DE2704776A1

DE2704776A1 - LIQUID CRYSTAL ELEMENT, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING IT

Info

Publication number: DE2704776A1
Application number: DE19772704776
Authority: DE
Inventors: Jun Maeno
Original assignee: ISHII HIDEKI
Current assignee: ISHII HIDEKI
Priority date: 1976-02-06
Filing date: 1977-02-04
Publication date: 1977-08-11
Also published as: JPS5294882A; FR2340359B1; FR2340359A1; JPS602343B2

Description

Flüssigkristallelement, Verfahren zu seiner Herstellung sowieLiquid crystal element, process for its manufacture as well as

Verwendung desselbenUsing the same

Die Erfindung betrifft ein Flüssigkristallelement, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie die Verwendung derselben.The invention relates to a liquid crystal element, a method for its production and the use thereof.

Die bekannten Flüssigkristalle oder flüssigen Kristalle lassen sicii praktisch in drei Typen einteilen, nämlich (1) Flüssigkristalle vom smektischen Typ, (2) Flüssigkristalle vom nematischen Typ und (3) Flüssigkristalle vom cholesterischen oder cholesterinischen Typ, je nacli ihrem Molekülaufbau.The known liquid crystals or liquid crystals can practically be divided into three types, namely (1) liquid crystals smectic type, (2) nematic type liquid crystals, and (3) cholesteric or cholesteric liquid crystals Type, depending on their molecular structure.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Flüssigkristallelemente, denen Flüssigkristalle vom cholesterinischen Typ zugrundeliegen, und die auch als "lyotrope" Flüssigkristalle bezeichnet werden können, da die Herstellung dieser Flüssigkristalle die Verwendung eines Lösungsmittels erfordert.The present invention relates to liquid crystal elements, which are based on liquid crystals of the cholesteric type, and which are also referred to as "lyotropic" liquid crystals since the production of these liquid crystals requires the use of a solvent.

Bei den Flüssigkristallen vom cholesterinischen Typ handelt es sich in der Regel um Ester der cholesterinischen Verbindungen. Derartige Verbindungen bestehen beispielsweise aus Cholesterinderivaten, z.B. Cholesterincarboxylaten, Carbonaten des Cholesterinalkohols und dergleichen. Derartige Verbindungen werden in der Praxis verwendet, da sie einfallende Strahlung selektiv zu streuen vermögen und Farbveränderungen hervorrufen können, die je nach dem Typ der angewandten Verbindungen, dem Mischungsverhältnis mit anderen Verbindungen, den Verwendungsbedingungen, wie beispielsweise der Temperatur, dem Typ des elektrischen Feldes und den angewandten Druckbedingungen verschieden sein können. Nachteilig an diesen cholesterinischen Verbindungen ist jedoch, daß sie eine nur unbefriedigende Stabilität gegenüber ultravioletter Strahlung und der Einwirkung von Wärme haben.The liquid crystals of the cholesteric type are usually esters of the cholesteric compounds. Such compounds consist, for example, of cholesterol derivatives, for example cholesterol carboxylates, carbonates of cholesterol alcohol and the like. Such compounds are used in practice, since they are able to scatter incident radiation selective and can cause color changes depending on the type of the compounds used and the mixing ratio with other compounds, the conditions of use, such as the temperature, the type of the electric field and may vary depending on the pressure conditions used. The disadvantage of these cholesteric compounds, however, is that they have only unsatisfactory stability against ultraviolet radiation and the action of heat.

Weiterhin ist bekannt, daß lyotrope Flüssigkristalle auch Alkalisalze von aliphatischen Säuren, anionische oberflächenaktive Verbindungen, hoch-poiymere Substanzen, wie beispielsweise Poly-γ-benzyl-L-glutamat und dergleichen enthalten können. DerartigeIt is also known that lyotropic liquid crystals also contain alkali salts of aliphatic acids, anionic surface-active compounds, high polymer substances such as poly-γ-benzyl-L-glutamate and the like. Such

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lyotrope Flüssigkristalle zeigen, wie andere bekannte Flüssigkristalle wünschenswerte Doppelbrechungseffekte und verschiedene andere Erscheinungsformen. Diese Flüssigkristalle können beispielsweise transparente gallertige oder wachsartige Substanzen sein.Lyotropic liquid crystals show like other known liquid crystals desirable birefringence effects and various other manifestations. These liquid crystals can, for example transparent gelatinous or waxy substances.

Bis heute sind jedoch noch keine lyotropen Flüssigkristalle bekannt geworden, mit denen sich vorteilhafte Farbveränderungseffekte erreichen lassen, wie sie mit Flüssigkristallen vom cholesterinischen Typ erzielt werden können.To date, however, no lyotropic liquid crystals with which advantageous color change effects have become known can be achieved as can be achieved with liquid crystals of the cholesteric type.

Der Erfindung lag die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß, wenn ein Polysaccharidderivat, dessen Eigenschaften sich wesentlich von den Eigenschaften der gut bekannten cholesterinischen Flüssigkristalle unterscheiden, gleichförmig in einem bestimmten Lösungsmittel gelöst und das Lösungsmittel dann verdampft wird, ein höher viskoses Produkt erhalten werden kann, das sichtbare Strahlung selektiv zu streuen vermag und das seine eigene Farbe reversibel innerhalb des gesamten Farbbereiches verändern kann, nämlich von farblos (transparent) nach violett, blau, grün, gelb, rot und wiederum farblos (transparent).The invention was based on the surprising finding that if a polysaccharide derivative whose properties differ significantly from those of the well-known cholesteric liquid crystals differentiate, uniformly dissolved in a specific solvent and then the solvent is evaporated, a higher viscosity product can be obtained which is able to selectively scatter visible radiation and which has its own color can change reversibly within the entire color range, namely from colorless (transparent) to purple, blue, green, yellow, red and again colorless (transparent).

Derartige Polysaccharidderivate lassen sich demzufolge in vorteilhafter Weise zur Herstellung von Flüssigkristallelementen verwenden. Such polysaccharide derivatives can accordingly be used in a more advantageous manner Way to use for making liquid crystal elements.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Flüssigkristallelement mit flüssigen Kristallen vom lyotropen cholesterinischen Typ sowie einer die Kristallraasse einschließenden Einfassung, von der mindestens ein Teil transparent ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Kristallmasse aus (a) einem neutralen Polysaccharidderivat mit einer in das Polysaccharid eingeführten nicht-ionogenen funktioneilen Gruppe, das in mindestens einem aus einem kurzkettigen Alkohol, Aceton, Glykol, Wasser, Glyzerin, einem 2-Alkoxyäthanol (Cellosolve) oder Mischungen hiervon bestehenden Lösungsmittel vollständig löslich ist, und beim Verdampfen des Lösungsmittels eine viskose Lösung bildet, und gegebenenfalls (b) ein Lösungsmittel, in dem das Polysaccharid zu mehr als 50 Gew.-t gelöst ist, enthält.The invention accordingly relates to a liquid crystal element with liquid crystals of the lyotropic cholesteric type and a rim enclosing the crystal race, of which at least a part is transparent, which is characterized in that it is a crystal mass of (a) a neutral polysaccharide derivative with a non-ionic functional group introduced into the polysaccharide, which in at least one of a short-chain Alcohol, acetone, glycol, water, glycerine, a 2-alkoxyethanol (Cellosolve) or mixtures thereof is completely soluble, and when the solvent evaporates one forms viscous solution, and optionally (b) contains a solvent in which the polysaccharide is dissolved to more than 50 wt. t.

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Zur Herstellung erfindungsgemäßer Flüssigkristallelemente lassen sich die verschiedensten Polysaccharide verwenden, und zwar beispielsweise solche aus Pentosen und Hexosen, z.B. auf Aldopentopyranosebasis , beispielsweise Arabopyranose-, Xylopyranose-und Ribopyranosebasis oder mit entsprechenden Einheiten oder auf Aldohexopyranosebasis, beispielsweise auf Glukose-, Galactose- und Mannosebasis oder mit entsprechenden Resten. Typische geeignete Polysaccharide sind beispielsweise Cellulose, Amylose, Mannan, Xylan, Pullulan, Dextran, Dextrin, Amylopectin, Arabinan, Cycloa-1 ,^-glucooligosaccharide, ß-1^-Xylooligosaccharide, ß-1,4'-Mannooligosaccharide, ßifurcose, Neobifurcose und dergleichen.Leave for the production of liquid crystal elements according to the invention A wide variety of polysaccharides can be used, for example those made from pentoses and hexoses, e.g. based on aldopentopyranose , for example arabopyranose-, xylopyranose- and ribopyranose-based or with corresponding units or on Aldohexopyranose-based, for example based on glucose, galactose and mannose or with corresponding residues. Typical suitable Polysaccharides are, for example, cellulose, amylose, mannan, xylan, pullulan, dextran, dextrin, amylopectin, arabinan, cycloa-1 , ^ - glucooligosaccharide, ß-1 ^ -Xylooligosaccharide, ß-1,4'-mannooligosaccharide, ßifurcose, neobifurcose and the like.

Der mittlere Polymerisationsgrad der Polysaccharide liegt in vorteilhafter Weise bei etwa 3 bis 2000 und vorzugsweise bei 5 bis 1000.The mean degree of polymerization of the polysaccharides is more advantageous Way around 3 to 2000 and preferably around 5 to 1000.

Bei den erfindungsgemäß zur Herstellung der Flüssigkristallelemente verwendeten Polysaccharidderivaten handelt es sich um Verbindungen wit einer oder mehreren Ätherbindungen oder Esterbindungen, die durch Umsetzung von Hydroxylgruppen der Polysaccharide mit funktioneile Gruppen liefernden Verbindungen erzeugt werden. Erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen mit über eine Ätherbindung gebundenen Gruppen R lassen sich beispielsweise durch die folgenden Formeln wiedergeben:In the case of the invention for producing the liquid crystal elements Polysaccharide derivatives used are compounds wit one or more ether bonds or ester bonds, the by reacting hydroxyl groups of the polysaccharides with compounds providing functional groups. According to the invention Usable compounds with groups R bonded via an ether bond can be given, for example, by the following Display formulas:

OROR

0-0-

CH₂ORCH ₂ OR

0_0_

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worin R für ein Wasserstoffatom steht oder einen Rest der folgenden Formel:wherein R stands for a hydrogen atom or a radical of the following Formula:

worin bedeuten:where mean:

eine Zahl von 2 oder darüber und z.B. 3, 4, 5, 6 oder dar-, a number of 2 or above, and for example, 3, 4, 5, 6 or DAR,

über und und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Hydroxylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, beispielsweise einen Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl-, Halogenalkyl-oder Phenylalkylrest. and and R ₂ each represent a hydrogen atom or a hydroxyl radical or a short-chain alkyl radical which may optionally be substituted, for example a hydroxyalkyl, aminoalkyl, haloalkyl or phenylalkyl radical.

η ergibt sich aus dem Polymerisationsgrad der Polysaccharide.η results from the degree of polymerisation of the polysaccharides.

Die beschriebenen Derivate lassen sich vollständig in mindestens einem Lösungsmittel lösen, das besteht aus einem kurzkettigen Alkohol, z.B. Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Aceton oder einem 2-Alkoxyäthanol (d.h. einer Cellosolve) wie beispielsweise 2-Methoxyäthanol (Methylcellosolve) oder 2-Äthoxyäthanol (Äthylcellosolve) und dergleichen. Wird Lösungsmittel von einer Lösung des Polysaccharidderivates abgedampft, so bilden diese Derivate viskose und gleichförmige Lösungen, ohne daß dabei Abscheidungen auftreten. Die erhaltenen viskosen Lösungen sind dabei transparent oder undurchsichtig (opak).The derivatives described can be completely dissolved in at least one solvent which consists of a short-chain alcohol, e.g. methanol, ethanol or isopropanol, acetone or a 2-alkoxyethanol (ie a cellosolve) such as 2-methoxyethanol (methylcellosolve) or 2-ethoxyethanol ( Ethyl cellosolve) and the like. If solvent is evaporated from a solution of the polysaccharide derivative, these derivatives form viscous and uniform solutions without the occurrence of deposits. The viscous solutions obtained are transparent or opaque (opaque).

Zur Herstellung erfindungsgemäßer Flüssigkristallelemente geeigne te Polysaccharidderivate müssen zwei Erfordernissen genügen. So müssen sie einmal eine "eingeführte funktioneile Gruppe" aufweisen und zum anderen in mindestens einem der aufgeführten Lösungsmittel "löslich" sein. Dies soll im folgenden erklärt werden: Polysaccharide derivatives suitable for the production of liquid crystal elements according to the invention must meet two requirements. For example, they must have an "introduced functional group" on the one hand and be "soluble" in at least one of the solvents listed on the other hand. This should be explained in the following:

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Hydroxyäthylcellulose mit der Gruppierung: -^⁷CH₇-CH-O-JT*- H ist kein erfindungsgemäß verwendbares Polysaccharidderivat. Es weist zwar eine funktionell« Gruppe auf, genügt jedoch nicht den Löslichkeitsbedingungen.Hydroxyethyl cellulose with the grouping: - ^ ⁷ CH ₇ -CH-O-JT * - H is not a polysaccharide derivative that can be used according to the invention. Although it has a functional group, it does not meet the solubility requirements.

Andererseits stellt Hydroxypropylcellulose mit der Gruppe:On the other hand, hydroxypropyl cellulose represents with the group:

-/^CH₇-CH-O- 7- / ^ CH ₇ -CH-O- 7

IIII

CH,CH,

eine Verbindung dar, die zur Herstellung eines lyotropen cholesterinischen Flüssigkristalles verwendet werden kann, da die Verbindung sowohl die erforderliche funktioneile Gruppe aufweist als auch den Löslichkeitserfordernissen entspricht.a compound that is used to produce a lyotropic cholesterol Liquid crystal can be used because the compound has the necessary functional group as well meets the solubility requirements.

In den angegebenen Pentose- und Hexoseformeln können in jeder wiederkehrenden Einheit sämtliche Hydroxylgruppen durch funktioneile Gruppen des angegebenen Typs substituiert sein. Auch können die Hydroxygruppen nur teilweise substituiert sein. Beispielsweise kann in jeder wiederkehrenden Einheit mindestens eine Hydroxygruppe vorliegen, die nicht substituiert ist.In the specified pentose and hexose formulas, all hydroxyl groups in each repeating unit can be replaced by functional Groups of the specified type may be substituted. The hydroxyl groups can also be only partially substituted. For example At least one unsubstituted hydroxy group can be present in each repeating unit.

Verbindungen mit einer über eine Esterbindung gebundenen funktioneilen Gruppe R lassen sich beispielsweise durch die folgenden Formeln wiedergeben:Compounds with a functional group linked via an ester bond For example, group R can be represented by the following formulas:

OROR

-0-0

OROR

PentosePentose

CH₂ORCH ₂ OR

OR HOR H

HexoseHexosis

worin bedeuten:where mean:

R ein Wasserstoffatom oder einen Rest der folgenden FormelR is a hydrogen atom or a radical of the following formula

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worin m, η, R, R₁ und R₂ die bereits angegebene Bedeutung haben.wherein m, η, R, R ₁ and R _{2 have} the meanings already given.

Für diese Verbindungen gilt bezüglich ihres "Löslichkeitsverhalten" das gleiche wie im Falle der bereits beschriebenen Verbindungen mit über Ätherbindungen gebundenen funktioneilen Gruppen R.The following applies to these compounds with regard to their "solubility behavior" the same as in the case of the compounds already described with functional groups R bonded via ether bonds.

Zur Herstellung von Flüssigkristallelementen nach der Erfindung können die verschiedensten Lösungsmittel verwendet werden, solange diese nur die zur Herstellung der Flüssigkristallelemente benötigten Polysaccharidderivate zu lösen vermögen. Dabei können zur Herstellung der Flüssigkristallelemente einzelne Lösungsmittel oder Lösungsmittelkombinationen verwendet werden.Various solvents can be used to manufacture liquid crystal elements according to the invention as long as these are only able to dissolve the polysaccharide derivatives required for the production of the liquid crystal elements. This can be used to manufacture of the liquid crystal elements, single solvents or combinations of solvents can be used.

Typische geeignete Lösungsmittel zur Herstellung der Flüssigkristallelemente sind beispielsweise: Wasser, kurzkettige aliphatische Alkohole, z.B. primäre Alkohole, beispielsweise Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol und n-Butanol, ferner sekundäre Alkohole wie beispielsweise Äthylenglykol und Propylenglykol sowie tertiäre Alkohole, beispielsweise Glyzerin, cycloaliphatische Alkohole, z.B. Cyclohexanol, kurzkettige aliphatische Ketone, z.B. Aceton, Methyläthylketon und dergleichen, 2-Alkoxyäthanole (Cellasolven) beispielsweise 2-Methoxyäthanol, 2-Äthoxyäthanol und 2-Butoxyäthanol, Dioxan, N,N-Dimethylformamid und dergleichen.Typical solvents suitable for making the liquid crystal elements are for example: water, short-chain aliphatic alcohols, e.g. primary alcohols, e.g. methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and n-butanol, as well as secondary alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol and tertiary Alcohols, e.g. glycerine, cycloaliphatic alcohols, e.g. cyclohexanol, short-chain aliphatic ketones, e.g. acetone, methyl ethyl ketone and the like, 2-alkoxyethanols (Cellasolven) for example 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and 2-butoxyethanol, Dioxane, N, N-dimethylformamide and the like.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung werden als Lösungsmittel Wasser, Äthanol, Propylenglykol, Glyzerin oder Mischungen hiervon verwendet. Derartige Lösungsmittel sind für den menschlichen Körper unschädliche und ungiftige Lösungsmittel. Infolgedessen können Flüssigkristallelemente, die unter Verwendung derartiger Lösungsmittel hergestellt worden sind beispielsweise auch zu dekorativen Zwecken bei verschiedenen Lebensmitteln verwendet werden oder auch zur Herstellung von Gegenständen des täglichen Gebrauchs, beispielsweise in Verbindung mit Süßwaren, Spiel-According to an advantageous embodiment of the invention, as Solvent water, ethanol, propylene glycol, glycerine or mixtures thereof are used. Such solvents are for the human body harmless and non-toxic solvents. As a result, liquid crystal elements made using Such solvents have also been used, for example, for decorative purposes in various foods or for the production of objects of daily use, for example in connection with confectionery, toys

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zeug, Gefäßen, beispielsweise Bechern, farbigen Gläsern, Blumenvasen und dergleichen, wobei Nutzen aus den erkennbaren Farbveränderungseffekten derartiger Flüssigkristallelemente gezogen wird.utensils, vessels, for example mugs, colored glasses, flower vases and the like, taking advantage of the discernible color change effects of such liquid crystal elements will.

Ein wesentlicher Faktor der einen Einfluß auf die Farbveränderungseffekte hat, ist das Verhältnis des gelösten Stoffes, d.h. des Polysaccharidderivates zum Lösungsmittel. Das Verhältnis ist von Bedeutung, weil es sich bei den erfindungsgemäßen Flüssigkristallen um cholesterinische Flüssigkristalle vom lyotropen Typ handelt. Des weiteren können die erfindungsgemäß erzielbaren Farbveränderungseffekte durch die angewandte Temperatur und/oder dem mittleren Polymerisationsgrad der Polysaccharide beinflußbar sein.A major factor that has an influence on the color change effects is the ratio of the solute, i.e. the polysaccharide derivative to the solvent. The relationship is of importance because the liquid crystals according to the invention are cholesteric liquid crystals of the lyotropic Type acts. Furthermore, those achievable according to the invention can be achieved Color change effects can be influenced by the temperature used and / or the average degree of polymerization of the polysaccharides be.

Da die Flüssigkristalle der Erfindung dem lyotropen Typ angehören, wird der Farbton der Flüssigkristalle vom Mischungsverhältnis vom Polysaccharidderivat und Lösungsmittel stark beeinflußt. Die Beziehung zwischen Temperatur und Lösungsmittelgehalt ist derart, daß, wenn der Lösungsmittelgehalt hoch wird, das Auftreten eines Farbtones bei einer vergleichsweise niedrigen Temperatur beobachtet werden kann, während, wenn der Lösungsmittelgehalt gering wird, das Auftreten eines Farbtones bei einer vergleichsweisen hohen Temperatur beobachtet werden kann. Der Temperaturbereich ist dabei in der Regel sehr breit und erstreckt sich beispielsweise von -10 oder -20°C bis auf ungefähr 100⁰C.Since the liquid crystals of the invention are of the lyotropic type, the hue of the liquid crystals is largely influenced by the mixing ratio of the polysaccharide derivative and the solvent. The relationship between temperature and solvent content is such that when the solvent content becomes high, the occurrence of hue can be observed at a comparatively low temperature, while when the solvent content becomes low, the occurrence of hue can be observed at a comparatively high temperature . The temperature range is very wide, as a rule, extending, for example, from -10 or -20 ° C to about 100 ⁰ C.

Die Farbveränderung der Flüssigkristalle bei Raumtemperatur ist dabei wie folgt:The color change of the liquid crystals at room temperature is as follows:

farblos (transparent^-rot-orange-gelb-grün-blau-indigoblau-purpurfarblos (transparent).colorless (transparent ^ -red-orange-yellow-green-blue-indigo-blue-purple colorless (transparent).

Derartige Farbveränderungen werden durch Veränderung des Lösungsmittelgehaltes und der Temperatur bewirkt. Im Falle daß die Temperatur nicht verändert wird,wird, wenn der Lösungsmittelgehalt vergleichsweise hoch ist, der Farbton des Flüssigkristalles nach Rot verschoben. Ist andererseits der Lösungsmittelgehalt vergleichs-Such color changes are caused by changing the solvent content and the temperature causes. In the case that the temperature is not changed, if the solvent content is comparatively is high, the hue of the liquid crystal is shifted to red. On the other hand, if the solvent content is comparable

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weise gering, so wird der Farbton des Flüssigkristalles nach Blau verschoben. Im Falle eines gleichbleibenden Lösungsmittelgehaltes wird der Farbton eines Flüssigkristalles, wenn die Temperatur vergleichsweise hoch ist, nach Rot verschoben und wenn die Temperatur vergleichsweise gering ist, nachJBlau verschoben. Der Temperaturgradient, der eine Veränderung des Farbtones von Rot nach Purpur ermöglicht, liegt gewöhnlich bei etwa 30 C. Beim Trocknen eines farbigen Flüssigkristalles, dessen Farbton nicht veränderbar ist, kann der farbige Flüssigkristall zu einem filmartigen festen Produkt werden, d.h. zu einer festen Schicht, die den nicht veränderbaren Farbton beibehält, ohne daß reversible Farbveränderungen hervorgerufen werden. Der Farbton einer solchen festen Schicht kann durch Auswahl von Lösungsmitteladditiven und dergleichen beeinflußt werden.wise low, the color tone of the liquid crystal is detected Blue shifted. In the case of a constant solvent content, the color tone of a liquid crystal becomes when the temperature is comparatively high, shifted to red and, if the temperature is comparatively low, shifted to blue. Of the The temperature gradient, which enables the hue to change from red to purple, is usually around 30 C. Drying a colored liquid crystal whose hue cannot be changed can make the colored liquid crystal into a film-like one solid product, i.e. a solid layer that retains the unchangeable color tone without being reversible Color changes are caused. The hue of such a solid layer can be determined by the selection of solvent additives and the like can be influenced.

Dem Lösungsmittel, das zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Flüssigkristallelementes verwendet wird, können, wie bereits dargelegt,die verschiedensten Additive zugesetzt werden, solange sich diese in dem Lösungsmittel lösen. Bei diesen Adütiven kann es sich um Substanzen von vergleichsweise geringem Molekulargewicht wie auch um Substanzen von vergleichsweise hohem Molekulargewicht handeln. Sie können dem Lösungsmittel in Mengen von etwa 50 Gew.-I oder weniger, bezogen auf das Gewicht des Polysaccharidderivates zugesetzt werden, und zwar unabhängig von ihrem Molekulargewicht. Beispiele für typische Additive von vergleichsweise geringem Molekulargewicht sind neutrale oberflächenaktive Verbindungen, wie z.B. Glyzerinmonostearat, Propylenglykolmonostearat, Sorbitantristearat und dergleichen, während Beispiele für höher molekulare Additive Polyäthylenglykol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat und Polysaccharidderivate mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 2000 oder mehr sind.The solvent that is used to produce a Liquid crystal element is used, as already stated, the A wide variety of additives can be added as long as they dissolve in the solvent. With these adjectives these are substances of comparatively low molecular weight as well as substances of comparatively high molecular weight Act. You can add the solvent in amounts of about 50 percent by weight or less, based on the weight of the polysaccharide derivative can be added, regardless of their molecular weight. Examples of typical additives from comparatively low molecular weight are neutral surface-active compounds, such as glycerol monostearate, propylene glycol monostearate, sorbitan tristearate and the like, while examples of higher molecular additives polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate and polysaccharide derivatives having an average degree of polymerization of 2000 or more.

Wird als Lösungsmittel beispielsweise Wasser verwendet, so kann es vorteilhaft sein, als Additiv alkalische Verbindungen, beispielsweise Alkali oder Säuren oder Salze, die sich in dem Wasser lösen, zuzusetzen. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, neutrale Salze zuzusetzen, z.B. Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat und dergleichen, im Hinblick auf die Stabilität des Polysaccharide] erivates.If, for example, water is used as the solvent, it can be advantageous to use alkaline compounds as the additive, for example Add alkali or acids or salts that dissolve in the water. It has proven to be particularly advantageous to use neutral Adding salts, e.g. sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like, with regard to the stability of the polysaccharide] erivates.

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Gegebenenfalls kann es des weiteren vorteilhaft sein dem Lösungsmittel schwarze oder dunkelfarbige Pulver, beispielsweise Ruß zuzusetzen, um den Grad der Farbveränderung oder Farbvariation zu intensivieren. Werden derartige dunkelfarbige Pulver zugesetzt, so lassen sich verstärkte oder verbesserte selektive Streuungseffekte nicht nur auf der schwarzen Oberfläche des Flüssigkristallsubstrates erzielen, sondern vielmehr auch innerhalb des Flüssigkristalles. Auch ist es beispielsweise möglich, Mischungen von
zwei oder mehreren der beschriebenen Polysaccharidderivate zu
verwenden.It may also be advantageous to add black or dark-colored powders, for example carbon black, to the solvent in order to intensify the degree of color change or color variation. If such dark-colored powders are added, increased or improved selective scattering effects can be achieved not only on the black surface of the liquid crystal substrate, but rather also within the liquid crystal. It is also possible, for example, to use mixtures of
two or more of the polysaccharide derivatives described
use.

Wird das Lösungsmittel von dem Flüssigkristall abgedampft oder
verdampft und erfolgt eine vollständige Trocknung, und wird der
Flüssigkristall farblos, so lassen sich die Farbveränderungseffekte, die vor Verdampfung des Lösungsmittels beobachtet werden konnten dann wieder erreichen, wenn dem getrockneten Flüssigkristall wieder eine geeignete Menge des Lösungsmittels zugesetzt wird, so daß die ursprünglichen Bedingungen wieder hergestellt werden.Is the solvent evaporated from the liquid crystal or
evaporates and takes place completely dry, and becomes the
Colorless liquid crystal, the color change effects that could be observed before evaporation of the solvent can be achieved again if a suitable amount of the solvent is added to the dried liquid crystal, so that the original conditions are restored.

Sollen die Flüssigkristalle oder Flüssigkristallelemente nach der Erfindung über eine längere Zeitspanne hinweg reversibel verwendet werden, so ist es erforderlich die Flüssigkristalle in Einfassungen oder Behältern unterzubringen, welche die Verdunstung des Lösungsmittels verhindern.Should the liquid crystals or liquid crystal elements after the Invention to be used reversibly over a longer period of time, it is necessary to mount the liquid crystals in enclosures or to accommodate containers that prevent evaporation of the solvent.

Diese Flüssigkristalle sind jedoch gegenüber der Einwirkung von ultravioletter Strahlung, Wärme und dergleichen beständig, da
diese Flüssigkristalle aus Polysacchariden aufgebaut sind.However, these liquid crystals are resistant to the action of ultraviolet rays, heat and the like
these liquid crystals are made up of polysaccharides.

Da die cholesterinischen Flüssigkristalle einfallende Strahlung selektiv zu streuen vermögen und infolgedessen reversible Farbveränderungseffekte zeigen, soll mindestens ein Teil der Einfassung oder des Gehäuses oder Behälters, in dem die Flüssigkristallmasse untergebracht ist, transparent oder durchlässig für einfallende Strahlung sein. Die Größe und Form der Einfassungen und Behälter kann sehr verschieden sein und den jeweiligen Verhältnissen angepaßt werden.Since the cholesteric liquid crystals are able to selectively scatter incident radiation and, as a result, have reversible color change effects should show at least a part of the enclosure or the housing or container in which the liquid crystal mass is housed, be transparent or permeable to incident radiation. The size and shape of the bezels and Container can be very different and adapted to the respective conditions.

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Die Zeichnungen dienen der näheren Erläuterung der Erfindung. Im einzelnen sind dargestellt in:The drawings serve to explain the invention in more detail. In detail are shown in:

Figur 1 die Ansicht eines Flüssigkristallelementes nach der Erfindung im Schnitt und inFigure 1 is a view of a liquid crystal element according to the invention in section and in

Figuren 2 und 3 Schaltungsdiagramme automatischer Steuersysteme mit einem Flüssigkristallelement nach der Erfindung.Figures 2 and 3 are circuit diagrams of automatic control systems incorporating a liquid crystal element according to the invention.

Das in Figur 1 dargestellte Flüssigkristallelement hat die Struktur eines Laminates. Im Falle des dargestellten planaren Laminates oder Schichtenkörpers können die Schichten oder Substrate 1 und 2 beispielsweise aus Platten oder Folien aus Glas, Metall, keramischen Material oder Kunststoff bestehen. Im Falle eines solchen Elementes können beispielsweise beide Schichten 1 und 2 transparent sein oder transparente Teile aufweisen.The liquid crystal element shown in FIG. 1 has the structure of a laminate. In the case of the illustrated planar Laminates or layered bodies, the layers or substrates 1 and 2, for example, made of sheets or foils made of glass, metal, consist of ceramic material or plastic. In the case of such an element, for example, both layers 1 and 2 be transparent or have transparent parts.

Flüssigkristallelemente des in Figur 1 dargestellten Typs lassen sich beispielsweise dadurch herstellen, daß eine viskose Flüssigkristallösung 4 auf das Mittelteil eines Substrates oder Schichtträgos 2 gegossen wird, daß ein sog. Abstandshalter 3, einer Dicke von beispielsweise 0,01 bis 5 mm an der Seite des Substrates oder Schichtträgers 2 angeordnet wird und daß schließlich die Schicht oder das Substrat 1 aufgelegt wird, worauf das erhaltene Laminat zusammengepreßt wird. Gegebenenfalls kann das Laminat während des Verpressens'erhitzt werden, beispielsweise auf eine Temperatur von 40 bis 70⁰C.Liquid crystal elements of the type shown in Figure 1 can be produced, for example, in that a viscous liquid crystal solution 4 is poured onto the central part of a substrate or layer support 2, that a so-called. Spacer 3, a thickness of, for example, 0.01 to 5 mm on the side of the Substrate or layer carrier 2 is arranged and that finally the layer or substrate 1 is placed, whereupon the laminate obtained is pressed together. If necessary, the laminate can be heated during the pressing, for example to a temperature of 40 to 70 ^° C.

Gegebenenfalls kann der Randteil oder können die Kanten des Flüssigkristallelementes mit einem Versiegelungsmittel verschlossen werden, um das Verdampfen des Lösungsmittel aus dem Flüssigkristallelement zu verhindern. Zur Versiegelung können dabei die verschiedensten üblichen bekannten Versiegelungs- und Dichtungsmittel verwendet werden, bei denen es sich um organische wie auch anorganische Versiegelungsmittel handeln kann. Beispiele für derartige Versiegelungsmittel, deren Auswahl von dem verwendeten Lösungsmittel abhängt, sind im folgenden aufgeführt:If necessary, the edge part or the edges of the liquid crystal element can be closed with a sealing agent to prevent the solvent from evaporating from the liquid crystal element. Can be used for sealing a variety of commonly known sealants and sealants can be used which are organic as well as inorganic sealants can act. Examples of such sealants, the selection of which depends on the one used Solvent are listed below:

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(1) bei Verwendung von Wasser als Lösungsmittel:(1) when using water as a solvent:

(a) handelsübliche Klebstoffe auf Siliconbasis (z.B. "RTV" und "LTV" Gum Compound, Hersteller Shinetsu Chemical Industry Company, Ltd. Japan);(a) commercially available silicone-based adhesives (e.g. "RTV" and "LTV" Gum Compound, made by Shinetsu Chemical Industry Company, Ltd. Japan);

(b) Klebstoffe auf Fluor-Gummibasis (Fluorine gum adhesives) ;(b) Fluorine gum adhesives;

(2) im Falle der Verwendung organischer Lösungsmittel:(2) if organic solvents are used:

(a) Klebstoffe auf Epoxyharzbasis;(a) epoxy resin based adhesives;

(b) modifizierte Acrylat-Klebstoffe;(b) modified acrylate adhesives;

(3) im Falle der Verwendung von Wasser oder organischen Lösungsmitteln:(3) in the case of using water or organic solvents:

(a) Paraffinwachse;(a) paraffin waxes;

(b) mikrokristalline Wachse;(b) microcrystalline waxes;

(c) Fischer-Tropsch-Wachse;(c) Fischer-Tropsch waxes;

(d) Klebstoffe auf Kieselsäure-Aluminiumoxidbasis (z.B. Sumiceram", Hersteller Sumitomo Chemical Company, Ltd., Japan) UND(d) Silica-alumina based adhesives (e.g. Sumiceram ", manufactured by Sumitomo Chemical Company, Ltd., Japan) AND

(e) handelsübliche Lötmittel (z.B. "Cerasolzer", Hersteller Asahi Glass Company, Ltd., Japan).(e) Commercial solders (e.g. "Cerasolzer", manufacturer Asahi Glass Company, Ltd., Japan).

Die beschriebenen Versiegelungsmittel haben dabei sowohl Versiegelungseigenschaften wie auch Klebeigenschaften.The sealing means described have both sealing properties and adhesive properties.

Gegebenenfalls können die verschiedenen Materialien, die zum Aufbau eines Flüssigkristallelementes verwendet werden, z.B. Glas oder Kunststoffe auch erhitzt und aufgeschmolzen werden, in welchem Falle die erhaltene Schmelze zum Versiegeln verwendet werden kann.Optionally, the various materials used to make up a liquid crystal element, e.g., glass or plastics are also heated and melted, in which case the melt obtained can be used for sealing.

Werden die Flüssigkristallelwoente nicht dauernd über einen längeren Zeitraum hinweg verwendet^ so ist es auch möglich als Substrate oder Schichtträger beispielsweise Leder, Papier oder textile Produkte, wie beispielsweise ein Tuch, zu verwenden. Beispielsweise lassen sich derartige aus Laminaten bestehende Flüssigkristallele-If the liquid crystal words are not used continuously over a longer period of time, it is also possible as substrates or to use a layer carrier, for example leather, paper or textile products, such as a cloth. For example can such liquid crystal elements consisting of laminates

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mente dadurch herstellen, daß ein transparenter Träger, beispielsweise ein Glasträger mit einem Flüssigkristall in flüssiger Form in gewünschter Schichtstärke beschichtet wird, worauf auf die Beschichtung eil reflexions-verhinderndes Material aufgebracht wird, beispielsweise ein schwarzes Papier oder ein schwarzes Tuch, gegebenenfalls unter bestimmten Spannungsbedingungen. Daraufhin kann die Oberfläche des erhaltenen Laminates erhitzt und das Lösungsmittel langsam verdampft werden. Nachdem der erwünschte Farbton erzeugt worden ist, kann das Laminat dann mit einem anderen Substrat oder Träger abgedeckt werden, beispielsweise mit einem Träger aus Glas oder einem Metall.Manufacture elements in that a transparent carrier, for example a glass carrier with a liquid crystal in liquid Form is coated in the desired layer thickness, whereupon The coating is applied as a reflection-preventing material is, for example a black paper or a black cloth, optionally under certain stress conditions. The surface of the laminate obtained can then be heated and that Solvent to be slowly evaporated. After the desired shade has been created, the laminate can then be mixed with another Substrate or carrier are covered, for example with a carrier made of glass or a metal.

Als besonders vorteilhaft hat es sich oftmals erwiesen opake Substrate oder Schichtträger zu verwenden die schwarz sind oder einen anderen dunklen Farbton aufweisen, um den Farbton des erzeugten cholesterinischen Flüssigkristalles zu Schönen.It has often proven to be particularly advantageous to use opaque substrates or layers that are black or black have another dark hue to enhance the hue of the produced cholesteric liquid crystal.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung kann des weiteren eine Folie oder ein Blatt eines Polysaccharidderivates zur Herstellung eines Flüssigkristallelementes nach der Erfindung verwendet werden. Beispielsweise lassen sich die aus Laminaten bestehenden Flüssigkristallelemente auch dadurch herstellen, daß eine zunächst hergestellte Folie oder ein Blatt des Polysaccharidderivates auf einen Schichtträger aufgebracht wird, daß auf das erhaltene Laminat ein Dampf oder Nebel des Lösungsmittels einwirken gelassen wird, worauf ein weiterer Träger oder ein anderes Substrat auf das "dampf-entwickelte" Laminat aufgebracht wird.According to one embodiment of the invention, a film or sheet of a polysaccharide derivative can also be used for production a liquid crystal element according to the invention can be used. For example, the liquid crystal elements consisting of laminates can also be produced by applying an initially produced film or sheet of the polysaccharide derivative a support is applied so that a vapor or mist of the solvent is allowed to act on the laminate obtained, whereupon another backing or other substrate is applied to the "vapor developed" laminate.

Gemäß einer anderen vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung läßt sich ein aus einem Laminat bestehendes Flüssigkristallelement nach der Erfindung auch dadurch herstellen, daß ein Polysaccharidderivat in Form einer Folie oder eines Pulvers zwischen zwei Substrate oder Träger gebracht wird, die beide zunächst mit einer viskosen Lösung beschichtet wurden, die ein Lösungsmittel für das Polysaccharidderivat enthält, vorzugsweise in einer Konzentration, die über der an sich erforderlichen Menge liegt.According to another advantageous embodiment of the invention a liquid crystal element consisting of a laminate can also be produced according to the invention by placing a polysaccharide derivative in the form of a film or a powder between two Substrates or supports is brought, both of which have first been coated with a viscous solution that is a solvent for the Contains polysaccharide derivative, preferably in a concentration which is above the amount required per se.

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Die Farbveränderungseffekte oder Farbvariationeffekte, die durch die erfindungsgemäßen Flüssigkristallelemente erzeugt werden können, stehen somit in direkter Beziehung zum Typ und der Menge des angewandten Lösungsmittels.The color change effects or color variation effects caused by the liquid crystal elements according to the invention can be produced are thus directly related to the type and amount of the solvent used.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung weisen die Träger oder Basisteile der Flüssigkristallelemente exotherme Eigenschaften oder Heizeigenschaften und/oder Kühleigenschaften aif, durch welche sich der Grad der Färbung der Flüssigkristallelemente automatisch steuern läßt, indem den Elementen Wärmeenergie zugeführt wird. Beispiele für derartige Flüssigkristallelemente sind in den Figuren 2 und 3 dargestellt.According to an advantageous embodiment of the invention, the Carriers or base parts of the liquid crystal elements exothermic properties or heating properties and / or cooling properties aif, by which can automatically control the degree of coloration of the liquid crystal elements by applying thermal energy to the elements will. Examples of such liquid crystal elements are shown in FIGS.

Die in den Figuren 2 und 3 dargestellten Flüssigkristallelementen weisen wiederum eine Einfassung auf, die aus den Begrenzungsteilen oder Begrenzungsplatten 1 gebildet wird. In dieser Einfassung befindet sich wiederum die Flüssigkristallmasse 4. Die Elemente weisen eine Stromquelle 6 und eine Stromsteuervorrichtung 7 auf. Durch das Element oder die Schicht 5 erzeugte Wärme wird im Falle der Figur 2 direkt der Flüssigkristallmasse zugeführt und im Falle der in Figur 3 dargestellten Ausführungsform über einen Teil der Einfassung oder den Schichtträger 1.The liquid crystal elements shown in Figs in turn have an enclosure which is formed from the delimitation parts or delimitation plates 1. The liquid crystal mass 4 is again located in this enclosure. The elements point a power source 6 and a power control device 7. Heat generated by the element or layer 5 is in the case of the figure 2 is fed directly to the liquid crystal mass and, in the case of the embodiment shown in FIG. 3, via part of the enclosure or the layer carrier 1.

Zur Erzielung guter Aufheiz- und Kühleffekte läßt sich in vorteilhafter Weise ein Flüssigkristallelement des in Figur 2 dargestellten Aufbaues verwenden. Im Falle der in Figur 3 dargestellten Ausführungsform läßt sich der Kristallmasse Wärme gleichförmiger zuführen, da, wie bereits dargelegt, die Wärme über einen Teil der Einfassung oder den Träger 1 zugeführt wird. Gegebenenfalls kann auch ane bildweise Aufheizung der Kristallmasse erfolgen, wenn die Heizmittel entsprechend bildweise verteilt oder angeordnet sind. Überdies lassen sich mehrere oder läßt sich eine Vielzahl von unabhängigen Flüssigkristallelementen oder Flüssigkristallen anordnen und eine Matrix 9 erzeugen. Des weiteren ist es auch möglich ein Trägerelement 1 oder eine Basisplatte 1 in mehrere Trägerelemente oder eine Vielzahl von einzelnen Trägerteilen oder Blöcke zu unterteilen und dadurch eine Matrix zu erzeugen.To achieve good heating and cooling effects, a liquid crystal element of the type shown in FIG. 2 can advantageously be used Use structure. In the case of the embodiment shown in FIG. 3, heat can be supplied to the crystal mass more uniformly, since, as already stated, the heat is supplied via part of the enclosure or the carrier 1. If necessary, ane Image-wise heating of the crystal mass takes place when the heating means are appropriately distributed or arranged image-wise. Besides can several or a plurality of independent liquid crystal elements or liquid crystals can be arranged and one Generate matrix 9. Furthermore, it is also possible to divide a carrier element 1 or a base plate 1 into several carrier elements or to subdivide a large number of individual carrier parts or blocks and thereby create a matrix.

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Die Einfassung der Flüssigkristallelemente der Erfindung kann des weiteren in der für Anzeigesysteme und Schaltvorrichtungen üblichen Weise ausgestaltet sein. Dies bedeutet, daß im Falle derartiger Anzeigesysteme und Schaltvorrichtungen die verschiedensten Heizelemente an die Einfassung oder Trägerteile der Flüssigkristallelemente angeschlossen sein können.The surround of the liquid crystal elements of the invention can also be of the type customary for display systems and switching devices Be designed wisely. This means that in the case of such display systems and switching devices the most varied of heating elements can be connected to the enclosure or support parts of the liquid crystal elements.

Die folgenden Ausführen (1) bis (8) beziehen sich auf mögliche Heizmittel für die Flüssigkristallelemente.The following statements (1) to (8) relate to possible heating means for the liquid crystal elements.

(1) Der opake Teil der Einfassung ist mit einem exothermen Polymeren oder exothermen Harz beschichtet und die Einfassung weist einen Stromanschluß auf. In einem solchen Falle können die erhaltenen Anzeigevorrichtungen in vorteilhafter Weise zur Herstellung großflächiger Anzeigetafeln oder Anzeigesystemen verwendet werden, da die Kunstharzschicht einen vergleichsweise großen Obferflächenbezirk der Einfassung gleichförmig aufheizen kann. Zur Herstellung derartiger Anzeigesysteme lassen sich die verschiedensten üblichen bekannten exothermen Kunstharze oder Polymeren verwenden. Im Handel erhältliche Kunstharze für diesen Zweck sind beispielsweise: "Plaheat", Hersteller Misato Co., Ltd., Japan; "Dotite W", Hersteller Fujikura Kasei Co., Ltd., Japan; "Achilles Plost", Hersteller Kokoku Chemical Industries, Ltd., Japan und dergleichen.(1) The opaque part of the bezel is made with an exothermic polymer or exothermic resin coated and the enclosure has a power connection. In such a case, the received Display devices in an advantageous manner for production large display boards or display systems are used, because the synthetic resin layer has a comparatively large surface area the enclosure can heat up uniformly. The most varied of conventional ones can be used to produce such display systems use known exothermic synthetic resins or polymers. Examples of commercially available synthetic resins for this purpose are: "Plaheat", manufacturer Misato Co., Ltd., Japan; "Dotite W" manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., Japan; "Achilles Plost", Manufacturers Kokoku Chemical Industries, Ltd., Japan and the like.

(2) Bedeckt der licht-durchlässige transparente Teil der Einfassung einen größeren Bereich der Flüssigkristallmasse, so kann in vorteilhafter Weise der transparente Teil mit einem exothermen Material beschichtet sein. In diesem Falle ist es erforderlich, daß das exotherme Material des weiteren transparent ist. Vorzugsweise wird des weiteren eine leitfähige transparente Schicht erzeugt (beispielsweise eine sog. "NESA"-Schicht) aus Metalloxiden, z.B. SnO₂, In^O·» und dergleichen.(2) If the light-permeable, transparent part of the enclosure covers a larger area of the liquid crystal mass, the transparent part can advantageously be coated with an exothermic material. In this case, the exothermic material is required to be further transparent. In addition, a conductive transparent layer is preferably produced (for example a so-called “NESA” layer) made of metal oxides, for example SnO ₂ , In ^ O · »and the like.

(3) Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, wenn der exotherme Teil der Einfassung nicht aus einer Folie, einem Film oder einer Schicht besteht. Dies bedeutet, daß der exotherme Teil beispielsweise in vorteilhafter Weise auch aus einem Draht, beispielsweise einem Nichrome-Draht oder einem Eisenchrom-Üraht bestehen kann.(3) It may be advantageous if the exothermic part of the enclosure is not made of a foil, a film or a Layer consists. This means that the exothermic part, for example, advantageously also consists of a wire, for example a nichrome wire or an iron chrome wire.

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In vorteilhafter Weise kann der exotherme Teil oder das exotherme Element über dem transparenten Teil angeordnet sein und aus dünnen Drähten bestehen.In an advantageous manner, the exothermic part or the exothermic Element to be arranged over the transparent part and made of thin Wires exist.

(4) Halbleiter vom N-Typ und P-Typ werden mit einem Metall, beispielsweise Kupfer, Aluminium und dergleichen unter Ausbildung eines Heizelementes oder einer thermischen Vorrichtung verbunden, welche Peltier-Effekte erzeugen kann. In einem solchen Fall läßt sich, wenn die Richtung des zugeführten Stromes von Positiv nach Negativ verändert wird, das Aufheizen und Abkühlen der Flüssigkristallmasse innerhalb einer kurzen Zeitspanne erreichen. Des weiteren können mehrere Teile der Einfassung derart miteinander verbunden oder ausgestaltet werden, daß eine Matrix erzeugt wird und eine Anzeigevorrichtung, da das oder die Heizelemente und das oder die Kühlelemente in der Einfassung separat angeordnet sein können.(4) N-type and P-type semiconductors are formed with a metal such as copper, aluminum and the like a heating element or a thermal device connected, which can produce Peltier effects. In such a case leaves If the direction of the supplied current is changed from positive to negative, the heating and cooling of the liquid crystal mass can be achieved within a short period of time. Of Furthermore, several parts of the enclosure can be connected to one another or configured in such a way that a matrix is generated and a display device, since the heating element or elements and the cooling element or elements are arranged separately in the enclosure could be.

(5) Die Einfassung kann des weiteren Halbleiter vom Bariumtitanattyp oder sog. keramische Halbleiter oder vom sog. "PTC"-Typ enthalten, um eine Überhitzung der Heizmittel zu verhindern, da(5) The enclosure may further contain semiconductors of the barium titanate type or so-called ceramic semiconductors or of the so-called "PTC" type in order to prevent overheating of the heating means der elektrische Widerstand von beispielsweise PTC-Halbleitern plötzlich erhöht werden kann, nachdem die Temperatur des PTC-Halbleiters den Curie-Punkt oder eine Temperatur darüber erreicht hat. Halbleiter dieses Typs können in vorteilhafter Weise auch zur Herstellung von großflächigen oder großräumigen Anzeige- oder Söhauvorrichtungen verwendet werden.the electrical resistance of, for example, PTC semiconductors can be suddenly increased after the temperature of the PTC semiconductor reaches the Curie point or a temperature above Has. Semiconductors of this type can be used in an advantageous manner for the production of large-area or large-scale display or Söhauvorrichtungen are used.

(6) Es ist des weiteren möglich, Heizschlangen als Heizelemente zu verwenden.(6) It is also possible to use heating coils as heating elements to use.

(7) Gegebenenfalls können auch Infrarot-Heielemente verwendet werden, Laser, Ionenstrahlen und dergleichen.(7) If necessary, infrared heating elements can also be used , lasers, ion beams and the like.

(8) Es ist auch möglich, eine Kristallmasse oder eine Lösung des Flüssigkristalles direkt zu erhitzen. In diesem Falle nimmt der Strom seinen Weg durch die Kristallmasse oder Lösung der Flüssigkristalle. Zum Aufheizen der Fltissigkristallmasse oder Lösung der Flüssigkristalle sind beispielsweise im Handel erhält-(8) It is also possible to directly heat a bulk crystal or a solution of the liquid crystal. In this case it takes the current makes its way through the crystal mass or solution of liquid crystals. For heating the liquid crystal mass or Solution of the liquid crystals are, for example, commercially available.

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liehe Wechselstromerzeuger geeignet, da, wenn der Strom direkt in die Kristallmasse oder Lösung geführt wird, eine Elektrolyse der Lösung eintritt.Borrowed alternator suitable because when the electricity is direct is passed into the crystal mass or solution, electrolysis of the solution occurs.

Die erfindungsgemäß zur Herstellung von Flüssigkristallelementen verwendeten Flüssigkristallmassen lassen sich überall dort einsetzen, wo auch die üblichen bekannten cholesterinischen Flüssigkristalle verwendet werden, beispielsweise zur Herstellung von Thermometern, nicht zerstörbaren Prüfgeräten, Geräten zur Anzeige von diffusen Strahlungen, in denen die Flüssigkristalle unter Ausbildung einer Matrix kombiniert sind, wobei derartige Vorrichtungen oder Geräte beispielsweise in Wählstromkreise und dergleichen eingesetzt werden können.According to the invention for the production of liquid crystal elements Liquid crystal compositions used can be used wherever the customary known cholesteric liquid crystals are used, for example for the production of Thermometers, non-destructible testing devices, devices for displaying diffuse radiation, in which the liquid crystals are combined to form a matrix, such devices or devices can be used, for example, in selector circuits and the like.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Beispiel 1 The following examples are intended to illustrate the invention in more detail. example 1

Zunächst wurde Hydroxypropylcellulose der im folgenden angegebenen Struktur mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 hergestellt.Initially, hydroxypropyl cellulose became that shown below Structure produced with an average degree of polymerization of 250.

H ORH OR

CiI₂ORCiI ₂ OR

H ORH OR

H HH H

L 0—1L 0-1

CH₂ORCH ₂ OR

ι— O—i- O - i

H ORH OR

/or h\/ or h \

H HH H

CH₂ORCH ₂ OR

worin bedeuten:where mean:

R ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel (_ -CH₂-CH(CHj)-R is a hydrogen atom or a group of the formula (_ -CH ₂ -CH (CHj) -

0-_7_mH und0-_7 _m H and

m eine ganze Zahl von 1 oder darüber.m is an integer of 1 or more.

7QÖB32/074B7QÖB32 / 074B

2 g dieser Hydroxypropylcellulose wurden in 10 ml Methanol unter Bildung einer transparenten und gleichförmigen Lösung vollständig gelöst. Von der Lösung wurde Methanollösungsmittel in einem Heißlufttrockner bei einer Temperatur von 45°C abgedampft, wobei eine hoch-viskose Flüssigkeit erhalten wurde, die die cholesterinische lyotrope Flüssigkristallmasse darstellte.2 g of this hydroxypropyl cellulose were submerged in 10 ml of methanol Forming a transparent and uniform solution completely dissolved. From the solution, methanol solvent was evaporated in a hot air dryer at a temperature of 45 ° C, whereby a highly viscous liquid was obtained, which was the cholesteric lyotropic liquid crystal mass.

Die viskose Flüssigkeit bestand aus Hydroxypropylcellulose und Methanol in einem Gewichtsverhältnis von etwa 5:3. Die Flüssigkeit wurde dann zwischen zwei Glasplatten unter Ausbildung eines Sandwich gebracht und auf -20°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur nahm die Flüssigkeit, die bei Raumtemperatur farblos (transparent) war, einen roten Farbton an, wenn der Sandwich auf schwarzes Papier gebracht und mit weißem Licht belichtet wurde, da sichtbares rotes Licht selektiv durch die Flüssigkristallmasse gestreut wurde. Wurde die Flüssigkristallmasse durch Erhitzen wieder auf Raumtemperatur gebracht, so wurde sie farblos (transparent). Bei mehrfacher Wiederholung dieses Vorganges wurden gleiche Ergebnisse erhalten.The viscous liquid consisted of hydroxypropyl cellulose and methanol in a weight ratio of about 5: 3. The liquid was then placed between two glass plates to form a sandwich and cooled to -20 ° C. At this temperature the liquid, which was colorless (transparent) at room temperature, turned a red hue when the sandwich was placed on black paper and exposed to white light because visible red light was selectively scattered by the liquid crystal composition. When the liquid crystal composition was brought back to room temperature by heating, it became colorless (transparent). With multiple Repeating this process gave the same results.

Eine hoch-viskose Flüssigkeit, in der das Gewichtsverhältnis von Hydroxypropylcellulose und Methanol bei etwa 10:3 lag, streute sichtbare Strahlung auch bei Raumtemperatur, wobei Farbveränderungen von Rot, Gelb und Grün nach Purpur auftraten. Beim Erhitzen veränderte sich der Farbton des Flüssigkristallelementes von Purpur nach Rot, während eine Veränderung von Rot nach Purpur beim Abkühlen auftrat. Des weiteren veränderte sich der Farbton des Flüssigkristallelementes auch dann, wenn durch einen Handdruck ein Druck ausgeübt wurde. Wurde der Lösungsmittelgehalt erhöht so veränderte sich die Farbe des Flüssigkristallelementes von Purpur nach Rot. Des weiteren wurde eine Farbveränderung auch dann erreicht, wenn das Flüssigkristallelement mit der Hand schwach erwärmt wurde.A highly viscous liquid in which the weight ratio of Hydroxypropyl cellulose and methanol was about 10: 3, visible radiation scattered even at room temperature, with color changes from red, yellow and green to purple occurring. When heated, the color tone of the liquid crystal element changed from purple to red, while a change from red to purple occurred on cooling. Furthermore, the color tone changed of the liquid crystal element even when pressure is applied by hand pressure. Has the solvent content been increased? thus, the color of the liquid crystal element changed from purple to red. Furthermore, color change became also then achieved when the liquid crystal element was gently heated by hand.

Bei einer Vereinigung von Hydroxypropylcellulose mit Methanol traten die folgenden Zustände auf. Wurde das Gewichtsverhältnis des Methanols vermindert, beispielsweise auf 7:1, so wurde die Fließfähigkeit der Flüssigkristallmasse bei Raumtemperatur vermindert. Wurde die Kristallmasse zu einem Laminat verarbeitet, soWhen hydroxypropyl cellulose was combined with methanol, the following conditions occurred. Became the weight ratio of the methanol is reduced, for example to 7: 1, the flowability of the liquid crystal composition at room temperature was reduced. If the crystal mass was processed into a laminate, so

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lag sie in einem farblosen und hoch-viskosen Zustand vor. Wurde die Flüssigkristallmasse jedoch erhitzt, so veränderte sich der Farbton von Purpur nach Grün, Gelb und weiter nach Rot. Die Beziehung zwischen der Temperatur und dem Farbton wurde durch eine Veränderung des Lösungsmittelgehaltes beeinflußt. Wurde das Elüssigkristall-Laminat auf Raumtemperatur gebracht, so wurde es farblos (transparent).it was in a colorless and highly viscous state. However, when the liquid crystal mass was heated, it changed the hue changed from purple to green, yellow and further to red. The relationship between the temperature and the hue was through influences a change in the solvent content. When the liquid crystal laminate was brought to room temperature, it was colorless (transparent).

Das Beispiel zeigt, daß die beschriebenen Flüssigkristalle lyotrope cholesterinische Flüssigkristalle sind, deren Farbe sich innerhalb eines breiten Temperaturbereiches von etwa -20 oder -30 C bis etwa +100⁰C verändert, je nach dem Lösungsmittelgehalt.The example shows that the liquid crystals are described lyotropic cholesteric liquid crystals, whose color changes over a wide temperature range of from about -20 or -30 C to about +100 ⁰ C, depending on the solvent content.

Example 2

Es wurde eine Hydroxypropylcellulose der folgenden Struktur mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 hergestellt.A hydroxypropyl cellulose of the following structure was obtained an average degree of polymerization of 250 produced.

H HH H

OR H\J I/HOR H \ J I / H

H λ NOR HH λ NOR H

CH₂ORCH ₂ OR

OROR

H ORH OR

NL/NL /

CH₂ORCH ₂ OR

-0 —-0 -

worin bedeuten:where mean:

ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der folgenden Formelrepresents a hydrogen atom or a group represented by the following formula

H₅)-0—7 HH ₅ ) -0-7 H

undand

eine Zahl von 1 oder darüber.a number of 1 or above.

Die Hydroxypropylcellulose wurde vollständig in Methanol gelöst, wobei wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren wurde. Anschließend wurde Methanol unter Erzeugung einer hoch-viskosen Flüssigkeit ab-The hydroxypropyl cellulose was completely dissolved in methanol, the procedure described in Example 1 being followed. Afterward methanol was removed to produce a highly viscous liquid

709832/074$709832/074 $

270A776270A776

gedampft. Auf diese Weise wurde wiederum eine lyotrope cholesterinische Flüssigkristallmasse erhalten. Die Farbeffekte, die bei Verwendung dieser Masse auftraten, waren ähnlich den Farbeffekten, die im Falle der Verwendung der Hydroxypropylcellulose gemäß Beispiel 1 erhalten wurden, mit der Ausnahme, daß der Lösungsmittelgehalt etwas höher war. steamed. In this way, a lyotropic cholesteric liquid crystal composition was again obtained. The color effects which occurred when using this composition were similar to the color effects which were obtained when using the hydroxypropyl cellulose according to Example 1, with the exception that the solvent content was somewhat higher.

Beispiel 3Example 3

Es wurde eine Hydroxypropylamylose mit einem mittleren Polymerisationsgrad der folgenden Formel hergestellt:A hydroxypropyl amylose was produced with an average degree of polymerization of the following formula:

CH₂ORCH ₂ OR

^ OR H \ I/ ^ OR H \ I /

H ORH OR

worin bedeuten:where mean:

— 0 —- 0 -

H ORH OR

OROR

ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formela hydrogen atom or a group of the formula

£"CH2.-CH (CH₃) -0—r/jjj H£ "CH2.-CH _(CH3) -0-r / H jjj

undand

eine Zahl von 1 oder darüber.a number of 1 or above.

Nachdem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde eine weitere lyotrope cholesterinische Flüssigkristallmasse hergestellt. Die beobachteten Farbveränderungen der Kristallmasse waren ähnlich den Farbveränderungen, die bei Verwendung der Hydroxypropylcellulose-Flüssigkristallmasse gemäß Beispiel 1 beobachtet wurden, mit der Ausnahme, daß Farbveränderungen schneller auftraten und daß das Lösungsmittelverhältnis vergleichsweise gering war. According to the method described in Example 1, another lyotropic cholesteric liquid crystal composition was prepared. The observed color changes of the crystal mass were similar to the color changes observed using the hydroxypropyl cellulose liquid crystal composition of Example 1, except that color changes occurred more quickly and the solvent ratio was comparatively small.

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Example 4

Es wurde Hydroxypropyl-ß-cyclodextrin der folgenden Formel hergestellt:Hydroxypropyl-ß-cyclodextrin of the following formula was produced:

CH₂ORCH ₂ OR

OROR

CH₂ORCH ₂ OR

O.O.

worin bedeuten:where mean:

R ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der FormelR is a hydrogen atom or a group of the formula

/J³" CH₂-CH (CH₃) -0-_7_m H und/ J ³ "CH ₂ -CH (CH ₃ ) -0-7 _m H and

m eine Zahl von 1 oder darüber.m is a number of 1 or more.

Das hergestellte ß-Cyclodextrinderivat wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verjähren zu einer lyotropen cholesterinischen Flüssigkristallmasse verarbeitet. Obgleich das Lösungsmittelverhältnis ähnlich dem des Beispieles 3 war, traten die Farbveränderungen beschleunigt auf.The ß-cyclodextrin derivative prepared was according to the in The limitation period described in Example 1 processed into a lyotropic cholesteric liquid-crystal mass. Although the solvent ratio was similar to that of Example 3, they occurred Color changes accelerate.

Beispiel 5Example 5

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß dem Lösungsmittel 0,15 g Propylenglykol-Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt zugesetzt wurde . Nachdem Methanol abgedampft worden war, wurde durch die Flüssigkristallmasse sichtbares Licht selektiv gestreut. Es wurden Farbveränderungseffekte ähnlich denen des Beispieles 1 erhalten.The procedure described in Example 1 was repeated except that 0.15 g of propylene glycol solvent having a high boiling point was added to the solvent. After methanol was evaporated, visible light was selectively scattered by the bulk liquid crystal. There were Color change effects similar to those of Example 1 were obtained.

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- 25-Jedoch wurde der Beginn der Farbveränderung etwas verzögert.- 25-However, the beginning of the color change was delayed a little.

Wurde die Mischung einer Destillation bei einer Temperatur von 60⁰C unterworfen, so verfestigte sich die Mischung zu einem farbigen festen filmartigen Produkt, das wiederum sichtbares Licht selektiv streute.If the mixture was subjected to a distillation at a temperature of 60 ^° C., the mixture solidified to form a colored solid film-like product, which in turn selectively scattered visible light.

Der Farbton des auf diese Weise erzeugten Filmes verschwand nicht, selbst wenn der Film auf Raumtemperatur abgekühlt wurde.The hue of the film produced in this way did not disappear, even when the film was cooled to room temperature.

Ganz allgemein läßt sich ein farbiger fester Film auch dann erhalten, wenn als Lösungsmittel beispielsweise nur Methanol verwendet wird, wie im Falle des Beispieles 1, wenn das Lösungsmittel durch Zufuhr von Wärme verdampft wird. Im Falle der Herstellung eines festen Filmes, der selektiv sichtbare Strahlung langer Wellenlängen streuen soll, z.B. gelbes und rotes Licht, hat es sich als einfacher erwiesen, dem Methanol etwas Propylenglykol zuzusetzen, wie es in diesem Beispiel beschrieben wurde.In general, a colored solid film can also be obtained if, for example, only methanol is used as the solvent, as in the case of Example 1, if the solvent is evaporated by supplying heat. In the case of the production of a solid film, the selectively visible radiation If you want to scatter longer wavelengths, e.g. yellow and red light, it has proven to be easier to add a little propylene glycol to the methanol, as described in this example.

Ein Flüssigkristallelement in Form eines festen Filmes oder einer festen Folie wird durch Temperaturveränderungen nicht beeinflußt und weist ausgezeichnete Wasser-Widerstandseigenschaften auf. Wird ein solches Flüssigkristallelement infolgedessen beispielsweise zur Herstellung von farbigen Glas verwendet, so lassen sich unerwartet neue und außergewöhnliche Effekte erzielen.A liquid crystal element in the form of a solid film or sheet is not affected by temperature changes affects and has excellent water resistance properties. If, as a result, such a liquid crystal element is used, for example, for the production of colored glass, then unexpectedly new and extraordinary effects can be achieved achieve.

Beispiel 6Example 6

2 g Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 sowie 0,15 g Polyvinylacetat wurden vollständig in 10 ml Methanol gelöst. Es wurde eine gleichförmige transparente Lösung erhalten. Die Lösung wurde dann nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren verarbeitet. Die erhaltene Flüssigkristallmasse wies ähnliche Eigenschaften wie die in Beispiel 1 beschriebene Flüssigkristallmasse auf. Auch dann, wenn das Gewichtsverhältnis der Hydroxypropylcellulose zum Polyvinylacetat auf 1:1 gebracht wurde, streute die erhaltene Flüssigkristallmasse2 g of hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 250 and 0.15 g of polyvinyl acetate were completely in 10 ml of methanol dissolved. A uniform transparent solution was obtained. The solution was then made according to the procedure in Example 1 processes described. The obtained liquid crystal composition had properties similar to those of the liquid crystal composition described in Example 1. Even if the weight ratio of the hydroxypropyl cellulose to the polyvinyl acetate is up 1: 1, the obtained liquid crystal composition scattered

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sichtbares Licht selektiv. Die Kristallmasse war demzufolge farbig.visible light selective. The crystal mass was accordingly coloured.

Example 7 *

Ein aus einem Laminat bestehendes Flüssigkristallelement wurde dadurch hergestellt, daß die nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellte Flüssigkristallmasse zwischen zwei Glasplatten gebracht wurde. Die eine Glasplatte bestand aus einer 1 mm dicken "NESA"-Glasplatte und die andere Glasplatte bestand aus einer üblichen Glasplatte einer Dicke von 0,6 mm. Der Abstand der beiden Platten voneinander betrug 0,6 mm. In diesen Raum wurde die Flüssigkristallmasse gebracht. An beide Enden der "NESA"-Glasplatte wurden mittels einer Silberpaste Elektroden angeschlossen. Das Laminat wies einen hellen Purpurfarbton bei 15 C auf. Es wurde mittels eines Stromes einer Spannung von 100 Volt und 0,1 A aufgeheizt. Nach dem die "NESA"-Glasplatte aufgeheizt war, veränderte sich der Farbton des Laminates innerhalb weniger Sekunden. Nach 12 Sekunden war der Farbton des Laminates grün, gelb und dann rot. Bei Zufuhr weiterer Wärme trat ein Ausbleichen des roten Farbtones auf, und innerhalb der Flüssigkristallmasse wurden Bläschen erzeugt. Wurde das Laminat zur Abkühlung bei 15°C stehengelassen, nach dem der Strom abgeschaltet worden war, nahm das Laminat innerhalb von etwa 12 Minuten seine ursprüngliche Farbe wieder an.A liquid crystal element composed of a laminate was prepared by following those described in Example 1 Procedure produced liquid crystal mass was brought between two glass plates. One glass plate consisted of a 1 mm thick "NESA" glass plate and the other glass plate consisted of a conventional glass plate with a thickness of 0.6 mm. The distance of the two plates from each other was 0.6 mm. The liquid crystal mass was brought into this room. At both ends of the "NESA" glass plate electrodes were connected by means of a silver paste. The laminate had a light purple hue at 15 ° C. It was heated by means of a current with a voltage of 100 volts and 0.1 A. After the "NESA" glass plate was heated, changed the color of the laminate changes within a few seconds. After 12 seconds the color of the laminate was green, yellow and then red. When further heat was applied, the red hue was bleached and vesicles formed within the liquid crystal composition generated. If the laminate was left to cool at 15 ° C after the power was turned off, that took The laminate will return to its original color within about 12 minutes.

Wurde Strom einem farblosen (transparenten) Laminat aus einer flüssigen Kristallmasse zugeführt, so wurde die Kristallmasse innerhalb von 10 Sekunden farbig und nach etwa 20 Sekunden kräftig grün. Beim Abkühlen des Laminates wurde der ursprüngliche farblose Zustand innerhalb von etwa 16 Minuten wieder erreicht.If current was fed to a colorless (transparent) laminate of a liquid crystal mass, the crystal mass became colored within 10 seconds and bright green after about 20 seconds. When the laminate cooled, the original one colorless state reached again within about 16 minutes.

Es zeigte sich, daß im allgemeinen umso dünner die Flüssigkristallschicht war, umso heller der Farbton war und umso kürzer die Zeitspanne, die erforderlich war, um wieder zum ursprünglichen Farbton der Kristallmasse zu gelangen. Hieraus ergibt sich, daß die aus Flüssigkristallen aufgebauten und aus Laminaten bestehen-It was found that, in general, the thinner the liquid crystal layer the lighter the hue and the shorter the time it took to return to the original Hue of the crystal mass to arrive. It follows from this that the liquid crystals made up of laminates

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den Flüssigkristallelemente nach der Erfindung Farb-Akkumulationseffekte aufweisen.the liquid crystal elements according to the invention have color accumulation effects.

Beispiel 8Example 8

Auf das in Beispiel 7 beschriebene farblose Flüssigkristall-Laminat wurden 5 Sekunden lang Mikrowellen (lkw) einwirken gelassen. Als Folge hiervon nahm das Laminat einen stark roten Farbton an. Wurden Mikrowellen auf ein Flüssigkristall-Laminat einwirken gelassen, das zwei normale Glasplatten aufwies, so nahm das Laminat einen Farbton erst nach etwa 25 Sekunden an. Jedoch war eine Minute erforderlich, bis das Laminat einen sehr stark intensiven Farbton angenommen hatte.The colorless liquid crystal laminate described in Example 7 was exposed to microwaves (truck) for 5 seconds. As a result, the laminate took on a very red color Shade on. When microwaves were applied to a liquid crystal laminate comprising two normal glass plates, so the laminate took on a hue after about 25 seconds. However, it took a minute for the laminate to become very had taken on a very intense hue.

Beispiel 9Example 9

1,2 g einer Flüssigkristallmasse, hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, die Farbveränderung bei niedriger Temperatur zeigte, wurde auf einen aus einem schwarzen Blatt bestehenden Schichtträger einer Größe von 50 mm χ 20 nun und einer Dicke von 0,8 mm aufgetragen. Anbei den Enden des schwarzen Blattes wurden 3 mm starke Abstandshalter angebracht, worauf auf die Abstandshalter eine Glasplatte aufgelegt wurde. Durch einen leichten Handdruck auf die Oberfläche der Glasplatte wurde ein sandwich-artiges Laminat erhalten. Die beiden Enden des Laminates wurden mittels Halteklips festgehalten. Das Laminat wurde dann bei Raumtemperatur stehen gelassen. Das erhaltene Laminat nahm bei Raumtemperatur eine Farbe an, da das aus Methanol bestehende Lösungsmittel durch das schwarze Blatt innerhalb eines Tages und einer Nacht verdampfte. Wurde das Laminat weiter stehen gelassen, wurde es farblos. Wurde jedoch wieder Methanol durch den blattförmigen Träger zugeführt, so wurde das Laminat bei Raumtemperatur wieder farbig.1.2 g of a liquid crystal composition, prepared as in Example 1 which showed a color change at a low temperature was applied to a substrate made of a black sheet and having a size of 50 mm × 20 mm and a thickness of 0.8 mm applied. At the ends of the black sheet 3 mm thick spacers were attached, whereupon the spacers a glass plate was placed. A sandwich-like Laminate received. The two ends of the laminate were held in place with clips. The laminate was then left to stand at room temperature. The obtained laminate took on a color at room temperature as the solvent consisting of methanol evaporated through the black leaf within a day and night. If the laminate was left to stand, it would colorless. However, when methanol was again supplied through the sheet-shaped support, the laminate was restored at room temperature coloured.

Laminate dieses Typs können mittels geeigneter Abdeckmaterialien eingehölt oder eingepackt werden.Laminates of this type can be made using suitable covering materials be oiled up or wrapped up.

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Beispiel 10Example 10

Auf eine Glasplatte einer Größe von 50 χ 20 mm und einer Dicke von 1 mm wurde eine dünne Methanolschicht aufgesprüht. Dann wurde ein 0,15 mm dünner Film aus Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 auf die besprühte Platte aufgebracht. Das auf diese Weise hergestellte Laminat wurde dann 5 Stunden in einem gesättigten Methanolstrom bei 50⁰C stehen gelassen, worauf eine Glasplatte aufgebracht wurde. Das Laminat veränderte seinen Farbton bei Raumtemperatur.A thin layer of methanol was sprayed onto a glass plate with a size of 50 × 20 mm and a thickness of 1 mm. Then a 0.15 mm thin film of hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 250 was applied to the sprayed plate. The laminate produced in this way was then left to stand for 5 hours in a saturated stream of methanol at 50 ^° C., after which a glass plate was applied. The laminate changed its hue at room temperature.

Beispiel 11Example 11

Zunächst wurde ein Cellulosederivat mit Esterbindungen und einem mittleren Polymerisationsgrad von 100 der folgenden Struktur hergestellt:First, a cellulose derivative with ester bonds and a average degree of polymerization of 100 made of the following structure:

H ORH OR

CH-ORCHOIR

0 —0 -

-0 —-0 -

worin bedeuten:where mean:

R ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel:R is a hydrogen atom or a group of the formula:

-£=■ COCH₂-CH(CH₃) -0-_7_m H und- £ = ■ COCH ₂ -CH (CH ₃ ) -0-7 _m H and

eine Zahl von 1 oder darüber.a number of 1 or above.

2 g des Cellulosederivate^ wurden vollständig in 10 ml Aceton unter Erzeugung einer transparenten gleichförmigen Lösung gelöst. Daraufhin wurde Aceton nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode abgedampft, wobei eine hoch-viskose Flüssigkeit erhalten wurde, die2 g of the cellulose derivatives ^ were completely submerged in 10 ml of acetone Dissolved creating a transparent uniform solution. Then acetone was evaporated according to the method described in Example 1, a highly viscous liquid was obtained which

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aus einer lyotropen cholesterinischen Flüssigkristallmasse bestand.consisted of a lyotropic cholesteric liquid crystal mass.

Die Masse war farbig, wenn das Verhältnis von Lösungsmittel zu Cellulosederivat etwa dem Verhältnis des in Beispiel 1 beschriebenen Produktes entsprach. Es traten jedoch Farbveränderungen nach Rot oder einem ähnlichen Farbton auf. Beispiel 12 The mass was colored when the ratio of solvent to cellulose derivative corresponded approximately to the ratio of the product described in Example 1. However, there were color changes to red or a similar hue. Example 12

Es wurde eine Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 der in Beispiel 1 beschriebenen Struktur hergestellt. 5 g des Cellulosederivates wurden vollständig in 20 ml Wasser unter Ausbildung einer transparenten und gleichförmigen Lösung gelöst. Daraufhin wurde Wasser verdampft, so daß eine hochviskose Flüssigkeit mit einen Verhältnis von Hydroxypropylcellulose zu Wasser von 5:3 erhalten wurde. Die Flüssigkristallmasse wurde dann in eine runde Form gebracht, die im Mittelteil von zwei übereinanderliegenden Glasplatten gebildet wurde. Der auf diese Weise erhaltene Sandwich wurde mehrere Tage lang bei Raumtemperatur stehen gelassen. Wurde das Flüssigkristallelement auf ein schwarzes Blatt gebracht, so wurde eine farbige runde Fläche sichtbar. Die Farbe dieser runden Fläche veränderte sich von farblos (transparent) nach rot-orange-gelb-grün-blau-tiefblau-purpur und wieder nach farblos (transparent) von den inneren Bezirken nach den äußeren Bezirken der runden Fläche. Der Durchmesser der runden Fläche verminderte sich im Verlauf des Ablaufes von Tagen, d.h. in dem Maße, in dem Wasser verdunstete. Der Durchmesser verminderte sich weiter, wenn das Flüssigkristallelement abgekühlt wurde. Wurde die Temperatur auf -20 C vermindert, so nahm der zentrale Teil des Elementes eine purpurne Färbung an und die anderen Teile wurden farblos. Wurde das Element andererseits erhitzt, so vergrößerte sich der Durchmesser des farbigen runden Teiles allmählich. Weiterhin vergrößerte sich der farblose (transparente) Bezirk im Mittelteil der runden Fläche. Aus diesen Daten ergibt sich, daß sich die Farbtöne der Flüssigkristallelemente der Erfindung in Abhängigkeit vom Lösungsmittelgehalt und der angewandten Temperatur ändern. A hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 250 and having the structure described in Example 1 was produced. 5 g of the cellulose derivative was completely dissolved in 20 ml of water to form a transparent and uniform solution. Thereafter, water was evaporated so that a highly viscous liquid having a ratio of hydroxypropyl cellulose to water of 5: 3 was obtained. The liquid crystal mass was then brought into a round shape, which was formed in the central part by two glass plates lying one on top of the other. The sandwich thus obtained was left to stand at room temperature for several days. When the liquid crystal element was placed on a black sheet, a colored round surface became visible. The color of this round area changed from colorless (transparent) to red-orange-yellow-green-blue-deep blue-purple and again to colorless (transparent) from the inner areas to the outer areas of the round area. The diameter of the round surface decreased in the course of the sequence of days, that is, to the extent that evaporated in the water. The diameter further decreased when the liquid crystal element was cooled. When the temperature was lowered to -20 C, the central part of the element became purple in color and the other parts became colorless. The element was heated on the other hand, as the diameter of the colored circular portion gradually enlarged. Furthermore, the colorless (transparent) area in the central part of the round area increased. From these data it can be seen that the color tones of the liquid crystal elements of the invention change depending on the solvent content and the temperature used.

Die folgende Tabelle zeigt derartige Beziehungen.The following table shows such relationships.

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Verhältnis von Hydroxypropylcellulose Farbtemperatur (HPC) zu Lösungsmittel H₂ORatio of hydroxypropyl cellulose color temperature (HPC) to solvent H ₂ O

HPC/H₂O - 5/3 etwa -20⁰CHPC / H ₂ O - 5/3 about -20 ⁰ C

HPC/H₂O - 10/3 Raumtemperatur (etwa 20⁰C)HPC / H ₂ O - 10/3 room temperature (approx. 20 ⁰ C)

HPC/H₂O ' 7/1 etwa 50°CHPC / H ₂ O ' 7/1 about 50 ° C

Ähnliche Farbeffekte lassen sich dann erreichen, wenn anstelle von Wasser als Lösungsmittel Lösungsmittel wie beispielsweise Äthanol oder vergleichsweise hoch-siedende Lösungsmittel, wie beispielsweise Glyzerin, Propylenglykol oder Äthylcellulose verwendet wurden.Similar color effects can be achieved if instead of water as a solvent solvent such as Ethanol or comparatively high-boiling solvents such as glycerine, propylene glycol or ethyl cellulose are used became.

Es zeigte sich, daß der Farbton von Flüssigkristallelementen des beschriebenen Typs auch durch Verschieben der Trägerelemente verändert werden konnte. Weiterhin zeigte sich, daß, wenn der Winkel zwischen dem einfallenden Licht der verwendeten Lichtquelle und dem reflektierten Licht, das von dem Betrachter wahrgenommen wurde, vermindert wurde, der Farbton des Elementes stärker nach Rot oder einem ähnlichen Farbton verändert wurde. Wurde der Winkel erhöht, so schlug der Farbton mehr nach Blau oder einen ähnliche Farbe um.It was found that the hue of liquid crystal elements of the type described also changed by moving the support elements could be. Furthermore, it was found that if the angle between the incident light of the light source used and the reflected light perceived by the viewer, was decreased, the hue of the element was changed more to red or a similar hue. Has the angle been increased so the hue turned more to blue or a similar color.

Trat Licht durch das Element, so wurden Farbeffekte beobachtet, die denen entgegengesetzt waren, die durch das reflektierte Licht erzeugt wurden. Das heißt, es traten die in folgender Reihenfolge aufgeführten Farbtöne auf: rot-hellblau nach grün-hellrot nach purpur-hellgelb. Color effects were observed when light passed through the element were opposite to those produced by the reflected light. That is, those listed in the following order occurred Color shades on: red-light blue to green-light red to purple-light yellow.

Im Hiiüick hierauf wurden unter Verwendung derartiger Flüssigkristallelemente farbige Glasfenster hergestellt. Wurde ein Raum mit derartigen Fenstern ausgestattet, so wurden schwache Farbeffekte durch das die Fenster passierende Licht während der Tageszeit hervorgerufen, während starke Farbeffekte während der Nacht beobachtet wurden, da die äußeren Oberflächen der Fenster eine Reflexion des Lichtes aufgrund der Dunkelheit außerhalb des Raumes verhinderten.In response, such liquid crystal elements have been used made of colored glass windows. If a room was equipped with such windows, then there were weak color effects caused by the light passing through the windows during the daytime, while strong color effects during the night were observed as the outer surfaces of the windows cause a reflection of the light due to the darkness outside the room prevented.

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Weiterhin zeigte sich, daß Farbveränderungen während des Tages und der Nacht in Abhängigkeit von der Witterung und der Jahreszeit auftraten. Derartige Effekte wurden auch dann beobachtet, wenn anstelle von Wasser zur Herstellung der Flüssigkristallelemente andere Lösungsmittel, wie im Vorstehenden beschrieben, verwendet wurden.Furthermore, it was found that color changes occurred during the day and night depending on the weather and the season. Such effects have also been observed when other solvents, as described above, were used instead of water for the preparation of the liquid crystal elements.

Beispiel 13Example 13

Nach dem in BEispiel 12 beschriebenen Verfahren wurde Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 50 vollständig in Wasser gelöst, worauf Wasser aus der erhaltenen Lösung verdampft wurde. Auf diese Weise wurde wiederum eine lyotrope cholesterinische Flüssigkristallmasse erhalten.According to the method described in Example 12, hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 50 completely dissolved in water, whereupon water was evaporated from the resulting solution. In this way another became obtained lyotropic cholesteric liquid crystal composition.

Mit diesen Flüssigkristallmassen wurden Farbeffekte erzielt, die den Farbeffekten ähnelten, die mit den in Beispiel 12 beschriebenen FlUssigkristallmassen erhalten werden konnten. Im Falle dieses Beispieles traten jedoch die Farbveränderungen in den Fenstern aufgrund von Temperaturveränderungen etwas kräftiger auf.With these liquid crystal compositions, color effects were achieved that the color effects that could be obtained with the liquid crystal compositions described in Example 12 were similar. In the case of this In the example, however, the color changes in the windows due to temperature changes were a bit more pronounced.

Beispiel 14Example 14

Durch Lösen von 5 g Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 und 1 g Polyvinylacetat mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 300 in 20 ml Äthanol wurde eine transparente und gleichförmige Lösung erhalten. Die Lösung wurde in eine Laboratoriumsschale mit einer Bodenfläche von 100 cm gebracht. Bei Raumtemperatur wurden 2/3 des Methanol-Lösungsmittels abgedampft, worauf die erhaltene konzentrierte Lösung durch Erhitzen auf eine Temperatur von 60⁰C zur Trockene eingedampft wurde. Auf diese Weise wurde ein orange-farbener fester Film erhalten. Dieser Film veränderte seine Farbe nicht, auch wenn er auf Raumtemperatur abgekühlt wurde oder wenn er auf über 60⁰C erhitzt wurde. Die Farbeffekte, die mit diesem Film erzielt werden konnten, d.h. die Veränderungen der Färbung aufgrund von reflektiertem Licht und übertragenem Licht, das durch den Film gelangte, waren ähnlich wie die Effekte, die bei Verwendung des in Beispiel 12 beschriebenenA transparent and uniform solution was obtained by dissolving 5 g of hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 250 and 1 g of polyvinyl acetate with an average degree of polymerization of 300 in 20 ml of ethanol. The solution was placed in a laboratory dish with a floor area of 100 cm. 2/3 of the methanol solvent was evaporated at room temperature, whereupon the concentrated solution obtained was evaporated to dryness ^{by heating to a temperature of 60 ° C.} An orange colored solid film was thus obtained. This film did not change its color, even if it has cooled to room temperature, or if it was heated to 60 ⁰ C. The color effects that could be obtained with this film, that is, the changes in coloration due to reflected light and transmitted light passing through the film, were similar to the effects obtained using the one described in Example 12

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Elementes beobachtet werden konnten.
Beispiel 15 Element could be observed.
Example 15

Zunächst wurde eine Hydroxypropylamylose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 200 der in Beispiel 3 beschriebenen Struktur hergestellt. Zu 5 g der Amylose wurden 20 g Äthanol und 1,7 g Glyzerin zugegeben. Es wurde eine gleichförmige Lösung erhalten. Die Lösung wurde dann in einen Verdampfer gebracht, in dem Äthanol abgedampft wurde. Es wurde eine hoch-viskose Flüssigkeit aus Glyzerin und Hydroxypropylamylose erhalten. Die erhaltene Flüssigkristallmasse streute sichtbares Licht selektiv bei Raumtemperatur entsprechend den Eigenschaften eines cholesterinischen Flüssigkristalles.First, a hydroxypropyl amylose with an average degree of polymerization of 200 was that described in Example 3 Structure made. To 5 g of the amylose, 20 g of ethanol and 1.7 g of glycerine were added. It became a uniform solution obtain. The solution was then placed in an evaporator where ethanol was evaporated. It became a highly viscous liquid obtained from glycerin and hydroxypropyl amylose. The obtained liquid crystal composition scattered visible light selectively at room temperature corresponding to the properties of a cholesteric liquid crystal.

Example 16

Eine transparente und gleichförmige Lösung, hergestellt wie in Beispiel 12 beschrieben,wurde auf eine gut gereinigte Glasplatte aufgetragen. Dann wurde aus der Lösung Wasser verdampft, so daß ein Hydroxypropylcellulosefilm einer Dicke von 0,35 mm erhalten wurde. Der erhaltene Film wurde dann zu 50 mm χ 50 mm großen Stücken zerschnitten, die in eine 50 mm χ 50 mm große Vertiefung einer anderen Glasplatte eingesetzt wurden, auf deren Oberfläche zunächst Äthanol aufgebracht wurde. Nach dem Einsetzen eines Filmstückes in eine Glasplatte wurde wiederum Äthanol auf die Oberfläche der Glasplatte und des Filmstückes gesprüht. Schließlich wurde eine weitere Glasplatte auf die mit Äthanol besprühte Glasplatte aufgebracht, so daß ein Flüssigkristallelement erhalten wurde. Das Element zeigte vorteilhafte Farbveränderungseffekte ähnlich denen des in Beispiel 12 beschriebenen Elementes.A transparent and uniform solution, prepared as described in Example 12, was applied to a well-cleaned glass plate. Then, water was evaporated from the solution so that a hydroxypropyl cellulose film having a thickness of 0.35 mm was obtained. The film obtained was then cut into pieces 50 mm × 50 mm in size, which were inserted into a 50 mm × 50 mm recess in another glass plate, on the surface of which ethanol was first applied. After inserting a piece of film into a glass plate, ethanol was again sprayed onto the surface of the glass plate and the piece of film. Finally, another glass plate was placed on the ethanol-sprayed glass plate so that a liquid crystal element was obtained. The element exhibited favorable color change effects similar to those of the element described in Example 12.

Example 17

0,15 g der in Beispiel 12 beschriebenen Flüssigkristallmasse wurden auf den Mittelteil einer runden Glasplatte mit einem Durchmesser von 30 ram und einer Dicke von 1 mm aufgebracht. Daraufhin wurde eine weitere runde Glasplatte des gleichen Durchmessers aufgebracht,0.15 g of the liquid crystal composition described in Example 12 was applied to the central part of a round glass plate with a diameter of 30 ram and a thickness of 1 mm. Then, another round glass plate of the same diameter was applied,

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Daraufhin wurde eine weitere runde Glasplatte des gleichen Durchmessers aufgebracht, worauf die beiden Platten mit der Hand zusammengepreßt wurden, so daß die Dicke der Flüssigkristallschicht zwischen den beiden Platten 0,5 mm betrug. Daraufhin wurden die Kanten der Platten mit einem Versiegelungsmittel oder Dichtungsmittel, beispielsweise mikrokristallinem Wachs (z.B. einem Wachs vom Typ "Hi-Mic-1070", Hersteller Nippon Seirou Company, Ltd., Japan) verschlossen. Aus dem in der beschriebenen Weise hergestellten Flüssigkristallelement verdampfte kein Wasser, so daß in dem Element vorteilhafte Farbveränderungseffekte erzeugt werden konnten, ähnlich denen, die im Falle des in Beispiel 12 beschriebenen Elementes erhalten werden konnten.Another round glass plate of the same diameter was then applied, after which the two plates were pressed together by hand so that the thickness of the liquid crystal layer between the two plates was 0.5 mm. Thereupon the edges were the plates with a sealant or sealant, for example microcrystalline wax (e.g. a wax of the "Hi-Mic-1070", manufacturer Nippon Seirou Company, Ltd., Japan). No water evaporated from the liquid crystal element produced in the manner described, so that advantageous color change effects could be produced in the element, similarly those which could be obtained in the case of the element described in Example 12.

Entsprechende Elemente wurde unter Verwendung anderer Versiegelungsoder Dichtungsmittel hergestellt, beispielsweise unter Verwendung von Klebstoffen auf Siliconbasis (Klebstoffe vom Typ ¹¹RTV","LTV Gum Compound" und dergleichen. In vorteilhafter Weise konnten auch Lötmittel verwendet werden, z.B. vom Typ "Cerasolzer". In allen Fällen wurden entsprechende Farbveränderungseffekte wie bei Verwendung von mikrokristallinem Wachs als Versiegelungs- oder Dichtungsmittel erhalten.Corresponding elements were produced using other sealants or sealants, for example using adhesives based on silicone (adhesives of type ¹¹ RTV "," LTV Gum Compound "and the like. Soldering agents, for example of the" Cerasolzer "type, could also be used to advantage in all cases corresponding color change effects were obtained as when using microcrystalline wax as a sealant or sealant.

Beispiel 18Example 18

Zunächst wurde eine Flüssigkristallmase aus 10 Teilen Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 und 3,5 Teilen Äthanol hergestellt. Daraufhin wurde die Flüssigkristallmasse in ein kleines Kölbchen eines Durchmessers von 8 mm eingespritzt, worauf die Einspritzöffnung mit einem Epoxyklebstoff CDiabond 2100E", Hersteller Nozawa Chemical Co., Ltd., Japan) abgedichtet wurde. Auf diese Weise konnte das Äthanol aus dem Kolben nicht allmählich verdampfen. Es konnten vorteilhafte Farbveränderungseffekte ähnlich denen erhalten werden, die im Falle des in Beispiel 12 beschriebenen Elementes beobachtet wurden.First of all, a liquid crystal was made from 10 parts of hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 250 and 3.5 parts of ethanol. The liquid crystal mass was then poured into a small vial 8 mm in diameter injected, whereupon the injection opening with an epoxy adhesive CDiabond 2100E ", manufacturer Nozawa Chemical Co., Ltd., Japan) was sealed. This prevented the ethanol from gradually evaporating from the flask. Favorable color change effects similar to those obtained in the case of the element described in Example 12 were observed.

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Example 19

Es wurde ein Glasröhrchen einer Länge von 150 nun mit einem inneren Durchmesser von 5 mm und einem äußeren Durchmesser von 7 mm verwendet. Das eine Ende des Glasröhrchens wurde durch Zusammenschmelzen mit einem Gasbrenner verschlossen. Dann wurden 2 g Hydroxypropylcellulose in Pulverform mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 und 0,3 g Äthanol in das Glasröhrchen eingeführt. Nach Verschluß der anderen Seite des Glasröhrchens durch Aufschmelzen mittels eines Gasbrenners wurde die Hydroxycellulose-Äthanolmasse in Röhrchen eingeschlossen. Das Röhrchen wurde dann auf eine Temperatur von 60°C erhitzt und einen Tag und eine Nacht lang stehen gelassen. Das erhaltene röhrenförmige Flüssigkristallelement streute sichtbare Strahlung selektiv bei Raumtemperatur.It became a glass tube with a length of 150 now with an inner one Diameter of 5 mm and an outer diameter of 7 mm are used. One end of the glass tube was melted together closed with a gas burner. Then 2 g of hydroxypropyl cellulose in powder form with an average degree of polymerization of 250 and 0.3 g of ethanol were introduced into the glass tube. After closing the other side of the glass tube by melting it with a gas burner, the hydroxycellulose-ethanol mass became enclosed in tubes. The tube was then heated to a temperature of 60 ° C for day and night left standing for a long time. The obtained tubular liquid crystal element scattered visible rays selectively at room temperature.

Example 20

Es wurde ein Platte aus rostfreiem Stahl einer Größe von 50 mm χ 50 mm und einer Stärke von 1 mm verwendet. Der Mittelteil der Stahlplatte wies eine rechteckige Vertiefung einer Größe von 43 mm χ 43 mm und einer Tiefe von 0,3 mm auf.A stainless steel plate 50 mm χ in size was used 50 mm and a thickness of 1 mm are used. The central part of the steel plate had a rectangular recess 43 mm χ in size 43 mm and a depth of 0.3 mm.

In die Vertiefung wurde dann eine Flüssigkristallmasse aus 10 Gew.-Teilen Hydroxypropylcellulose mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 250 und 3,6 Gew.-Teile Propylenglykol gegeben. Nun wurde auf die Stahlplatte ein farbloses und transparentes Blatt aus einem Polycarbonatharz gebracht, d.h. ein Blatt aus einem sog. plastischen Glas, einer Größe von 50 mm χ 50 mm und einer Dicke von 1 mm. Die Platte aus plastischem Glas und die Stahlplatte wurden mittds eines modifizierten Acrylatklebstoffes an den Randteilen und Zusammenpressen der Platten bei Hand miteinander verklebt. Das auf diese Weise erhaltene Flüssigkristallelement zeigte sehr stabile Farbveränderungseffekte, die sich im Verlaufe der Zeit nicht änderten.A liquid crystal composition of 10 parts by weight was then placed in the depression Hydroxypropyl cellulose with an average degree of polymerization of 250 and 3.6 parts by weight of propylene glycol. Well was a colorless and transparent sheet made of a polycarbonate resin, i.e. a sheet made of a so-called polycarbonate resin, is placed on the steel plate. plastic glass, a size of 50 mm χ 50 mm and a thickness of 1 mm. The plastic glass plate and the steel plate were made with a modified acrylate adhesive on the edge parts and pressing the panels together by hand. The liquid crystal element thus obtained showed very much stable color change effects that did not change over time.

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Entsprechende Flussigkristalleleraente wurde unter Verwendung anderer transparenter Abdeckplatten aus plastischem Material hergestellt, z.B. einer Platte aus einem ABS-Kunststoff, einer Platte aus Polystyrolharz, einer Platte aus einem Acrylharz und einer Platte aus einem Poly-4-methylpenten-1-harz. In allen Fällen wurden entsprechende Effekte wie bei Verwendung der aus einem Polycarbonatharz bestehenden Platte erhalten.Appropriate liquid crystal elements were used other transparent cover plates made of plastic material, e.g. a plate made of an ABS plastic, a plate made of polystyrene resin, a sheet made of an acrylic resin and a sheet made of a poly-4-methylpentene-1 resin. In all cases were effects similar to those obtained when the plate made of a polycarbonate resin is used.

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Claims

PATENT CLAIMS

1. Liquid crystal element with liquid crystals from the lyotropic cholesteric type and one including the crystal mass Enclosure, at least a part of which is transparent, characterized in that the element is a crystal mass from (a) a neutral polysaccharide derivative with a non-ionic functional group introduced into the polysaccharide, in at least one of a short-chain alcohol, acetone, glycol, water, glycerine, a 2-alkoxyethanol (a cellosolve) or mixtures thereof existing solvents is completely soluble, and on evaporation of the solvent

ßm forms a viscous solution, and (b) a / solvent in which the polysaccharide is dissolved to more than 50% by weight.

2. Liquid crystal element according to claim 1, characterized in that that the polysaccharide derivative has an average degree of polymerization of 3 to 2000.

3. Liquid crystal element according to claims 1 or 2, characterized in that that the polysaccharide derivative consists of a linear polysaccharide.

4. Liquid crystal element according to claim 3, characterized in that that the linear polysaccharide consists of a cellulose or amylose.

5. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 4, characterized in that the functional group of the polysaccharide derivative consists of a group of one of the following formulas:

Tf-CH ₂ CH (CH ₃ ) OjT ^ H or - £ · CH ₂ CH (C ₂ H ₅ ) __, _m

where m is a number of at least 1.

7 0983 2 /074*7 0983 2/074 *

ORIGINAL INSPECTED

27047782704778

6. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that it comprises a polysaccharide derivative in water, methanol, propylene glycol, glycerol or a mixture is soluble therefrom.

7. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the crystal mass in addition to a polysaccharide derivative and a solvent at least one further in the Contains solvent soluble compound.

8. Liquid crystal element according to claim 7, characterized in that that the crystal mass contains polyvinyl acetate as an additional substance.

9. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the crystal mass is contained in a sealed enclosure enclosing the solvent.

10. Liquid crystal element according to claim 9, characterized in that that it has a seal consisting of wax or solder.

11. Liquid crystal element according to claim 9, characterized in that that there is a silicone rubber seal when using water as a solvent having.

12. Liquid crystal element according to claim 9, characterized in that that when an alcohol is used as a solvent it has an epoxy adhesive as a sealant.

13. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 12, characterized characterized in that the inner surface of the bezel or an outer surface of the transparent portion of the bezel has an anti-reflective layer of a black color or a dark shade.

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270A776270A776

14. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 13, characterized in that it is a by evaporation or Evaporation of the solvent from the solution of a polysaccharide derivative has generated solidified layer.

15. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 13, characterized in that there is heating means for heating the Has edging.

16. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 13 and 15, characterized in that it is a coolant for Has cooling the enclosure.

17. Liquid crystal element according to claim 15, characterized in that that the heating means are not in contact with the enclosure.

18. Liquid crystal element according to claim 15, characterized in that that the heating means are in contact with the enclosure.

19. Liquid crystal element nail claim 18, characterized in that that the heating means consist of an exothermic conductive layer.

20. Liquid crystal element according to claim 18, characterized in that that the heating means consist of an exothermic, conductive,

"consist of a transparent metal oxide layer.

21. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 13, characterized in that it has combined heating and cooling means for heating or cooling the enclosure.

22. Liquid crystal element according to claim 21, characterized in that that it is a thermoelectric as a combined heating and cooling medium Has element.

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23. Liquid crystal element according to one of claims 15 to 22, characterized in that the heating means imagewise in the Liquid crystal element are distributed.

24. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 22, characterized in that the transparent part of the enclosure has a pattern.

25. Liquid crystal element according to one of claims 1 to 22, characterized in that there is a pattern on the side of the has transparent part of the enclosure, which is the crystal mass opposite.

26. Process for the production of a liquid crystal element according to claims 1 to 25, characterized in that one a neutral polysaccharide derivative having a non-ionic function introduced into the polysaccharide Group that in at least one of a short-chain alcohol, acetone, glycol, water, glycerol, a 2-alkoxyethanol or mixtures thereof existing solvents is completely soluble, and on evaporation of the solvent forms a viscous solution, and which is in the form of a sheet or a film or a powder, into a Bring enclosure and add a solvent in which the polysaccharide is more than 50 wt .- $ soluble.

27. Use of a plurality of liquid crystal elements according to claim 1 to 25 to form a matrix.

28. Use of liquid crystal elements according to one of claims 1 to 13 and 15 to 27 as a temperature display device.

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