DE2723611B2 - Process for the production of ethyl alcohol - Google Patents
Process for the production of ethyl alcoholInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Äthanol durch katalytische Hydrierung von Äthylenoxid/Acetaldehydgemischen, die bei der großtechnischen Herstellung von Äthylenoxid durch Direktoxidation von Äthylen mit Luft oder Sauerstoff an Silberkatalysatoren als Abfallströme anfallen.The present invention relates to a process for the production of ethanol by catalytic hydrogenation of ethylene oxide / acetaldehyde mixtures, which are used in the large-scale production of ethylene oxide Direct oxidation of ethylene with air or oxygen over silver catalysts occur as waste streams.
Das nach dem üblichen Verfahren hergestellte Äthylenoxid enthält als Verunreinigung den isomeren Acetaldehyd. Die Anwesenheit von Acetaldehyd ist für viele Verwendungszwecke des Äthylenoxides unerwünscht, da die Qualität der Äthylenoxidfolgeprodukte selbst durch geringe Mengen an Acetaldehyd stark beeinträchtigt wird. Bei der destillativen Reinigung von Äthylenoxid ist somit eine Abtrennung des isomeren Acetaldehyds notwendig. Bei den in der Technik gebräuchlichen Verfahren gelingt es nicht, den Acetaldehyd in reiner und konzentrierter Form abzuscheiden (vergl. DE-OS 16 18 496 und US-PS 32 65 593).The ethylene oxide produced by the usual process contains the isomeric impurity Acetaldehyde. The presence of acetaldehyde is undesirable for many uses of the ethylene oxide, because the quality of the ethylene oxide byproducts is high even with small amounts of acetaldehyde is affected. When ethylene oxide is purified by distillation, the isomer is separated off Acetaldehyde necessary. The methods commonly used in technology do not succeed in removing the acetaldehyde to be deposited in pure and concentrated form (see. DE-OS 16 18 496 and US-PS 32 65 593).
Bei der Destillation des Äthylenoxids wird daher der Acetaldehyd als Mischung mit Äthylenoxid aus der Destillationskolonne abgezogen. Diese Mischungen, die an einem geeigneten Destillationskolonnenplateau- bzw. auch als Sumpffraktion — abgezogen werden können, enthalten ca. 10 —20 Teile Acetaldehyd und 90-80 Teile Äthylenoxid. Es hat bisher an einer wirtschaftlichen Nutzung dieses Abfallstromes gefehlt (Hydrocarbon Processing 55 (1976, S. 69-80). In der Regel wird der aus Acetaldehyd und Äthylenoxid bestehende Kolonnenseitenstrom — bzw. auch Sumpffraktion — durch Verbrennung vernichtet Neben der potentiellen Gefahr, die mit der Verbrennung von Äthylenoxid verbunden ist, wird die Ökonomie der Äthylenoxidherstellungsverfahren durch diese Praktik nicht unerheblich belastetWhen the ethylene oxide is distilled, the acetaldehyde is therefore obtained as a mixture with ethylene oxide Distillation column withdrawn. These mixtures, which at a suitable distillation column plateau or as a bottom fraction - can be withdrawn, contain about 10-20 parts of acetaldehyde and 90-80 parts of ethylene oxide. So far there has been no economic use of this waste stream (Hydrocarbon Processing 55 (1976, pp. 69-80). As a rule, it is made from acetaldehyde and ethylene oxide existing column side stream - or also bottom fraction - destroyed by incineration potential hazard associated with burning ethylene oxide becomes the economics of the Ethylene oxide production processes are not negligibly burdened by this practice
Für eine wirtschaftliche Nutzung dieses aus Äthylenoxid und Acetaldehyd bestehenden Abfallstromes bietet sich die Hydrierung zu Äthanol an. Eine Hydrierung ist ίο besonders dann sinnvoll, wenn das Hydrierprodukt in einer bestehenden Äthanolanlage zur Weiteraufarbeitung eingesetzt werden kann.For an economical use of this waste stream consisting of ethylene oxide and acetaldehyde offers the hydrogenation to ethanol. A hydrogenation is ίο particularly useful when the hydrogenation product in an existing ethanol plant can be used for further processing.
Es ist nun bekannt Acetaldehyd in der Gasphase anIt is now known to produce acetaldehyde in the gas phase
Nickel-, Kupfer oder Kupferchromit-Trägerkatalysato-Nickel, copper or copper chromite supported catalyst
ren zu Äthylalkohol zu hydrieren (Ullmanns Encyklopädie der techn. Chemie, Verlag Chemie, Weinheim/ Bergst,1973,Bd.7,S.2O7).to hydrogenate them to ethyl alcohol (Ullmanns Encyklopadie the tech. Chemie, Verlag Chemie, Weinheim / Bergst, 1973, vol.7, p.2O7).
Bekannt ist auch die Hydrierung bestimm :sr Alkylenoxide mit Hilfe von Platin-, Palladium- oder Nickelkatalysatoren. So kann z. B. 0-Phenyläthylalkohol aus Styroloxid gewonnen werden (DE-PS 5 73 535, 1927, IG.Farb.).The hydrogenation is also known: sr alkylene oxides with the help of platinum, palladium or nickel catalysts. So z. B. 0-phenylethyl alcohol Styrene oxide can be obtained (DE-PS 5 73 535, 1927, IG.Farb.).
Über die katalytische Hydrierung von Äthylenoxid, der Stammverbindung aller a-Olefinocide, ist jedoch in 2Ί der Literatur sehr wenig bekannt.The catalytic hydrogenation of ethylene oxide, the parent compound of all a-Olefinocide, but the literature is very little known in 2Ί.
Sabatier und Durand (ehem. Zentralblatt 19261, S. 3229; C. r.d. L'Acad. des sciences 182, 826) versuchten, Äthylenoxid über feinverteiltem Nickel bei Atmosphärendruck in Gegenwart von überschüssigem m Wasserstoff zu Äthanol zu hydrieren. Sie erhielten jedoch überwiegend Acetaldehyd (66%), Crotonaldehyd (19%) und höhere Kondensationsprodukte des Acetaldehydes.Sabatier and Durand (. Former Zentralblatt 19261, S. 3229;. C. rd L'Acad of Sciences 182, 826) attempted to hydrogenate ethylene oxide on finely divided nickel at atmospheric pressure in the presence of excess hydrogen to ethanol m. However, they received mainly acetaldehyde (66%), crotonaldehyde (19%) and higher condensation products of acetaldehyde.
Die gemeinsame Hydrierung eines Gemisches, bestehend aus Äthylenoxid und Acetaldehyd, wurde bisher überhaupt noch nicht untersucht und durchgeführt The joint hydrogenation of a mixture consisting of ethylene oxide and acetaldehyde was used not yet investigated and carried out at all
Es war auch nicht zu erwarten, daß sich die Hydrierung eines solchen Gemisches — aufgrund derIt was also not to be expected that the hydrogenation of such a mixture - due to the
bekannten Eigenschaften von Äthylenoxid — mit technisch befriedigendem Resultat durchführen läßtknown properties of ethylene oxide - can be carried out with a technically satisfactory result
Darüber hinaus war zu erwarten, daß Äthylenoxid und Acetaldehyd unter den für die Hydrierung notwendigen Reaktionsbedingungen, nämlich erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck, miteinander zu dem bekannten 2-Methyl-13-dioxolan reagieren würden (J. Am. Chem. Soc. 55,3741,1933).In addition, ethylene oxide and acetaldehyde were expected to be among those used for hydrogenation necessary reaction conditions, namely elevated temperature and elevated pressure, with each other to the known 2-methyl-13-dioxolane would react (J. Am. Chem. Soc. 55,3741,1933).
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man Äthylenoxid/Acelaldehydgemische, wie sie bei derIt has now been found, surprisingly, that ethylene oxide / acelaldehyde mixtures, as in the
■jo Reinigung von Äthylenoxid anfallen, mit hervorragenden
Ausbeuten zu Äthylalkohol hydrieren kann, wenn bestimmte Bedingungen eingehalten und bestimmte
Hydrierkatalysatoren angewandt werden.
Es wurde so ein Verfahren zur Herstellung νυη■ jo purification of ethylene oxide incurred, can hydrogenate to ethyl alcohol with excellent yields if certain conditions are met and certain hydrogenation catalysts are used.
It was such a method of making νυη
Äthanol durch katalytische Hydrierung eines Äthylenoxid-Acetaldehydgemisches gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Acetaldehyd/Äthylenoxid-Gemisch mit einem Verhältnis von Acetaldehyd zu Äthylenoxid wie 1 :5 bis 10 in Form einer wäßrigenEthanol by catalytic hydrogenation of an ethylene oxide-acetaldehyde mixture found, which is characterized in that there is an acetaldehyde / ethylene oxide mixture with a ratio of acetaldehyde to ethylene oxide such as 1: 5 to 10 in the form of an aqueous
bo oder äthanolischen Lösung, die 10 bis 15Vol.-% Äthylenoxid und 2-5 Vol.-% Acetaldehyd enthält bei einer Temperatur von 110 bis 160° C und einem Druck von 20 bis 60 bar in Gegenwart eines Metall-Trägerkatalysators auf Basis von nicht-hoch-oberflächenaktiven Trägern hydriert.bo or ethanol solution containing 10 to 15% by volume Contains ethylene oxide and 2-5 vol .-% acetaldehyde at a temperature of 110 to 160 ° C and a pressure from 20 to 60 bar in the presence of a supported metal catalyst based on non-highly surface-active Hydrogenated carriers.
Es muß als ausgesprochen überraschend bezeichnet werden, daß in die erfindungsgemäße Hydrierung das Acetaldehyd/Äthylenoxid-Gemisch als wäßrige oderIt must be described as extremely surprising that the hydrogenation according to the invention Acetaldehyde / ethylene oxide mixture as aqueous or
inin
2»2 »
athanolische Lösung eingesetzt werden kann; denn es ist bekannt, daß Äthylenoxid mit Wasser außerordentlich leicht zu Äthylenglykol, und mit Äthylalkohol zu Hydroxyäthem, reagiert und somit angenommen werden mußte, daß sich die Ausbeute an Äthylalkohol unbefriedigend gestalten würde.ethanol solution can be used; because it is known that ethylene oxide is extraordinary with water easily reacts to ethylene glycol, and with ethyl alcohol to hydroxyether, and thus accepted had to be that the yield of ethyl alcohol would be unsatisfactory.
Das molare Verhältnis von Wasserstoff zu Hydriergut (Summe der zu hydrierenden Verbindungen ) wird im allgemeinen so eingestellt, daß der Quotient dieses Verhältnisses 2 bis 4 beträgt Die Hydrierung wird bevorzugt unter den Bedingungen der Rieselphase durchgeführt, d.h. die flüssige Phase wird im Gleichstrom mit Wasserstoff über die fest angeordnete Katalysatorschüttung geführtThe molar ratio of hydrogen to hydrogenation material (sum of the compounds to be hydrogenated) is in generally adjusted so that the quotient of this ratio is 2 to 4. The hydrogenation is preferably carried out under the conditions of the trickle phase, i.e. the liquid phase is in cocurrent guided with hydrogen over the fixed catalyst bed
Die Verweilzeit (Reaktionsvolumen/Vol.-Hydrierlösung pro Stunde) beträgt im allgemeinen ca. 0,6 bis 0,9 h. Die Katalysatorbelastung soll von 13 bis 1,8 L/h (m3 Hydrierlösung/m3 Kontakt χ Stunde) betragen.The residence time (reaction volume / volume hydrogenation solution per hour) is generally about 0.6 to 0.9 hours. The space velocity over the catalyst should be from 13 to 1.8 l / h (m 3 hydrogenation solution / m 3 contact hour).
Die Flüssigkeitsbelastung des Reaktors liegt im allgemeinen mindestens zwischen 1,9 bis 2,0 Hydrierlösung/m2 χ StundeThe liquid loading of the reactor is generally at least between 1.9 and 2.0 hydrogenation solution / m 2 χ hour
Als Katalysator wird ein Träger-Katalysator verwendet, der als aktive Hydrierkomponente z. B. Nicke! enthält. Bei dem Träger handelt es sich um ein inaktives, oberflächenarmes Aluminiumoxid. Als besonders geeignet erwies sich ein Katalysatorträger aus inertem a-A^Oj mit einer spezifischen OberGäche von ca. 1 m2/g der Firma Norton, USA. Dieser Träger, z. B. unter der Produktbezeichnung SA 5205 der Firma Norton im Handel befindliche Träger zeichnet sich durch eine sehr geringe inaktive Oberfläche (0,005 - 0,05 m2/g) aus. Weiterhin handelt ;s sich hier um einen großporigen Träger (Porendurchmesser ca. 100 Mikron), der einen optimalen Stoffaustausch gewährleistetThe catalyst used is a supported catalyst which, as the active hydrogenation component, for. B. Nod! contains. The carrier is an inactive, low-surface aluminum oxide. A catalyst support made of inert aA ^ Oj with a specific surface area of approx. 1 m 2 / g from Norton, USA, proved to be particularly suitable. This carrier, e.g. B. under the product name SA 5205 of the company Norton in the trade is characterized by a very low inactive surface (0.005-0.05 m 2 / g). Furthermore, it is a large-pored carrier (pore diameter approx. 100 microns), which ensures an optimal exchange of substances
Die Herstellung des erfinduiigsger äß eingesetzten Katalysators kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Tränkung des Trägers mit einer Metallsalzlösung, z. B. Nickelformiat-Lösung, nachfolgende Trocknung und Zersetzung zum Metall, wobei eine Wasserstoff-Vorbehandlung zur Aktivierung angeschlossen werden kann.The manufacture of the erfinduiigsger äß used The catalyst can be carried out by methods known per se, for example by impregnating the support with a metal salt solution, e.g. B. nickel formate solution, subsequent drying and decomposition to metal, whereby a hydrogen pretreatment can be connected for activation.
Wie die folgenden Beispiele zeigen, wird bei Einhaltung der beschriebenen Bedingungen aus Äthylenoxid/Acetaldehydgemischen Äthylalkohol in hervorragender Ausbeute und mit hervorragender Reinheit erhalten.As the following examples show, ethylene oxide / acetaldehyde mixtures are used if the conditions described are observed Ethyl alcohol obtained in excellent yield and with excellent purity.
Beispiel 1
a. Katalysatorherstellungexample 1
a. Catalyst manufacture
Zur Herstellung des Katalysators wird ein inaktiver, oberflächenarmer Träger auf Basis Aluminiumoxid mit einer Nickelformiatlösung bei 80°C mehrfach getränkt. Das Trocknen des getränkten Katalysators erfolgt bei 150°C im Luftstrom so lange, bis im Abgas kein Wasserdampf mehr nachgewiesen wird. Der so behandelte Träger wird anschließend zur Zersetzung des Nickelformiates im Stickstoffstrom 8 Stunden auf 230°C erhitzt Zur Aktivierung kann der so vorbehandelte Träger im Wasserstoffstrom 4 Stunden auf 2200C erhitzt werden.To produce the catalyst, an inactive, surface-poor support based on aluminum oxide is soaked several times with a nickel formate solution at 80.degree. The impregnated catalyst is dried at 150 ° C. in a stream of air until no more water vapor is detected in the exhaust gas. The thus treated support is then to decompose the Nickelformiates in a nitrogen stream for 8 hours 230 ° C is heated to activate the so pretreated support in a hydrogen stream may be heated to 220 0 C for 4 hours.
b. Hydrierungb. Hydrogenation
Die Hydrierung des. Äthylenoxid-Acctaldehydgemisches wurde in wäßriger Lösung bei einem Wasserstoff- br> partialdruck von 20 bar durchgeführt Der Quotient für das molare Verhältnis von Wasserstoff zu Äthylenoxid-Acetaldehyd lag zwischen 2 und 3. Als Katalysator wurde der beschriebene Metall-Trägerkatalysator eingesetzt. Die Hydrierung wurde in einem Festbettreaktor mit 1000 ml Inhalt (lichte Weite 3,6 cm, Länge 100 cm) in Rieselfahrweise durchgeführt. Die wäßrige Äthylenoxid-Acetaldehydlösung wurde im Gleichstrom mit dem Wasserstoff von oben über das Festbett geführt. Ober einen Vorwärmer konnte die jeweils benötigte Reaktionstemperatur eingestellt werden. Der Festbettreaktor wurde adiabatisch betrieben.The hydrogenation of the. Ethylene oxide Acctaldehydgemisches was in aqueous solution at a hydrogen b r> partial pressure of 20 bar performed The quotient of the molar ratio of hydrogen to ethylene oxide acetaldehyde ranged from 2 to 3. For catalyst was the metal-supported catalyst described used . The hydrogenation was carried out in a fixed bed reactor with a capacity of 1000 ml (internal width 3.6 cm, length 100 cm) using the trickle mode. The aqueous ethylene oxide / acetaldehyde solution was passed over the fixed bed in cocurrent with the hydrogen from above. The reaction temperature required in each case could be set using a preheater. The fixed bed reactor was operated adiabatically.
Das Hydrierprodukt gelangte aus dem Reaktor in einen Kaltabscheider unterhalb des Reaktors, wo eine Phasentrennung erfolgte. Die zu hydrierende wäßrige Lösung bestand aus 10Vol.-% Äthylenoxid und 2,5Vol.-% Acetaldehyd. Der Festbettreaktor enthielt 800 ecm des beschriebenen Metall-Trägerkatalysators. Der Durchsatz an wäßrigem Hydriergut lag bei 1200 ml/h. Die Katalysatorbelastung betrug 1,5 mVm3 χ h. The hydrogenation product passed from the reactor into a cold separator below the reactor, where a phase separation took place. The aqueous solution to be hydrogenated consisted of 10% by volume of ethylene oxide and 2.5% by volume of acetaldehyde. The fixed bed reactor contained 800 ecm of the supported metal catalyst described. The throughput of aqueous hydrogenation material was 1200 ml / h. The space velocity over the catalyst was 1.5 mVm 3 h.
Die Temperatur längs der Katalysatorschüttung lag zwischen 130—140°C. Eine durchschnittliche Analyse des erhaltenen Hydrierproduktes gibt die nachstehende Tabelle:The temperature along the catalyst bed was between 130-140 ° C. Average analysis of the hydrogenation product obtained is given in the table below:
ÄthanolEthanol
ÄthylenoxidEthylene oxide
Acetaldehydacetaldehyde
MonoäthylenglykolMonoethylene glycol
ÄthylenglykolEthylene glycol
Restrest
8,8 Gew.-%
2,0 Gew.-%8.8% by weight
2.0 wt%
0,7Gew.-%0.7% by weight
3000Gew.-ppm3000 ppm by weight
40 Gew.-ppm40 ppm by weight
6000 Gew.-ppm6000 ppm by weight
650 Gew.-ppm650 ppm by weight
200Gew.-ppm200 ppm by weight
Die Ausbeute an Äthanol beträgt 85 bis 87%.
r. Der Restgehalt an Äthylenoxid im Hydrierprodukt liegt bei ca. 03 Gew.-%.The ethanol yield is 85 to 87%.
r. The residual ethylene oxide content in the hydrogenation product is approx. 03% by weight.
Die Hydrierung des Äthylenoxid-Acetaldehydgemisches wurde wie in Beispiel 1 bei einem Wasserstoffpartialdruck von 40 bar durchgeführt Als Katalysator wurde der beschriebene Metall-Trägerkatalysalor eingesetzt. Die Temperatur längs der Katalysatorschüttung betrug 120— 140°C. Eine durchschnittliche Analyse des 4') Hydrierproduktes gibt die folgende Tabelle:The hydrogenation of the ethylene oxide-acetaldehyde mixture was as in Example 1 at a hydrogen partial pressure carried out at 40 bar. The supported metal catalyst described was used as the catalyst. The temperature along the catalyst bed was 120-140 ° C. An average analysis of the 4 ') the hydrogenation product gives the following table:
Die Ausbeute an Äthanol liegt bei ca, 924 bis 95%, Der Äthylenoxidanteil im Hydrierprodukt beträgt ca. 100 —200 ppm. Acetaldehyd ist analytisch nicht mehr erfaßbar.The ethanol yield is approx. 924 to 95%, The ethylene oxide content in the hydrogenation product is approx. 100-200 ppm. Acetaldehyde is no longer analytically detectable.
Die Hydrierung des Äthylenoxid-Acetaldehydgemisches wurde wie in Beispiel 1 bei einem Wasserstoffpar-The hydrogenation of the ethylene oxide-acetaldehyde mixture was carried out as in Example 1 with a hydrogen par-
tialdruck von 40 bar durchgeführt. Die zu hydrierende wäßrige Lösung bestand aus 10 Vol.-% Äthylenoxid und 2,5 Vol.-% Acetaldehyd. Die Katalysatorbelastung betrug jedoch nur 0,75 m3/mJ χ h. Als Katalysator wurde der beschriebene Metall-Trägerkatalysator eingesetzt. Die Temperatur längs der Katalysatorschüttung betrug 120-130" C. Eine durchschnittliche Analyse des Hydrierproduktes gibt die folgende Tabelle:tial pressure of 40 bar carried out. The aqueous solution to be hydrogenated consisted of 10% by volume of ethylene oxide and 2.5% by volume of acetaldehyde. However, the catalyst load was only 0.75 m 3 / m J χ h. The supported metal catalyst described was used as the catalyst. The temperature along the catalyst bed was 120-130 "C. The following table gives an average analysis of the hydrogenation product:
Einsatzprodukt Hydrierprodukt Einsalzprodukt HytlrierprodukiFeedstock hydrogenation product Salting product Hytlrierproduki
ÄthanolEthanol
ÄthylenoxidEthylene oxide
Acetaldehydacetaldehyde
MonoäthylenglykolMonoethylene glycol
ÄthylglykolEthyl glycol
MethyldioxolanMethyldioxolane
8,8 Gew.-%
2,0 Gew.-%8.8% by weight
2.0 wt%
7,8 Gew.-%7.8% by weight
900 Gew.-ppm900 ppm by weight
70Gew.-ppm70 ppm by weight
4,5 Gew.-% 800 Gew.-ppm 400 Gew.-ppm 200 Gew.-ppm4.5% by weight 800 ppm by weight 400 ppm by weight 200 ppm by weight
Die Ausbeute an Äthanol liegt bei ca. 69%. Beispiel 4The ethanol yield is approx. 69%. Example 4
Die Hydrierung des Äthylenoxid-Acetaldehydgemisches wurde wie in Beispiel 1 bei einem Wasserstoffpartialdruck von 40 bar durchgeführt. Die zu hydrierende wäßrige Lösung bestand aus 10 Vol.-% Äthylenoxid und 2,5 Vol.-% Acetaldehyd. Die Katalysatorbelastung betrug jedoch 2,25 m3/m3 χ h. Als Katalysator wurde der beschriebene Metall-Trägerkatalysator eingesetzt. Die Temperatur längs der Katalysatorschüttung betrug 130-1450C. Die folgende Tabelle gibt eine durchschnittliche Analyse wieder:The hydrogenation of the ethylene oxide / acetaldehyde mixture was carried out as in Example 1 at a hydrogen partial pressure of 40 bar. The aqueous solution to be hydrogenated consisted of 10% by volume of ethylene oxide and 2.5% by volume of acetaldehyde. However, the space velocity over the catalyst was 2.25 m 3 / m 3 χ h. The supported metal catalyst described was used as the catalyst. The temperature along the catalyst bed was 130-145 0 C. The following table gives an average analysis again:
ÄthanolEthanol
ÄthylenoxidEthylene oxide
Acetaldehydacetaldehyde
MonoäthylenglykolMonoethylene glycol
ÄthylglykolEthyl glycol
Restrest
8,8 Gew.-%
2,0 Gew.-%8.8% by weight
2.0 wt%
10,4Gew.-%10.4% by weight
440 Gew.-ppm440 ppm by weight
10 Gew.-ppm10 ppm by weight
0,9 Gew.-%0.9% by weight
900 Gew.-ppm900 ppm by weight
150 Gew.-ppm150 ppm by weight
Die Ausbeute an Alkohol liegt unter diesen Bedingungen bei ca. 89 — 92%.The alcohol yield under these conditions is approx. 89-92%.
Die Hydrierung des Äthylenoxid-Acetaldehydgemisches wurde in äthanolischer Lösung (absoluter Alkohol) bei einem Wasserstoffpartialdruck von 40 bar wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die zu hydrierende äthanolische Lösung bestand aus 10 Vol.-% Äthylenoxid und 2,5 Vol.-% Acetaldehyd. Die K -.alysatorbelastung betrug l^niVirrxh. Ais KaiälySal'T wurde der beschriebene Metall-Trägerkatalysator eingesetzt. Ein fallendes Temperaturprofil mit einem Δ T von 20 bis 25°C und einer Kopftemperatur von ca. 1500C stellte sich lärgs der Katalysatorschüttung ein.The hydrogenation of the ethylene oxide / acetaldehyde mixture was carried out in an ethanolic solution (absolute alcohol) at a hydrogen partial pressure of 40 bar as in Example 1. The ethanolic solution to be hydrogenated consisted of 10% by volume of ethylene oxide and 2.5% by volume of acetaldehyde. The K analyzer exposure was l ^ niVirrxh. The supported metal catalyst described was used as a KaiälySal'T. A falling temperature profile with a Δ T of 20 to 25 ° C and a head temperature of about 150 0 C lärgs turned a the catalyst bed.
In der folgenden Tabelle sind Durchschnittsanalysen des erhaltenen Hydrierproduktes für den einmaligen Durchgang und für die Rückführung des Hydrierproduktes als Verdünnungsmedium zum Kopf des Hydrierreaktors (nach ca. 40 Durchgängen stellte sich ein konstanter Spiegel an Nebenprodukten im Hydrierprodukt ein) aufgeführt.In the table below are average analyzes of the hydrogenation product obtained for the one-off Passage and for the return of the hydrogenation product as a dilution medium to the top of the hydrogenation reactor (After about 40 passages, there was a constant level of by-products in the hydrogenation product a) listed.
Einsatzprodukt Hydrierprodukt
per pasFeedstock hydrogenation product
per pas
nach 40 Durchgängenafter 40 runs
ÄthanolEthanol
\thylenoxid\ ethylene oxide
Acetaldehydacetaldehyde
MonoäthylenglykolMonoethylene glycol
ÄthylglykolEthyl glycol
KohlenwasserstoffeHydrocarbons
Wasserwater
Restrest
-86,5Gew.-%-86.5% by weight
10,9Gew.-%10.9% by weight
2.5 Gew.-%2.5% by weight
0,1 Gew.-% ~98Gew.-%0.1 wt% ~ 98 wt%
10 Gew.-ppm10 ppm by weight
<10Csw.-ppm<10Csw.-ppm
0,1 Gew.-%0.1 wt%
0,8 Gew.-%0.8 wt%
Gew.-ppmPpm by weight
0,2 Gew.-%0.2 wt%
~98Gew.-% 100 Gew.-ppm 10 Gew.-ppm 0,2 Gew.-% 2,8 Gew.-% 0,12Gew.-% 0,5Gew.-%~ 98 wt% 100 wt ppm 10 wt ppm 0.2 wt% 2.8% by weight 0.12% by weight 0.5% by weight
Die Hydrierung des Äthylenoxid-Acetaldehydgemisches wurde wie in Beispiel 1 bei einem Wasserstoffpartialdruck von 60 bar durchgeführt Alle anderen -,o Versuchsbedingungen entsprachen den Werten wie in Beispiel 2. Eine durchschnittliche Analyse des Hydrierproduktes gibt die folgende Tabelle:The hydrogenation of the ethylene oxide-acetaldehyde mixture was as in Example 1 at a hydrogen partial pressure carried out at 60 bar All other -, o test conditions corresponded to the values as in Example 2. The following table gives an average analysis of the hydrogenation product:
Einsatzproduk' HydrierproduktFeedstock hydrogenation product
ÄthanolEthanol
ÄthylenoxidEthylene oxide
Acetaldehydacetaldehyde
MonoäthylenglykolMonoethylene glycol
ÄthylglykolEthyl glycol
Rest 8,8 Gew.-%
2,0 Gew.-%Remainder 8.8% by weight
2.0 wt%
~10,4Gew.-%
200 Gew.-ppm~ 10.4% by weight
200 ppm by weight
< 10 Gew.-ppm
0,6Gew.-%
650 Gew.-ppm
100 Gew.-ppm<10 ppm by weight
0.6% by weight
650 ppm by weight
100 ppm by weight
Die Ausbeute an Alkohol liegt bei ca. 89 — 92%.The alcohol yield is approx. 89-92%.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2723611A DE2723611C3 (en) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | Process for the production of ethyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE2723611A DE2723611C3 (en) | 1977-05-25 | 1977-05-25 | Process for the production of ethyl alcohol |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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