DE2714589A1

DE2714589A1 - Mfr. of magnetic recording tape contg. acicular magnetic iron oxide - in which oxide is mixed with polymeric binder to obtain high packing density in tape

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Publication number: DE2714589A1
Application number: DE19772714589
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr Ohlinger; Heinz Dipl Ing Stritzinger; Guenter Vaeth; Eugen Wettstein
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-04-01
Filing date: 1977-04-01
Publication date: 1978-10-12
Also published as: DE2714589C2

Abstract

Magnetic recording material, e.g. tape, is made using a substrate for a consolidated layer of fine, acicular, magnetic iron oxide dispersed in a polymer binder dissolved in an organic solvent. Oxide is mixed with 5-100% of the binder for 2-24 hrs. in a rotating vessel of the usual type employed to mix solids; and mixing is at a temp. below the softening point of the binder. The mix obtd. is then processed with the remainder of the binder, the solvent, and further addns., in a known man manner to make a dispersion applied as a thin, uniform layer, with simultaneous magnetic alignment of oxide, onto the substrate; the solvent is then evaporated to consolidate layer. Used esp. in the mfr. of magnetic recording tape. An economic process of obtaining a high packing density of oxide without impairing the magnetic properties of that oxide.

Description

Verfahren zur Herstellung von MagnetogrammträgernProcess for the production of magnetogram carriers

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgern, bestehend aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten und anschließen verfestigten Dispersionsschicht aus in einem Bindemittel feinverteiltem nadelförmigen magnetischem Eisenoxid, wobei im Rahmen des Herstellungsverfahrens durch eine besondere Vorbehandlung des Eisenoxids Magnetogrammträger erhalten werden, die sich durch ein hohes Pigment-Bindemittel-Verhältnis auszeichnen Nadelförmige magnetische Eisenoxide werden seit langem als magnetisierbares Material bei der Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern eingesetzt. Bevorzugt wird auch heute noch in überwiegendem Maße nadelförmiges Gamma-Ejsen(IfI)oxid mit einer Teilchenlänge von 0i2 bis i,um und einem L'ingen/Dicken-Verhältnis von 5:1 bis 20.1 hierfür verwendet Es wird hergestellt durch Entwässern eines nichtmagnetischen nadelförmigen Eisenoxidhydrats zu o#-Eisen(IIt)oxid, Reduktion zu Magnetit und anschließender Oxidation zu Gamma-Eisen(III)oxid.The invention relates to a method for producing magnetogram carriers, consisting of a carrier material and one applied to it and connected solidified dispersion layer of needle-shaped finely divided in a binder magnetic iron oxide, being part of the manufacturing process by a special Pretreatment of the iron oxide magnetogram carrier can be obtained through Acicular magnetic iron oxides are characterized by a high pigment-binder ratio have long been used as a magnetizable material in the manufacture of magnetic Recording media used. It is still predominantly preferred today Dimensions of acicular gamma-Ejsen (IfI) oxide with a particle length of 0.12 to 1.5 µm and an L'ingen / thickness ratio of 5: 1 to 20.1 is used for this purpose. It is produced by dewatering a non-magnetic acicular iron oxide hydrate to o # iron (IIt) oxide, Reduction to magnetite and subsequent oxidation to gamma iron (III) oxide.

Für die magnetischen Eigenschaften von Gamma-Eisen( III )ox j(I sind Größe und Form der Teilchen von entscheidender Bedeutung, Größe und Form der magnetischen Gamma-Ei0en(lII)oxid-Tei#chen sind zwar weitgehend durch die Abmessungen der zur Umwandlung in Gamma-Eisen(III)oxid eingesetzterl nichtmagnetischen oC-Eisen(III)oxidhydrat- bzw. oC-Eisen(III)oxid-Teilchen festgelegt, jedoch ist darüber hinaus auch die Art und Weise der Umwandlung von entscheidendem Einfluß Abgesehen davon, daß bei der Entwässerung des i-Eisen(lII)oxidhydrats zum oC-Elsen(III)oxid als auch bei der darauffolgenden Reduktion zum Magnetit die Nadeln zu laufwerken zusammensintern können, entstehen bereits bei der Ausfällung des Eisen(1II)oxidhydrats dendritisch verzweigte, ebenso wie durch Adhäsionskräfte zusammengehaltene Agglomerate Derartige pulvrige Materialierl weisen eine geringe L,tampfdichte auf. So besitzen z.B nach bekannten Verfahren hergestellte Gamma-Eisen(lII)oxide Stampfdichten gemessen nach DIN 53 111 von 0,20 bis 0,60 g/cm3, Demgegenüber liegt die Röntgendichte solcher Gamma-Eisen(III)oxide zwischen 4,59 bis 4,?8 g/cm3.For the magnetic properties of gamma iron (III) ox j (I are Size and shape of the particles are crucial, the size and shape of the magnetic Gamma-egg (III) oxide particles are largely due to the dimensions of the Conversion into gamma iron (III) oxide used non-magnetic oC iron (III) oxide hydrate or oC iron (III) oxide particles, but the Art and manner of transformation of decisive influence Besides that at the Dehydration of the i-iron (lII) oxide hydrate to the oC-Elsen (III) oxide as well as in the Subsequent reduction to magnetite sintering the needles together to form drives can, form dendritic as soon as the iron (1II) oxide hydrate is precipitated branched, as well as agglomerates held together by adhesive forces Such Powdery materials have a low puddle density. For example, after Gamma-iron (III) oxide tamped densities produced according to known methods, measured according to DIN 53 111 from 0.20 to 0.60 g / cm3, on the other hand the X-ray density is such Gamma iron (III) oxides between 4.59 to 4.8 g / cm3.

Sollen diese Agglomerate während dei' Eirlarbeitung des magnetisierbaren Materials in das Bindemittej der Magnetschicht beim Dispergiervorgang aufgelöst werden, damit die nadelfönnigen Einzelteilchen in der Magnetschicht dicht gepackt und in Vorzugsrichtung orientiert sind, so entstehen In der relativ niedrig-viskosen Dispersion durch die Einwirkung der Schlag- und Scherkräfte leicht Bruchstücke. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, bereits vorverdichtete Eisenoxid Pulver oder -Massen herzustellen.Should these agglomerates during the processing of the magnetizable Material dissolved in the binder of the magnetic layer during the dispersing process so that the needle-like individual particles are densely packed in the magnetic layer and are oriented in the preferred direction, in the relatively low-viscous ones arise Dispersion easily fragments due to the action of impact and shear forces. There has therefore been no lack of attempts to produce already pre-compressed iron oxide powder or masses.

Verfahren zur Erhöhung der Packungsdichte von magnetischen Materialien in Magnetogrammträgerscjiichten sind bekannt. So kann dies z.B. durch eine starke Vorverdichtung des lose gepackten Materials im Walzenspalt erreicht werden Damit ist jedoch meist eine mechanische Beschädigung der nadelförmigen Einzelteilchen verbunden, die zur Verringerung der Koerzitivkraft, Verbreiterung der Schaltfeldstärkenverteilung und zur Verschlechterung der Kopierdämpfung bei Magnetograrriniträgern führt Aus der DT-AS 1 186 906 ist bekannt, durch inniges Vermischen von Eisenoxidpulver mit einer Trägerflüssigkeit eine steife Paste herzustellen, die dann durch gleichmäßiges Kneten in ein büschelfreies Gemisch überführt wird. Durch Vermischen dieser Paste mit Bindemitteln wird dann eine Dispersion hergestellt, die Magnetschichten mit erhöhtem Pigmentanteil ergeben. Nachteilig an dem Verfahren ist jedoch, daß auf diese Weise sich nicht gleichzeitig die magnetische Vorzugsrichtung der nadelförmigen Magnetpigmente verbessern läßt.Process for increasing the packing density of magnetic materials in magnetogram carrier scales are known. For example, this can be achieved through a strong Pre-compression of the loosely packed material in the nip can thus be achieved however, it is mostly mechanical damage to the individual needle-shaped particles connected to the reduction of the coercive force, broadening of the switching field strength distribution and leads to a deterioration in the copy attenuation in magnetographic media DT-AS 1 186 906 is known by intimately mixing iron oxide powder with a carrier liquid to produce a stiff paste, which then by uniform Kneading is converted into a tuft-free mixture. By mixing this paste together a dispersion is then made with binders, the magnetic layers with result in increased pigment content. The disadvantage of the process, however, is that on In this way, the preferred magnetic direction of the needle-shaped Can improve magnetic pigments.

Soll nun die Verdichtung des Eisenoxids so schonend als möglich durchgeführt werden, so zeigen diese und ähnlich bekanntgewordene Verfahren zudem den Nachteil, daß sie entweder nicht wirkungsvoll genug oder aber, in großem Umfang angewandt, unwirtschaftlich sind.The compression of the iron oxide should now be carried out as gently as possible these and similar methods that have become known also have the disadvantage that they are either not effective enough or, when applied on a large scale, are uneconomical.

Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgern bereitzustellen, mit welchem sich in einfacher Weise Magnetogrammträger mit einer hohen Packungsdichte des Eisenoxids in der Magnetschicht herstellen lassen, die dennoch keine durch die Verdichtung des Eisenoxids verursachten Nachteile in Bezug auf die elektroakustischen Eigenschaften aufweisen.The object was therefore to provide a method for producing magnetogram carriers provide, with which in a simple manner magnetogram carrier with a high packing density of the iron oxide in the magnetic layer, which however, no disadvantages in relation caused by the compression of the iron oxide on the electroacoustic properties.

Es wurde nun gefunden, daß sich Magnetogrammträger, bestehend aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten und anschließend verfestigten Dispersionsschicht aus in einem organischen Lösungsmittel gelösten polymeren Bindemittel feinverteiltem nadelförmigem magnetischem Eisenoxid entsprechend der Aufgabe herstellen lassen, wenn das magnetische Eisenoxid mit einem Anteil von 15 bis 100 % der Menge des für die Magnetschicht vorgesehenen polymeren Bindemittels bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes des genannten Bindemittels in üblichen zur Vermischung von Feststoffen geeigneten Behältern durch Drehen 2 bis 24 Stunden lang behandelt wird und anschließend die so benandelte Mischung in bekannter Weise zusammen mit dem gegebenenfalls restlichen Teil des polymeren Bindemittels, einem organischen Lösungsmittel und weiteren Zusatzstoffen zu einer Dispersion verarbeitet wird, welche in Form einer dünnen gleichmäßigen Schicht unter gleichzeitiger magnetischer Ausrichtung der nadelförmigen Teilchen auf ein Trägermaterial aufgetragen und durch Verdampfen des Lösungsmittels verfestigt wird.It has now been found that magnetogram carriers, consisting of a carrier material and one applied to it and then solidified Dispersion layer made from polymeric binder dissolved in an organic solvent Produce finely divided acicular magnetic iron oxide according to the task let if the magnetic iron oxide in a proportion of 15 to 100% of the amount of the polymeric binder intended for the magnetic layer at a temperature below the softening point of the binder mentioned in the usual way for mixing Treated containers suitable for solids by rotating them for 2 to 24 hours is and then the so-renandelte mixture in a known manner together with the optionally remaining part of the polymeric binder, an organic one Solvent and other additives is processed into a dispersion, which in the form of a thin even layer with simultaneous magnetic alignment the needle-shaped particles are applied to a carrier material and by evaporation of the solvent is solidified.

Nadelförmige magnetische Eisenoxide im Sinne der Erfindung sind die an sich bekannten, wie Gamma-Eisen(III)oxid, Magnetit und Kobalt- und/oder Eisen(II)-haltiges aamma-Eisen(III)oxid bzw. Magnetit. Bevorzugt ist das nadelförmige Gamma-Eisen(III)oxid mit einer mittleren Teilchenlänge von 0,2 bis l/um, bevorzugt 0,3 bis 0,8/um und einem Längen/Dickenverhältnis von 20:1 bis 5:1, bevorzugt von 16:1 bis 10:1.Acicular magnetic iron oxides within the meaning of the invention are the known per se, such as gamma iron (III) oxide, magnetite and cobalt and / or iron (II) containing aamma iron (III) oxide or magnetite. The acicular gamma iron (III) oxide is preferred with an average particle length of 0.2 to 1 / μm, preferably 0.3 to 0.8 / μm and a length / thickness ratio of 20: 1 to 5: 1, preferably from 16: 1 to 10: 1.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das magnetische Eisenoxidpulver zusammen mit 15 bis 100 % des Gesamtbindemittels, bevorzugt 20 bis 60 %, in zur Vermischung von Feststoffen geeigneten Behältern, üblicherweise Trommeln, Fässer, Walzen, kontinuierlich beschickte Drehrohre, gefüllt und durch Drehen der Behälter behandelt. Der überraschend vorteilhafte Effekt dieser Behandlung wird bereits bei Raumtemperatur erreicht, jedoch hat es sich als zweckmäßig und zusätzlich vorteilhaft erwiesen, wenn der Verfahrensschritt bei erhöhter Temperatur, allerdings unterhalb des Erweichungspunkts des jeweiligen polymeren Bindemittels, durchgeführt wird. Durch die Dauer der erfindungsgemäßen Behandlung wird der Grad der Verdichtung bestimmt So ergibt sich bei einer Behandlungszeit von 2 bis 24 Stunden eine Erhöhung der an sich üblichen Stampfdichte des geeigneten nadelförmigen Eisenoxids von etwa 0,5 g/cm3 auf bis zu 1,1 g/cm3.According to the method of the present invention, the magnetic iron oxide powder becomes along with 15 to 100% of the total binder, is preferred 20th up to 60%, in containers suitable for mixing solids, usually Drums, barrels, rollers, continuously fed rotating tubes, filled and through Rotating the container treats. The surprisingly beneficial effect of this treatment is already reached at room temperature, but it has proven to be useful and additionally proven to be advantageous if the process step at elevated temperature, however below the softening point of the respective polymeric binder, is carried out. The duration of the treatment according to the invention determines the degree the compaction determined. This results in a treatment time of 2 to 24 hours an increase in the per se customary tamped density of the suitable acicular iron oxide from about 0.5 g / cm3 to up to 1.1 g / cm3.

Als Polymerbindemittel für das erfindungsgemäße Verfahren können die für solche Zwecke bekannten Polymerbindemittel verwendet werden, wie Vinylchlorid-Copolymere, Acrylat-Copolymere, Polyvinylacetale, wie Polyvinylformal oder Polyvinylbutyral, höhermolekulare Epoxidharze, Polyurethane und Gemische dieser und ähnlicher Bindemittel. Als besonders vorteilhaft haben sich jedoch für die Herstellung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel lösliche elastomere und praktisch isocyanatgruppenfreie lineare Polyesterurethane erwiesen, wie sie durch Umsetzung eines Polyesters aus einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 C-Atomen, wie Adipinsäure, und mindestens einem aliphatischen Diol mit 3 bis 10 C-Atomen, wie 1,2- oder 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol oder 1,8-Octandiol, mit einem Diisocyanat mit 6 bis 24 und insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, wie Toluylendiisocyanat oder 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, bevorzugt in Gegenwart einer kleineren Menge eines Glykols mit 4 bis 10 C-Atomen, wie 1,4-Butandiol, das eine Kettenverlängerung bewirkt, hergestellt werden können. Bevorzugt sind solche Polyesterurethane aus Adipinsäure, 1,4-Butandiol und 4,4 ~-Diisocyanatodiphenylmethan. Bevorzugte Polyesterurethane haben eine Shore-Härte A von 70 bis 100, eine Festigkeit von 400 bis 420 kp/cm2 und eine Dehnung von etwa 440 bis 560 %.As polymer binders for the process according to the invention, the polymer binders known for such purposes are used, such as vinyl chloride copolymers, Acrylate copolymers, polyvinyl acetals, such as polyvinyl formal or polyvinyl butyral, higher molecular weight epoxy resins, polyurethanes and mixtures of these and similar binders. However, they have proven to be particularly advantageous for the production in a volatile organic solvent-soluble elastomeric and practically isocyanate group-free linear polyester urethanes were shown to be made by reacting a polyester an aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 6 carbon atoms, such as adipic acid, and at least an aliphatic diol with 3 to 10 carbon atoms, such as 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol or 1,8-octanediol, with a diisocyanate with 6 to 24 and in particular 8 to 20 carbon atoms, such as tolylene diisocyanate or 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane, preferably in the presence of a smaller amount of a glycol with 4 to 10 carbon atoms, such as 1,4-butanediol, which causes chain extension, can be produced. Polyester urethanes made from adipic acid, 1,4-butanediol and 4,4-diisocyanatodiphenylmethane are preferred. Preferred polyester urethanes have a Shore hardness A of 70 to 100, a strength from 400 to 420 kp / cm2 and an elongation of about 440 to 560%.

Gut bewährt haben sich für das erfindungsgemäße Verfahren auch Polymerbindemittel auf der Basis eines Copolymerisates aus 70 bis 95 und insbesondere 75 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 5 bis 30 und insbesondere 10 bis 25 Gewichtsprozent eines Alkylesters einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure, und bevorzugt mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, Hervorzuheben sind hierbei die entsprechenden Vinylchlorid-Copolymerisate mit mindestens einem C. bis C3-Dialkylmaleinat, wie Copolymerisate aus 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 5 bis 15 Gewichtsprozent Dimethylmaleinat und 5 bis 15 Gewichtsprozent Diäthylmaleinat.Polymer binders have also proven themselves well for the process according to the invention based on a copolymer of 70 to 95 and in particular 75 to 90 percent by weight Vinyl chloride and 5 to 30 and especially 10 to 25 percent by weight of an alkyl ester an olefinically unsaturated carboxylic acid with 3 to 5 carbon atoms, such as acrylic acid, Methacrylic acid or maleic acid, and preferably with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, To be emphasized here are the corresponding vinyl chloride copolymers with at least a C. to C3 dialkyl maleate, such as copolymers of 70 to 90 percent by weight Vinyl chloride, 5 to 15 percent by weight dimethyl maleate and 5 to 15 percent by weight Diethyl maleate.

Der K-Wert nach H. Fikentscher (Cellulose-Chemie 30 (1931), Seite 58 ff) der besonders geeigneten Copolymerisate liegt zwischen 40 und 60, Die Herstellung der Magnetogrammträger erfolgt unter Einsatz der gemäß der Erfindung erhaltenen Eisenoxid/Bindemittel-Mischung an Stelle des reinen Eisenoxids Die Herstellung der Magnetschichten kann in bekannter Weise erfolgen. Zweckmäßig wird die in einer Dispergiermaschine, z.B. einer Topfkugelmühle oder einer Rührwerkskugelmühle, aus dem behandelten Eisenoxid und einer Lösung der Bindemittel unter Zusatz von Dispergiermittel, dem Schmiermittel und gegebenenfalls anderen Zusätzen hergestellte Magnetdispersion filtriert und mit einer üblichen Beschichtungsmaschine, z.B. mittels eines Linealgießers, auf den nicht magnetisierbaren Träger aufgetragen. Die magnetische Ausrichtung erfolgt bevor die flüssige Beschichtungsmischung auf dem Träger getrocknet wird, was zweckmäßigerweise während 2 bis 5 Minuten bei Temperaturen von 50 bis 900C geschieht. Die Magnetschichten können auf üblichen Maschinen durch Hindurchführen zwischen geheizten und polierten Walzen, gegebenenfalls bei Anwendung von Druck und Temperaturen von 50 bis 1000C vorzugsweise 60 bis 800C, geglättet und verdichtet werden. Die Dicke der Magnetschicht beträgt im allgemeinen 1 bis 20/um, vorzugsweise 3 bis 15,um, Als nichtmagnetische und nichtmagnetisierbare Träger lassen sich die üblichen Trägermaterialien verwenden, insbesondere Folien aus linearen Polyestern wie Polyäthylenterephthalat, im allgemeinen in Stärken von 4 bis 200#um und insbesondere von 10 bis 36/um.The K value according to H. Fikentscher (Cellulose-Chemie 30 (1931), p 58 ff) of the particularly suitable copolymers is between 40 and 60, The production the magnetogram carrier is carried out using those obtained according to the invention Iron oxide / binder mixture instead of pure iron oxide The production of the Magnetic layers can be made in a known manner. In a dispersing machine, the e.g. a pot ball mill or an agitator ball mill, from the treated iron oxide and a solution of the binders with the addition of a dispersant, the lubricant and optionally other additives produced magnetic dispersion filtered and with a conventional coating machine, e.g. by means of a ruler caster applied to the non-magnetizable carrier. The magnetic alignment takes place before the liquid coating mixture is dried on the carrier, which is expedient happens for 2 to 5 minutes at temperatures of 50 to 900C. The magnetic layers can be done on conventional machines by passing between heated and polished Rolling, if necessary with the application of pressure and temperatures of 50 to 1000C preferably 60 to 80 ° C, smoothed and compacted. The thickness of the magnetic layer is generally 1 to 20 µm, preferably 3 to 15 µm, as non-magnetic and non-magnetizable carriers, the usual carrier materials can be used, especially foils linear polyesters such as polyethylene terephthalate, generally in thicknesses from 4 to 200 μm and in particular from 10 to 36 μm.

Die bei der Herstellung der Magnetschichten verwendeten Polymerbindemittel sind die für diesen Zweck üblichen und entsprechen den bereits bei der Herstellung der Eisenoxidmischung beschriebenen.The polymer binders used in the manufacture of the magnetic layers are the usual ones for this purpose and correspond to those already used during manufacture the iron oxide mixture described.

Die erfindungsgemäß hergestellten Magnetogrammträger zeichnen sich bei erheblich verringerter Dispergierzeit durch eine besonders dichte Packung des Eisenoxids in der Magnetschicht aus.The magnetogram carriers produced according to the invention are distinguished with a significantly reduced dispersion time thanks to a particularly dense packing of the Iron oxide in the magnetic layer.

Außerdem zeigen derartige Magnetogrammträger gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Werte der Klirrdämpfung bei zumindest gleichbleibenden meist jedoch ebenfalls angehobenen Werten für die Kopierdämpfung und das Betriebsrauschen.In addition, such magnetogram carriers show compared to the state of Technology improved values of the distortion attenuation with at least the same mostly however, the values for the copy attenuation and the operating noise are also raised.

Die nachstehenden Beispiele und Vergleichsversuche dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die angegebenen magnetischen Werte, die Koerzitivfeldstärke Hc in kA/m und die Remanenz Mr in mT, wurden an den jeweiligen Bandproben in einem Schwingmagnetometer bei 160 kA/m gemessen. An elektroakustischen Werten wurden die Kopierdämpfung Ko gemäß DIN 45 519, die Klirrdämpfung Kl mit Bandmeßgerät vom Typ Telefunken M5 bei einer Geschwindigkeit von 19 cm/sec und bei einer Aussteuerung von 32 m Maxwell im Arbeitspunkt nach DIN 45 512, Blatt 2, gemessen.The following examples and comparative experiments serve to illustrate of the method according to the invention. The specified magnetic values, the coercive field strength Hc in kA / m and the remanence Mr in mT were measured on the respective tape samples in one Vibrating magnetometer measured at 160 kA / m. In terms of electroacoustic values, the Copy attenuation Ko according to DIN 45 519, the distortion attenuation Kl with a tape measure of the type Telefunken M5 at a speed of 19 cm / sec and with a modulation of 32 m Maxwell at the working point according to DIN 45 512, sheet 2.

Das Betriebsrauschen BR wurde am gleichen Meßgestell und der gleichen Bandgeschwindigkeit gemessen. Es ist der Rauschpegel im dB-Abstand zu dem Nutzpegel von 32 m-Maxwell.The operating noise BR was on the same measuring frame and the same Belt speed measured. It is the noise level at a dB distance from the useful level from 32 m-Maxwell.

Beispiel 1000 Teile eines Gamma-Eisen(III)oxids mit einer mittleren Teilchenlänge von 0,6/um und einer Stampfdichte von 0,60 g/cm3 werden zusammen mit 100 Teilen eines Polyvinylchlorid-Maleinsäureäthylester-Mischpolymerisats mit einem K-Wert von 45 3 Stunden lang in einer Trommel auf einem Rollbrett bei 50 U/min gedreht. Die Mischung hat anschließend eine Stampfdichte von 0,88 g/cm3.Example 1000 parts of a gamma iron (III) oxide with a mean Particle length of 0.6 / µm and a tapped density of 0.60 g / cm3 are combined with 100 parts of a polyvinyl chloride-maleic acid ethyl ester copolymer with a K value of 45 rotated in a drum on a roller board at 50 rpm for 3 hours. The mixture then has a tamped density of 0.88 g / cm3.

Danach wird die erhaltene Mischung zusammen mit weiteren 150 Teilen des obengenannten Bindemittels, in 1830 Teilen eines Lösemittelgemisches (davon 1100 Teile Tetrahydrofuran und 700 Teile Toluol) gelöst, sowie mit 60 g einer isomeren langkettigen Monocarbonsäure und mit weiteren 20 g des Butylesters der gleichen Monocarbonsäure in einer Kugelmühle von 7000 Volumenteilen, enthaltend 10 000 Teile Stahlkugeln eines Durchmessers von 4 bis 6 mm, zu einer Dispersion verarbeitet Als Maß für eine ausreichende Dispergierung dient die Filtrationszeit durch ein Seitz K0/00-Filter und die Beurteilung eines Probeabstrichs unter dem Mikroskop. Hiernach war die Dispergierung nach 60 Stunden abgeschlossen. Diese Dispersion wird in bekannter Weise mittels eines Linealgießers auf eine 11,5/um dicke Polyäthylenterephthalat-Folie in einer solchen Dicke aufgetragen, daß nach dem Trocknen der Dispersion eine Magnetschicht von 11#um verbleibt. Unmittelbar nach dem Aufbringen der Dispersion wird mittels eines Magneten das nadelförmige Eisenoxid in Bandlängsrichtung orientiert Vor dem Schneiden der beschichteten Folie in 6,3 mm breite Magnetbänder wird die Beschichtung noch kalandriert, wobei sich die Schichtdicke von 11 auf 10/um verringert Die Meßwerte für die magnetischen und elektroakustischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 wiedergegeben.Thereafter, the resulting mixture along with another 150 parts of the above-mentioned binder, in 1830 parts of a solvent mixture (thereof 1100 parts of tetrahydrofuran and 700 parts of toluene) dissolved, and with 60 g of an isomeric long-chain monocarboxylic acid and with a further 20 g of the butyl ester of the same Monocarboxylic acid in a ball mill of 7,000 parts by volume containing 10,000 parts Steel balls with a diameter of 4 to 6 mm, processed into a dispersion Als The filtration time through a Seitz serves as a measure of sufficient dispersion K0 / 00 filter and the assessment of a sample smear under the microscope. After that the dispersion was complete after 60 hours. This dispersion is known in Way by means of a ruler on a 11.5 / um thick polyethylene terephthalate film applied in such a thickness that, after the dispersion has dried, a magnetic layer of 11 # um remains. Immediately after application of the dispersion is made by means of a magnet, the needle-shaped iron oxide is oriented in the longitudinal direction of the tape Cutting the coated film into 6.3 mm wide magnetic tapes creates the coating still calendered, the layer thickness being reduced from 11 to 10 μm. The measured values for the magnetic and electroacoustic properties are given in Table 1.

Beispiel 2 Gemäß Beispiel 1 werden 1000 Teile Gamma-Eisen(III)-oxid mit 250 Teilen des entsprechenden Bindemittels behandelt. Die resultierende Stampfdichte beträgt danach 0,96 g/cm3.Example 2 According to Example 1, 1000 parts of gamma iron (III) oxide are used treated with 250 parts of the appropriate binder. The resulting tamped density is then 0.96 g / cm3.

Die Dispergierung erfolgt ebenfalls wie in Beispiel 1 angegeben, jedoch ohne Zugabe von weiterem Bindemittel. Nach 48 Stunden der Dispergierung wird die Weiterverarbeitung, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.The dispersion is also carried out as indicated in Example 1, however without adding any further binding agent. After 48 hours of dispersion, the Further processing as described in Example 1 was carried out. The measurement results are given in Table 1.

Beispiel 3 Es wird wie in Beispiel 2 beschrieben verfahren, jedoch wird die Trommel auf 70 0C erwärmt. Nach 3 Stunden besitzt die Mischung eine Stampfdichte von 1,05 g/cm3. Die weitere Verarbeitung erfolgt wie bei Beispiel 2. Die Dispergierung ist hier bereits nach 40 Stunden abgeschlossen.Example 3 The procedure described in Example 2 is followed, however the drum is heated to 70 ° C. After 3 hours the mixture has a Tamped density of 1.05 g / cm3. The further processing takes place as in example 2. The dispersion is completed here after just 40 hours.

Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.The measurement results are shown in Table 1.

Vergleichsversuch 1 1000 Teile eines Gamma-Eisen(III)oxlds entsprechend dem in Beispiel 1 eingesetzten mit einer Stampfdichte von 0,60 g/cm3 werden direkt gemäß Beispiel 2 mit 250 Teilen des entsprechenden Bindemittels und den anderen Zusätzen dispergiert, Nach einer Dispergierzeit von 80 Stunden kann die Dispersion entsprechend Beispiel 1 weiterverarbeitet werden Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.Comparative experiment 1, corresponding to 1000 parts of a gamma iron (III) oxide that used in Example 1 with a tamped density of 0.60 g / cm3 are used directly according to Example 2 with 250 parts of the corresponding binder and the others Dispersed additives, after a dispersion time of 80 hours the dispersion can are further processed according to Example 1. The measurement results are shown in the table 1 specified.

Vergleichsversuch 2 Es wird wie in Vergleichsversuch 1 verfahren, jedoch wird das Eisenoxid vor der Dispergierung zwischen zwei rotierenden Stahlwalzen, welche pneumatisch mit einem Druck von 1,6 bar zusammengepreßt werden, von der Stampfdichte 0,60 g/cm3 auf 0,96 g/cm3 verdichtet, Für eine ausreichende Dispergierung waren danach 72 Stunden nötig.Comparative experiment 2 The procedure is as in comparative experiment 1, however, before dispersing the iron oxide between two rotating steel rollers, which are pneumatically compressed with a pressure of 1.6 bar, from the tamped density 0.60 g / cm3 compressed to 0.96 g / cm3, for sufficient dispersion were then 72 hours necessary.

Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 genannt.The measurement results are given in Table 1.

Vergleichsversuch 3 1000 Teile des Gamma-Eisen(III)oxids nach Beispiel 1 werden mit 250 Teilen des gleichen Bindemittels gemischt und mittels der rotierenden Stahlwalzen nach Vergleichsversuch 2 auf ein Schüttgewicht von 0,75 g/cm3 verdichtet. Die Weiterverarbeitung erfolgt gemäß Beispiel 2 nach einer Dispergierzeit von 15 Stunden.Comparative experiment 3 1000 parts of the gamma iron (III) oxide according to the example 1 are mixed with 250 parts of the same binder and using the rotating Steel rollers compressed to a bulk density of 0.75 g / cm3 according to Comparative Experiment 2. Further processing takes place according to Example 2 after a dispersion time of 15 Hours.

Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.The measurement results are shown in Table 1.

Tabelle 1 Disp. Stampf- Zeit dichte Hc Mr K1 K0 BR Std. g/cm3 Beispiel 1 60 0,88 2,4 125 41,5 52,0 64,2 " 2 48 0,96 26,2 130 41,7 52,5 64,0 " 3 40 1,05 26,0 135 43,0 53,0 64,2 Vgl.Vers.1 80 0,60 26,6 108 35,0 52,5 64,2 " " 2 72 0,96 26,2 118 39,0 51,0 64,0 " " 315 0,75 26,0 115 38,5 50,5 63,2 Table 1 Disp. Stamping Time density Hc Mr K1 K0 BR Std. G / cm3 Example 1 60 0.88 2.4 125 41.5 52.0 64.2 "2 48 0.96 26.2 130 41.7 52.5 64.0 "3 40 1.05 26.0 135 43.0 53.0 64.2 See verse 1 80 0.60 26.6 108 35.0 52.5 64.2 "" 2 72 0.96 26.2 118 39.0 51.0 64.0 "" 315 0.75 26.0 115 38.5 50.5 63.2

Claims

Claim method for the production of magnetogram carriers, consisting of a carrier material and one applied to it and then solidified dispersion layer from dissolved in an organic solvent polymeric binder finely divided acicular magnetic iron oxide, thereby characterized in that the magnetic iron oxide in a proportion of 15 to 100% the amount of the polymeric binder provided for the magnetic layer at one Temperature below the softening point of the binder mentioned in the usual Containers suitable for mixing solids by turning for 2 to 24 hours is treated for a long time and then the mixture treated in this way in a known manner together with the optionally remaining part of the polymeric binder, a organic solvents and other additives processed into a dispersion which is in the form of a thin uniform layer while being magnetic Alignment of the needle-shaped particles applied to a carrier material and through Evaporation of the solvent is solidified.