DD218092A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF CYCLOHEXANONE AND CYCLOHEXANOL - Google Patents
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- DD218092A1 DD218092A1 DD83255252A DD25525283A DD218092A1 DD 218092 A1 DD218092 A1 DD 218092A1 DD 83255252 A DD83255252 A DD 83255252A DD 25525283 A DD25525283 A DD 25525283A DD 218092 A1 DD218092 A1 DD 218092A1
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon und Cyclohexanol durch selektive Hydrierung von Phenol an einem Palladiumkatalysator einschliesslich der destillativen Trennung des Reaktionsproduktes in Cyclohexanon, Cyclohexanol und eine Phenol-Cyclohexanol-Fraktion, die in den Hydrierprozess zurueckgefuehrt wird. Diese Verfahrensweise fuehrt bei verbesserter Material- und Energieoekonomie zu einer vollstaendigen Umwandlung des Einsatzproduktes in die Zielprodukte in einer Reaktionsstufe, so dass Nebenanlagen zur Aufarbeitung und Reinigung von Zwischenprodukten vermieden werden. Die Umsetzung von Produktgemischen unterschiedlicher Zusammensetzung ist ebenfalls kennzeichnend fuer das erfindungsgemaesse Verfahren. FigurThe invention relates to a process for the preparation of cyclohexanone and cyclohexanol by selective hydrogenation of phenol over a palladium catalyst, including the distillative separation of the reaction product into cyclohexanone, cyclohexanol and a phenol-cyclohexanol fraction, which is recycled to the hydrogenation process. This procedure results in improved material and Energieoekonomie to a complete conversion of the feedstock in the target products in a reaction stage, so that ancillary equipment for processing and purification of intermediates are avoided. The reaction of product mixtures of different composition is also characteristic of the process according to the invention. figure
Description
VEB Leuna-Werke Walter UlbrichtVEB Leuna-Werke Walter Ulbricht
LP 8370LP 8370
ι ' ' - . . ι '' -. ,
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon und Cyclohexanol durch selektive Hydrierung von Phenol an einem Palladiumkatalysator in der Gasphase einschließlich der Rückführung einer bei der destiIlativen Aufarbeitung des Reaktionsproduktes zu Cyclohexanon und Cyclohexanol erhaltenen PhenoI-Cyclohexanol-Fraktion in den Hydrierprozeß und damit die vollständige Umwandlung des Phenols.The invention relates to a process for the preparation of cyclohexanone and cyclohexanol by selective hydrogenation of phenol over a palladium catalyst in the gas phase including the recycling of a phenol-cyclohexanol fraction obtained in the distillative workup of the reaction product to cyclohexanone and cyclohexanol in the hydrogenation process and thus the complete conversion of phenol.
Die Herstellung von Cyclohexanon durch selektive Hydrierung von Phenol hat neben dem Verfahren der Cyclohexanonoxidation nach wie vor technische Bedeutung. So zeichnet sich diese einstufige Erzeugung von Cyclohexanon aus Phenol durch günstigeThe preparation of cyclohexanone by selective hydrogenation of phenol has, in addition to the process of cyclohexanone oxidation, still of industrial importance. Thus, this single-stage production of cyclohexanone from phenol is characterized by favorable
Energie- und Materialökonomie aus und I iefert durch destίI Iative Re in igung ein besonders für die Caprolactamsynthese geeignetes reines Cyclohexanon.Energy and material economics and I by DestίI Iative Re in igung a particularly suitable for the Caprolactamsynthese pure cyclohexanone.
Die Effektivität dieser se Iektiven Hydrierverfahren wird maßgeblich durch die Eigenschaften der verwendeten Katalysatoren bestimmt. Auf gäbe dieser Katalysatoren ist es, einen möglichst hohen Phenolumsatz bei hoher Raumzeitausbeute und Selektivität zu erzielen, um den Aufwand für die notwendige Aufarbeitung des nicht umgesetzten Phenols und Nebenproduktes Cyclohexanol möglichst gering zu halten.The effectiveness of these se Iive hydrogenation is determined largely by the properties of the catalysts used. On existing of these catalysts is to achieve the highest possible phenol conversion with high space-time yield and selectivity in order to minimize the cost of the necessary workup of unreacted phenol and by-product cyclohexanol.
Verfahren zur selektiven Hydrierung von Phenol an Palladiumkatalysatoren in der Gasphase bei Temperaturen von vorzugsweise 393 bis 453 K haben die Patente DD-PS 51635, DD-PS 69685 und DDR-PS 85341 zum Gegenstand. Mit diesen Katalysatoren werden unter günstigen Bedingungen Cyclohexanonausbeuten bis zu 97 Masse-% erzielt, wobei der Anteil des nicht umgesetzten Phenols durchschnittlich 0,5 Masse-% in Abhängigkeit von der Betriebsdauer des Katalysators beträgt. Mit zunehmendem Aktiνίtätsverlust fäI 11 der Phenolumsatz weiter, so daß der Katalysator regeneriert werden muß.Processes for the selective hydrogenation of phenol over palladium catalysts in the gas phase at temperatures of preferably 393 to 453 K are the subject of the patents DD-PS 51635, DD-PS 69685 and DDR-PS 85341. Cyclohexanone yields of up to 97% by weight are achieved with these catalysts under favorable conditions, the proportion of unreacted phenol being on average 0.5% by mass, depending on the service life of the catalyst. With increasing loss of Aktiνίtätsverlä 11 the phenol conversion on, so that the catalyst must be regenerated.
In der DD-PS 150 999 wird ein Verfahren zur Herste I I ung von Cyclohexanon durch Selektivhydrierung von Phenol an einem mit Caliumoxid modifizierten Pa I ladίumkatalystor beschrieben, bei dem durch Anwendung spezifischer Moderatoren ein Hydrierprodukt erhalten wird, das.durchschrii11I ich 97 bis 98,4 Masse-% Cyclohexanon neben 1,5 bis 2 Masse-% Cyclohexanol und 0,5 Masse-% nicht umgesetztes Phenol enthält. Obwohl mit diesem Katalysator eine Lebensdauer von bisher 11500 Stunden , bei gIeichbIeibendem PhenoIumsatz beobachtet wurde, muß beiDD-PS 150 999 describes a process for the preparation of cyclohexanone by selective hydrogenation of phenol on a calcium oxide-modified palladium catalyst in which a hydrogenation product is obtained by the use of specific moderators, which comprises 97 to 98.4 % By mass of cyclohexanone in addition to 1.5 to 2% by mass of cyclohexanol and 0.5% by mass of unreacted phenol. Although with this catalyst a lifespan of previously 11,500 hours, was observed at a constant PhenoIumsatz, must
Fortführung des Betriebes mit einem Nachlassen der Aktivität und einem Sinken des PhenoI Umsatzes gerechnet werden. Der dadurch bedingte größere Anfall an Rückständen erfordert einen höheren Aufwand in den nachgeschalteten Verarbeitungsstufen .Continued operation with a decline in activity and a decrease in PhenoI sales can be expected. The resulting larger accumulation of residues requires a higher effort in the downstream processing stages.
Gemäß SU-PS 269 928 wird die Se Iektivhydrierung von Phenol zu Cyclohexanon an einem Pa Iladiumkatalysator unter Zusatz von 5 bis 25 Gew.-% Cyclohexanol zum Ausgangsprodükt durchgeführt . WesentI icher Nachteil dieses Verfahrens ist, daß das Hydrierprodukt nur 79 Masse-% Cyclohexanon neben 5,3 Masse-'/. Cyclohexanol und 15,7 Masse-% nicht umgesetztes Phenol enthält. Diese Verfahrensweise bedingt einen erheblichen destiI latiyen Aufwand zur Aufarbeitung des Reäktionsproduktes .According to SU-PS 269 928, the Se Iektivhydrierung of phenol to cyclohexanone on a Pa Iladiumkatalysator with the addition of 5 to 25 wt .-% cyclohexanol to the Ausgangsprodükt performed. The essential disadvantage of this process is that the hydrogenation product contains only 79% by mass of cyclohexanone in addition to 5.3% by mass. Cyclohexanol and 15.7% by weight of unreacted phenol. This procedure requires a considerable amount of effort for processing the reaction product.
- der nicht vollständige Umsatz des Phenols,the incomplete conversion of the phenol,
- die zwangsläufige Aufarbeitung der bei der Destillation anfallenden Phenol-Cyclohexanol-Cyclohexanon-Fraktion in einer gesonderten Prozeßstufe zu Cyclohexanol durch Hydrierung an einem Nickelkatalysator und anschließende Dehydrierung des Cyclohexanols zu Cyclohexanon,the inevitable work-up of the phenol-cyclohexanol-cyclohexanone fraction obtained in the distillation in a separate process stage to cyclohexanol by hydrogenation over a nickel catalyst and subsequent dehydrogenation of the cyclohexanol to cyclohexanone,
- die ungünstige Materialökonomie bei der Aufarbeitung der Rückstände der Selektivhydrierung des Phenols.- The unfavorable material economy in the workup of the residues of the selective hydrogenation of phenol.
Ziel der Erfindung ist es, die Herstellung von Cyclohexanon und Cyclohexanol durch selektive Hydrierung von Phenol ökonomischer und die Technologie der Aufarbeitung des Reaktionsproduktes und die Produktführung einfacher und dabei material- und energieökonomisch günstiger zu gestalten.The aim of the invention is to make the production of cyclohexanone and cyclohexanol by selective hydrogenation of phenol more economical and the technology of the work-up of the reaction product and product management easier while material and energy-economically favorable.
Der Erfindung Iiegt die Aufgabe zugrunde, das Verfahren der Herstellung von Cyclohexanon und Cyclohexanol dahingehend zu verbessern und zu vereinfachen, daß die ZielprodukteThe invention is based on the object of improving and simplifying the process of preparing cyclohexanone and cyclohexanol so that the target products
-A--A-
Cyclohexanon und Cyclohexanol in einer Reaktionsstufe mit anschließender destiMativer Aufarbeitung erzeugt werden, wobei die Reaktionsbedingungen bei Einsatzprodukten mit unterschied I icher Zusammensetzung eine Beibehaltung der Aktivität und Selektivität des Edelmetallkatalysators zu gewährleisten haben und zusätzliche Nebenan lagen zur Aufarbeitung und Reinigung von Zwischenprodukten vermieden we rden.Cyclohexanone and cyclohexanol are produced in a reaction stage with subsequent distiMativer workup, wherein the reaction conditions for use products with different I erer composition to ensure retention of activity and selectivity of the noble metal catalyst and additional Nebenan were avoided for processing and purification of intermediates we rden.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man in die selektive Hydrierung von Phenol in der Gasphase bei Temperaturen von 373 bis 473 K in Gegenwart eines 0,1 bis 1 Masse-% Pa I Iadium, Ca Iciumoxid und A luminiumoxid enthaltenden Katalysators und Kohlenmonoxid als Moderator erfindungsgemäß ein Gemisch einsetzt, das neben Phenol 0,5 bis 30 Masse-% Cyclohexanol und 0,1 bis 6 Masse-% Cyclohexanon enthält und das man das nach der Hydrierung erhaltene Reaktionsgemisch durch Rektifikation in Cyclohexanon und Cyclohexanol in jeweils hoher Reinheit sowie eine Cyclohexanol und Phenol enthaltende Fraktion auftrennt und diese Fraktlon in den Hydrierprözeß zurückführt.This object is achieved in that in the selective hydrogenation of phenol in the gas phase at temperatures of 373 to 473 K in the presence of a 0.1 to 1 mass% Pa I Iadium, Ca Iciumoxid and A alumina-containing catalyst and carbon monoxide as moderator According to the invention, a mixture is used which contains, in addition to phenol, 0.5 to 30% by mass of cyclohexanol and 0.1 to 6% by mass of cyclohexanone and the reaction mixture obtained after the hydrogenation by rectification in cyclohexanone and cyclohexanol in high purity and a cyclohexanol and phenol-containing fraction separates and this Fraktlon leads back to the hydrogenation.
Zur vorteilhaften Lösung der Aufgabe betreibt man den Hydrierprozeß wahlweise mit Phenol, einer Phenol-CyclohexanoI-Fraktion oder deren Mischung, wobei der eingesetzte Rohstoff vorzugsweise 1 bis 3 Masse-% Cyclohexanol und 0,2 bis 1 Masse-% Cyclohexanon enthält.For an advantageous solution to the problem, the hydrogenation process is optionally operated with phenol, a phenol-cyclohexanoI fraction or mixture thereof, the raw material used preferably containing 1 to 3% by mass of cyclohexanol and 0.2 to 1% by mass of cyclohexanone.
Es ist zweckmäßig, wenn man nach Abtrennung eines hochreihen Cyclohexanons aus dem Reaktionsprodukt des Hydrierprozesses das verbleibende Sumpfprodukt in einer weiteren Kolonne in eine Cyclohexanon und Cyclohexanol enthaltende Kopffraktion zerlegt und den Sumpf in einer sich anschließenden Kolonne zu Reincyclohexanol als Kopfprodukt so destilliert, daß im Sumpf eine dem azeotropen Punkt angenäherte PhenoI-Cyclo-It is useful if, after separation of a high-order cyclohexanone from the reaction product of the hydrogenation decomposed the remaining bottom product in a further column in a cyclohexanone and cyclohexanol containing overhead fraction and the bottom in a subsequent column to pure cyclohexanol as the top product distilled so that in the bottom the azeotropic point approximated phenol-cyclo-
hexanoI-Frakt ion verb leibt, die nach Abt rennen der höhersiedenden Bestandteile in einer Rückstandskolonne in den Hydrierprozeß zurückgeführt wird., -/,..,hexanoI fraction which is recycled to the hydrogenation process after removal of the higher-boiling constituents in a residue column.
Von Vorteil ist es, wenn man die Cyclohexanon und Cyclohexanol enthaltende Kopffraktion nach Zwischenlagerung so mit dem hochreinen Cyclohexanon vermischt, daß ein technisch verwertbares Cyclohexanon entsteht, das maximal 0,5 bis 1 Masse-% Cyclohexanol enthält.It is advantageous if the top fraction containing cyclohexanone and cyclohexanol is mixed with the high-purity cyclohexanone after intermediate storage in such a way that a technically utilizable cyclohexanone is obtained which contains not more than 0.5 to 1% by mass of cyclohexanol.
Das Verfahren kann auch so ausgeführt werden, daß das zu hydrierende Gemisch in einem im Seitenstrom des Hydrierprozesses angeordneten Verdampfer verdampft und mit Kreislauf wassers tof f gemischt wird oder die Cyclohexanol enthaltende Fraktion dem Einsatzphenol direkt zugemischt wird.The process can also be carried out in such a way that the mixture to be hydrogenated is evaporated in an evaporator arranged in the side stream of the hydrogenation process and mixed with circulation water or the fraction containing cyclohexanol is added directly to the feed phenol.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon und Cyclohexanol durch selektive PhenoIhydrierung gewährleistet eine einstufige Reak tor techno log ie , wobe-i die PhenoI-CyclohexanoI-Fraktion in beliebiger Menge dem Frischphenol zugemischt oder direkt der Hydrierung zugeführt wird, Bevorzugt wird das Verfahren mit einem Einsatzgemisch durchgeführt, das durch kontinuierliche Zumischung des in der Rückstandkolonne erhaltenen Phenol-Cyclohexanol-Gemisches zum Phenol entsteht.The inventive method for the production of cyclohexanone and cyclohexanol by selective phenol hydrogenation ensures a single-stage reactor techno log ie, wherein the PhenoI-CyclohexanoI fraction in any amount of the fresh phenol mixed or fed directly to the hydrogenation, Preferably, the method with a feed mixture carried out, which is formed by continuous admixing of the obtained in the residue column phenol-cyclohexanol mixture to phenol.
Eine zweckmäßige Anlage zur Verfahrensdurchführung umfaßt einen Sättiger zur Beladung des im Kreislauf geführten Wasserstoff-Inertgas-Gemisches mit dem Einsatzgemisch aus Phenol, Cyclohexanol und CycIohexanon,einem Vorheizer, dem Reaktor mit einer Vorrichtung zur Abführung der Reaktionswärme, Kondensatoren und Abscheider für die Reaktionsprodukte sowie vier Desti I lationskotonnen- für die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes zu Cyclohexanon (rein), Cyclohexanol (rein), Cyclohexanon-CyclohexanoI-Gemisch, Phenol -CyclohexanoI-Gemisch und hochsiedende Rückstände.A convenient plant for carrying out the process comprises a saturator for loading the recirculated hydrogen-inert gas mixture with the feed mixture of phenol, cyclohexanol and cyclohexanone, a preheater, the reactor with a device for removing the heat of reaction, condensers and separators for the reaction products and four Desti I lationskotonnen- for the work-up of the reaction product to cyclohexanone (pure), cyclohexanol (pure), cyclohexanone CyclohexanoI mixture, phenol CyclohexanoI mixture and high-boiling residues.
Die erfindungsgemäße Verfahrensweise gewährleistet trotz unterschiedlicher, dem Aktiνitatszustand des Katalysators entsprechender Zusammensetzung des Einsatzproduktes, das erfahrungsgemäß auch noch nicht definierte Verunreinigungen enthalten kann, eine hohe CycIohexanonausbeute bei insgesamt vollständigem Phenolumsatz und langen Betriebszeiten des Katalysators. Das war bei Kenntnis des in der SU-PS 269 dargelegten Verfahrens nicht zu erwarten. Die Qualität der erhaltenen Endprodukte liegt mit 99,992 Masse-% für Cyclohexanon und 99,7 Masse-% für Cyclohexanol sehr hoch, so daß die Produkte einen hohen Gebrauchswert besitzen.The procedure according to the invention, despite different composition of the starting material corresponding to the state of activity of the catalyst, which according to experience can also contain undefined impurities, ensures a high cyclohexanone yield with a total of complete phenol conversion and long operating times of the catalyst. This was not to be expected given knowledge of the method set out in SU-PS 269. The quality of the final products obtained is 99.992% by mass for cyclohexanone and 99.7% by mass for cyclohexanol very high, so that the products have a high utility value.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt gegenüber dem Stand der Technik eine Reihe von Vor te 5I en. So wird der Gesamt prozeß durch die Rückführung der Phenol-CycIohexanoI-Fraktion in die Selektivhydrierung technologisch wesentlich vereinfacht. Durch den Wegfall von DestiIlations- und Dehydrieraufwand wird das Betriebsergebnis bezüglich der Material und Energieökonomie erheblich verbessert.The process according to the invention has a number of advantages over the prior art. Thus, the overall process by the return of the phenol CycIohexanoI fraction in the selective hydrogenation is technologically significantly simplified. The elimination of distillation and dehydration effort significantly improves the operating results in terms of material and energy economy.
Es ist ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß das Verfahren auch bei einem Absinken der Katalysatoraktivität noch mit guten Betriebsergebnissen betrieben werden kann, da die dabei zwangsweise höhere Menge an Phenol-Cyc I ohexanoI-Fraktion ständig zurückgeführt werden kann und keine zusätzliche Aufarbeitung in technologisch aufwendigen und energieverbrauehsintensiven Nebenanlagen erfordert. Dadurch wird die FIexibiIitat des Verfahrens in bedeutender Weise erhöht .It is a further advantage of the process according to the invention that the process can also be operated with good operating results even if the activity of the catalyst falls, since the forcibly higher amount of phenolcyclohexanoI fraction can be constantly recycled and no additional work-up in technological terms requires complex and energy consuming ancillary facilities. This significantly increases the validity of the process.
Die Gesamtausbeute an CycIohexanon/Cyc|ohexanoI bezogen auf Einsatzphenol beträgt mehr als 99,5 %.The total yield of cyclohexanone / cyclohexanoate based on feed phenol is more than 99.5%.
Der in diesem Beispiel eingesetzte Katalysator weist folgende Kenndaten auf:The catalyst used in this example has the following characteristics:
55 g dieses Katalysators werden in einem Reaktionsrohr, das von einem Heizmedium umströmt wird, angeordnet und 12 Stunden, bei 458 K mit Wasserstoff bei einer Strömung von 70 I/h behandelt.55 g of this catalyst are in a reaction tube, which is flowed around by a heating medium, arranged and treated for 12 hours at 458 K with hydrogen at a flow of 70 l / h.
Nach Einstellen einer Temperatur von 411 K im Katalysatorbett wird unter Normaldruck ein Gemisch von 70 I/h Wasserstoff, das durchschnittlich 120 ppm Kohlenmonoxid enthält, und 30 g dampfförmigem Phenol, das durchschnittlich 1,2 Masse-% Cyclohexanol enthält, im einmaligen Durchgang über den Katalysator geleitet Nach Abtrennung der kondensierbaren Bestandteile vom Wasserstoff wird ein Hydrierprodukt erhalten, das durchschnittlich 98 Masse-% Cyclohexanon, 3 Masse-% Cyclohexanol neben 0,8 Masse-% nicht umgesetztem Phenol enthält. Der Anteil an höhersiedenden Nebenprodukten I iegt bei kleiner/gleich 0,2 Masse-%.After setting a temperature of 411 K in the catalyst bed is under normal pressure, a mixture of 70 l / h of hydrogen containing an average of 120 ppm carbon monoxide, and 30 g of vaporous phenol containing on average 1.2% by mass of cyclohexanol, in a single pass over the Catalyst passed After separation of the condensable constituents from the hydrogen, a hydrogenation product is obtained which contains on average 98% by mass of cyclohexanone, 3% by mass of cyclohexanol in addition to 0.8% by mass of unreacted phenol. The proportion of higher-boiling by-products Iiegt less than or equal to 0.2% by mass.
Der Versuch wurde über insgesamt 8500 Stunden fortgeführt, ohne daß eine Veränderung der Zusammensetzung des Hydrierproduktes und ein Nachlassen der Leistungsfähigkeit des Katalysators beobachtet wurde.The experiment was continued for a total of 8500 hours, without any change in the composition of the hydrogenation product and a decrease in the performance of the catalyst was observed.
Das Reaktionsprodukt wird in einer diskontinuierlich arbeitenden Destillationsapparatur im Vakuum zu Cyclohexanon und" Cyclohexanol und in eine PhenoI-Cyclohexanol-Fraktion aufgearbeitet, die in die Hydrierung zurückgeführt wird. ."-The reaction product is worked up in a batchwise distillation apparatus under reduced pressure to give cyclohexanone and "cyclohexanol and a phenol-cyclohexanol fraction which is recycled to the hydrogenation."
Beisp ie I 2Example I 2
In der im Beispiel 1 beschriebenen Hydrierapparatur werden 55 g des gleichen Katalysators eingesetzt und12 Stunden bei 458 K mit Wasserstoff bei einer Strömung von 70 I/h behandelt. Nach der Aktivierung des Katalysators wird bei 411 K im Katalysatorbett ein Gemisch aus 70 I/h Wasserstoff, 22,5 g dampfförmigem Phenol und 7,5 g dampfförmigem CyclohexanoI im einmaligen Durchgang über den Katalysator geleitet. Der eingesetzte Hydrierwasserstoff enthält durchschnittlich 120 ppm Kohlenmonoxid. Das vom Wasserstoff abgetrennte Reaktionsprodukt enthält durchschnittlich 72,1 Masse-% CycIohexanon, 27,2 Masse-% CyclohexanoI neben 0,6 Masse-% nicht umgesetztem Phenol. Der Anteil an höhersiedenden Nebenprodukten liegt bei kleiner 0,1 Masse-τ/.. ,In the hydrogenation apparatus described in Example 1, 55 g of the same catalyst are used and treated for 12 hours at 458 K with hydrogen at a flow of 70 l / h. After activation of the catalyst, a mixture of 70 l / h of hydrogen, 22.5 g of vaporous phenol and 7.5 g of vaporous cyclohexanoI is passed over the catalyst in a single pass at 411 K in the catalyst bed. The hydrogenation hydrogen used contains an average of 120 ppm of carbon monoxide. The reaction product separated from the hydrogen contains on average 72.1% by mass of cyclohexanone, 27.2% by mass of cyclohexanoI in addition to 0.6% by mass of unreacted phenol. The proportion of higher-boiling by-products is less than 0.1 mass-τ / ..,
Mit dem Absinken des PhenoIumsetzungsgrades wird nach 2000 bzw. 4000 Stunden die Konzentration an Kohlenmonoxid im Wasserstoff auf 100 bzw. 80 ppm gesenkt, wonach der Umsetzungsrad des Phenols und die ursprüngliche Zusammensetzung des Reaktionsproduktes nahezu konstant gehalten werden.With the decrease in the PhenoIumsetzungsgrades the concentration of carbon monoxide in the hydrogen is lowered to 100 or 80 ppm after 2000 or 4000 hours, after which the degree of conversion of the phenol and the original composition of the reaction product are kept almost constant.
Der Versuch wurde bisher über insgesamt 7500 Stunden fortgeführt, ohne daß ein Abklingen der Leistungsfähigkeit des Katalysators und eine Veränderung der Zusammensetzung des Hydrieranfa I Is beobachtet wurde.The experiment has been continued for a total of 7500 hours, without a decline in the performance of the catalyst and a change in the composition of Hydrieranfa I Is was observed.
In der im Beispiel 1 beschriebenen Hydrierapparatur werden 55 g des gleichen Katalysators eingesetzt und 12 Stunden bei 458 K mit Wasserstoff bei einer Strömung von 70 I/h behandelt Nach der Aktivierung des Katalysators wird bei 411 K im Katalysatorbett ein Gemisch aus 70 I/h Wasserstoff, 27 g dampfförmigem Phenol, 2 g dampfförmigem CyclohexanoI und55 g of the same catalyst are used in the hydrogenation apparatus described in Example 1 and treated with hydrogen at a flow of 70 l / h for 12 hours at 458 K. After activation of the catalyst at 411 K in the catalyst bed, a mixture of 70 l / h of hydrogen , 27 g of vaporous phenol, 2 g of vaporous cyclohexanoI and
Ig dampfförmigem Cyclohexanon im einmaligen Durchgang über den Katalysator geleitet.Ig vaporous cyclohexanone passed over the catalyst in a single pass.
Der Hydrierwasserstoff enthält durchschnittlich 120 ppm Kohlenmonoxid. Das Reaktionsprodukt enthält durchschnittlich 90,3 Masse-% Cyclohexanon, 9 Masse-% Cyclohexanol neben 0,6 Masse-% nicht umgesetztem Phenol. Der Anteil an höhersiedenden Nebenprodukten liegt bei kleiner O4,.1 Masse-%.The hydrogenation hydrogen contains an average of 120 ppm carbon monoxide. The reaction product contains an average of 90.3% by mass of cyclohexanone, 9% by mass of cyclohexanol in addition to 0.6% by mass of unreacted phenol. The proportion of higher-boiling by-products is less than O 4 .1% by mass.
Mit dem Absinken des PhenoIumsetzungsgrades wird nach 2500, 4600 bzw. 7000 Stunden1 die Koh I enmonox idkonzent rat ion im Hydrierwasserstoff auf 100, 80 bzw. 60 ppm gesenkt, wonach der Umsetzungsgrad des Phenols und die ursprüngliche Zusammensetzung des Reaktionsproduktes nahezu konstant gehalten wird. Der Versuch wurde bisher über 8500 Stunden ohne ein Nachlassen der Leistungsfähigkeit des Katalysators fortgeführt.As the degree of phenol conversion falls, after 2500, 4600 and 7000 hours 1, respectively, the carbon monoxide concentration in the hydrogenating hydrogen is reduced to 100, 80 or 60 ppm, after which the degree of conversion of the phenol and the original composition of the reaction product are kept almost constant. The experiment has been continued for more than 8500 hours without a decline in catalyst performance.
Das Reaktionsprodukt wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Destillationsapparatur aufgearbeitet und die erhaltene Phenol CyclohexanoI-Fraktion nach Zugabe einer bestimmteh Menge Cyclohexanon in die Hydrierung zurückgeführt.The reaction product is worked up in the distillation apparatus described in Example 1 and the resulting phenol CyclohexanoI fraction after addition of a certain amount of cyclohexanone in the hydrogenation recycled.
Be isp ie I 4Be isp I 4
Im nachstehenden Beispiel wird die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einer technischen Hydrier- und Destillationsanlage entsprechend der Zeichnung beschrieben. In der Hydrieranlage kommt der im Beispiel 1 beschriebene Katalysator in einer Menge von 15 m zum Einsatz, die Aktivierung erfolgt wie dort beschrieben.In the following example, the implementation of the method according to the invention in a technical hydrogenation and distillation plant is described according to the drawing. In the hydrogenation of the catalyst described in Example 1 is used in an amount of 15 m, the activation is carried out as described there.
In der Hydrieranlage 1 werden stündlich über die Rohrleitung 2 Frischphenol und über die Rohrleitung 3 ein Produkt aus Phenol und Cyclohexanol zusammengeführt. Das Gemisch, das 7730 kg Phenol und 16 kg Cyclohexanol enthält, wird in einem Verdampfer durch das im Kreislauf geführteIn the hydrogenation plant 1, fresh phenol is brought together hourly via the pipeline 2, and a product of phenol and cyclohexanol is brought together via the pipeline 3. The mixture containing 7730 kg of phenol and 16 kg of cyclohexanol is circulated in an evaporator
gas verdampft und nach wei terem Aufheizen in einem Überhitzer dem Röhrenreaktor der. Hydrieranlage 1 zugeführt. Die Temperatur im Reaktor wird auf 411 K eingestellt. Das Reaktionsprodukt wird 'in nachgeschalteten Kühlern kondensiert und aus dem Kreisi auf gas abgeschieden. Aus dem Kreislaufgas wird eine durch den Inertengehalt bestimmte Gesamtmenge ausgeschleust. Das Mo IverhäItnis von Wasserstoff zu Phenol beträgt 8 bis 7 zu 1.evaporated gas and after Wei terem heating in a superheater the tubular reactor of. Hydrogenation 1 fed. The temperature in the reactor is set to 411 K. The reaction product is condensed in downstream coolers and separated from the Kreisi on gas. From the recycle gas, a total amount determined by the inert content is discharged. The molar ratio of hydrogen to phenol is 8 to 7 to 1.
Der im Kreislauf geführte Wasserstoff enthält neben Inerten wie Stickstoff, Argon und Methan durchschnittlich 140 ppm Koh Ienmonox id. Das vom Kreislaufgas abgetrennte Reakt ions produkt enthä 11 97 Masse-/· Cyclohexanon, 2,4 Masse-0/ Cyclohexanol neben 0,5 Masse-% nicht umgesetztem Phenol. Der Antei.l an leicht- und höhersiedenden Nebenprodukten liegt bei kleiner 0,1 Masse-%. Mit dem Absinken des PhenoIumsetzungsgrades wird nach 3200, 5000 bzw. 7000 Stunden die Konzentration an Kohlenmonoxid im Kreislaufgas auf 120, 100 bzw. 30 ppm gesenkt, wodurch der Umsetzungsgrad des Phenols und die ursprüngliche Zusammensetzung des Reaktionsproduktes nahezu konstant geha I ten werden. Der Versuch wurde bisher über 9000 Stunden fortgeführt, ohne daß ein Abklingen der Leistungsfähigkeit des Kata lysators beobachtet wurde.The circulated hydrogen contains, in addition to inerts such as nitrogen, argon and methane an average of 140 ppm Koh Ienmonox id. The separated from the recycle gas React ion product enthä 11 97 wt / · cyclohexanone, 2.4 mass 0 / cyclohexanol contained 0.5 mass% unreacted phenol. The Antei.l of light and high-boiling by-products is less than 0.1 mass%. As the degree of phenol conversion falls, the concentration of carbon monoxide in the recycle gas is reduced to 120, 100 and 30 ppm after 3200, 5000 and 7000 hours, respectively, whereby the degree of conversion of the phenol and the original composition of the reaction product are kept almost constant. The experiment has been continued over 9000 hours, without a decline in the performance of Kata lysators was observed.
Nach [Abtrennen eines Vorlaufes wird das Reaktionsprodukt über die Rohr Ie i tung 4 in der nachgeschalteten Destil-Iationsan I age aufgearbeitet. Es werden 8070 kg/h dieses : ; Reaktionsgemisches mit einer Zusammensetzung von 97,0 Masse-% Cyclohexanon, 2,4 Masse-% CycIohexanoI, 0,5 Masse-% Phenol und 0,1 Masse-% schwerflüchtigen Anteilen mit einer Temperatur von 420 K in eine unter einem Druck von 3,33 K Pa arbeitende Rektifikationskolonne 5 über die Rohrleitung e ingespe i s t . D i e Sumpf temperatur in der Rektifikationskolonne^ beträgt 397 K und die Kopf temperatur 332 K. Bei einem Rück I aufverhäItnis von 3,8 werden 7790 kg/h Kopfprodukt als hochreines Cyclohexanon über die Rohrleitung 6After [removal of a preliminary run, the reaction product is worked up via the tube Ie 4 in the downstream distillation unit. It will be this 8070 kg / h:; Reaction mixture having a composition of 97.0% by mass of cyclohexanone, 2.4% by mass of cyclohexanoi, 0.5% by mass of phenol and 0.1% by mass of low-volatile components at a temperature of 420 K in a pressure of 3 , 33 K Pa rectification rectifying column 5 via the pipe e ingespe is. The bottom temperature in the rectification column is 397 K and the head temperature is 332 K. At a reflux ratio of 3.8, 7790 kg / h of top product are used as high-purity cyclohexanone via the pipeline 6
.-,11- .-, 11-
abdestilliert und in einem Tankbehälter 7 zwischengelagert. Das Kopfprodukt enthält 99,992 Masse-% Cyclohexanon und ist mit 80 ppm an Cyclohexanol und Spuren von leichtflüchtigen Bestandteilen verunreinigt und wird zum Teil über die Rohrleitung 8 abgenommen. Das mit 280 kg/h anfaIlende Sumpfprodukt, welches sich aus 13,9 Masse-% Cyclohexanon, 68,6 Masse-% Cyclohexanol, 14,6 Masse-% Phenol und 2,9 Masse-% schwerflüchtigen Anteilen zusammensetzt, wird durch die Rohr Ieitung 9 in eine nachfolgende,, ebenfa I Is unter einem Druck von 3,33 kPa arbeitende DestiIlationskolonne 10 eingesetzt. Die Kopf temperatur dieser DestiIlationskolonne 10, die bei einem Rück laufverhäItnis von 20,65 betrieben wird, beträgt 334 K, die Sumpf temperatur 393 K. Hier wird das Sumpfprodukt aus der Reaktifikationskolonne 5 in eine aus 83,0 Masse-% Cyclohexanon und 17, 0 Masse-% Cyclohexanol bestehende Kopf fraktion von 47 kg/h und in einem mit Cyclohexanol und Phenol angereicherten Sumpf von 233 kg/h zerlegt .distilled off and stored in a tank container 7. The top product contains 99.992% by mass of cyclohexanone and is contaminated with 80 ppm of cyclohexanol and traces of volatile constituents and is partly taken off via the pipeline 8. The bottom product obtained at 280 kg / h, which is composed of 13.9% by weight of cyclohexanone, 68.6% by weight of cyclohexanol, 14.6% by weight of phenol and 2.9% by weight of nonvolatile fractions, is passed through the tube Line 9 in a subsequent ,, I just under a pressure of 3.33 kPa working DestiIlationskolonne 10 used. The head temperature of this distillation column 10, which is operated at a reflux ratio of 20.65, is 334 K, the bottom temperature 393 K. Here, the bottom product from the reaction column 5 in a from 83.0% by mass of cyclohexanone and 17, 0% by mass of cyclohexanol existing head fraction of 47 kg / h and decomposed in a cyclohexanol and phenol-enriched sump of 233 kg / h.
Die anfallende Kopf fraktion wird über die Rohrleitung 11 mit 1535 kg/h hochreinem Cyclohexanon, welches dem Tankbehälter 7 über die Rohr Ieitung 12 entnommen wird, im Tankbehälter 13 vermischt und zwischengelagert, so daß ein technisch verwertbares Cyclohexanon von 1582 kg/h mit einer Reinheit von 99,5 Masse-% Cyclohexanon entsteht, welches dem Verbraucher über Rohrleitung 14 zugeführt werden kann.The resulting head fraction is mixed via the pipe 11 with 1535 kg / h high purity cyclohexanone, which is the tank container 7 via the pipe line 12, in the tank container 13 and stored, so that a technically usable cyclohexanone of 1582 kg / h with a purity of 99.5% by mass of cyclohexanone is formed, which can be supplied to the consumer via pipe 14.
Das Sumpfprodukt, aus 79,0 Masse-% CycIohexanol, 17,6 Masse-% Phenol und 3,4 Masse-% schwerflüchtigen Anteilen bestehend, wird über die Rohrleitung 15 geleitet und in der sicn anschließenden Destillationskolonne 16, die bei einem Druck von 3,33 kPa mit einem Rück I aufverhäItnis von 3,5 arbeitet, zu einem mit 168 kg/h und einer Reinheit von 99,99 Masse-% als Kopfprodukt anfallenden Reincyclohexanol destiI Iiert. Das Reincyclohexanol wird über die Rohr Iei-The bottom product, consisting of 79.0% by mass of cyclohexanol, 17.6% by mass of phenol and 3.4% by mass of nonvolatile fractions, is passed via the pipeline 15 and into the subsequent distillation column 16, which is at a pressure of 3 , 33 kPa with a Re I ratio of 3.5 works, to a distilled with 168 kg / h and a purity of 99.99% by mass of overhead pure cyclohexanol. The pure cyclohexanol is passed through the pipe Iei-
tung 17 dem TankbehäIter 18 zugeführt, zwischengelagert und über die Rohrleitung 19 abgezogen. Die Kopftemperatur beträgt 346 K, die Sumpf temperatur 406 K. Im Sumpf verb Ieiben 65 kg/h einer Phenol-Cyclohexanol-Fraktion, die in ihrer Zusammensetzung dem azeotropen Punkt des binären Gemisches Cyclohexanol-PhenoI angenähert ist (ca. 25 Masse-% Cyclohexanol). Aus diesem Gemisch, über die Rohrleitung 20 geführt, werden in einer Rückstandskolonne 21, die bei einem17 supplied to the TankbehäIter 18, stored and withdrawn via the pipe 19. The head temperature is 346 K, the bottom temperature 406 K. In the bottom verbe Ib Iibe 65 kg / h of a phenol-cyclohexanol fraction, the composition of which approximates the azeotropic point of the binary mixture cyclohexanol PhenoI (about 25% by weight of cyclohexanol ). From this mixture, passed through the pipe 20 are in a residue column 21, the at a
'' . . \ ''. , \
Druck von 3,33 kPa mit einem Rück laufverhäItnis von 0,8 betrieben wird, die höhersiedenden Bestandteile als Sumpf aus dem Prozeß über die Rohrleitung 22 ausgeschleust. Die mit 57 kg/h anfa M ende Kopffraktion , betehend aus 28,1 Masse-% CyclohexanoI und 71,9 Masse-% Phenol, wird über die Rohrleitung 23 in den Tankbehälter 24 eingespeist, zwischengelagert und über die Rohrleitung 3 in die Hydrierung 1 zurückgeführt. Die Kopf temperatur beträgt 359 K, die Sumpftemperatur 458 K.Pressure of 3.33 kPa is operated with a RückverhäItnis of 0.8, the higher-boiling components discharged as a sump from the process via the pipe 22. The head fraction starting at 57 kg / h, consisting of 28.1% by mass of cyclohexanoI and 71.9% by mass of phenol, is fed via the pipe 23 into the tank container 24, stored temporarily and via the pipe 3 into the hydrogenation 1 recycled. The head temperature is 359 K, the bottom temperature 458 K.
Im nachstehenden Beispiel wird die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bei Nachlassen der Katalysatoraktivität beschrieben. Entsprechend der Zeichnung wird der Hydrieranlage 1 über die Rohrleitung 2 Frischphenol und über die Rohrleitung 3 ein Produkt aus Phenol und Cyclohexanol zugeführt, so daß stündlich in einem Verdampfer ein Gemisch aus 824,0 kg Phenol und 120 kg Cyclohexanol durch das im Kreislauf geführte Hydriergas zu verdampfen sind. Nach weiterem Aufheizen in einem Überhitzer wird dieses Gemisch dem Röhrenreaktor der Hydrieranlage 1 züge leitet .In the following example, the implementation of the method according to the invention is described when the catalyst activity decreases. According to the drawing, the hydrogenation plant 1 via the pipe 2 is supplied fresh phenol and the pipeline 3, a product of phenol and cyclohexanol, so that hourly in an evaporator, a mixture of 824.0 kg of phenol and 120 kg of cyclohexanol by the recycled hydrogenation gas to evaporate. After further heating in a superheater this mixture is the tube reactor of the hydrogenation 1 passes trains.
Der im Kreislauf geführte Wasserstoff enthält neben Inerten durchschnittlich 20 ppm Kohlenmonoxid. Das Reaktionsprodukt besteht durchschnittlich aus 90,0 Masse-% Cyclohexanon undThe recirculated hydrogen contains not only inert but 20 ppm carbon monoxide on average. The reaction product consists on average of 90.0% by mass of cyclohexanone and
5,9 Masse-% Cyclohexanol neben 4,0 Masse-% nicht umgesetztem Phenol . , ; :5.9% by weight of cyclohexanol in addition to 4.0% by weight of unreacted phenol. , ; :
Zur Gewinnung gleicher Produktionsmengen von hochreinem Cyclohexanon und technisch verwertbarem Cyclohexanon gemäß Beispiel 4 werden bei Nachlassen der Katalysatoraktivität in der Hydrieranlage 1 nach Abtrennen eines Vorlaufes 8700 kg/h des Reaktionsproduktes mit einer Zusammensetzung von 90,0 Masse-% Cyclohexanon, 5,9 Masse-% Cyclohexanol, 4,0 .Masse-% Phenol und 0,1 Masse-% schwerflüchtigen Anteilen bei einer Temperatur von 420 K über die Rohrleitung 4 in die unter einem Druck von 3,33 kPa arbeitende Rektifikationskolonne 5 eingespeist. Die Sumpf temperatur beträgt 403. K, die Kopftemperatur 332 K. Bei einem Rück I aufverhäItnis von 4,2 werden 7690 kg/h Kopfprodukt als hochreines Cyclohexanon über die Rohr Ie i tung 6 abdest iI Iiert und im TankbehäIter zwischengelagert.To obtain the same production quantities of high-purity cyclohexanone and technically utilizable cyclohexanone according to Example 4, 8700 kg / h of the reaction product having a composition of 90.0% by mass of cyclohexanone, 5.9% by weight of the hydrogenation plant 1 are released after separating off a preliminary flow. % Cyclohexanol, 4.0.% By mass of phenol and 0.1% by mass of low-volatility fractions at a temperature of 420 K via the conduit 4 into the rectification column 5 operating under a pressure of 3.33 kPa. The bottom temperature is 403. K, the head temperature is 332 K. At a reflux ratio of 4.2, 7690 kg / h of top product are distilled off as high-purity cyclohexanone via the pipe I 6 and temporarily stored in the tank.
Das Kopfprodukt enthält 99,992 Masse-% Cyclohexanon und 80 ppm Cyclohexanol sowie Spuren von leichtflüchtigen Bestandteilen und wird zu einem Teil über die Rohrleitung 8 abgenommen. Das mit 1010 kg/h die Rektifikationskolonne 5 verlassende Sumpfprodukt, welches sich aus 14,0 Masse-% Cyclohexanon, 50,3 Masse-% Cyclohexanol, 34,7 Masse-% Phenol und 1,0 Masse-% schwerflüchtigen Anteilen zusammengesetzt, wird durch die Rohrleitung 9 der nachfolgenden, ebenfalls unter einem Druck von 3,33 kPa arbeitenden Destillationskolonne 10 zugeführt . D ie Kopf temperatur der Destillationskolonne 10, die mit einem Rück I aufverhäItnis von 19,25 betrieben wird, beträgt 333 K, die Sumpf temperatur 400 K. Das Sumpfprodukt der Rektifikationskolonne 5 wird in der Destillationskolonne 10 in eine aus 94,7 Masse-% Cyclohexanon und 5,3 Masse-% Cyclohexanol bestehende Kopffraktion von 150 kg/h und in einen mit Cyclohexanol und Phenol angereicherten Sumpf von 260 kg/h zerlegt. Die anfallende Kopf-The top product contains 99.992% by mass of cyclohexanone and 80 ppm of cyclohexanol, as well as traces of volatile constituents and is taken off in part via the pipeline 8. The bottoms product leaving the rectification column 5 at 1010 kg / h is composed of 14.0% by mass of cyclohexanone, 50.3% by mass of cyclohexanol, 34.7% by mass of phenol and 1.0% by mass of nonvolatile fractions fed through the pipe 9 of the following, also operating under a pressure of 3.33 kPa distillation column 10. The top temperature of the distillation column 10, which is operated at a Re I ratio of 19.25, is 333 K, the bottom temperature 400 K. The bottom product of the rectification column 5 is in the distillation column 10 in a from 94.7 mass% Cyclohexanone and 5.3% by mass of cyclohexanol existing top fraction of 150 kg / h and decomposed into a cyclohexanol and phenol-enriched bottoms of 260 kg / h. The resulting head
' . ': ' ' -u- ' '. ':' '-u'
fraktion wird über die Rohrleitung 11 mit U30 kg/h hochreinem Cyclohexanon, welches dem Tankbehälter 7 über die Rohrleitung 12 entnommen wird, im TankbehäIter 13 vermischt und zwischengelagert, so daß ein technisch verwertbares Cyclohexanon von 1580 kg/h mit einer * Re inhe'i t von 99,5 Masse-% Cyclohexanon entsteht, das dem Verbraucher über die Rohrleitung U zugeführt werden kann.Fraction is mixed via the pipe 11 with U30 kg / h of high-purity cyclohexanone, which is taken from the tank container 7 via the pipe 12 in the TankbehäIter 13 and stored, so that a technically usable cyclohexanone of 1580 kg / h with a * Re inhe'i t of 99.5% by mass of cyclohexanone is formed, which can be supplied to the consumer via the pipe U.
Das Sumpfprodukt, das sich aus 58,1 Masse-% CyclohexanoI, 40,7 Masse-% Phenol und 1,2 Masse-% schwerflüchtigen Anteilen zusammensetzt, f I ießt durch die Rohrleitung 15 und wird in der sich ansehtießenden DestiIlationskolonne 16, die bei einem Druck von 3,33 kPa , einer Kopf temperatur von 346 K, einer Sumpf temperatur von 405 K und einem Rück I aufverhäItnis von 6,0 arbeitet, zu einem mit 380 kg/h und einer Reinheit vonThe bottom product, which is composed of 58.1% by mass of cyclohexanol, 40.7% by mass of phenol and 1.2% by mass of nonvolatile fractions, flows through the pipeline 15 and becomes in the contiguous distillation column 16, at a pressure of 3.33 kPa, a head temperature of 346 K, a sump temperature of 405 K and a Re I ratio of 6.0 works, to one with 380 kg / h and a purity of
& - * & -*
99,99 Masse-% als Kopfprodukt anfallenden ReincyclohexanoI dest i H fer't .. Über die Rohrleitung 17 fließt das Reincyclohexanol in den Tankbehälter 18, wird hier zwischengelagert und über die Rohr Ieitung 19 abgezogen. ;99.99% by mass of pure cyclohexanol distilled overhead. The pure cyclohexanol flows via the pipeline 17 into the tank container 18, is intermediately stored there and withdrawn via the pipe line 19. ;
Im Sumpf verbleiben 480 kg/h einer Phenol-CycIohexanoI-Fraktion, die in ihrer Zusammensetzung dem azeotropen Punkt des binären Gemisches CycIohexanoI-Phenol von ca. 25 Masse-% Cyclohexanol angenähert ist . Aus diesem Gemisch, über die Rohrleitung geführt, werden in einer Rückstandskolonne 21, die bei einem Druck von 3,33 kPa, einer Kopf temperatur von·358 K, einer Sumpf temperatur von 458 K und einem Rück laufverhäItnis von 1,2 betrieben wird, die höhersiedenden BestandteiIe als Sumpf aus dem Prozeß über die Rohrleitung 22 ausgeschleust. Die mit 470 kg/h anfa I I ende Kopffraktion , bestehend aus 25,5 Masse-% Cyclohexanol und 74,5 Masse-% Phenol, wird über Rohrleitung 23 in den TankbehäIter 24 eingespeist, zwischengelagert und über die Rohr Ieitung 3 in die Hydrieranlage T zurückgeführt .480 kg / h of a phenol-CycIohexanoI fraction remain in the bottom, whose composition approximates the azeotropic point of the binary mixture CycIohexanoI-phenol of approx. 25 mass% cyclohexanol. From this mixture, passed through the pipeline, are in a residue column 21, which is operated at a pressure of 3.33 kPa, a head temperature of · 358 K, a sump temperature of 458 K and a RückverhäItnis of 1.2, the higher-boiling constituents are discharged from the process via the pipeline 22 as a sump. The head fraction starting at 470 kg / h, consisting of 25.5% by mass of cyclohexanol and 74.5% by mass of phenol, is fed via pipeline 23 into the tank container 24, stored temporarily and via the pipe line 3 into the hydrogenation plant T. returned.
Claims (6)
nach Abtrennen der höhersiedenden Betandteile in einer RückstandskoIpnne in den Hydrierprozeß zurückgeführt" wi rd .' ·approached phenol CycIohexanoI fraction verbee, the
after separation of the higher-boiling Betandteile in a residue cohesion in the hydrogenation process back "wi rd." ·
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN105461535A (en) * | 2014-09-30 | 2016-04-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | Process for making cyclohexanone |
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| US9926254B2 (en) | 2014-08-15 | 2018-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
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| US9938219B2 (en) | 2014-08-15 | 2018-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
| US9938220B2 (en) | 2014-08-15 | 2018-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and system for making cyclohexanone |
-
1983
- 1983-09-30 DD DD83255252A patent/DD218092A1/en unknown
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| US9868687B2 (en) | 2014-09-30 | 2018-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making cyclohexanone |
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