DE1947333A1

DE1947333A1 - Electrophoretic imaging process

Info

Publication number: DE1947333A1
Application number: DE19691947333
Authority: DE
Inventors: Solodar Warren Ely; Germano Nicholas Joseph
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1968-09-23
Filing date: 1969-09-18
Publication date: 1970-03-26
Also published as: BE739053A; NL6914318A; FR2018635A1

Description

PatentanwfffePatent attorneys Dipl. ing. F. Weickmann,Dipl. Ing. F. Weickmann, Dipl.lng.H.K'eickmann.Dipl.Phys.Dr.K.FInok·Dipl.lng.H.K'eickmann.Dipl.Phys.Dr.K.FInok Dipl. Ing. F. A. Weickmtnn, Dipl. Cham. B. Hubtr 1947333Dipl. Ing. F. A. Weickmtnn, Dipl. Cham. B. Hubtr 1947333

8 München 27, Höhlitr. 228 Munich 27, Höhlitr. 22nd

Sch/Gl ' Z.274 (SC/2294) Sch / Gl ' Z.274 (SC / 2294)

XEROX CORPORATION, Rocheater, N.Y. / USA XEROX CORPORATION, Rocheater, N.Y. / USA

Elektrophoretisch.es Bilderzeugungsverfahren Electrophoretic.es imaging process

Die Erfindung betrifft ganz allgemein bromierte Azopigmente und bezieht sich insbesondere auf die Verwendung dieser Pigmente in photoelektrischen Bilderzeugungssystemen. The invention relates generally to brominated azo pigments and, more particularly, relates to the use of such pigments in photoelectric imaging systems.

In neuerer Zeit wurde ein elektrophoretisches Bilderzejügungesystem entwickelt, das dazu in der Lage ist, unter Eineatz von aus einer Komponente bestehenden photoleitenden Teilchen Farbbilder zu erzeugen. Dieses Verfahren wird in den ÜS-Patentschriften 3 384 565» 3 384 566 und 3 385 488 beschrieben. In einen derartigen Bilderzeugungosystern werden verschieden gefärbte lichtab&orbierende Teilchen in einen nicht-leitenden flüssigen Träger suspendiert. Die Suspension wird zwischen Recently, an electrophoretic image generation system has been developed which is capable of generating color images by etching one-component photoconductive particles . This process is writing in the UEs Patent 3,384,565 '3,384,566 and 3,385,488 described. In such an imaging system , differently colored light-absorbing particles are suspended in a non-conductive liquid carrier. The suspension is between

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SADSAD

Elektroden gebracht, der Einwirkung eines Spannungsunterschiedes ausgesetzt und mit einem Bild bestrahlt. Nachdem . diese Stufen, beendet sind, erfolgt eine selektive Teilchenwanderung in Bildkonfiguration, wobei ein sichtbares Bild auf einer Elektrode oder auf beiden Elektroden geschaffen wird. Eine wesentliche Komponente des Systems besteht aus suspendierten Teilchen, die elektrisch licht empfiinjilich sein müssen, wobei diese Teilchen offensichtlich bei der Bestrah-Brought electrodes, exposed to the action of a voltage difference and irradiated with an image. After this . these stages are completed, there is a selective migration of particles in image configuration, with a visible image created on one or both electrodes will. An essential component of the system consists of suspended particles that are electrically sensitive to light must, whereby these particles evidently in the irradiation

w lung mit einer elektromagnetischen Strahlung durch Wechselwirkung mit einer der Elektroden eine ladungsänderung erfahren. In einem monochromatischen System werden Teilchen mit einer einzigen Farbe verwendet. Dabei wird ein einfachgefärbtes Bild erzeugt, das einem Üblichen SchwarzFweiss-Bild entspricht. In einem polychromatischen System werden die Bilder in natürlichen Farben erzeugt, da Mischungen von Teilchen aus zwei oder mehreren unterschiedlichen Farben, die jeweils gegenüber Licht mit einer speaifischen Wellenlänge oder einem engen Wellenlängenbereich enpfindlich Bind, verwendet werden. In diesem System verwendete Teilchen müssen sowohl intensive reine Farben besitzen als auch in hohem w treatment with electromagnetic radiation through interaction with one of the electrodes experience a change in charge. In a monochromatic system, particles of a single color are used. A single-colored image is generated that corresponds to a normal black and white image. In a polychromatic system, the images are created in natural colors because mixtures of particles of two or more different colors, each sensitive to light with a specific wavelength or a narrow wavelength range, are used. Particles used in this system must be both intense and pure colors

k Maße lichtempfindlich sein. Den bisher bekannten Pigmenten mangelt ee oft an Reinheit und Glanz der Farbe, einem hohen lichtempfindlichkeitsgrad und/oder der bevorzugten Beziehung zwischen dem maximalen spektralen Ansprechvermögen und der maximalen lichtempfindlichkeit, welche für eine Verwendung in einem derartigen System notwendig ist. k dimensions be sensitive to light. The pigments known heretofore often lack purity and luster of the color, a high degree of photosensitivity and / or the preferred relationship between the maximum spectral response and the maximum photosensitivity which is necessary for use in such a system.

Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines photoelektrophoretischen Bilderzeugungssystems, in welchem lichtempfindliche Pigmentteilchen verwendet werden. Durch dieses System sollen die den bisher bekannten Systemen anhaftenden Kachteile überwunden werden. Durch die Erfindung werden in hohem Maße lichtempfindliche Teilchen zur Verwendung in elektrophoreti-The aim of the invention is to provide a photoelectrophoretic Imaging system in which photosensitive pigment particles are used. Through this system should the tile parts adhering to the previously known systems to be overcome. The invention provides highly photosensitive particles for use in electrophoresis

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sehen Bilderzeugungssystemen zur Verfugung gestellt. Ferner fällt in den Rahmen der Erfindung ein photoelektrophoretisches Bilderzeugungsverfahren, das Farbbilder zu erzeugen vermag. Bei der Durchführung dieses Verfahrens werden Teilchen verwendet, deren photographische Geschwindigkeit sowie deren Farbqualitäten den entsprechenden Eigenschaften der bisher bekannten Pigmente überlegen sind.see imaging systems provided. A photoelectrophoretic imaging method which can form color images also falls within the scope of the invention. In carrying out this process, particles are used whose photographic speed and their color qualities are superior to the corresponding properties of the pigments known hitherto.

Erfindungsgemäss wird ein elektrophoretisch^ Bilderzeugungsverfahren zur Verfügung gestellt, bei dessen Durchführung eine bromierte Azoverbindung der FormelAccording to the invention there is an electrophoretic imaging method made available, when carried out, a brominated azo compound of the formula

verwendet wird, worin R für Ca, Mg oder Ba steht, R' -CH₃, C₂H₅, OCH₅, CW₂H₅ oder ein Halogen bedeutet und R" OH», C₂H₅, OCH,, OC₂Hc oder ein Halogen darstellt. Diese besondere Klaese von bromierten Azopigmenten besitzt eine solche elektrische Lichtempfindlichkeit oder ein solches Photowanderungsvermögen, dass diese Pigmente besonders geeignet für eine Verwendung in photoelektrophoretischen Bilderzetagungssystemen sind.where R is Ca, Mg or Ba, R 'is -CH ₃ , C ₂ H ₅ , OCH ₅ , CW ₂ H ₅ or a halogen and R is "OH", C ₂ H ₅ , OCH 1, OC ₂ represents Hc or a halogen. this particular Klaese of brominated azo pigments having such an electrical photosensitivity of such a photo or migration property that these pigments are particularly suitable for use in photoelectrophoretic images Zeta restriction systems.

Wenn auch jedes der unter die vorstehend angegebene FormelAlbeit any of the under the formula given above

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fallenden bromierten Azopigmente in photoelektrophoretischen Bilderzeugungssystemen verwendet werden kann, so ist es dennoch vorzuziehen, diejenigen Verbindungen einzusetzen, in welchen R flir Ca steht, H¹ CH₅ oder C₂H₅ bedeutet und R" ein Halogen darstellt, da diese Verbindungen eine besonders reine Farbe besitzen und in hohem Maße lichtempfindlich sind und sich daher besonders für eine Verwendung in- elektrophoretischen Bilderzeugungsverfahren eignen. Optimale Ergebnisse werden dann erzielt, wenn R für Ca steht, R¹ CH, bedeutet und R" Cl darstellt. Die erfindkngsgemässen bromierten Azopigmente können in Verbindung mit anderen Substanzen verwendet werden, wodurch ihre Eigenschaften sensibilisiert, verbessert oder anderweitig modifiziert werden können. . Jfalling brominated azo pigments can be used in photoelectrophoretic imaging systems, it is nevertheless preferable to use those compounds in which R is Ca, H ¹ CH ₅ or C ₂ H ₅ and R "is a halogen, since these compounds are particularly pure Have color and are highly sensitive to light and are therefore particularly suitable for use in electrophoretic imaging processes. Optimal results are achieved when R is Ca, R ^{1 is} CH, and R is Cl. The brominated azo pigments according to the invention can be used in conjunction with other substances, as a result of which their properties can be sensitized, improved or otherwise modified. . J

Die Verwendung der erfindungsgemässen bromierten Azopigmente zur Durchführung von photoelektrophoretischen Bilderzeugungsverfahren wird anhand der beigefügten Zeichnung] näher erläutert. Diese Zeichnung zeigt eine beispielhafte Ausführungsform eines elektrophoretischen Bilderzeugungssyetems.The use of the brominated azo pigments according to the invention for carrying out photoelectrophoretic imaging processes is explained in more detail with reference to the accompanying drawing]. This drawing shows an exemplary embodiment an electrophoretic imaging system.

Wie aus dieser Zeichnung zu ersefhen ist, besteht diejsje Ausführungsform aus einer transparenten Elektrode 1, welche in diesem Falle aus einer Schicht aus einem optisch transparenten Glas 2, das mit einer dünnen optisch transparenten Schicht 3 aus Zinnoxyd überschichtet ist, besteht. Dieses Gebilde wird im Handel unter der Bezeichnung "RESA-Glas" vertrieben. Diese Elektrode wird anschliessend als "Einspritzelektrode¹* ("injecting" electrode) bezeichnet. Auf der Oberfläche der Einspritzelektrode 1 befindet sich eine dünne Schicht 4 aus feinteiligen lichtempfindlichen Teilchen_y die in einem isolierenden flüssigen Träger dispergiert sind. Unter dem Begriff "lichtempfindlich" sollen erfindungegemäeo dl· Eigenschaften eines Teilchens verstanden werden, welche diese Teilchen dann besitzen, wenn sie nach einer Anziehung durch.As can be seen from this drawing, each embodiment consists of a transparent electrode 1, which in this case consists of a layer of optically transparent glass 2 overlaid with a thin optically transparent layer 3 of tin oxide. This structure is sold commercially under the name "RESA glass". This electrode is subsequently referred to as the " ^{injecting electrode 1} *. On the surface of the injection electrode 1 is a thin layer 4 of finely divided light-sensitive particles _y dispersed in an insulating liquid carrier. The term" light-sensitive "is intended to mean according to the invention dl · properties of a particle are understood which these particles possess when they are attracted by.

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die Einspritzelektrode unter dem Einfluss eines angelegten elektrischen Feldes unter der Einwirkung einer aktinischen elektromagnetischen Strahlung von dieser Elektrode wegwandern. Eine nähere theoretische Erläuterung des sich offenbar abspielenden Mechanismus findet sich in den US-Patentschriften 3 384 565, 3 384 566 und 3 385 488. Die flüssige Suspension 4 kann ferner einen Sensibilisator und/oder ein Bindemittel für die Pigmentteilchen enthalten. Dieser Sensibilisator und/oder dieses Bindemittel sind wenigstens teilweise in der Suspendierungs- oder TrägerflUssigkeit löslich, wie nachstehend noch näher erläutert werden wird. In Nachbarstellung zu der flüssigen Suspension 4 befindet sich eine zweite Elektrode 5, die nachstehend als "Blockierungselektrode¹¹ ("blocking electrode") bezeichnet wird. Diese Elektrode ist mit einer Seite der Spannungsquelle 6 durch einen Schalter 7 verbunden. Die entgegengesetzte Seite der Spannungsquelle 6 ist mit der Einspritzelektrode 1 verbunden, so dass bei geschlossenem Schalter ein elektrisches PeId quer zu der Flüssigkeitssuspension 4 zwischen den Elektroden 1 und 5 angelegt wird. Ein Bildprojektor aus einer Lichtquelle 8, einem Diapositiv 9 und einer Linse 10 ist derartig angebracht, dass die Dispersion 4 mit einem Lichtbild des ursprünglichen Diapositivs 9, das reproduziert werden soll, bestrahlt wird. Die Elektrode 5 liegt in Form einer Walze vor, wobei diese Walze einen leitenden zentralen Kern 11 besitzt, welcher mit der Spannungequelle 6 verbunden ist.«Der Kern ist mit einer Sohlent aus einen Blockierungselektrodenmaterial 12 bedeckt. Dieses Material kann aue Baryta-Papier bestehen. Die Pigmentsuspension wird mit den «u reproduzierenden Bild bestrahlt, wobei eine Spannung quer tu der Blookierungfl- und Einspritzelektrode durch Sohlieasen des Schalters 7 angelegt wird. Die Walze 5 wird über die obere Oberfläche der Bineprlteelektrode 1 bei geschlossenem Schalter während der Bildbeetrahlung rollen gelassen. Die Lichtbestrahlung hat zur Folge, daas the injection electrode migrate away from this electrode under the influence of an applied electric field under the action of an actinic electromagnetic radiation. A more detailed theoretical explanation of the apparently occurring mechanism can be found in US Patents 3,384,565, 3,384,566 and 3,385,488. The liquid suspension 4 can furthermore contain a sensitizer and / or a binder for the pigment particles. This sensitizer and / or this binder are at least partially soluble in the suspension or carrier liquid, as will be explained in more detail below. In position adjacent to the liquid suspension 4 is a second electrode 5, which is hereinafter referred to as "blocking electrode ¹¹ (" blocking electrode "). This electrode is connected to one side of the power source 6 by a switch 7. The opposite side of the voltage source 6 is connected to the injection electrode 1, so that when the switch is closed, an electrical pressure is applied across the liquid suspension 4 between the electrodes 1 and 5. An image projector made up of a light source 8, a slide 9 and a lens 10 is attached in such a way that the dispersion 4 is irradiated with a photo of the original slide 9 to be reproduced. The electrode 5 is in the form of a roller, this roller having a conductive central core 11 which is connected to the voltage source 6. « The core is with a sole element of a blocking electrode material 12. This material can be barite a-paper . The pigment suspension is irradiated with the reproducing image, a voltage being applied across the blooming and injection electrodes by leasing the switch 7. The roller 5 is allowed to roll over the upper surface of the double-sided electrode 1 with the switch closed during the image exposure . The light irradiation has the consequence that

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exponierte Pigmentteilchen, welche ursprünglich von der j Elektrode 1 angezogen worden sind, durch die Flüssigkeit wandern und an der Oberfläche der Blockierungselektrode anhaften, wobei ein Pigmentbild auf der Einspritzelektrodenoberfläche zurückbleibt, das ein Duplikat des ursprünglichen Diapositivs 9 ist. Nach der Bestrahlung verdampft der relativ flüchtige Träger ab und hinterlässt das Pigmentb|ild. Dieses Pigment- ] bild kann anschliessend fixiert werden, beispielsweise durch Aufbringung eines Überzugs auf seine obere Oberfläche oder mittels eines gelösten Bindematerials in der TrägerflUssigkeit, wie beispielsweise Paraffinwachs oder eines anderen geeigneten Bindemittels, das bei| der Verdampifing der Trägerflüssigkeit aus der Lösung herauskommt. Ungefähr 3-6 Gewichts-^ des Paraffinbindemittels in dem Träger erzeugen gute Ergebnisse. Die Träge}rjilUeeigkeit selbst kann ein verflüssigtes Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel sein. Wahlweise kann das Pigmentbild, das auf der Einspritzelektrode zurückbleibt, auf eine andere Oberfläche übertragen und auf dieser Oberfläche fixiert Werden. Wie nachstehend noch näher erläutert werden wird» kann dieses System entweder monochromatische oder polyChromatisehe Bilder erzeugen, und zwar je nach dem Typ und der Anzahl der Pigmente, die in der Trägerflüssigkeit suspendiert sind, sowie je nach der Idchtfaibe, mit welcher die Suspension bei der Durchführung des Verfahrene bestrahlt wird. ]Exposed pigment particles, which were originally attracted to the j electrode 1, migrate through the liquid and adhere to the surface of the blocking electrode, leaving a pigment image on the injection electrode surface that is a duplicate of the original slide 9 is. After the irradiation, the relatively volatile carrier evaporates and leaves the pigment image behind. This pigment] image can then be fixed, for example by Application of a coating to its upper surface or by means of a dissolved binding material in the carrier liquid, such as paraffin wax or another suitable binding agent, which is found in | the evaporation of the carrier liquid comes out of the solution. Create about 3-6% by weight of the paraffin binder in the vehicle good results. The inertia itself can be a liquefied paraffin wax or another suitable binder. Optionally, the pigment image that appears on the Injection electrode remains on another surface transferred and fixed on this surface. As will be explained in more detail below, »this System can produce either monochromatic or polychromatic images, depending on the type and number of Pigments, which are suspended in the carrier liquid, as well as depending on the Idchtfaibe with which the suspension at the implementation of the procedure is irradiated. ]

Man kann jede geeignete Isolationsflüssigkelt als Träger für die Pigmentteilchen in dem System verwenden. Typische Trägerflüssigkeiten sind Decan, Dodecan, η-Tetradθcan, Paraffin, \ Bienenwachs oder andere thermoplastische Materialien, Sohio Odorless Solvent 3440 (eine lerobinfraction, die von der Standard Oil Company, Ohio, in den Handel gebracht wird) βowie Isopar-G, ein langkettiger gesättigter aliphatischer Koh-Any suitable isolation liquid can be used as a carrier for the pigment particles in the system. Typical carrier fluids are decane, dodecane, η-tetradθcan, paraffin, \ beeswax or other thermoplastic materials, Sohio Odorless Solvent 3440 (a lerobin fraction marketed by the Standard Oil Company, Ohio) and Isopar-G, a long chain one saturated aliphatic carbon

009813/16Ii009813 / 16Ii

lenwasserstoff, der von der Humble Oil Company, New Jersey, vertrieben wird. Gute Bilder werden dann erzielt, wenn in der durch die beigefügten Zeichnung wiedergegebenen Vorrichtung Spannungen von 300 - 5000 Volt angelegt werden.hydrogen produced by the Humble Oil Company, New Jersey, is distributed. Good images are obtained when in the device represented by the accompanying drawing Voltages of 300-5000 volts are applied.

In einem monochromatischen System werden Teilchen mit einer einfachen Zusammensetzung in der Trägerflüssigkeit dispergiert, worauf mit einem Schwärz-Weiss-Bild bestrahlt wird. Dabei wird eine einfache Farbe erhalten, und zwar entsprechend einem üblichen Schwarz-Weiss-Bild. In einem polychromatischen System werden solche Teilchen verwendet, die unterschiedliche Farben besitzen, wobei diese Farben den verschiedenen Wellenlängen in dem sichtbaren Spektrum entsprechend den Hauptabsorptionsbanden entsprechen. Ferner werden die Pigmente derartig -ausgewählt, dass ihre spek-feralen Ansprechkurven keine merklichen Überlappungen aufweisen, so dass eine Farbtrennung und eine subtraktive Vielfarben-Bilderzeugung möglich sind. In einem typischen Vielfarben-System sollte die Teilchendispersion blaugrUn gefärbte Teilchen, die hauptsächlich gegenüber rotem Licht empfindlich sind, purpur gefärbte Teilchen, die hauptsächlich gegenüber grünem Licht empfindlich sind, sowie gelb gefärbte Teilchen, die hauptsächlich gegenüber blauem Licht empfindlich sind, enthalten. Bei der Vermischung in einer Trägerflüssigkeit erzeugen diese Teilchen.eine schwarz aussehende Flüssigkeit. Wandern eines oder mehrere Teilchen von der Grundelektrode 11 in Richtung auf eine obere Elektrode, dann bleiben Teilchen zurück, die eine Farbe entsprechend der Farbe des auftreffenden Lichts erzeugen. Beispielsweise· hat eine Bestrahlung mit rotem Licht eine Wanderung der blaugrün gefärbten Pigmente zur Folge, so dass die purpur gefärbten und gelb gefärbten Pigmente zurückbleiben. Diese ergeben durch Kombination eine rote Farbe des fertigen Bildes. InIn a monochromatic system, particles with a simple composition are dispersed in the carrier liquid, whereupon a black-and-white image is irradiated. A simple color is thereby obtained, namely corresponding to a conventional black-and-white picture. In a polychromatic system such particles are used which have different colors, these colors corresponding to the different wavelengths in the visible spectrum corresponding to the main absorption bands. Furthermore, the pigments are selected so that their specific response curves do not have any noticeable overlap, so that color separation and subtractive multicolor imaging are possible. In a typical multicolor system, the particle dispersion should contain blue-green colored particles that are primarily sensitive to red light, purple colored particles that are primarily sensitive to green light, and yellow colored particles that are primarily sensitive to blue light. When mixed in a carrier liquid, these particles create a liquid that looks black. If one or more particles migrate from the base electrode 11 in the direction of an upper electrode, then particles remain which produce a color corresponding to the color of the incident light. For example, irradiation with red light causes the blue-green colored pigments to migrate, so that the purple colored and yellow colored pigments remain. When combined, these result in a red color in the finished image. In

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der gleichen Weise werden blaue und grüne Farben durch Entfernung von gelben bzw. purpurnen Pigmenten erzeugt. Trifft weisses Licht auf die Mischung auf, dann wandern alle Pigmente, so dass die Farbe des weissen oder transparenten Substrats zurückbleibt. Keine Bestrahlung hat zur'Folge, dass alle Pigmente zurückbleiben, so dass ein schwarzes Bild entsteht. Dies ist eine ideale Methode einer subtraktiven Farberseugung insofern, als die Teilchen nicht nur jeweils ^&us einer einsigen Komponente bestehen, sondern auch zusätzlich die doppelte Funktion eines Färbemittels jsur Erzeugung des fertigen Bildes sowie eines lichtempfindlichen Mediums erfüllen.in the same way, blue and green colors are produced by removing yellow and purple pigments, respectively. When white light hits the mixture, all pigments migrate, leaving the color of the white or transparent substrate behind. No irradiation has the consequence that all the pigments remain, so that a black image is created. This is an ideal method of subtractive Farberseugung so far do not exist as the particles in each case only ^& us a einsigen component, but also in addition, the dual function of a colorant meet jsur produce the final image as well as a photosensitive medium.

Es wurde gefunden, dass die Klasse der vorstehend diskutierten bromlerten A^opigmente in überraschender V/eise bei einer Verwendung entweder in einem elektrophoretischen Einfärben- oder Vielfarben-Bilderzeugungssystem wirksam ist. Das gute spektrale Ansprechvermögen sowie die hohe Lichtempfindlichkeit haben die Bildung dichter und brillanter Bilder sur Folge. ■ ·It has been found to be the class of those discussed above Brominated A ^ o pigments in a surprising manner in one Use either in an electrophoretic staining or multicolor imaging system is effective. The good Spectral responsiveness as well as the high sensitivity to light surely result in the formation of dense and brilliant images Episode. ■ ·

Alle unterschiedlieh gefärbten lichtempfindlichen Pigmentteilchen mit dem gewünschten spektralen Ansprechvermögen können zusammen mit den erfindungsgemässen bromierten Azopigmenten unter Bildung" einer Teilchensuspension in einem flüssigen Träger zur Bilderzeugung verwendet werden. Ungefähr 2 bis ungefähr 10 $> dee Pigments, bezogen auf das Gewicht, haben sich zur Erzeugung guter Bilder ale wirksam erwiesen. Die Zugabe kleiner Mengen (im allgemeinen 0,5 - 5 Mol-Ja) an Elektroäeadoaatoren oder -akzeptoren zu den Suspensionen kann merklich di©■Lichtempfindlichkeit des Systems erhöhen.Any differently colored photosensitive pigment particles having the desired spectral response can be used in conjunction with the brominated azo pigments of the present invention to form "a particle suspension in a liquid vehicle. About 2 to about 10 $> each pigment, by weight, has to be used for production Good Images All Proven Effective The addition of small amounts (generally 0.5-5 molar) of electrochemicals or acceptors to the suspensions can markedly increase the photosensitivity of the system.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu The following examples illustrate the invention without being

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öas 8aoöas 8ao

beschränken. Die Teil- und Prozentangaben beziehen sich, aofera nicht anders angegeben, auf das Gewicht.restrict. The parts and percentages relate to aofera not otherwise specified, based on weight.

Die nachstehend geschilderten Beispiele wbrden in einer Vorrichtung des !Typs durchgeführt, wie er durch die beigefügte Zeichnung wiedergegeben wird. Dabei befindet sich die Bilderzeugungsmischung 4 auf einem NBSA-Glas-Substrat, durch welches die Bestrahlung erfolgt. Die NESA-Glas-Oberfläche ist in Reihe mit einem Schalter, einer Spannungsquelle und dem leitenden Mittelpunkt einer Walze verbunden. Diese Walze besitzt einen Überzug aus Baryta-Papier auf ihrer Oberfläche. Die Walze besitzt einen Durchmesser von ungefähr 63 cm (2,5 inches) und wird über die Plattenoberfläche mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 1,45 cm pro Sekunde bewegt. Die verwendete Platte besitzt eine Grosse von ungefähr 19,3 cm (3 square inches) und wird mit einer Lichtintensität von 6000 Pusskerzen, gemessen auf der nicht-beschichteten MESA-Glas-Oberflache bestrahlt. Sofern nicht anders angegeben,- werden die Pigmente in einer Menge von 7 Gewichts-^ in Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert. Die angelegte Spannung beträgt 2500 Volt. Alle Pigmente, die eine relativ grosse Teilehengrösse besitzen, werden in einer Kugelmühle während einer Zeitspanne von 48 Stunden zur Herabsetzung ihrer Grosse vermählen. Auf diese Weise wird eine stabilere Dispersion geschaffen, welche die Auflösung der fertigen Bilder verbessert. Die Bestrahlung erfolgt mit einer 32OO°K-Lampe durch ein positiveβ Diapositiv. The examples given below are carried out in an apparatus of the type shown in the accompanying drawing. The image generation mixture 4 is located on an NBSA glass substrate through which the irradiation takes place. The NESA glass surface is connected in series to a switch, a voltage source and the conductive center of a roller. This roller has a coating of Baryta paper on its surface. The roller is approximately 63 cm (2.5 inches) in diameter and is moved across the platen surface at a speed of approximately 1.45 cm per second. The plate used has a size of approximately 19.3 cm (3 square inches) and is irradiated with a light intensity of 6000 Puss candles, measured on the non-coated MESA glass surface. Unless otherwise stated, the pigments are suspended in an amount of 7% by weight in Sohio Odorless Solvent 3440. The applied voltage is 2500 volts. All pigments which have a relatively large particle size are ground in a ball mill for a period of 48 hours to reduce their size. In this way a more stable dispersion is created which improves the resolution of the final images. The irradiation takes place with a 3200 ° K lamp through a positive slide.

example 1 Ungefähr 7 !Teile eines purpurnes bronieyten leopi^Mnt· derAbout 7! Parts of a purple bronieyte leopi ^ Mnt · der

Formelformula

009013/168·009013/168

CHCH

CaApprox

-H--H-

werden in ungefähr 100 Teilen Sohio Odorless Solvent 3440, einer Kerosinfraktlon, die von der Standard Oil Company, Ohio, in den Handel gebracht wird, suspendiert. Sie Suspension wird auf das KESA-Glas aufgeschichtet, worauf eine negative Spannung an die Walzenelektrode angelegt wird. Die Platte wird mit einem Bild -durch ein positives Schwarz-tfeiss-Diapoaitiv bestrahlt. Dabei erhält man Bin Bild mit einem guten Auflösungen vermögen sowie einer hohrfn Dichte in Hot-Weiss, entsprechend dem ursprünglichen Sehwara-Welss-Bild auf ä®r NBSA-Crlas-Oberfläche. .. * ·are suspended in approximately 100 parts of Sohio Odorless Solvent 3440, a kerosene fraction sold by Standard Oil Company, Ohio. The suspension is coated onto the KESA glass, whereupon a negative voltage is applied to the roller electrode. The plate is irradiated with an image through a positive black-and-white slide. This gives Bin image with a good resolution and a fortune hohrfn density in Hot-white, according to the original Sehwara-of Wels image on ä®r NBSA-Crlas surface. .. * ·

Example 2

Ungefähr 7 Teile eines purpurnen hosieries* Azopigaaents der Formel About 7 parts of a purple hosieries * Azopigaaents of the formula

CaApprox

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

werden in ungefähr 100 Teilen Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert. Die Suspension wird auf das NESA-Glas aufgeschichtet, worauf eine negative Spannung an die V/alzenelektrode angelegt . wird. Die Platte wird wie in Beispiel 1 bestrahlt. Dabei wird ein ausgezeichnetes monochromatisches Bild entsprechend dem Original erhalten.are suspended in approximately 100 parts of Sohio Odorless Solvent 3440. The suspension is coated onto the NESA glass, whereupon a negative voltage is applied to the electrode. will. The plate is irradiated as in Example 1. Thereby, an excellent monochromatic picture corresponding to the Original received.

Example 3

Ungefähr 7 Teile eines purpurnen bromierten Azoplgments der FormelAbout 7 parts of a purple brominated azo fragment of the formula

~ CH₃ ~ CH ₃

H ^S03 N *H ^S0 3 N *

werden in ungefähr 100 Teilen Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert. Die Suspension wird auf die HESA-Glas-Oberflache aufgeschichtet, worauf eine negative Spannung an die Walzenelektrode angelegt wird. Die Platte wird wie in Beispiel 1 bestrahlt. Dabei wird ein gutes monochromatisches Bild entsprechend dem Original erhalten.are suspended in approximately 100 parts of Sohio Odorless Solvent 3440. The suspension is coated onto the HESA glass surface, whereupon a negative voltage is applied to the roller electrode. The plate is irradiated as in Example 1. A good monochromatic image corresponding to the original is obtained.

Example 4

Ungefähr 8 Teile eines purpurnen bromierten Azopigments der FormelAbout 8 parts of a purple brominated azo pigment of the formula

009813/1556009813/1556

BADBATH

CaApprox

werden in ungefähr 100 Teilen Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert. Die Suspension wird auf das NESA-Glas aufgeschichtet, worauf eine negative Spannung an die Walzenelektrode angelegt wird. Die Platte wird wie in Beispiel 1 bestrahlt. Dabei erhält man ein sehr gutes monochromatisches Bild tntsprechend dem Original. are suspended in approximately 100 parts of Sohio Odorless Solvent 3440. The suspension is coated onto the NESA glass, whereupon a negative voltage on the roller electrode is created. The plate is irradiated as in Example 1. You get a very good monochromatic picture like the original.

Beispiele 5-8Examples 5-8

Zu Vergleichszwecken gegenüber den Beispielen 1-4 werden folgende nicht-bromierte Verbindungen in den Beispielen 5-8 jeweils verwendet:For comparison purposes against Examples 1-4 the following non-brominated compounds are used in each of Examples 5-8:

V^A.V ^ A.

CO,CO,

CaApprox

verwendet in Beispiel 5used in example 5

009813/1666009813/1666

F ·F

C₂H₅ C ₂ H ₅

SO,SO,

IiIi

CaApprox

verwendet In BeIapieI 6used in Appendix 6

CH,CH,

OHOH

' CO,'CO,

BaBa

CECE

IiIi

OHOH

CO,CO,

CaApprox

verwendet in Beispiel 7used in example 7

verwendet in Beispiel 8used in example 8

009813/1556009813/1556

Bei der Durchführung eines jeden Beispiels werden 7 Teile des nicht-bromierten Asopigments in ungefähr 100 Seilen Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert. Die Suspensionen werden auf das HESA-Glas aufgeschientet_r worauf negative Spannungen an die Walzenelektroden angelegt werden. Die Platten werden wie in Beispiel 1 bestrahlt. Wenn auch in jedem Falle (5-8) gute monochromatische Bilder entsprechend dem Original erhalten werden, so stellt man dennoch fest, dass die entsprechenden bromierten P Verbindungen der Beispiele 1-4 Bilder erzeugen, der.ein Farbe weitaus besser ist. Darüber hinaus besitzen die purpurnen bromierten Azopigmente, welche in den Beispielen 1-4 eingesetzt werden, ungefähr die dreifache Lichtempfindlichkeit sowie das dreifache Photowanderungsvermögen der entsprechenden nicht-bromierten Verbindungen, die. zur Durchführung der Beispiele 5-8 eingesetzt werden. " ·.In performing each example, 7 parts of the non-brominated aso pigment are suspended in approximately 100 ropes of Sohio Odorless Solvent 3440. The suspensions are aufgeschientet the HESA glass _r are applied whereupon negative voltages to the roller electrodes. The plates are irradiated as in Example 1. Even if good monochromatic images corresponding to the original are obtained in each case (5-8), it is nevertheless found that the corresponding brominated P compounds of Examples 1-4 produce images that are far better in color. In addition, the purple brominated azo pigments which are used in Examples 1-4 have approximately three times the light sensitivity and three times the photomigration capacity of the corresponding non-brominated compounds. are used to carry out Examples 5-8. "·.

Zur Durchführung der nachtstehenden Beispiele 9-13 wird eine Suspension hergestellt, die aus gleichen Mengen an dreigefärbten Pigmenten besteht, und zwar durch Dispergieren der Pigmente in. feinteiliger Form In Sohio Odorless Solvent 3440, wobei die b Pigmente in einer solchen Menge verwendet werden, dass sie 8 Gewichts-fa der Mischung ausmachen. Die Mischung kann als "Dreifachmischung" bezeichnet werden. Diese Dreifachmischungen werden jeweils für sich getestet, und zwar durch Aufschichten auf die IIESA-Glas-Platte sowie durch Bestrahlung nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode, mit der Ausnahme, dass ein Vielfarben-"Kodachrom"-Diapositiv anstelle des Schwarz-Weiss-Diapositivs verwendet wird. Auf diese Weise wird ein Vielfarben bild auf die Platte projiziert, wenn sich die Walzenelektrode über die Oberfläche derselben bewegt. Es wird eine Baryta-Papier-Blockierungselektrode verwendet. Die Walze wird auf einer negativen Spannung von ungefähr 2500 Volt gehalten. Die Walze wird über die Platte sechsmal laufen gelassen. Dabei werden anhaften-To carry out the following Examples 9-13, a suspension is prepared which consists of equal amounts of three-colored pigments by dispersing the pigments in finely divided form In Sohio Odorless Solvent 3440, the pigments being used in such an amount that they make up 8 weight -fa of the mixture. The blend can be referred to as a "triple blend". These triple mixtures are each tested individually, namely by layering on the IIESA glass plate and by irradiation according to the method described in Example 1, with the exception that a multicolor "Kodachrom" slide instead of the black and white slide is used. In this way a multicolored image is projected onto the plate as the roller electrode moves over its surface. A baryta paper blocking electrode is used. The roller is held at a negative voltage of approximately 2500 volts. The roller is passed over the plate six times. Thereby sticking

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8A0 QftiCHNAL8A0 QftiCHNAL

de Teilchen von der Blockierungselek'trodenoberfläche zwischen den einzelnen Durchgängen* entfernt. Nach Beendigung der sechs Durchgänge wird die Qualität des Bildes auf der Platte untersucht, und zwar im Hinblick auf die Bilddichte und die Farbreinheit. de particles from the blocking electrode surface between removed from the individual rounds *. After finishing the six Runs examine the quality of the image on the plate in terms of image density and color purity.

Example 9

Die Dreifachmischung besteht aus einem BfcLaugrUn-Pigment, und zwar Cyan Blue GTNF, der ß-Form von Kupferphthalocyanin, C.I. Nr. 74160, erhältlich von der Collway Colors Co., einem GeIbpigment, Indofast Yellow Toner, Flavanthron, C,I. Nr. 70600, erhältlich von der Harmon Colors Co., und dem in Beispiel 1 beschriebenen purpurnen bromierten Azopigment. Bei einer Bestrahlung in der vorstehend beschriebenen V/eise erzeugt diese Dreifachmischung ein Farbbild entsprechend dem Original, wobei dieses Bild eine ausgezeichnete Dichte und Farbtrennung besitzt. The triple mixture consisting of a BfcLaugrUn pigment, namely Cyan Blue GTNF, the beta-form of copper phthalocyanine, CI no. 74160, available pigment of the Collway Colors Co., one GEIB, Indofast Yellow Toner, flavanthrone, C, I. No. 70600 available from Harmon Colors Co. and the purple brominated azo pigment described in Example 1. When irradiated in the manner described above, this triple mixing produces a color image corresponding to the original, which image is excellent in density and color separation.

Example 10

Die Dreifachmischung besteht aus einem Blaugrün-Pigment, und zwar Diane Blue, 3,3^l-Methoxy-4»4^l-diphenyl-bis-(1 "-azo-2:^whydroxy-3"-naphthanilid), C.I. Kr. 21180, erhältlich von der Harmon Colors Co., einem Gelbpigment, Algol Yellow GC, 1,2,5»"6-di-(C, C¹-Diphenyl)-tMazolanthrachinon, C.I. Nr. 67300, erhältlich von General Dyestuffs Co., und dem in Beispiel 2 beschriebenen purpurnen bromierten Azopigment. Nach der Bestrahlung 'in der vorstehend beschriebenen Weise erzeugt diese Dreifachmischung ein Vielfarbenbild entsprechend dem Original, wobei dieses Bild eine sehr gute Dichte und Farbreinheit besitzt. The triple mixture consists of a blue-green pigment, namely Diane Blue, 3.3 ^l -methoxy-4 »4 ^l -diphenyl-bis- (1 " -azo-2: ^w hydroxy-3 "-naphthanilide), CI Kr. 21180, available from Harmon Colors Co., a yellow pigment, Algol Yellow GC, 1,2,5 »" 6- di- (C, C ¹ -diphenyl) -tmazolanthraquinone, CI No. 67300, available from General Dyestuffs Co. , and the purple brominated azo pigment described in Example 2. After irradiation in the manner described above, this three-fold mixture produces a multicolor image corresponding to the original, this image having very good density and color purity .

Example 11

Die Dreifachmischung besteht aus einem Cyanpigment, Monolite The triple mix consists of a cyan pigment, monolite

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<*vr<v^v v. BAD <* vr <v ^ v v. BATH

Past «Blue GS, der α-Form von metallfreiem Phthalocyanin, CI. Nr. 74.100, erhältlich von der Arnold Hoffman Co., einem GeIbpigment, i-Cyano-Z^-phthaloyl-T^-benzopyrrocolin, synthetisiert nach dem in "Journal of the American Chemical Society", 5. März 1957 auf Sei-te 1215 beschriebenen Verfahren, und dem in Beispiel 3 beschriebenen purpurnen bromierten Azopigment. Nach der Bestrahlung in der vorstehend beschriebenen Weise erzeugt diese Dreifachmischung ein Bild mit einer guten Farbdichte, einer ausgezeichneten Trennung sowie einer hohen Reinheit. Past «Blue GS, the α-form of metal-free phthalocyanine, CI. No. 74,100 available from Arnold Hoffman Co., a yellow pigment i-Cyano-Z ^ -phthaloyl-T ^ -benzopyrrocoline, synthesized according to the procedure described in "Journal of the American Chemical Society", March 5, 1957 at page 1215, and the purple brominated azo pigment described in Example 3. After irradiation in the manner described above this triple mix produces an image with good color density, excellent separation and high purity.

Example 12

Die Dreifachmischung besteht aus einem Cyanpigment, einem Polychlor-substituierten Kupferphthalocyanin, C.I. Nr. 74260, erhältlich von der Imperial Color and Chemical Co., einem Gelbpigment, 8,13-Dioxodinaphtho-(1,2-2· ^O-furan-S-carboxp-methoxyanilid, sowie dem in Beispiel 1 beschriebenen purpurnen bromierten Azopigment. Nach der Bestrahlung in der vorstehend beschriebenen V/eise erzeugt diese Dreiifajciimieohung ein Farbbild entsprechend dem Original, wobei dieses Bild eine ausgezeichnete Farbdichte und eine hervorragende Farbreinheit besitzt.The triple mixture consists of a cyan pigment, a polychloride-substituted copper phthalocyanine, C.I. No. 74260, available from Imperial Color and Chemical Co., a yellow pigment, 8,13-dioxodinaphtho- (1,2-2 · ^ O-furan-S-carboxp-methoxyanilide, and the purple brominated azo pigment described in Example 1. After irradiation in the above The described way creates this three-way relationship a color image corresponding to the original, which image is excellent in color density and color purity owns.

Beispiel. 13 - Example. 1 3 -

Die Dreifachmischung besteht aus einem Blaugrttn-Pigment, Methylviolett, einem Phosphowolframmolybdäneäure-lÄck eines TriphenyImethan-Farbstoffs, 4-(N,K *,N * -Trimethylanilino )-methylen-(N%N«-dimethylaniliniumchlorid_f C.I. Nr. 42535. erhält lich von der Collway Colors Co., einem ßelplgment, 1ii-2ⁿ(r1*_f3ⁿ thiazol)-8-13-dioxodinaphth 0-^(1,2-2* ,3¹)-furan-6-caTboxaaid, und dem in Beispiel 4 beschriebenen bromierten purpurnen Azo-The three-fold mixture consists of a blue-grain pigment, methyl violet, a phosphotungframolybdenic acid spot of a triphenyl imethane dye, 4- (N, K *, N * -trimethylanilino) -methy len- (N% N «-dimethylanilinium _{chloride f} CI No. 42535. available from Collway Colors Co., an ßelplgment, 1ii-2 ⁿ (r1 * _f 3 ⁿ thiazole) -8-13-dioxodinaphth 0 - ^ (1,2-2 *, 3 ¹ ) -furan- 6-caTboxaaid , and the brominated purple azo described in Example 4

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pigment. Nach der Bestrahlung in der vorstehend beschriebenen Weise erzeugt diese Dreifachmisehung ein Vielfarbenbild entsprechend dem Original, wobei dieses Bild eine sehr gute Farbtrennung und eine ausgezeichnete Farbdichte besitzt.pigment. After irradiation in the manner described above, this triple mismatching produces a multicolor image accordingly the original, this image having very good color separation and excellent color density.

Wie aus den vorstehenden Beispielen ersichtlich ist, eignet sich die Klasse der erfindungsgemässen bromierten Asopigment© zur Verwendung in elektrophoretischen Bilderseugungsverfahre». Da die photographische Geschwindigkeit, die Dichte, sowie die Farbe dieser Pigmente variieren, kann eine Mischung aus bestimmten Pigmenten für spezifische Verwendungszwecke bevorzugt werden. Einige charakteristische,Merkmale der Pigmente können durch besondere Reinigungsverfahren, ümkrlstallisationsverfahren sowie durch eine Farbstoffsensibilisierung verbessert werden.As can be seen from the above examples, the class of the brominated asopigments © according to the invention is suitable for use in electrophoretic image suction processes ». Since the photographic speed, the density, as well as the Color of these pigments vary, a mixture of certain pigments may be preferred for specific uses will. Some characteristic features of the pigments can be achieved through special cleaning processes, or Umkrlstallisationsverfahren and improved by dye sensitization will.

Ausser den in den Beispielen angegebenen Verbindungen können auch andere, weiter oben angegebene Verbindungen unter Er- . zielung ähnlicher Ergebnisse eingesetzt werden. Zusätzlich können den Pigmentzubereitungen auch andere Materialien zugesetzt werden, um die Eigenschaften der^Pigmente zu verbessern oder anderweitig zu modifizieren. Die erfindungsgemässen bromierten Azopigmentznbereitungen können mittels eines Farbstoffs gegebenenfalls sensibilisiert werden. Sie können auch mit anderen lichtempfindlichen Materialien, und zwar sowohl organischen als auch anorganischen, vermischt werden.In addition to the compounds specified in the examples, also other compounds given above under Er-. Aiming for similar results can be used. Additionally Other materials can also be added to the pigment preparations in order to improve the properties of the pigments or otherwise modify it. The brominated azo pigment preparations according to the invention can optionally be sensitized by means of a dye. You can also with other photosensitive materials, both organic as well as inorganic.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims

Method for electrophoretic imaging, wherein a Layer made of a suspension subjected to the action of an applied electric field between at least two electrodes becomes, with at least one of the electrodes partially transparent is, and at the same time the suspension with an image through the transparent electrode with an activating electromagnetic Radiation is irradiated, a pigment image formed from migrated particles from at least one of the electrodes is, characterized in that the suspension used is a plurality of finely divided particles of at least one Contains paint, the particles of a fairbe from a brominated Azo pigment of the formula

SO,

consist, where R is Ca, Mg, Ba or mixtures thereof, OCH ,, OCnHr-, a halogen or mixtures thereof OCH ,, OCpHU, a halogen or mi

R ¹ .CH,

C ₂ H ₅ ,

means and R "CH ,,

^C 2 ^H 5 »

3 »« 2 "5
representations of it.

2. The method according to claim 1, characterized in that R stands for Ca »

009813/155·009813/155

ßAD

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that. that R ^{1 stands} for CH _{1, C 2} ^H 5 ^or mixtures thereof.

4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that R "represents a halogen.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that R ^{r is} CH.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that R " stands for Cl.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that at least one of the electrodes used consists of a blocking electrode. ' \

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the suspension used contains a large number of finely divided particles of at least two different colors in an insulating carrier liquid, the particles of each color consist of a light-sensitive pigment, the main light absorption band of which is essentially its Ilauptlichtansprechvermbgen coincides.

9. Image-bearing element, characterized in that * it has been manufactured according to the method according to one of the preceding claims.

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