DE2712196C3 - Process for dyeing materials which consist of or contain polyester or polyamide fibers or threads - Google Patents
Process for dyeing materials which consist of or contain polyester or polyamide fibers or threadsInfo
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Description
Gegenstand des Patents 27 12195 ist ein Verfahren zum Färben von Material, das aus Polyesteroder Polyamidfasern oder -fäden besteht oder solche enthält, wobei man das Material in üblicher Weise mit wäßrigen Flotten von Dispersionsfarbstoffen klotzt und dann auf dem Material eine Kondensation von Methylenchlorid herbeiführt, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Klotzen auf nicht zwischengetrocknetem und nicht zur Verminderung von adsorbiertem Wasser erhitztem Material die Kondensation des Methylenchlorids herbeiführt und anschließend das Material aufgedockt, abgetafelt oder durch Hängen verweilen läßt, und zwar vorzugsweise bei etwa 10° bis 200C unterhalb des Siedepunktes des Melhylenhlorids.The subject of patent 27 12195 is a process for dyeing material which consists of polyester or polyamide fibers or threads or contains such, whereby the material is padded in the usual way with aqueous liquors of disperse dyes and then a condensation of methylene chloride is brought about on the material in that one brings about after padding to non between dried and unheated for reducing adsorbed water material, the condensation of the methylene chloride and then wound up, the material, plaited or can linger by hanging, and preferably at about 10 ° to 20 0 C below the Boiling point of the methylene chloride.
Vefahrensgemäß können hierbei alle wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoffe, gegebenenfalls in Mischung untereinander, angewandt werden. Derartige Farbstoffe stammen beispielsweise aus der Reihe der Azo-, Anthrachinone Chinophthalon- oder Benzothioxanthen-Farbstoffe, wobei die Azofarbstoffe sowohl in metallisierter als auch in inetallfreier Form eingesetzt werden können. Farbstoffe der genannten Kategorien sind hinlänglich bekannt und im COLOUR INDEX, 3. Auflage (1971), Band 2 unter der Klassenbezeichnung »Disperse Dyes« beschrieben.According to the process, all water-insoluble Disperse dyes, optionally mixed with one another, are used. Such dyes come, for example, from the series of azo, anthraquinones, quinophthalone or benzothioxanthene dyes, the azo dyes used both in metallized and non-metal form can be. Dyes in the categories mentioned are well known and are listed in the COLOR INDEX, 3. Edition (1971), Volume 2 described under the class name "Disperse Dyes".
In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man das Methylenchlorid in flüssiger Form nicht nur durch Kondensation, sondern auch durch Sprühen, Spritzen, Aufschäumen, Klotzen, Auftragen mittels Walzen oder Bürsten auf die genannten Materialien aufbringen kann. Das bevorzugte Aufbringen des Methylenchlorids erfolgt durch Klotzen oder Auftragen mittels Walzen. Nach diesem Verfahren werden Färbungen erhallen, die bezüglich Farbstoffaushutzung bzw. Farbliefe und Echtheiten den hinsichtlich apparativem und energetischem Aufwand teurerenIn a further embodiment of this process, it has now been found that the methylene chloride can be used in liquid form Form not only through condensation, but also through spraying, squirting, foaming, padding, application can be applied to the materials mentioned by means of rollers or brushes. The preferred application the methylene chloride is done by padding or applying by means of rollers. According to this procedure you will get colorations related to dye utilization or color flow and fastness properties are more expensive in terms of equipment and energy expenditure
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bO Verfahren, wie z. B. dem Thermosol- oder Hochtemperatur-Verfahren, gleichwertig oder sogar überlegen sind. bO procedure, such as B. the thermosol or high temperature process, are equivalent or even superior.
Die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens gefärbten Polyesterfasern können beispielsweise aus folgenden Polyestern bestehen: Polyäthylenterephthalat, Polycyclohexandimethylenterephthalat, heterogene Polyester, wie beispielsweise solche aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Athylenglykol, oder solche aus Sulfoisophthalsäure und Älhylenglykol, ferner Copolyätherester aus p-Oxybenzoesäure, Terephthalsäure und Athylenglykol, sowie Polycarbonate. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch solche Polyesterfasern gefärbt werden, die bei Kochtemperatur carrierfrei färbbar sind. Derartige Polyesterfasern erhält man z. B. durch Einbau von aliphatischen Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Adipinsäure, oder längerkettigen Diolverbindungen, wie beispielsweise Polybutylenterephthalt.The polyester fibers dyed by the method according to the invention can, for example, consist of consist of the following polyesters: polyethylene terephthalate, Polycyclohexanedimethylene terephthalate, heterogeneous polyesters, such as those made from terephthalic acid, Isophthalic acid and ethylene glycol, or those made from sulfoisophthalic acid and ethylene glycol, and also copolyether esters from p-oxybenzoic acid, terephthalic acid and ethylene glycol, as well as polycarbonates. According to the invention Process can also be used to dye polyester fibers that are at boiling temperature can be stained without a carrier. Such polyester fibers are obtained, for. B. by incorporating aliphatic Dicarboxylic acids, such as, for example, adipic acid, or longer-chain diol compounds, such as, for example Polybutylene terephthalate.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasermaterialien geeignet. Dieses Fasermaterial ist dem Fachmann hinlänglich bekannt.The method according to the invention is also suitable for dyeing synthetic polyamide fiber materials. This fiber material is well known to the person skilled in the art.
Die Verweihemperaturen liegen üblicherweise etwa 10—200C unter dem Siedepunkt des Methylenchlorids. Normalerweise kommt Raumtemperatur in Betracht. Es sind aber auch Temperaturen von 00C oder unter 0°C möglich.The Verweihemperaturen are usually about 10-20 0 C below the boiling point of the methylene chloride. Usually room temperature is an option. But there are also a temperature of 0 0 C or below 0 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch derart ausgestaltet werden, daß man für das Verweilen zwischen die aufeinanderlicgenden Materialien Folien einfügt. Diese können sowhl für Methylcnchlorid durchlässig als auch undurchlässig sein. Sie sollen lediglich ein Abflcckcn von einem Material auf das andere verhindern, was besonders bei Mehrfarbcncffeklen von Bedeutung ist.The inventive method can also be designed in such a way that one for the dwell inserts foils between the juxtaposed materials. These can also be used for methyl chloride be permeable as well as impermeable. They are only intended to be a bottle of material on the others prevent this, especially in the case of multicolor attacks matters.
Es ist zwar aus dem Stand der Technik bereits bekannt, daß man zum Färben und Ausrüsten von Textilgut aus Polyesterfasern nach der Imprägnierung mit der wäßrigen Farbslofflösung oder -dispersion das Textilgut einem mit Methylcnchlorid angereicherten Luftstrom aussetzt (DE-AS 24 33 662), jedoch konnte aus dieser Lehre nicht geschlossen werden, daß das beanspruchte Verfahren zum F.rfolg führen würde, denn es war zu erwarten gewesen, daß durch die Befeuchtung des Materials mit Methylcnchlorid ein Fließen des Farbstoffs erfolgte und damit ein unegales Material erhalten würde, zumal auch durch den zusätzlichen Befeuchlungsvorgang ein ungleichmäßiges Ausbluten zu erwarten gewesen wäre.Although it is already known from the prior art that one for dyeing and finishing of Textile material made from polyester fibers after impregnation with the aqueous dye solution or dispersion Textile material exposed to an air stream enriched with methylene chloride (DE-AS 24 33 662), but could it cannot be concluded from this teaching that the claimed method would lead to success, because it was to be expected that the moistening of the material with methyl chloride would cause the Dye took place and thus an uneven material would be obtained, especially because of the additional Uneven bleeding would have been expected.
Gegenüber dem Aufbringen des Methylenchlorids mittels Kondensation gemäß Patent 27 12 195 haben die im erfindungsgemäßen Verfahren genannten Aufbringungsarten den Vorteil, daß sie im allgemeinen einen geringeren Zeit- und einen geringeren apparativen Aufwand benötigen.Compared to the application of methylene chloride by means of condensation according to patent 27 12 195 have the In the method of the invention mentioned application types have the advantage that they generally have a require less time and equipment.
Das Aufdocken und Verweilen kann innerhalb oder außerhalb einer Kammer erfolgen. Das Verweilen kann u. a. auch anstatt des Aufdockens diskontinuierlich oder kontinuierlich durch Abtafeln erfolgen, z. B. in Siebband-Transportanlagen. Das Verweilen kann auch noch anders gestaltet werden, /.. B. in Hängeschlaufen-Verweilanlagen. The docking and lingering can take place inside or outside a chamber. Lingering can also be done discontinuously or continuously by tabbing instead of docking, e.g. B. in belt conveyor systems. The lingering can also be designed differently, / .. B. in hanging loop lingering systems.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren aufzubringenden Farbstoff-Klotzflotten sind hinlänglich bekannt, wie auch das Klotzen nach üblichen Verfahren erfolgt. Bei Mischgeweben können die für derartige Mischmaterialien üblichen ein- und zweibadigen, konti-Those to be applied in the method according to the invention Dye padding liquors are well known, as is padding by conventional methods he follows. In the case of mixed fabrics, the one- and two-bath, continuous
nuierlichen und diskontinuierlichen Verfahren angewendet werden. Die für die jeweilige Begleitfaser zu verwendenden Farbstoffe sind dem Fachmann geläufig. So liegt z. B. folgendes Verfahren innerhalb der Erfindung:natural and discontinuous processes are used will. The dyes to be used for the respective accompanying fiber are familiar to the person skilled in the art. So is z. B. the following method within the invention:
Man klotzt flächenförmiges Polyester-Zellulose-Textilmaterial aus einer wäßrigen Flotte, die Dispersionsfarbstoff, Reaktivfarbstoff, Alkali und gegebenenfalls Dispergiermittel, Netzmittel, Elektrolyt und/oder Verdickungsmittel enthält, besprüht mit Methylenchlorid und rollte auf eine Docke auf und läßt bei langsamen Umdrehungen die Docke, z. B. über Nacht verweilen. Nach Spülen, Seifen und Trocknen erhält man ein Textilmaterial mit ausgezeichneten Eigenschaften.Flat polyester-cellulose textile material is padded from an aqueous liquor, the disperse dye, reactive dye, alkali and optionally Contains dispersant, wetting agent, electrolyte and / or thickener, sprayed with methylene chloride and rolled up onto a dock and, with slow revolutions, leaves the dock, e.g. B. stay overnight. After rinsing, soaping and drying, a textile material with excellent properties is obtained.
Die Nachbehandlung — falls erforderlich — erfolgt nach den üblichen Methoden.Post-treatment - if necessary - is carried out according to the usual methods.
Es war ferner überraschend und keinesfalls zu erwarten, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wesentlich mehr Dispersionsfarbstoffe für das Färben von Polyesterfasern geeignet sind als nach dem weiter oben angegebenen, zum Stand der Technik zählenden Verfahren.It was also surprising and in no way to be expected that, according to the process according to the invention, significantly more disperse dyes are suitable for dyeing polyester fibers than according to the prior art process indicated above.
Das Verfahren bzw. die apparativen Vorrichtungen zum Aufsprühen, Aufspritzen, Aufschäumen, Aufklotzen, Auftragen mittels Walzen oder Bürsten, die zum Auftragen des Melhylenchlorids benötigt werden, sind ebenfalls hinlänglich bekannt und auch in der Literatur vorbeschrieben.The process or the apparatus for spraying, spraying, foaming, padding, Application by means of rollers or brushes, which are required to apply the methylene chloride also well known and also previously described in the literature.
In der DE-PS 10 40 501 wird ein Verfahren zum Färben von Fasern aus aromatischen Polyestern beschrieben, wobei die Polyesterfasern mit einem wasserunlöslichen Farbstoff imprägniert werden und die so behandelten Fasern anschließend gesättigtem Dampf eines unter 1000C siedenden Halogenkohlen· Wasserstoffs ausgesetzt werden. Als besonders bedcut- r> sam werden hierbei Trichlorethylen, Chloroform und Älhylendichlorid genannt. Wie die Ausführungsbeispiele zeigen, wird das Verfahren vorzugsweise so ausgeführt, daß nach der Imprägnierung des Gewebes mit dem wasserunlöslichen Farbstoff das Gewebe w erhitzt wird, bis kein oder nur noch wenig, vorzugsweise weiger als 5%, vin der Faser adsorbiertes Wasser zurückgeblieben ist. Die Dämpfzeit liegt vorzugsweise zwischen 1 5 Minuten.DE-PS 10 40 501 describes a process for dyeing fibers made from aromatic polyesters, the polyester fibers being impregnated with a water-insoluble dye and the fibers treated in this way being exposed to saturated vapor of a halogenated carbon boiling below 100 ° C. As particularly bedcut- r> sam trichlorethylene, chloroform and Älhylendichlorid are called here. As the embodiments show, the method preferably is carried out so that the tissue is heated w after impregnation of the fabric with the water-insoluble dye, until there is no or only little, preferably Weigersdorf than 5% remained vin of the fiber adsorbed water. The steaming time is preferably between 15 minutes.
Gegenüber dem aus der zitierten DE-PS 10 40 501 -r> bekannten Verfahren ist es als überraschend /u erachten daß man vcrfahrcnsgcmäß bei dem an das Aufbringen des Methylcnchlorids sich anschließenden Verweilen bei relativ niedrigen Temperaturen (vorzugsweise 10—200C unterhalb des Siedepunkts des Melhy- rM lcnchlorids) tiefe und egale migralionsfreie Färbungen erhält, wobei überdies der Farbstoff außerordentlich tief in die Polyesterfaser eindringt.Opposite -r> methods known from the cited DE-PS 10 40 501 is to be surprisingly / u consider that vcrfahrcnsgcmäß in which at the application of the Methylcnchlorids subsequent staying at relatively low temperatures (preferably 10-20 0 C below the boiling point des Melhy r M linc chloride) receives deep and level migration-free dyeings, the dye also penetrating extremely deeply into the polyester fiber.
Gegenüber dem Verfahren der zitierten Patentschrift zeichnet sich das vorliegende Verfahren durch folgende π technisch fortschrittliche Merkmale aus:Compared to the process of the cited patent, the present process is characterized by the following π technically advanced features:
Man muß nach dem Imprägnieren mit dem Farbstoff weder für eine Zwischentrocknung bzw. eine Verminderung des Wassergeha'ts noch für die Farbstoff-Fixierung Energie aufwenden. Ferner bedingt der Umstand, mit dem angewandten organischen Lösungsmittel (Methylenchlorid) zur Farbstoff-Fixierung nicht dämpfen zu müssen, einen wesentlich geringeren apparativen Aufwand. So ist die Vermeidung des Entweichens von eingesetzten organischen Kohienwasserstoffdämpfen aus Dämpfaggregaten technologisch schwierig zu bewerkstelligen. Eine sichere Handhabung ist aber notwendig, um Nachteile wie Geruchsbelästigung, gesundheitliche Schaden und Umweltbelastung zu vermeiden. Außerdem kann im Gegensatz zum vorliegenden Verfahren bei der vorzugsweisen kurzen Dauer des Dämpfens von 3—5 Minuten beim bekannten Verfahren eine egale Färbung ohne hohen apparativen Aufwand nicht erzielt werden. Um eine solche zu erzielen, ist außerdem der Zusatz von Netz- und Antimigrationsmitteln erforderlich, der beim vorliegenden Verfahren nicht norwendig ist. Schließlich wird beim Verfahren der vorliegenden Erfindung eine Versteifung des Polyestergewebes, verbunden mit dem Auftreten eines Grauschleiers, vermieden (besonders bedeutsam beim Färben von Mischgespinsten), welche beim bekannten Verfahren bei der vorzugsweise vorgenommenen Zwischentrocknung bis zur vollständigen Entfernung oder Entfernen bis unter 5% des kapillar gebundenen Wassers, zu beobachten ist.After impregnation with the dye, there is no need to expend energy either for intermediate drying or a reduction in the water content or for fixing the dye. Furthermore, the fact that the organic solvent used (methylene chloride) does not have to be used to dampen the dye fixation results in a significantly lower outlay in terms of equipment. Avoiding the escape of organic hydrocarbon vapors used from steaming units is technologically difficult to achieve. Safe handling is necessary, however, in order to avoid disadvantages such as odor nuisance, damage to health and environmental pollution. In addition, in contrast to the present method, with the preferably short steaming duration of 3-5 minutes, level coloring cannot be achieved in the known method without high expenditure on equipment. In order to achieve this, the addition of wetting and anti-migration agents is also necessary, which is not necessary in the present process. Finally, in the method of the present invention, a stiffening of the polyester fabric, combined with the appearance of a gray haze, is avoided (particularly important when dyeing mixed webs), which in the known method with the preferably carried out intermediate drying up to complete removal or removal of less than 5% of the capillary bound water, can be observed.
Ein Gewebe aus texturierten Polyesterfasern wird auf einem Foulard bei Raumtemperatur mil einer Flottenaufnahme von 90% mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter 20 g eines Gelbfarbstoffes der FormelA fabric made of textured polyester fibers is taken up on a padder at room temperature with a liquor pick-up of 90% padded with an aqueous liquor containing 20 g per liter of a yellow dye of the formula
X /=\ N-CH2- CH2 CH2 - OCl I3 OX / = \ N-CH 2 - CH 2 CH 2 - OCl I 3 O
S Λ- / S Λ- /
und I g eines handelsüblichen Netzmittels ethält. Dann wird die nasse Klolzbchandlung mit Methylenchlorid gepflatscht und aufgedockt. Anschließend läßt man das aufgedockte Material bei Raumtemperatur in abgedeckter Form, z. B. mit einer PVC-Folie, 3 Stunden unier langsamer Drehung der Docke verweilen.and I g of a commercially available wetting agent. Then the wet pad treatment with methylene chloride padded and docked. The docked material is then left in a covered container at room temperature Shape, e.g. B. with a PVC film, linger 3 hours unier slow rotation of the dock.
Nach einer üblichen Nachbehandlung erhält man eine gelbe Färbung, die Ecbtheitseigenschaften aufweist, wie sie sonst nur nach Thcrmosol- oder Hochtemperalur-Färbcverfahren möglich sind.After a customary aftertreatment, a yellow coloration is obtained, which has properties such as darkness they are otherwise only possible by thermosol or high-temperature dyeing processes.
Ähnlich gute Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle des vorstehend genannten Farbstoffs jeweils 20 g eines Farbstoffs der nachstehenden Formeln einsetzt und im übrigen wie vorstehend beschrieben verfährt:Similar good results are obtained if, instead of the above-mentioned dye, in each case 20 g of a dye of the formulas below are used and otherwise as described above proceeds:
COCO
(Gclbfarbstoff)(Yellow dye)
Fortsetzungcontinuation
NO2 OHNO 2 OH
3) O2N-f*~\—NH-N=C-<f~~^>—OH3) O 2 Nf * ~ \ -NH-N = C- <f ~~ ^> - OH
CH3 CNCH3 CN
4) Ο,Ν^^~>— N=N-4) Ο, Ν ^^ ~> - N = N-
5)5)
7)7)
C2H4OHC 2 H 4 OH
CH2-C=CH2
BrCH 2 -C = CH 2
Br
ClCl
VnVVnV
CNCN
6) O2N^f V-N=N-< V-N6) O 2 N ^ f VN = N- <VN
CNCN
CH,CH,
C4H9 C 4 H 9
C2H4OCOCH.,C 2 H 4 OCOCH.,
CH1-CH2-CNCH 1 -CH 2 -CN
CH2-CH,-(OrangefarbstofT) CH 2 -CH, - (orange dye)
(RotfarbstolT)(Red color stick)
(OrangefarbstolT)(Orange tolT)
(BlaufarbstolT)(Blue color)
(Violetirarbstoff)(Violet dye)
Claims (3)
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