DE2714589C2

DE2714589C2 - Process for the production of magnetogram carriers

Info

Publication number: DE2714589C2
Application number: DE19772714589
Authority: DE
Inventors: Manfred Dr. 6710 Frankenthal Ohlinger; Heinz Dipl.-Ing. 6700 Ludwigshafen Stritzinger; Günter 6703 Limburgerhof Väth; Eugen 6728 Germersheim Wettstein
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-04-01
Filing date: 1977-04-01
Publication date: 1986-07-17
Also published as: DE2714589A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgern, bestehend aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten und anschließend verfestigten Dispersionsschicht aus in einem Bindemittel feinverteiltem nadeiförmigem magnetischem Eisenoxid, wobei im Rahmen des Herstellungsverfahrens durch eine besondere Vorbehandlung des Eisenoxids Magnetogrammträger erhalten werden, die sich durch ein hohes Pigment-Bindemittel-Verhältnis auszeichnen.The invention relates to a method for producing magnetogram carriers, consisting of a Carrier material and an applied and then solidified dispersion layer in one Binder finely divided acicular magnetic iron oxide, being part of the manufacturing process Magnetogram carriers are obtained through a special pretreatment of the iron oxide, which is characterized by are characterized by a high pigment-binder ratio.

Nadeiförmige magnetische Eisenoxide werden seit langein als niagnctisicrbarcs Material bei der Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsträgern eingesetzt. Bevorzugt wird auch heute noch in überwiegendem Maße nadeiförmige Gamma-Eisen(IU)oxid mit einer Teilchenlänge von 0,2 bis 1 μίτι und einem Längen/Dicken-Verhältnis von 5:1 bis 20 : t hierfür verwendet. Es wird hergestellt durch Entwässern eines nichtmagnetischen nadelförmigen Eisenoxidhydrats zu a-Eisen(III)oxid, Reduktion zu Magnetit und anschließender Oxidation zu Gamma-Eisen(II l)oxid.Acicular magnetic iron oxides have long been used as a diagnostic material in manufacture used by magnetic recording media. It is still predominantly preferred today Acicular gamma iron (IU) oxide with a particle length of 0.2 to 1 μίτι and a length / thickness ratio from 5: 1 to 20: t used for this. It is made by dewatering a non-magnetic acicular iron oxide hydrate to a-iron (III) oxide, reduction to magnetite and subsequent oxidation to Gamma iron (II l) oxide.

Für die magnetischen Eigenschaften von Gamma-Eisen(III)oxid sind Größe und Form der Teilchen von entscheidender Bedeutung. Größe und Form der magnetischen Gamma-Eisen(Ill)oxid-Teilchen sind zwar weitgehend durch die Abmessungen der zur Umwandlung in Gamma-Eisen(IH)oxid eingesetzten nichtmagnetischen a-Eisen(III)oxidhydrat- bzw. a-Eisen(IH)oxid-Te!lchen festgelegt, jedoch ist darüber hinaus auch die Art und Weise der Umwandlung von entscheidendem Einfluß. Abgesehen davon, daß bei der Entwässerung des «-Eisen(UI)oxidhydrats zum <*-Eisen(lll)oxid als auch bei der darauffolgenden Reduktion zum Magnetit die Nadeln Z.U Haufwerken zusammensintern können, entstehen bereits bei der Ausfällung des Eisen(HI)oxidhydrats dendritisch verzweigte, ebenso wie durch Adhäsionskräfte zusammengehaltene Agglomerate.For the magnetic properties of gamma ferric oxide, the size and shape of the particles are of crucial. The size and shape of the magnetic gamma iron (III) oxide particles are large by the dimensions of the non-magnetic ones used for conversion to gamma iron (IH) oxide α-iron (III) oxide hydrate or α-iron (IH) oxide particles are specified, but the type and Manner of transformation of decisive influence. Apart from the fact that during the dehydration of the -iron (UI) oxide hydrate to <* - iron (III) oxide as well as the subsequent reduction to magnetite the needles Z.U piles can sinter together, form dendritic during the precipitation of the iron (HI) oxide hydrate branched, as well as agglomerates held together by adhesive forces.

Derartige pulvrige Materialien weisen eine geringe Stampfdichte auf. So besitzen z. B. nach bekannten Verfahren hergestellte Gamma-Eisen(UI)oxide Stampfdichten gemessen nach DIN 53 194 von 0,20 bis 0,60 g/ cm³. Demgegenüber liegt die Röntgendiente solcher Gamma-Eisen(III)oxide zwischen 4,59 bis 4,98 g/cm³.
Sollen diese Agglomerate während der Einarbeitung des magnetisierbaren Materials in das Bindemittel der Magnetschicht beim Dispergiervorgang aufgelöst werden, damit die nadelförmigen Einzelteilchen in der Magnetschicht dicht gepackt und in Vorzugsrichtung orientiert sind, so entstehen in der relativ niedrig-viskosen Dispersion durch die Einwirkung der Schlag- und Scherkräfte leicht Bruchstücke. Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, bereits vorverdichtete Eisenoxid-Pulver oder -Massen herzustellen.
Verfahren zur Erhöhung der Packungsdichte von magnetischen Materialien in Magnetogrammträgerschichten sind bekannt. So kann dies z. B. durch eine starke Vorverdichtung des lose gepackten Materials im Walzenspalt erreicht werden. Damit ist jedoch meist eine mechanische Beschädigung der nadelförmigen Einzelteilchen verbunden, die zur Verringerung der Koerzitivfeldstärke, Verbreiterung der Schaltfeldstärkenverteilung und zur Verschlechterung der Kopierdämpfung bei Magnetogrammträgern führt.
Aus der DE-B 11 86 906 ist bekannt, durch inniges Vermischen von Eisenoxidpulver mit einer Trägerflüssigkeit eine steife Paste herzustellen, die dann durch gleichmäßiges Kneten in ein büschelfreies Gcnisch überführt wird. Durch Vermischen dieser Paste mit Bindemitteln wird dann eine Dispersion hergestellt, die Magnetschichten mit erhöhtem Pigmentanteil ergeben. Nachteilig an dem Verfahren ist jedoch, daß auf diese Weise sich nicht gleichzeitig die magnetische Vorzugsrichtung der nadelförmigen Magnetpigmente verbessern läßt.Such powdery materials have a low tamped density. So have z. B. Gamma-iron (UI) oxide tamped densities, measured according to DIN 53 194, of 0.20 to 0.60 g / cm ^{3, produced by known processes} . In contrast, the X-ray concentration of such gamma iron (III) oxides is between 4.59 and 4.98 g / cm ³ .
If these agglomerates are to be dissolved during the incorporation of the magnetizable material into the binder of the magnetic layer during the dispersing process, so that the needle-shaped individual particles in the magnetic layer are tightly packed and oriented in the preferred direction, then arise in the relatively low-viscosity dispersion through the action of the impact and Shear forces easily fragments. There has therefore been no lack of attempts to produce pre-compressed iron oxide powders or masses.
Processes for increasing the packing density of magnetic materials in magnetogram carrier layers are known. So this can z. B. can be achieved by a strong pre-compression of the loosely packed material in the nip. However, this is usually associated with mechanical damage to the needle-shaped individual particles, which leads to a reduction in the coercive field strength, a broadening of the switching field strength distribution and a deterioration in the copy attenuation in magnetogram carriers.
From DE-B 11 86 906 it is known to produce a stiff paste by intimately mixing iron oxide powder with a carrier liquid, which paste is then converted into a tuft-free mixture by uniform kneading. By mixing this paste with binding agents, a dispersion is then produced which results in magnetic layers with an increased pigment content. The disadvantage of the process, however, is that in this way the preferred magnetic direction of the needle-shaped magnetic pigments cannot be improved at the same time.

Demgegenüber werden gemäß der US-A 32 40 621 mittels einer geheizten Walzenanordnung aus dem trockenen Bindemittel plattenförmige Masse hergestellt, welche dann mit dem magnetischen Material bestreut werden und erneut solange durch die geheizten Walzen geführt werden, bis das magnetische Material im Bindemittel verteilt ist. Dann werden die Massen abgekühlt, in Stücke gebrochen, in Mahlapparaturen zerkleinert und schließlich in Lösungsmitteln aufgelöst. Dieses Verfahren hat jedoch den gravierenden Nachteil, daß das magnetische Material nur in größeren Aggregaten in die erhitzte und damit weiche Bindemittelmischung eingedrückt wird. Außerdem muß in Kauf genommen werden, daß im Walzenspalt die nadelförmigen Teilchen des magnetischen Materials zumindest teilweise zerstört werden.In contrast, according to US-A 32 40 621 by means of a heated roller arrangement from the dry Binder plate-shaped mass produced, which are then sprinkled with the magnetic material and passed through the heated rollers again until the magnetic material is in the binder is distributed. Then the masses are cooled, broken into pieces, comminuted in grinding apparatus and eventually dissolved in solvents. However, this method has the serious disadvantage that the magnetic Material only pressed into the heated and therefore soft binder mixture in larger aggregates will. In addition, it must be accepted that the needle-shaped particles of the magnetic in the nip Materials are at least partially destroyed.

Soll nun die Verdichtung des Eisenoxids so schonend als möglich durchgeführt werden, so zeigen diese und ähnliche bekanntgewordene Verfahren außerdem den Nachteil, daß sie entweder nicht wirkungsvoll genug oder aber, in groüem Umfang angewandt, unwirtschaftlich sind. fjIf the compression of the iron oxide is to be carried out as gently as possible, these show and Similar known methods also have the disadvantage that they are either not effective enough or but, when used on a large scale, are uneconomical. fj

s5 Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Magnetogrammträgern bereitzustellen, mit ^!f welchem sich in einfacher Weise Magnetogrammträger mit einer hohen Packungsdichte des Eisenoxids in der :,] Magnetschicht herstellen lassen, die dennoch keine durch die Verdichtung des Eisenoxids verursachten Nachtei· p Ie in Bezug auf die elektroakustischer; Eigenschaften aufweisen. $j s5 The object was therefore to provide a method for producing magnetogram carriers with ^! f which magnetogram carriers with a high packing density of the iron oxide in the:,] magnetic layer can be produced in a simple manner, which nevertheless have no disadvantages caused by the compression of the iron oxide in relation to the electroacoustic; Have properties. $ j

Es wurde nun gefunden, daß sich Magnetogrammträger, bestehend aus einem Trägermaterial und einer darauf aufgebrachten und anschließend verfestigten Dispersionsschicht, erhalten in einer ersten Stufe aus einer lösungsmittelfreien Mischung aus magnetischem Eisenoxid, Bindemittel sowie Zusatzstoffen, weiche anschließend in einer zweiten Stufe mit Lösungsmittel, weiteren gelösten Bindemitteln und Zusatzstoffen versetzt und dann in Form einer dünnen gleichmäßigen Schicht unter gleichzeitiger magnetischer Ausrichtung der nadeiförmigen ϊ Teilchen auf ein Trägermaterial aufgetragen und durch Verdampfen des Lösungsmittels verfestigt wird, aufgabengemäß herstellen lassen, wenn das lösungsmittelfreie Vermischen des magnetischen Eisenoxids mit einem Anteil von 15 bis 100% der Menge des für die Magnetschicht vorgesehenen polymeren Bindemittels in üblichen zur Vermischung von Feststoffen geeigneten Behältern durch 2- bis 24stündiges Drehen bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes des genannten Bindemittels erfolgt ι οIt has now been found that magnetogram carriers, consisting of a carrier material and one on it applied and then solidified dispersion layer, obtained in a first stage from a solvent-free Mixture of magnetic iron oxide, binder and additives, then soft in a second stage mixed with solvent, further dissolved binders and additives and then in Form a thin even layer with simultaneous magnetic alignment of the needle-shaped ϊ Particles are applied to a carrier material and solidified by evaporation of the solvent, according to the task can be produced if the solvent-free mixing of the magnetic iron oxide with a Proportion from 15 to 100% of the amount of the polymeric binder intended for the magnetic layer in usual Containers suitable for mixing solids by turning them for 2 to 24 hours at one temperature below the softening point of the binder mentioned takes place ι ο

Nadeiförmige magnetische Eisenoxide im Sinne der Erfindung sind die an sich bekannten, wie Gamma-Eisen(III)oxid, Magnetit und Kobalt- und/oder Eisen(II)-haltiges Gamma-Eisen(HI)ox!d bzw. Magnetit. Bevorzugt ist das nadeiförmige Gamma-Eisen(IIi)oxid mit einer mittleren Teiichenlänge von 0.2 bis 1 um, bevorzugt 03 bis 0,8 μπι und einem Längen/Dickenverhältnis von 20 :1 bis 5 :1, bevorzugt von 16 :1 bis 10 :1.Acicular magnetic iron oxides within the meaning of the invention are those known per se, such as gamma iron (III) oxide, Magnetite and cobalt- and / or iron (II) -containing gamma iron (HI) ox! D or magnetite. Preferred is the acicular gamma iron (IIi) oxide with an average part length of 0.2 to 1 µm, preferably 03 to 0.8 μm and a length / thickness ratio of 20: 1 to 5: 1, preferably 16: 1 to 10: 1.

Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das magnetische Eisenoxidpulver zusammen mit 15 bis 100% des Gesamtbindemittels, bevorzugt 20 bis 60%, in zur Vermischung von Feststoffen geeigneten Behältern, üblicherweise Trommeln, Fässer, Walzen, kontinuierlich beschickte Drehrohre, gefüllt und durch Drehen der Behälter behandelt Der überraschend vorteilhafte Effekt dieser Behandlung wird bereits bei Raumtemperatur erreicht, jedoch hat es sich als zweckmäßig und zusätzlich vorteilhaft erwiesen, wenn der Verfahrensschritt bei erhöhter Temperatur, allerdings unterhalb des Erweichungspunkts des jeweiligen polymeren Bindemittels, durchgeführt wir«! Durch die Dauer der erfindungsgemäßen Behandlung wird der Grad der Verdichtung bestimmt So ergjSt sich bei einer Behandlungszeit von 2 bis 24 Stunden eine Erhöhung der an sich üblichen Stampfdichte des geeigneten nadeiförmigen Eisenoxids von etwa 0,5 g/cm³ auf bis zu 1,1 g/cm³.According to the process according to the invention, the magnetic iron oxide powder is filled together with 15 to 100% of the total binder, preferably 20 to 60%, in containers suitable for mixing solids, usually drums, barrels, rollers, continuously charged rotating tubes, and treated by rotating the container The surprisingly advantageous effect of this treatment is achieved even at room temperature, but it has proven to be expedient and additionally advantageous if the process step is carried out at an elevated temperature, but below the softening point of the respective polymeric binder. The duration of the treatment according to the invention determines the degree of compaction. With a treatment time of 2 to 24 hours, the usual tamped density of the suitable acicular iron oxide is increased from about 0.5 g / cm ³ to up to 1.1 g / cm ³ .

Als Poiymerbindemittel für das erfindungsgemäße Verfahren können die für solche Zwecke bekannten Poiymerbindemittel verwendet werden, wie Vinylchlorid-Copolymere, Acrylat-Copolymere, Polyvinylacetate, wie Polyvinylformal oder Polyvinylbutyral, höhermolekulare Epoxidharze, Polyurethane und Gemische dieser und ähnlicher Bindemittel. Als besonders vorteilhaft haben sich jedoch für die Herstellung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel lösliche elastomere und praktisch isocyanatgruppenfre-e lineare Polyesterurethane erwiesen, wie sie durch Umsetzung eines Polyesters aus einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 6 C-Atomen, wie Adipinsäure, und mindestens einem aliphatischen Diol mit 3 bis 10 C-Atomen, wie 1,2- oder 13-PropyIenglykol, 1,4-Butandiol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol oder 1,8-OctandioI, mit einem Diisocyanat mit 6 bis 24 und insbesondere 8 bis 20 C-Atomen, wie Toluylendiisocyanat oder 4,4'-Diisocyanatocriphenylmethan_r bevorzugt in Gegenwart einer kleineren Menge eines Glykols mit 4 bis 10 C-Atomen, wie 1,4-Butandiol, das eine Kettenverlängerung bewirkt, hergestellt we-Jen können. Bevorzugt sind solche Polyesterurethane aus Adipinsäure. 1,4-Butandiol und 4,4'-DüsocycnatodiphenyImethan. Bevorzugte Polyesterurethane haben eine Shore-Härte A von 70 bis 100, eine Festigkeit von 40 ">is 42 N/mm² und eine Reißdehnung (nach DIN 53 455) von etwa 440 bis 560%.The polymer binders known for such purposes can be used as polymer binders for the process according to the invention, such as vinyl chloride copolymers, acrylate copolymers, polyvinyl acetates such as polyvinyl formal or polyvinyl butyral, higher molecular weight epoxy resins, polyurethanes and mixtures of these and similar binders. However, elastomeric and practically isocyanate-free linear polyester urethanes which are soluble in a volatile organic solvent have proven to be particularly advantageous for the production, as are obtained by reacting a polyester from an aliphatic dicarboxylic acid with 4 to 6 carbon atoms, such as adipic acid, and at least one aliphatic Diol with 3 to 10 carbon atoms, such as 1,2- or 13-propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol or 1,8-octanediol, with a diisocyanate with 6 to 24 and in particular 8 to 20 carbon atoms such as toluylene diisocyanate or 4,4'-diisocyanatocriphenylmethane _r preferably in the presence of a smaller amount of a glycol with 4 to 10 carbon atoms, such as 1,4-butanediol, which causes chain extension, we-Jen can. Polyester urethanes made from adipic acid are preferred. 1,4-butanediol and 4,4'-diisocycnatodiphenyimethane. Preferred polyester urethanes have a Shore A hardness of 70 to 100, a strength of 40 "> 42 N / mm ² and an elongation at break (according to DIN 53 455) of about 440 to 560%.

Gut bewährt haben sich für das ertindungsgemäße Verfahren auch Poiymerbindemittel auf der Basis eines Copolymerisates aus 70 bis 95 und insbesondere 75 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorid und 5 bis 30 und insbesondere 10 bis 25 Gewichtsprozent eines Alkylesters einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen, wie Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure, und bevorzugt mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest Hervorzuheben sind hierbei die entsprechenden Vinylchlorid-Copolymerisate mit mindestens einem Ci- bis C3-Dialkylmaleinat, wie Copolymerisate aus 70 bis 90 Gewichtsprozent Vinylchlorit. 5 bis 15 Gewichtsprozent Dimethylmaleinat und 5 bis 15 Gewichtsprozent Diäthylrnaleinat. Der K-Wert nach H. Fikentscher (Cellulose-Chemie30(1931),Seite58 ff)der besonders geeigneten Copolymerisate liegt zwischen 40und 60.Polymer binders based on a have also proven themselves well for the process according to the invention Copolymers of 70 to 95 and in particular 75 to 90 percent by weight of vinyl chloride and 5 to 30 and in particular 10 to 25 percent by weight of an alkyl ester of an olefinically unsaturated carboxylic acid with 3 to 5 C atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid, and preferably with 1 to 3 C atoms in the alkyl radical The corresponding vinyl chloride copolymers with at least one Ci- bis should be emphasized here C3 dialkyl maleate, such as copolymers of 70 to 90 percent by weight vinyl chlorite. 5 to 15 percent by weight Dimethyl maleate and 5 to 15 percent by weight diethyl maleate. The K value according to H. Fikentscher (Cellulose-Chemie30 (1931), page 58 ff) of the particularly suitable copolymers is between 40 and 60.

Die Herstellung der Magnetogrammträger erfolgt unter Einsatz der gemäß der Erfindung erhaltenen Eisenoxid/Bindemittel-Mischung an Stelle des reinen Eisenoxids. Die Herstellung der Magnetschichten kann in bekannter Weise erfolgen. Zweckmäßig wird die in einer Dispergiermaschine. z. B. einer Topfkrugmühle oder einer Rührwerkskugelmühle, aus dem behandelten Eisenoxid und einer Lösung der Bindemittel unter Zusatz von Dispergiermittel, dem Schmiermittel und gegebenenfalls anderen Zusätzen hergestellte Magnetdispersion filtriert und mit einer üblichen Beschichtungsmaschine, z. B. mittels eines Linealgießers, auf den nicht magneiisierbaren Träger aufgetragen. Die magnetische Ausrichtung erfolgt bevor die flüssige Beschichtungsmischung auf dem Träger getrocknet wird, was zweckmäßigerweise während 2 bis 5 Minuten bei Temperaturen von 50 bis 90⁰C geschieht. Die Magnetschichten können auf üblichen Maschinen durch Hindurchführen zwischen geheizten und polierten Walzen, gegebenenfalls bei Anwendung von Druck und Temperaturen von 50 bis 100⁰C, vorzugsweise 60 bis 8O⁰C, geglättet und verdichtet werden. Die Dicke der Magnetschicht beträgt im allgemeinen 1 bis 20 μπι, vorzugsweise 3 bis 15 μπι.The magnetogram carriers are produced using the iron oxide / binder mixture obtained according to the invention instead of the pure iron oxide. The magnetic layers can be produced in a known manner. This is useful in a dispersing machine. z. B. a jug mill or an agitator ball mill, filtered from the treated iron oxide and a solution of the binder with the addition of dispersant, the lubricant and optionally other additives and filtered with a conventional coating machine, for. B. by means of a ruler, applied to the non-magnetic carrier. The magnetic alignment takes place before the liquid coating mixture is dried on the carrier, which expediently takes place ^{at temperatures of 50 to 90 ° C. for 2 to 5 minutes.} The magnetic layers can on conventional equipment by being passed between heated and polished rolls, if appropriate with the application of pressure and temperatures of 50 to 100 ⁰ C, preferably from 60 to 8O ⁰ C, smoothed and compacted. The thickness of the magnetic layer is generally 1 to 20 μm, preferably 3 to 15 μm.

Als nichtmagnetische und nichtmagnetisierbare Träger lassen sich die üblichen Trägermaterialien verwenden, insbesondere Folien aus linearen Polyestern wie Polyethylenterephthalat, im allgemeinen in Stärken von 4 bis 200 μπι und insbesondere von 10 bis 36 μπι.The usual carrier materials can be used as non-magnetic and non-magnetizable carriers, in particular films made from linear polyesters such as polyethylene terephthalate, generally in thicknesses from 4 to 200 μm and in particular from 10 to 36 μm.

Die bei der Herstellung der Magnetschichten verwendeten Poiymerbindemittel sind die für diesen Zweck üblichen und entsprechen den bereits bei der Herstellung der Eisenoxidmischung beschriebenen.The polymer binders used in the manufacture of the magnetic layers are those for this purpose usual and correspond to those already described for the preparation of the iron oxide mixture.

Die erfindungsgemäß hergestellten Magnetogrammträger zeichnen sich bei erheblich verringerter Dispergierzeit durch eine besonders dichte Packung des Eisenoxids in der Magnetschicht aus. Außerdem zeigen derartige Magnetogrammträger gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Werte der Klirrdämpfung bei zumindest gleichbleibenden meist jedoch ebenfalls angehobenen Werten für die Kopierdämpfung und das '% Betriebsrauschen.
|| Die nachstehenden Beispiele und Vergleichsversuche dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verl'ah-The magnetogram carriers produced according to the invention are distinguished by a particularly dense packing of the iron oxide in the magnetic layer with a considerably reduced dispersion time. Moreover, such magnetic recording medium exhibit over the prior art improved values of harmonic distortion in at least However constant usually also raised values for the damping and the copy '% operating noise.
|| The following examples and comparative experiments serve to explain the process according to the invention

$$ ³³

I! I!

, rens. Die angegebenen magnetischen Werte, die Koerzitivfeldstärke Hc in [kA/m] und die Remanenz Mr in [mTl, rens. The specified magnetic values, the coercive field strength Hc in [kA / m] and the remanence Mr in [mTl

j; wurden an den jeweiligen Bandproben in einem Schwingmagnetometer bei 160 kA/m gemessen. An elektroaku-j; were measured on the respective tape samples in an oscillating magnetometer at 160 kA / m. To electroacoustic

~;V stischen Werten wurden die Kopierdämpfung Ko gemäß DlN 45 519, die Klirrdämpfung Kl mit einem Bandmeßgerät vom Typ Teiefunken M5 bei einer Geschwindigkeit von 19 cm/sec und bei einer Aussteuerung von ~; V stischen values were the copy ratio Ko according to DIN 45 519, the distortion attenuation Kl with a Bandmeßgerät type Teiefunken M5 at a speed of 19 cm / sec and at a level of,

.:: 5 32 m-Maxwell im Arbeitspunkt nach DIN 45 512, Blatt 2, gemessen.. :: 5 32 m Maxwell at the working point according to DIN 45 512, sheet 2, measured.

Das Betriebsrauschen BR wurde am gleichen Meßgestell und der gleichen Bandgeschwindigkeit gemessen. Es ist der Rauschpegel im dB-Abstand zu dem Nutzpegel von 32 m-Maxwell.The operating noise BR was measured on the same measuring frame and the same belt speed. It is the noise level at a dB distance from the useful level of 32 m-Maxwell.

example 1

1000 "1 eile eines Gamma-Eisen(III)oxids mit einer mittleren Teilchenlänge von 0,6 um und einer Stampfdichte1000 "1 part of a gamma ferric oxide with an average particle length of 0.6 µm and a tapped density

■ von 0,60 g/cm³ werden zusammen mit 100 Teilen eines Polyvinylchlorid-Maleinsäureäthylester-Mischpoiymeri-■ of 0.60 g / cm ³ together with 100 parts of a polyvinyl chloride-maleic acid ethyl ester Mischpoiymeri-

ψ, sats mit einem K-Wert von 45 3 Stunden lang in einer Trommel auf einem Rollbrett bei 50 U/min gedreht Die ψ, sats with a K value of 45 rotated in a drum on a roller board at 50 rpm for 3 hours

;·'■:- Mischung hat anschließend eine Stampfdichte von 0,88 g/cm³.; · '■: - The mixture then has a tamped density of 0.88 g / cm ³ .

y is Danach wird die erhaltene Mischung zusammen mit weiteren 150 Teilen des obengenannten Bindemittels, iny is The mixture obtained is then mixed together with a further 150 parts of the abovementioned binder, in

.?; 1800 Teilen eines Lösemittelgemisches (davon 1100 Teile Tetrahydrofuran und 700 Teile Toluol) gelöst, sowie.?; 1800 parts of a solvent mixture (of which 1100 parts of tetrahydrofuran and 700 parts of toluene) dissolved, and

_;;; mit 60 g einer isomeren langkettigen Monocarbonsäure und mit weiteren 20 g des Butylesters der gleichen _; ;; with 60 g of an isomeric long-chain monocarboxylic acid and with a further 20 g of the butyl ester of the same

S Monocarbonsäure in einer Kugelmühle von 7000 Volumenteilen, enthaltend 10 000 Teile Stahlkugeln einesS monocarboxylic acid in a ball mill of 7000 parts by volume, containing 10 000 parts of steel balls

; Di-rchmessers von 4 bis 6 mm, zu einer Dispersion verarbeitet Als Maß für eine ausreichende Dispergierung; Di-rchmessers from 4 to 6 mm, processed to a dispersion As a measure for a sufficient dispersion

Ά 20 dient die Filtrationszeit durch ein Seitz KO/OO-Filter und die Beurteilung eines Probeabstrichs unter dem Ά 20 is used for the filtration time through a Seitz KO / OO filter and the assessment of a test smear under the

f§ Mikroskop. Hiernach war die Dispergierung nach 60 Stunden abgeschlossen. Diese Dispersion wird in bekann-f§ microscope. The dispersion was then completed after 60 hours. This dispersion is known in

iä ter Weise mittels eines Linealgießers auf eine 11,5μηι dicke Polyäthylenterephthalat-F.siie in einer solcheniä ter way by means of a linear caster on a 11,5μηι thick polyethylene terephthalate F.siie in such

Pf Dicke aufgetragen, daß nach dem Trocknen der Dispersion eine Magnetschicht von 11 μτη verbleibt Unmittel-Pf thickness applied so that after the dispersion has dried, a magnetic layer of 11 μτη remains.

ΐ| bar nach dem Aufbringen der Dispersion wird mittels eines Magneten das nadeiförmige Eisenoxid in Bandlängs-ΐ | bar after the dispersion has been applied, the needle-shaped iron oxide is

pi 25 richtung orientiert. Vor dem Schneiden der beschichteten Folie in 63 mm breite Magnetbänder wird die pi 25 directional. Before the coated film is cut into 63 mm wide magnetic tapes, the

g Beschichtung noch kalandriert. wobei sich die Schichtdicke von 11 auf 10 μπα verringert Die Meßwerte für dieg Coating still calendered. whereby the layer thickness is reduced from 11 to 10 μπα. The measured values for the

Sjf magnetischen und elektroakustischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 wiedergegeben.The magnetic and electroacoustic properties are shown in Table 1.

Il Beispiel 2Il example 2

i| Gemäß Beispiel 1 werden 1000 Teile Gamma-Eisen(III)oxid mit 250 Teilen des entsprechenden Bindemittelsi | According to Example 1, 1000 parts of gamma iron (III) oxide are mixed with 250 parts of the corresponding binder

|| behandelt. Die resultierende Stampfdichte beträgt danach 0,96 g/cm³.|| treated. The resulting tamped density is then 0.96 g / cm ³ .

§! Die Dispergierung erfolgt ebenfalls wie in Beispiel 1 angegeben, jedoch ohne Zugabe von weiterem Bindemit-§! The dispersion is also carried out as indicated in Example 1, but without the addition of further binders

Sj tel. Nach 48 Stunden der Dispergierung wird die Weiterverarbeitung, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchge-Sj tel. After 48 hours of dispersion, further processing is carried out as described in Example 1

];l 35 führt. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. ]; l 35 leads. The measurement results are shown in Table 1.

Example 3

Es wird wie in Beispiel 2 beschrieben verfahren, jedoch wird die Trommel auf 70⁰C erwärmt Nach 3 StundenThe procedure is as described in Example 2, but the drum is ^{heated to 70 °} C. After 3 hours

ä* 40 besitzt die Mischung eine Stampfdichte von 1,05 g/cm³. Die weitere Verarbeitung erfolgt wie bei Beispiel 2. DieThe mixture has a tamped density of 1.05 g / cm ³ . The further processing takes place as in example 2. The

Dispergierung ist hier bereits nach 40 Stunden abgeschlossen.
Il Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.In this case, dispersion is already complete after 40 hours.
II The measurement results are shown in Table 1.

Ö Vergleichsversuch 1Ö Comparative experiment 1

!?; 1000 Teile eines Gamma-Eisen(III)oxids entsprechend dem in Beispiel 1 eingesetzten mit einer Stampfdichte!?; 1000 parts of a gamma iron (III) oxide corresponding to that used in Example 1 with a tamped density

iii von 0,60 g/cm³ werden direkt j-emäß Beispiel 2 mit 250 Teilen des entsprechenden Bindemittels und den anderen iii of 0.60 g / cm ³ are directly j-em according to Example 2 with 250 parts of the appropriate binder and the others

■ Zusätzen dispergiert. Nach einer Dispergierzeit /on 80 Stunden kann die Dispersion entsprechend Beispiel 1■ Dispersed additives. After a dispersion time of 80 hours, the dispersion can be prepared according to Example 1

;' weiterverarbeitet werden.; ' are further processed.

so Die Meßergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.The measurement results are shown in Table 1.

Φ Vergleichsversuch 2 Φ Comparative experiment 2

}-'■: Es wird wie in Vergleichsversuch 1 verfahren, jedoch wird das Eisenoxid vor der Dispergierung zwischen zwei } - '■: The procedure is as in Comparative Experiment 1, but the iron oxide is before the dispersion between two

;,t; 55 rotierenden Stahlwalzen, welche pneumatisch mit einem Druck von 1.6 bar zusammengepreßt werden, von der;, t; 55 rotating steel rollers, which are pneumatically compressed with a pressure of 1.6 bar, from the

;ii Stampfdichto 0,60 g/cm³ auf 0,96 g/cm³ verdichtet. Für eine ausreichende Dispergierung waren danach 72ii Stampfdichto 0.60 g / ^cm3 compressed to 0.96 g / cm ^3. For sufficient dispersion there were 72

& Stunden nötig.& Hours needed.

j.:| Die Meßergebnisse sind in Tabelle I genannt.j.: | The measurement results are given in Table I.

f{? bo Vergleichsversuch 3f {? bo comparative experiment 3

■^: 1000 Teile des Gamrna-Eisen(lll)oxids nach Beispiel 1 werden mit 250 Teilen des gleichen Bindemittels■ ^: 1000 parts of the Gamrna iron (III) oxide according to Example 1 are mixed with 250 parts of the same binder

gemischt und mittels der rotierenden Stahlwalzen nach Vergleichsversuch 2 auf ein Schüttgewicht von 0,75 g/ cm³ verdichtet. Die Weiterverarbeitung erfolgt gemäß Beispiel 2 nach einer Dispergierzeit von 15 Stunden.
65 Die Meßergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.mixed and compacted ^{to a bulk density of 0.75 g / cm 3} by means of the rotating steel rollers according to comparative experiment 2. Further processing takes place according to Example 2 after a dispersion time of 15 hours.
65 The measurement results are shown in Table I.

Tabelle 1Table 1 Disp./cilDisp./cil SiumpfdicliicSiumpfdicliic HcHc MrMr KlKl KoKo BRBR Std.Hours. [g/cm'][g / cm '] [kA/m|[kA / m | [niT][niT] [dB][dB] [dB][dB] [dB][dB] 6060 0.880.88 26.426.4 125125 41.541.5 52,052.0 64.264.2 Beispiel 1example 1 4848 0.960.96 26.226.2 130130 41.741.7 52.552.5 64.064.0 Beispiel 2Example 2 4040 !.05! .05 26.026.0 135135 4 3.04 3.0 53.053.0 64.264.2 Beispiel 3Example 3 8080 0,600.60 26,626.6 108108 35.035.0 52.552.5 64,264.2 Vgl. Vers. 1 See vers. 1 7272 0.960.96 26.226.2 118118 39.039.0 51.051.0 64,064.0 Vgl. Vers. 2 Compare verse 2 1515th 0.750.75 26.026.0 115115 38.538.5 50,550.5 63,263.2 Vgl. Vers. 3 See verse 3

Claims

Claim:

Process for the production of magnetogram carriers, consisting of a carrier material and a applied and then solidified dispersion layer, in a first stage a solvent-free mixture of magnetic iron oxide, binder and additives is produced, which then in a second stage with solvents, other dissolved binders and additives offset, in the form of a thin even layer with simultaneous magnetic alignment the needle-shaped particles are applied to a carrier material and by evaporation of the solvent is solidified, characterized in that the solvent-free mixing of the magnetic

ίο iron oxide with a proportion of 15 to 100% of the amount of the polymer intended for the magnetic layer

Binder in conventional containers suitable for mixing solids for 2 to 24 hours Turning takes place at a temperature below the softening point of said binder.