pigment according to FIG Invention shown.

Beispiele für besonders vorteilhafte erfindungsgemäße Bisazonaphthalindiol-Pigmente sind:Examples of particularly advantageous bisazonaphthalenediol pigments according to the invention are:

1,4-Bis(p-anisylazo)-2,3-naphthalindiol;
l,4-Bis(o-anisylazo)-2,3-naphthalindiol;
l,4-Bis(p-äthoxyphenylazo)-2,3-naphthalindiol;
l,4-Bh(4-anisylazo)-2,3-dihydroxy-6-naphtha-1,4-bis (p-anisylazo) -2,3-naphthalenediol;
1,4-bis (o-anisylazo) -2,3-naphthalenediol;
1,4-bis (p-ethoxyphenylazo) -2,3-naphthalenediol;
1,4-Bh (4-anisylazo) -2,3-dihydroxy-6-naphtha-

linsulfonamid;
l,4-Bis(4-carbamoylmethoxyphenylazo)-linsulfonamide;
1,4-bis (4-carbamoylmethoxyphenylazo) -

lindiol und
l,4-Bis(5-nitro-?-anisylazo)-2,3-naphtha-lindiol and
1,4-bis (5-nitro -? - anisylazo) -2,3-naphtha-

lindiol.lindiol.

Zur Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens geeignete erfindungsgemäße photoelektrophoretische Teilchen weisen zweckmäßig eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,01 Mikron bis 20 Mikron, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Mikron auf. In typischer Weise besteh :■> »se Teilchen aus einem oder mehreren der beschriebenen Bisazonaphthalindiol-Pigmente oder enthalten ein oder mehrere der beschriebenen Bisazonaphthalindiol-Pigmente. Dies bedeutet, daß die Teilchen außer den Pigmenten beispielsweise die verschiedensten nicht-lichtempfindlichen Verbindungen und Stoffe enthalten können, wie sie üblicherweise zur Herstellung von Teilchen für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren verwendet werden, beispielsweise elektrisch isolierende Polymere, Ladungssteuermittel, organische und anorganische Füilstoffe sowie des weiteren die verschiedensten zusätzlichen Farbstoffe und/oder Pigmente zur Veränderung oder Verstärkung der färberischen und/oder physikalischen Eigenschaften der Teilchen. Des weiteren können die erfindungsgemäß \ erwendeten TeilchenPhotoelectrophoretic ones according to the invention suitable for carrying out an electrophoretophotographic process Particles suitably have an average particle size of from 0.01 microns to 20 Microns, preferably from 0.01 to 5 microns. Typically there is: ■> »Se particles made from one or more of the bisazonaphthalenediol pigments described or contain one or more of the bisazonaphthalenediol pigments described. This means that the particles in addition to the pigments, for example, a wide variety of non-photosensitive compounds and may contain substances such as are usually used for the production of particles for the implementation electrophoretophotographic processes are used, for example electrically insulating polymers, Charge control agents, organic and inorganic fillers as well as the most diverse additional dyes and / or pigments for changing or enhancing the coloring and / or physical properties of the particles. Furthermore, the particles used according to the invention can

ίο zusätzliche andere lichtempfindliche Stoffe enthalten, z. B. die verschiedensten Sensibilisierungsfarbstoffe und/oder chemischen Sensibilisierungsmittel zur Veränderung oder Steigerung des Ansprechvermögens der Teilchen gegenüber aktivierender Strahlung.ίο contain additional other light-sensitive substances, z. B. a variety of sensitizing dyes and / or chemical sensitizers to change or increasing the responsiveness of the particles to activating radiation.

Bei der Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens werden die Teilchen zwischen zwei oder mehreren im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht, von denen eine oder beide in typischer Weise für die Strahlung durchlässig ist bzw. sind, der gegenüber die Teilchen empfindlich sind. Obgleich die Teilchen in einfacher Weise in Form eines trockenen Pulvers zwischen den Elektroden vorliegen können und z. B. in einem typischen elektrophoretophotographischen Verfahren verwendet werden können, wie es beispielsweise aus der US-PS 27 58 939 bekannt ist, ist es doch typischer, die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger zu dispergieren, ζ. B. einer elektrosch isolierenden Flüssigkeit oder einem elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrixmaterial, ζ. Β. einem durch Einwirkung von Wärme und/oder einem Lösungsmittel erweichbaren polymeren Stoff oder einem thixotropen polymeren Stoff. Bei Verwendung einer Dispersion der Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger hat es sich als zweckmäßig erwiesen, Dispersionen zu verwenden, die 0,05 bis 2,0 Gew.-Teile Teilchen auf 10 Gew.-Teile des elektrisch isolierenden Trägermaterials aufweisen.In performing an electrophoretophotographic process, the particles are between two or more spaced apart electrodes, one or both of which in is typically transparent to the radiation to which the particles are sensitive. Although the particles are simply in the form of a dry powder between the electrodes can and z. B. in a typical electrophoretophotographic Processes can be used, as is known, for example, from US Pat. No. 2,758,939 it is more typical to disperse the particles in an electrically insulating carrier, ζ. B. an electrosch insulating liquid or an electrically insulating, liquefiable matrix material, ζ. Β. one by the action of heat and / or a solvent softenable polymeric substance or a thixotropic polymeric substance. When using a dispersion of the particles in an electrically insulating It has been found convenient to use dispersions containing 0.05 to 2.0 parts by weight of particles to 10 parts by weight of the electrically insulating carrier material exhibit.

Bei Verwendung von Dispersionen der Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger kann dieser beispielsweise aus einem elektrisch isolierenden, im Normalzustand festen polymeren Stoff bestehen, der durch Einwirkung von Wärme, Lösungsmitteln und/ oder Druck verflüssigbar ist. In besonders vorteilhafter Weise besteht der Träger jedoch aus einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit, wie sie üblicherweise zur Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren verwendet wird.When using dispersions of the particles in an electrically insulating carrier, this can For example, consist of an electrically insulating, normally solid polymeric substance, the can be liquefied by the action of heat, solvents and / or pressure. In particularly advantageous However, the carrier consists of an electrically insulating liquid, such as is usually used for Performing electrophoretophotographic processes is used.

In typischer Weise weist der elektrisch isolierende Träger, gleichgültig ob er bei Raumtemperatur, d. h. beiTypically, the electrically insulating support, regardless of whether it is at room temperature, i. H. at

so 22⁰C fest oder flüssig ist, einen Widerstand von größer als 10⁹ Ohm/cm, vorzugsweise von größer als 10¹² Ohm/cm auf.so 22 ⁰ C is solid or liquid, a resistance of greater than 10 ⁹ ohm / cm, preferably of greater than 10 ¹² ohm / cm.

Bei Verwendung von Dispersionen der Bisazonaphthalinindiol-Pigmentteilchen können diesen die verschiedensten üblichen Zusätze zugegeben werden, z. B. Ladungssteuermittel und polymere Bindemittel aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Polymeren, die als Fixiermittel für die aus den photoelektrophoretischen Teilchen auf einer der Elektroden erzeugten Bilder dienen.When using dispersions of the bisazonaphthalenediol pigment particles a wide variety of customary additives can be added to these, e.g. B. charge control agents and polymeric binders natural, semi-synthetic or synthetic polymers used as fixatives for the photoelectrophoretic Particles are used to create images on one of the electrodes.

Die in F i g. 1 dargestellte Vorrichtung weist eine transparente Elektrode 1 auf, die auf zwei Gummi-Antriebswalzen 10 aufliegt, welche die Elektrode 1 in Richtung der Pfeile zu bewegen vermögen. DieThe in F i g. The device shown in FIG. 1 has a transparent electrode 1 which rests on two rubber drive rollers 10 rests, which are able to move the electrode 1 in the direction of the arrows. the

b-j, Elektrode 1 kann dabei aus einer Schicht eines optisch transparenten Materials bestehen, z. B. Glas oder aus einem elektrisch isolierenden, transparenten polymeren Träger, z. B. aus Polyäthylenterephthalat, beschichtet bj, electrode 1 can consist of a layer of an optically transparent material, e.g. B. glass or an electrically insulating, transparent polymeric carrier, e.g. B. made of polyethylene terephthalate coated

mit einer dünnen, optisch transparenten leitfähigen Schicht, z. B. aus Zinnoxid oder Nickel. Gegebenenfalls kann die Oberfläche der Elektrode 1 des weiteren einen »Dunkelladungsaustauschstoff« aufweisen, z. B. in Form einer festen Lösung von 2,4,7-Trinitro-9-fIuorenon in einem elektrisch isolierenden Polymeren gemäß BE-PS 8 23 351.with a thin, optically transparent conductive layer, e.g. B. tin oxide or nickel. Possibly the surface of the electrode 1 can also have a "dark charge exchange substance", e.g. B. in shape a solid solution of 2,4,7-trinitro-9-fluorenone in an electrically insulating polymer according to BE-PS 8 23 351.

Gegenüber der Elektrode 1 und in Druckkontakt mit dieser befindet sich eine zweite Elektrode 5 in Form einer Leitwalze, die als Gegenelektrode zur Elektrode 1 zur Erzeugung des elektrischen Feldes dient. In typischer Weise weist die Elektrode 5 auf ihrer Oberfläche eine dünne, elektrisch isolierende Schicht 6 auf. Die Elektrode 5 ist über einen Schalter 7 an eine Stromquelle 15 angeschlossen. An die andere Seite der Stromquelle 15 ist die Elektrode 1 angeschlossen, so daß, wenn eine Belichtung erfolgt, der Schalter 7 geschlossen ist und ein elektrisches Feld an die TeilchenA second electrode 5 is located opposite the electrode 1 and in pressure contact with it a guide roller, which serves as a counter electrode to electrode 1 for generating the electrical field. In Typically, the electrode 5 has a thin, electrically insulating layer 6 on its surface on. The electrode 5 is connected to a current source 15 via a switch 7. To the other side of the Power source 15 is connected to electrode 1 so that when exposure occurs, switch 7 is closed and an electric field is applied to the particles

4 zwischen den beiden Elektroden 1 und 5 angelegt wird.4 is applied between the two electrodes 1 and 5.

Die Teilchen 4 können zwischen den Elektroden 1 und 5 angeordnet werden, indem die Teilchen auf eine oder beide der Oberflächen der Elektroden 1 und 5 aufgebracht werden, bevor das Verfahren durchgeführt wird. Andererseits ist es aber beispielsweise auch möglich die Teilchen 4 während der Durchführung des Verfahrens zwischen die Elektroden 1 und 5 zu injizieren.The particles 4 can be placed between the electrodes 1 and 5 by placing the particles on a or both of the surfaces of electrodes 1 and 5 are applied before the method is performed will. On the other hand, however, it is also possible, for example, to remove the particles 4 during the implementation of the Procedure to inject between electrodes 1 and 5.

Die Belichtung der Teilchen 4 erfolgt mittels eines Belichtungssystemes aus einer Lichtquelle 8, der Vorlage 11, beispielsweise einem Diapositiv, einem Linsensystem 12 und gegebenenfalls Filtern 13, beispielsweise Farbfiltern. Dabei werden die Teilchen 4 bildweise durch die Vorlage 11 belichtet Es ist auch möglich, die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 zu bestrahlen, ohne daß eine der Elektroden 1 oder 5 transparent zu sein braucht. Im Falle einer solchen Vorrichtung sind die Lichtquelle 8 und das Linsensystem 12 derart angeordnet, daß die Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 belichtet werden.The exposure of the particles 4 takes place by means of an exposure system from a light source 8, the Template 11, for example a slide, a lens system 12 and optionally filters 13, for example Color filters. The particles 4 are exposed imagewise through the original 11. It is also possible to irradiate the particles 4 in the gap 21 between the electrodes 1 and 5 without either of the Electrodes 1 or 5 needs to be transparent. In the case of such a device, the light sources are 8 and the lens system 12 arranged such that the particles 4 in the gap 21 between the electrodes 1 and 5 are exposed.

Bei der in F i g. 1 dargestellten Vorrichtung besteht die Elektrode 5 aus einer Walzenelektrode mit einem leitfähigen Kern 14, der an die Stromquelle 15 angeschlossen ist Der Kern 14 wiederum ist mit einer Schicht aus einem isolierenden Material 6, beispielsweise barytiertem Papier bedeckt Das isolierende Material 6 hat die Aufgabe zu verhindern, daß die Teilchen 4 einer strahlungs-induzierten Ladungsveränderung bei Einwirkung der Elektrode 5 unterliegen. Die ElektrodeIn the case of the in FIG. 1 shown device consists the electrode 5 consists of a roller electrode with a conductive core 14, which is connected to the power source 15 is connected. The core 14 is in turn covered with a layer of an insulating material 6, for example Baryta-coated paper covered The insulating material 6 has the task of preventing the particles 4 subject to a radiation-induced change in charge when the electrode 5 acts. The electrode

5 kann infolgedessen auch als »blockierende Elektrode« bezeichnet werden.5 can therefore also be referred to as a "blocking electrode".

Obgleich die Elektrode 5 in Form einer Walzenelektrode und die Elektrode 1 in Form einer beweglichen flachen plattenförmigen Elektrode dargestellt sind, können beide dieser Elektroden auch die verschiedensten anderen Formen aufweisen, wie sie bei der Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren üblich sind.Although the electrode 5 is in the form of a roller electrode and the electrode 1 is in the form of a movable one flat plate-shaped electrode are shown, both of these electrodes can also be very different other forms as used in performing electrophoretophotographic processes are common.

Im Falle eines typischen elektrophoretophotographischen Verfahrens, bei dem die Teilchen 4 in einem elektrisch isolierenden flüssigen Trägermedium dispergiert vorliegen, sind die Elektroden 1 und 5 derart angeordnet, daß sie sich in Druckkontakt miteinander befinden oder in einem geringen Abstand voneinander, z. B. weniger als 50 Mikron. In den Fällen jedoch, in denen die Teilchen 4 einfach in einem Luftspalt zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert sind oder in einem Trägermedium in Form einer Schicht aus einem durch Einwirkung von Wärme erweichbaren oder in anderer Weise verflüssigbaren Material vorliegen, die als separate Schicht auf die Elektrode 1 und/oder 5 aufgebracht ist, können diese Elektroden auch einen Abstand voneinander aufweisen, der während des Bildherstellungsverfahrens größer als 50 Mikron ist.In the case of a typical electrophoretophotographic process in which the particles 4 in one electrically insulating liquid carrier medium are present in dispersed form, electrodes 1 and 5 are of this type arranged so that they are in pressure contact with each other or at a short distance from each other, z. B. less than 50 microns. However, in those cases where the particles 4 are simply in an air gap are dispersed between the electrodes 1 and 5 or in a carrier medium in the form of a layer of a material that is softenable or otherwise liquefiable by the action of heat is present, which is applied as a separate layer to the electrode 1 and / or 5, these electrodes can also have a Have a spacing that is greater than 50 microns during the imaging process.

Die Stärke des elektrischen Feldes, das bei Durchführung des Verfahrens zwischen den Elektroden 1 und 5 erzeugt wird, kann verschieden sein. Eine optimale Bilddichte und Auflösung werden dann erhalten, wenn die Feldstärke auf einen größtmöglichen Wert gebracht wird, ohne daß ein elektrischer Durchbruch des Trägermediums in dem Elektrodenspalt auftritt. Werden beispielsweise als elektrisch isolierende Flüssigkei-The strength of the electric field that is created between electrodes 1 and 5 when the method is carried out generated can be different. Optimal image density and resolution are obtained when the field strength is brought to the greatest possible value without an electrical breakdown of the Carrier medium occurs in the electrode gap. Are, for example, used as electrically insulating liquids

IG ten isoparaffinische Kohlenwasserstoffe als Trägermedium in einer Vorrichtung wie in Fig. 1 dargestellt verwendet, so liegt die angewandte Spannung an den Elektroden 1 und 5 in typischer Weise bei 100 Volt bis 4 Kilovolt oder darüber.IG ten isoparaffinic hydrocarbons as a carrier medium When used in a device as shown in Fig. 1, the applied voltage is applied to the Electrodes 1 and 5 typically at 100 volts to 4 kilovolts or above.

In typischer Weise erfolgen die Anlegung des Feldes und die Belichtung der Teilchen gleichzeitig. Belichtung und Feldeinwirkung können jedoch auch nacheinander stattfinden. Die zwischen die Elektroden 1 und 5 eingeführten Teilchen 4 zeigen eine elektrostatische Ladungspolarität, und zwar entweder als Ergebnis eines triboelektrischen Einwirkens der Teilchen aufeinander oder als Ergebnis einer Einwirkung der Teilchen auf das Trägermedium, in dem sie dispergiert sind.Typically, the application of the field and the exposure of the particles are simultaneous. exposure and field action can, however, also take place one after the other. The one between electrodes 1 and 5 introduced particles 4 show an electrostatic charge polarity, either as a result of a triboelectric action of the particles on each other or as a result of an action of the particles on the Carrier medium in which they are dispersed.

Bei der Belichtung der Teilchen 4 erfolgt dabei nachDuring the exposure of the particles 4 takes place after

jo der vorherrschenden Theorie eine Neutralisierung oder Umkehr der Ladungspolarität entweder der belichteten oder nicht-belichteten Teilchen. Im Falle eines typischen elektrophoretophotographischen Verfahrens, bei dem die Elektrode 1 eine leitfähige Oberfläche aufweist, unterliegen die Teilchen 4, wenn sie in elektrischen Kontakt (nicht notwendigerweise physikalischen Kontakt) mit einer solchen leitfähigen Oberfläche gelangen, einer Veränderung (gewöhnlich Umkehr) ihrer ursprünglichen Ladungspolarität als Folge der kombinierten Einwirkung des elektrischen Feldes und der aktivierenden Strahlung. Andererseits läßt sich in dem Falle, in dem die Oberfläche der Elektrode 1 eine Schicht aus einem Dunkelladungs-Austauschmaterial enthält, wie es z. B. aus der BE-PS 8 23 351 bekannt ist eine Umkehr der Ladungspolarität der nicht-belichteten Teilchen erreichen, während die ursprüngliche Ladungspolarität der belichteten photoelektrophoretischen Teilchen erhalten bleibt wenn diese Teilchen in elektrischen Kontakt mit der Dunkelladungs-Austauschoberfläche der Elektrode 1 gelangen.jo the prevailing theory a neutralization or Reversal of the charge polarity of either the exposed or non-exposed particles. In the case of a typical electrophoretophotographic process in which the electrode 1 has a conductive surface, the particles 4 are subject to when they are in electrical contact (not necessarily physical contact) with such a conductive surface, a change (usually reversal) of its original one Charge polarity as a result of the combined action of the electric field and the activating radiation. On the other hand, in the case where the surface of the electrode 1 has a Contains a layer of a dark charge exchange material, as e.g. B. from BE-PS 8 23 351 is known achieve a reversal of the charge polarity of the unexposed particles, while the original charge polarity of the exposed photoelectrophoretic Particle is retained when these particles are in electrical contact with the dark charge exchange surface reach the electrode 1.

Im Anschluß an die Einwirkung des elektrischen Feldes und die Belichtung können die Bilder, die auf den Oberflächen der Elektroden 1 und/oder 5 der Vorrichtung erzeugt werden, temporär oder permanent auf diesen Elektroden Fixiert werden. Andererseits ist es auch möglich, die Bilder auf ein Bildempfangsmaterial zu übertragen. Die Fixierung der Bildteilchen kann dabei nach üblichen bekannten Methoden erfolgen.Following the action of the electric field and the exposure, the images that are on the Surfaces of the electrodes 1 and / or 5 of the device are generated, temporarily or permanently be fixed on these electrodes. On the other hand, it is also possible to transfer the images onto an image receiving material transferred to. The image particles can be fixed by customary known methods.

Die erfindungsgemäßen photoelektrophoretischen Teilchen können zur Herstellung von monochromen Bildern verwendet werden oder nach Vermischen mit anderen photoelektrophoretischen Teilchen von geeignetem Farbton auch zur Herstellung von polychromen Bildern.The photoelectrophoretic particles according to the invention can be used to produce monochrome Images can be used or after mixing with other photoelectrophoretic particles of appropriate Color tone also used to create polychrome images.

Die erfindungsgemäßen photoelektrophoretischen Teilchen eignen sich des weiteren beispielsweise zur Verstärkung von Farbbildern, die im Rahmen polychromer Bildherstellungsverfahren erzeugt werden, beiThe photoelectrophoretic particles according to the invention are also suitable, for example, for Enhancement of color images that are generated in the context of polychrome imaging processes

denen eine Mischung aus zwei oder mehreren verschiedenfarbigen pholoelektrophoretischen Teilchen verwendet wird, z. B. eine Mischung aus blaugrünen Teilchen, die hauptsächlich gegenüber rotem Licht empfindlich sind, purpurroten Teilchen, die hauptsächlich gegenüber grünem Licht empfindlich sind und gelben oder orangen Teilchen, die hauptsächlich gegenüber blauem Licht empfindlich sind.which are a mixture of two or more different colored pholoelectrophoretic particles is used, e.g. B. a mixture of blue-green particles that are mainly opposed to red light are sensitive, purple-red particles that are primarily sensitive to green light and yellow or orange particles that are primarily sensitive to blue light.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Bei den Teil- und Prozentangaben handelt es sich um Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegeben ist.The following examples serve to illustrate the invention. The parts and percentages are are parts by weight or percentages by weight, unless otherwise stated.

In den folgenden Beispielen wurden die erfindungsgemäßen Bis-azonaphthalindiol-Pigmente entsprechend dem folgenden Reaktionsschema hergestellt:In the following examples, the bis-azonaphthalenediol pigments according to the invention were correspondingly prepared according to the following reaction scheme:

R³ R ³

worin Χ^Θ für ein Anion steht und die Substituenten Ri, R² und R³ die angegebene Bedeutung haben.wherein Χ ^{Θ stands} for an anion and the substituents Ri, R ² and R ^{3 have} the meaning given.

Das folgende Herstellungsbeispiel ist typisch für die Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen. The following preparation example is typical for the preparation of compounds which can be used according to the invention.

Herstellungsbei spielManufacturing example

Herstellung von 1,4-Bis(i i-anisylazo)-2,3-naphthalindiol Preparation of 1,4-bis (i-anisylazo) -2,3-naphthalenediol

Unter Rühren wurde zu einer Lösung von 24,6 g (0,200 Mol) p-Anisidin, 50 ml (0,60 Mol) konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 100 ml Wasser tropfenweise bei 0 bis 5° C eine Lösung von 13,8 g (0,200 Mol) Natriumnitrit in 30 ml Wasser zugegeben. Die Diazoniumsalzlösung wurde nach beendeter Zugabe noch 10 Minuten lang gerührt worauf sie tropfenweise zu einer Lösung von 15,9 g (0,0944 möl) 23-Näphihaiinaiül, 110 ml 28%igem wäßrigen Ammoniak und 350 ml Pyridin bei 5 bis 10°C zugegeben wurde. Nach beendeter Zugabe wurde die Mischung noch l'/2 Stünden lang gerührt Der ausgefallene feste Niederschlag wurde abfiltriert und dann mit Methanol und danach mit Wasser gewaschen. Anschließend wurde der gewaschene Niederschlag getrocknet Es wurden insgesamt 26,7 g rohes Reaktionsprodukt mit einem Schmelzpunkt von 245 bis 251°C erhalten. Durch Umkristallisation aus Pyridin wurden 20,7 g einer dunklen festen Masse entsprechend 48,5% der Theorie mit einem Schmelzpunkt von 258 bis 260° C erhalten.With stirring, p-anisidine, 50 ml (0.60 mol) was concentrated to a solution of 24.6 g (0.200 mol) Hydrochloric acid and 100 ml of water dropwise a solution of 13.8 g (0.200 mol) of sodium nitrite in 30 ml of water was added at 0 to 5 ° C. The diazonium salt solution was stirred for 10 minutes after the addition was complete, after which it was added dropwise to a Solution of 15.9 g (0.0944 mol) 23-nephihaiinaiül, 110 ml of 28% strength aqueous ammonia and 350 ml of pyridine were added at 5 to 10 ° C. To When the addition had ended, the mixture was stirred for a further 1/2 hour. The solid precipitate which had separated out was filtered off and then washed with methanol and then with water. Then the washed precipitate dried A total of 26.7 g of crude reaction product with a Melting point of 245 to 251 ° C obtained. By recrystallization from pyridine, 20.7 g of a dark solid mass corresponding to 48.5% of theory with a melting point of 258 to 260 ° C.

BildherstellungImage production

In jedem der folgenden Beispiele wurde eine Dispersion mit einem Bisazopigment auf ihre Verwendbarkeit zur Herstellung eines Bildes nach zwei elektrophoretophotographischen Verfahren getestet. Dabei wurden Methoden angewandt, wie sie aus der US-PS 27 58 939 (im folgenden als PEP-Verfahren bezeichnet) und aus der BE-PS 8 23 351 (im folgenden als PI ER-Verfahren bezeichnet) bekannt sind.In each of the following examples, a dispersion with a bisazo pigment was examined for its usefulness tested to form an image by two electrophoretophotographic processes. Methods were used as described in US Pat. No. 2,758,939 (hereinafter referred to as the PEP method referred to) and from BE-PS 8 23 351 (hereinafter referred to as PI ER method) are known.

Zur Durchführung der Versuche diente eine Vorrichtung, wie sie im Schema in Fig. 1 dargestellt ist. In der Vorrichtung bestand die Elektrode 1 entweder aus einerA device as shown in the diagram in FIG. 1 was used to carry out the experiments. In the Device consisted of the electrode 1 either from one

K) leitfähigen, transparenten, mit einer Zinnoxid beschichteten Glasplatte, im Falle der Beispiele 1 bis 3 und der Anwendung des PEP-Verfahrens; einem transparenten Polyäthylenterephthalatschichtträger mit einer leitfähigen Cr · SiO-Schicht von 0,10 D, d.h. einer äußeren Dichte von 0,10 im Falle der Beispiele 4 bis 7 und bei Anwendung des PEP-Verfahrens oder einem transparenten Polyäthylenterephthalatschichtträger mit einer hierauf aufgetragenen leitfähigen Nickelschicht einer äußeren Dichte von 0,4 auf einer Haftschicht aus einem Polyurethanharz und einer 0,6 Mikrometer dicken Deckschicht aus 38% 2,4,5-Trir;itro-9-fluorenon und 62% eines Polycarbonates, im Falle der Beispiele 1 bis 7 und Anwendung des PIER-Verfahrens.K) conductive, transparent glass plate coated with a tin oxide, in the case of Examples 1 to 3 and the use of the PEP process; a transparent polyethylene terephthalate substrate with a conductive Cr SiO layer of 0.10 D, ie an external density of 0.10 in the case of Examples 4 to 7 and when using the PEP process or a transparent polyethylene terephthalate substrate with a conductive nickel layer applied thereon outer density of 0.4 on an adhesive layer made of a polyurethane resin and a 0.6 micrometer thick cover layer made of 38% 2,4,5-trir; itro-9-fluorenone and 62% of a polycarbonate, in the case of Examples 1 to 7 and Use of the PIER method.

Die Elektrode 1 befand sich in Druckkontakt mit der Elektrode 5. Die Elektrode 5 bestand aus einer federnden Aluminiumwalze 14 eines Durchmessers von 10 cm, die mit einer Polymerschicht beschichtet war und auf die eine isolierende Schicht aus einem leitfähigen Papierträger, der mit einer Polyvinylbutyralschicht beschichtet war, aufgetragen war.The electrode 1 was in pressure contact with the electrode 5. The electrode 5 consisted of one resilient aluminum roller 14 with a diameter of 10 cm, which was coated with a polymer layer and on which an insulating layer made of a conductive paper carrier covered with a polyvinyl butyral layer was coated, was applied.

Die Elektrode 1 befand sich auf zwei AntriebswalzenThe electrode 1 was on two drive rollers

10 aus Gummi mit einem Durchmesser von 2,8 cm. Die beiden Antriebswalzen 10 waren unter der Elektrode 1 derart angeordnet, daß eine 2,5 cm große Öffnung, symmetrisch zur Achse der Aluminiumwalze 14 erhalten wurde, wodurch eine Belichtung der photoelektrophoretischen Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung ermöglicht wurde. Das zu reproduzierende Diapositiv10 made of rubber with a diameter of 2.8 cm. The two drive rollers 10 were under the electrode 1 arranged in such a way that a 2.5 cm opening, symmetrical to the axis of the aluminum roller 14, is obtained thereby exposing the photoelectrophoretic particles 4 to activating radiation was made possible. The slide to be reproduced

11 wurde auf der Rückseite der Elektrode 1 angeordnet. Die Belichtung erfolgte mit der Lichtquelle 8. Sie bestand aus einem Projektor mit einer maximalen Belichtungsintensität von 37 674 Ix an der Belichtungsebene der Elektrode 1. Die Spannung zwischen den Elektroden 1 und 5 betrug - 2 kV im Falle des PEP-Verfahrens und -4 kV im Falle des PIER-Verfahrens. Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode 1 bewegt wurde, betrug 25 cm/Sek. im Falle des PEP-Verfahrens und 2,5 cm/Sek. im Falle des PIER-Verfahrens. 11 was placed on the back of the electrode 1. The exposure took place with the light source 8. It consisted of a projector with a maximum Exposure intensity of 37 674 Ix at the exposure plane of electrode 1. The voltage between the Electrodes 1 and 5 were -2 kV in the case of the PEP method and -4 kV in the case of the PIER method. The speed at which the electrode 1 was moved was 25 cm / sec. in the case of the PEP method and 2.5 cm / sec. in the case of the PIER procedure.

In den folgenden Beispielen erfolgte die Bilderzeugung auf den Oberflächen der Elektroden 1 und 5 nach gleichzeitiger Belichtung und Anlegen eines elektrischen Feldes.In the following examples, the surfaces of electrodes 1 and 5 were imaged after simultaneous exposure and application of an electric field.

Bei Durchführung der Versuche wurden die zu untersuchenden Farbteilchen, unter Verwendung eines flüssigen Trägers, zu einer Dispersion verarbeitet, die jeweils in den Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 eingeführt wurde. In den Fällen, in denen die getesteten Farbteilchen 4 eine geeignete elektrische Lichtempfind-When the experiments were carried out, the color particles to be examined were, using a liquid carrier, processed into a dispersion, each in the gap 21 between the electrodes 1 and 5 was introduced. In those cases in which the tested color particles 4 have a suitable electrical photosensitivity

bo lichkeit aufwiesen wurde eine Wiedergabe der Vorlage 11 auf der Elektrode 5 und ein komplementäres Bild auf der Elektrode 1 erhalten.A reproduction of the original was shown to be possible 11 on the electrode 5 and a complementary image of the electrode 1 obtained.

Herstellung von Farbteilchendispersionen zur
Durchführung des VerfahrensProduction of color particle dispersions for
Implementation of the procedure

Für die Durchführung der Versuche wurden verschiedene Dispersionen ausgehend von verschiedenen Pigmenten hergestellt Die einzelnen DispersionenTo carry out the experiments, different dispersions were used, starting from different Pigments made The individual dispersions

wurden dadurch erhalten, daß die einzelnen Bestandteile jeweils 3 Stunden lang in einem Schüttelgefäß mit jeweils 12 g Kugeln aus rostfreiem Stahl vermählen wurden.were obtained by keeping the individual ingredients in a shaker for 3 hours 12 g of stainless steel balls were ground each time.

Herstellung der Dispersion für das PEP-VerfahrenPreparation of the dispersion for the PEP process

Isoparaffinisches aliphatisches
Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel 2,2 gIsoparaffinic aliphatic
Hydrocarbon solvent 2.2 g

Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel 1,3 gHydrocarbon solvent 1.3 g

Styrol-Toluol-Copolymer 1,4 gStyrene-toluene copolymer 1.4 g

Mischpolymerisat aus Vinyltoluol, Laurylmethacrylat, Lithiummethacrylat und Methacrylsäure im Verhältnis 56 :40 :3,6 :0,5 0,1 gCopolymer of vinyl toluene, lauryl methacrylate, lithium methacrylate and methacrylic acid in the ratio 56: 40: 3.6: 0.5 0.1 g

Pigment 0,045 gPigment 0.045 g

Table 1 example

1010

Herstellung der Dispersion für das PIER-VerfahrenPreparation of the dispersion for the PIER process

Isoparaffinisches aliphatischesIsoparaffinic aliphatic

Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel 2,5 gHydrocarbon solvent 2.5 g

Styrol-Toluol-Copolymer 2,5 gStyrene-toluene copolymer 2.5 g

Pigment 0,045 gPigment 0.045 g

Die in der beschriebenen Weise hergestellten Dispersionen wurden in den folgenden Beispielen 1 bis verwendet.The dispersions prepared in the manner described were in the following Examples 1 to used.

Beispiele 1 bis 7Examples 1 to 7

In der folgenden Tabelle I sind die Ergebnisse von Versuchen mit Dispersionen mit sechs verschiedenen Bisazo-Pigmenten zusammengestellt.In the following Table I are the results of experiments with dispersions with six different Bisazo pigments compiled.

Substituenten der Formel 1Substituents of formula 1

Bildherstellung auf der Elektrode PEP-Verfahren PIER-VerfahrenImage production on the electrode PEP process PIER process

11 4-OCH₃ 4-OCH ₃ HH 22 2-OCH₃ 2-OCH ₃ HH 33 4-OC₂H₅ 4-OC ₂ H ₅ HH 44th 4-OCH₃ 4-OCH ₃ HH 55 4-OCH₂CONH₂ 4-OCH ₂ CONH ₂ IIII 66th 4-OCH₃ 4-OCH ₃ 2-NO₂ 2-NO ₂ 77th 2-OCH₃ 2-OCH ₃ 5-NO₂ 5-NO ₂ *)*) = kein erkennbares Bild.= no recognizable picture. PP. = positives Bild.= positive picture. NN = negatives Bild.= negative picture.

IIII P-PP-P IIII P-PP-P IIII P-PP-P 6-SO₂NH₂ 6-SO ₂ NH ₂ *)*) IIII N-PN-P HH N-PN-P IIII P-PP-P

P-P P-PP-P P-P

P-P N-P N-P P-PP-P N-P N-P P-P

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Photoelectrophoretic particles for an electrophoretophotographic process using a bisazo pigment, characterized in that that the particles are a bisazonaphthtlindiol pigment of the formula: