DE2059789A1 - Mesomorphic material with antioxidants - Google Patents
Mesomorphic material with antioxidantsInfo
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- DE2059789A1 DE2059789A1 DE19702059789 DE2059789A DE2059789A1 DE 2059789 A1 DE2059789 A1 DE 2059789A1 DE 19702059789 DE19702059789 DE 19702059789 DE 2059789 A DE2059789 A DE 2059789A DE 2059789 A1 DE2059789 A1 DE 2059789A1
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Description
Die Erfindung betrifft eine stabile Emulsion mit einer hydrophoben öligen Phase und einer wässrigen Phase, die für die Thermornetrie und Thermograph ie Verwendung findet.The invention relates to a stable emulsion having a hydrophobic oily phase and an aqueous phase which is suitable for thermometry and thermography are used.
Kristallinflüssige Substanzen besitzen Eigenschaften, die zwischen denen von echten flüssigkeiten und von echten Kristallen liegen, da ihre Erscheinungsform einerseits zwar die einer Flüssigkeit ist, andererseits aber eine geordnete Struktur aufweist. Es gibt drei Strukturformen oder Phasen, denen diese Substanzen zugeordnet .werden können: die smektische, die nematische und die cholesterische Phase (eine Spezialform der nematischen Phase). Die vorliegende Erfindung umfasst Substanzen, die in der cholesterlschen kristallinflüssigen Phase auftreten.Crystalline liquids have properties between those of real liquids and real ones Crystals lie because their appearance is that of a liquid on the one hand, but an orderly one on the other Has structure. There are three structural forms or phases to which these substances can be assigned: the smectic, nematic and cholesteric phases (a Special form of the nematic phase). The present invention includes substances that are in the cholesterol crystalline liquid Phase occur.
Verbindungen mit einer cholesterischen kristallinflüssigen Struktur zeigen bestimmte Eigenschaften, die vonCompounds with a cholesteric crystalline liquid structure exhibit certain properties that are derived from
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denen mit smektischer oder nematischer Struktur deutlich verschieden sind. Die kennzeichnenden Eigenschaften von Verbindungen mit der cholesterischen kristaliinflüssigen Struktur können wie folgt zusammengefasst werden: (1) Sie sind optisch negativ im Gegensatz zu den smektischen und nematischeri Strukturen die optisch positiv sind. (2) Die cholesterische kristallinflüssige Struktur ist optisch aktiv und zeigt ein starkes optisches Drehvermögen. (3) Die auffallendste Eigenschaft der Verbindungen mit der cholesterischen kristallin·- flüssigen Struktur ist die, dass sie einfallendes weisses Licht frequenzselektiv streuen, sodass sich lebhafte Farben ergeben. Farbe und Intensität des gestreuten Lichtes hängt von der Temperatur des streuenden Materials und von der Intensität der Einstrahlung ab. Eine cholesterische Substanz zeigt ein Streumaximum mit einer Bandbreite von etwa 200 Angström, das im infraroten, sichtbaren oder ultravioletten Bereich des Spektrums auftreten kann. (4) In der cholesterischen Struktur bleibt eine zirkulär polarisierte Komponente des einfallenden Lichts vollständig unbeeinflusst. In der rechtsdrehenden cholesterischen Struktur wird nur zirkulär polarisiertes Licht, dessen elektrischer Vektor im Gegenuhrzeigersinn rotiert, reflektiert (die Richtung der Rotation bezieht sich dabei auf einen in Richtung des einfallenden Lichts blickenden Beobachter). Linksdrehende cholesterische Strukturen haben den umgekehrten Effekt. (5) Wenn zirkulär polarisiertes Licht von diesen Substanzen gestreut wird, bleibt die Polarisationsrichtung unverändert. In normalen Substanzen wird die Richtung der Zirkularpolarisation umgekehrt. (6) Die mittlere Wellenlänge des reflektierten Bandes hängt vom Einfallswinkel des Lichts ab. Die Beziehung kann grob näherun^sweise durch die Bragg'sehe Beugungsleichung für doppelbrechende Materialien beschrieben werden. Diese aufgezählten Eigenschaften definieren im wesentlichen cholesterische kristallinflUsslge Substanzen.those with a smectic or nematic structure are different. The distinguishing properties of compounds with the cholesteric crystalline liquid structure can be summarized as follows: (1) They are optically negative in contrast to the smectic and nematic structures which are visually positive. (2) The cholesteric crystalline liquid structure is optically active and shows a strong optical rotatory power. (3) The most striking A property of the compounds with a cholesteric crystalline · liquid structure is that they are incident white Scatter light frequency-selectively so that vivid colors result. The color and intensity of the scattered light depends on the temperature of the scattering material and on the intensity of the radiation. A cholesteric substance shows a scatter maximum with a bandwidth of about 200 angstroms, that in the infrared, visible or ultraviolet Range of spectrum can occur. (4) A circularly polarized component of the incident remains in the cholesteric structure Completely unaffected by light. In the dextrorotatory cholesteric structure only circularly polarized one becomes Light whose electrical vector rotates counterclockwise, reflects (relates the direction of rotation on an observer looking in the direction of the incident light). Left-handed cholesteric structures have the opposite effect. (5) When circularly polarized light is scattered from these substances, remains the direction of polarization unchanged. In normal substances the direction of circular polarization is reversed. (6) The mean wavelength of the reflected band depends on the angle of incidence of the light. The relationship can be roughly approximated by Bragg's diffraction equation for birefringent ones Materials are described. These enumerated properties essentially define cholesteric crystalline fluids.
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Dünne Schichten aus cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen zeigen bei der Wechselwirkung mit Licht eine Eigenschaft, die mit selektiver Streuung bezeichnet werden kann. Der Begriff Streuung ist besser geeignet als Reflexion, da letzteres einen an einer Spiegeloberfläche auftretenden Effekt beschreibt von der das Licht in einem dem Einfallswinkel identisch gleichen Winkel zurückgeworfen wird. Ein gestreuter Lichtstrahl kann das streuende Material unter einem Winkel verlassen, der von dem Einfallswinkel unabhängig ist. Ein selektivstreuender Film hat auf der Seite des einfallenden Lichts eine Farbe, die derjenigen des durchgehenden Lichts komplementär ist.Thin layers of cholesteric crystalline liquid substances show a property when interacting with light, which can be referred to as selective scattering. The term scattering is more appropriate than reflection, there the latter describes an effect occurring on a mirror surface, of which the light at an angle of incidence is reflected back at the same angle. A scattered beam of light can spread the scattering material under one Leave angle that is independent of the angle of incidence. A selective scattering film has on the side of the incident one Light has a color complementary to that of light passing through.
Die Begriffe Licht und Farbe sollen sich in dieser Beschreibung in einem breiten Sinn auf elektromagnetische Strahlung allgemein beziehen und nicht nur auf sichtbare Strahlung.The terms light and color in this description are intended to refer to electromagnetic radiation in a broad sense refer generally and not just to visible radiation.
Die von Schichten aus eholesterischen kristallinflüssigen Substanzen gezeigte Eigenschaft der selektiven Streuung ist nicht davon abhängig, ob das auf die Schicht einstrahlende Licht polarisiert ist oder nicht. Die Farbe und die Intensität des gestreuten Lichts hängt ab von der Temperatur des streuenden Materials und voa Einfallswinkel des Lichts.The layers of holesteric crystalline liquid Substances shown property of selective scattering does not depend on whether the irradiating on the layer Light is polarized or not. The color and intensity of the scattered light depends on the temperature of the scattering light Material and voa angle of incidence of light.
Wegen der thermochromen Eigenschaften der eholesterischen kristallinflüssigen Substanzen, sind filmförmige Schichten, die solche Substanzen enthalten, verwendbar zur Erfassung von Temperaturverteilungen auf verschiedenen Objekten, also zur Thermographie und/oder Thermometrie. Solche Temperaturverteilungen werden durch ein schillerndes Farbmuster angezeigt, das von den im eholesterischen kristallinflüssigen Zustand befindlichen Verbindungen erzeugt wird. .Because of the thermochromic properties of the holesteric crystalline liquid substances, film-shaped layers that contain such substances can be used for the detection of Temperature distributions on various objects, i.e. for thermography and / or thermometry. Such temperature distributions are indicated by an iridescent color pattern that differs from those in the eholesterischen crystalline liquid state located connections is generated. .
Verbindungen die im eholesterischen kristallinflüssigen Zustand existieren können, zeigen thermochrome EigenschaftenCompounds that are crystalline in the liquid ester State may exist, show thermochromic properties
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in Temperaturbereichen die für die jeweilige Verbindung spezifisch sind. Daher können für die Erfassung von Temperatur-Verteilungen bestimmte cholesterische kristallinflUssige Verbindungen gewählt oder mehrere solcher Verbindungen gemischt werden, um eine Farbempfindlichkeit in einem bestimmten zu messenden Temperaturbereich zu erzielen. Bei den tieferen Temperaturen dieses Bereiches, der von Bruchteilen eines Grades bis zu einigen Graden variieren kann, ist die gezeigte Farbe im roten Teil des Spektrums und bei den höheren Temperaturen des Bereiches im violetten Teil. Dazwischenliegende Temperaturen . ergeben dazwischenliegende Farben, z.B. Grün. Wenn man also z.B. die Temperaturverteilung eines bestimmten Bereichs der Körperoberfläche eines Patienten mit Verdacht auf Kreislaufstörungen oder einen Tumor aufzeigen und messen möchte, so kann man eine Mischung herstellen, deren Farbumschlag bei der geeigneten Temperatur erfolgt. Ein anderes Beispiel für die Verwendung von cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen ist das Auffinden von Fehlern in den Metallteilen von Maschinen und Flugzeugen im Sinne einer zerstörungsfreien Werkstoffprüfung.in temperature ranges that are specific for the respective compound are. For this reason, certain cholesteric crystalline liquids can be used for the determination of temperature distributions Compounds chosen or several such compounds mixed in order to achieve a color sensitivity in a particular one to achieve measuring temperature range. At the lower temperatures of this range, that of a fraction of a degree can vary to a few degrees, the color shown is in the red part of the spectrum and at the higher temperatures of the area in the purple part. Intermediate temperatures. result in intermediate colors, e.g. green. So if you e.g. the temperature distribution of a certain area of the body surface a patient with suspected circulatory disorders or a tumor would like to point out and measure, so you can make a mixture that changes color at the appropriate temperature. Another example of usage of cholesteric crystalline liquid substances is the detection of defects in the metal parts of machines and Aircraft in terms of non-destructive material testing.
Es wurde schon früher festgestellt, dass zur besseren Sichtbarmachung der von den cholesterischen kristallinflUssigen Substanzen gezeigten Farben die Verwendung eines schwarzen Untergrundes vorteilhaft ist. Die Verwendung eines schwarzen Untergrundes bringt jedoch Probleme mit sich, die die Verwendung von cholesterischen kristallinflUssigen Substanzen zur Feststellung von Temperaturen oder Temperaturverteilungen schwierig und unwirtschaftlich machen. Ein Problem besteht darin, dass der schwarze Untergrund in Form einer Farbe oder eines Sprays aufgetragen und dann die kristallinflUsßige Substanz aufgebracht werden muss, damit die Farben leicht beobachtet v/erden können. Aus diesem Grund ist die Anwendbarkeit des Systems begrenzt. Zudem sind diese Methoden nachteilig, weil die öligen cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen in Form einer Lösung in einem flüchtigen Lösungsmittel auf der»It has been found earlier that for better visualization of the cholesteric crystalline liquids Substances shown the use of a black background is advantageous. The use of a black However, underground brings about problems that the use of cholesteric crystalline liquid substances make it difficult and uneconomical to determine temperatures or temperature distributions. There is a problem in that the black background is applied in the form of a paint or a spray and then the crystalline liquid substance must be applied so that the colors can be easily observed. Because of this, the applicability of the system is limited. In addition, these methods are disadvantageous because of the oily cholesteric crystalline liquid substances in the form of a solution in a volatile solvent on the »
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schwarzen Untergrund aufgebracht werden müssen, was offensichtlich gefährlich ist. Auch das Entfernen des schwarzen Untergrunds sowie der kristallinflüssigen Substanz selbst ist schv/ierig, insbesondere wenn grosse Flächen bedeckt sind. ■ Ein weiterer Nachteil dieser Methoden besteht darin, dass es schwierig, wenn nicht gar unmöglich ist, eine Schicht, aus kristallinflüssiger Substanz von gleichmässiger Dicke auf dem schwarzen Untergrund herzustellen, was jedoch für eine zuverlässige Verteilung notwendig wäre. Schliesslich ist auch bei den bekannten Verfahren die Wiederverwendung' der kristallinflUssigen Substanzen für praktische Verwendungen unmöglich.black background must be applied, which is obvious is dangerous. Also removing the black background and the liquid crystalline substance itself is difficult, especially when large areas are covered. ■ Another disadvantage of these methods is that it is difficult, if not impossible, to shift a layer out Crystalline liquid substance of uniform thickness to produce on the black background, but what a reliable one Distribution would be necessary. Finally, even with the known processes, the crystalline liquids can be reused Substances impossible for practical use.
Sowohl in den Fällen, in denen der schwarze Untergrund vor der Anwendung der kristallinflüssigen Substanzen auf eine Plastikfolie gestrichen oder gesprüht wird, als auch dann, wenn keine Plastikfolie verwendet wird, ergeben sich Probleme, da die kristallinflüssigen Substanzen altern und unter Lufteinwirkung nicht stabil sind, sondern sich teilweise zersetzen, was einen Verlust an Farbintensität und entweder eine Verschiebung der Farb-Temperatur-Charakteriatik oder sogar den Verlust der thermochromen Eigenschaften verursacht. Sogar dann, wenn die kristallinflüssigen Substanzen vor Luftzutritt geschützt sind, z.B. in transparenten Mikrokapseln, treten Alterung und andere Schwierigkeiten auf. Diese rühren daher, dass Schichten, die diese Materialien enthalten, zur Unebenheit neigen, wodurch die geschützten kristallinflüssigen Substanzen abgerieben werden können und ebenfalls ein Verlust der Farbintensität und der thermographischen Zuverlässigkeit verursacht wird. Ausserdem können die dünnen Wände der Kapseln unter Druck platzen und damit ungeschützte kristallinflüssige Substanzen freilegen.Both in those cases in which the black background before the application of the crystalline liquid substances on a If plastic film is painted or sprayed, as well as if no plastic film is used, problems arise, since the crystalline liquid substances age and are not stable when exposed to air, but rather partially decompose, resulting in a loss of color intensity and either a shift in the color-temperature characteristics or even causes the loss of thermochromic properties. Even when the crystalline liquid substances are exposed to air are protected, e.g. in transparent microcapsules, aging and other difficulties occur. These stem from that layers containing these materials tend to be unevenness, creating the protected crystalline liquid substances can be rubbed off and also cause a loss in color intensity and thermographic reliability. In addition, the thin walls of the capsules burst under pressure and thus expose unprotected crystalline liquid substances.
Es ist vorteilhaft eine Schicht aus cholesterischen kristallinflUssigen Substanzen vorzugsweise auf einem flexiblen vor der Anwendung, schwarz gefärbten Träger zu verwenden, daIt is beneficial to have a layer of cholesteric Crystalline liquid substances preferably on a flexible, black-colored carrier before use, since
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die Verwendung schwarzer Farben oder Sprays als Untergrund besonders dann Schwierigkeiten mit sich bringt, wenn menschliche Patienten behandelt werden, da diese schwarzen Farben nur sehrthe use of black paints or sprays as a background is particularly difficult when human Patients are treated as these black colors only very much
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schwer als gleichmassige Schicht aufgebracht werden können, unangenehm für den Patienten und schwierig zu entfernen sind. Die bei früher üblichen Verfahren und Anwendungsformen aufgetretenen Schwierigkeiten können teilv/eise durch die Verwendung von filmbildenden, cholesterische kristallinflUssige Substanzen enthaltenden Emulsionen beseitigt werden. Solche Emulsionen sind für den Schutz und die Stabilisierung der w kristallinflUssigen Mischungen geeignet, sie verhindern jedoch nicht das Altern der kristallinflUssigen Substanzen während der Lagerung.difficult to apply as a uniform layer, are uncomfortable for the patient and difficult to remove. The difficulties encountered in the earlier customary processes and application forms can in part be eliminated by using film-forming emulsions containing cholesteric crystalline liquid substances. Such emulsions are suitable for the protection and stabilization of the w kristallinflUssigen mixtures, but they do not prevent the aging of the kristallinflUssigen substances during storage.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, stabile cholesterische kristallinflUssige Mischungen bereitzustellen, die sich für eine Wiederverwendung eignen, die gute Farbeigenschaften in gewünschten Temperaturbereichen besitzen, die in einen Film geformt oder auf einen Film aufgebracht werden können, die leicht als gleichmässige Schicht auf dem Messobjekt aufgebracht und leicht davon entfernt werden können, die ^ die Verwendung eines leicht zu handhabenden schwarzen oder dunkeln Untergrunds ermöglichen und die die Alterung der kristallinflUssigen Substanzen verhindern.The invention is therefore based on the object of providing stable cholesteric crystalline liquid mixtures, which are suitable for reuse, which have good color properties in desired temperature ranges, which in A film can be formed or applied to a film, which can easily be applied as a uniform layer on the measurement object Applied and easily removed from it, the ^ the use of an easy-to-use black or enable dark subsoil and prevent the aging of the crystalline liquid substances.
Erfindungsgemäss wird dies erreicht durch eine Emulsion der eingangs geschilderten Art, in der die hydrophobe ölige Phase cholesterische kristallinflUssige Substanzen und Antioxydantien und die wässrige Phase filmformende Kolloide enthält. Erwünschtenfalls kann der hydrophoben öligen Phase ein öllöslicher gelber Farbstoff beigemischt werden.According to the invention, this is achieved by means of an emulsion of the type described above, in which the hydrophobic oily phase has cholesteric crystalline liquid substances and antioxidants and the aqueous phase contains film-forming colloids. If desired, the hydrophobic oily phase an oil-soluble yellow dye can be added.
Im folgenden werden bevorzugte AusfUhrungsformen der Erfindung beschrieben.Preferred embodiments of the Invention described.
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Die Wahl der speziellen cholesterischen kristallinflüssigen Substanz bzw, der Mischungsverhältnisse in der ersteren Phase hängt von der für die beabsichtigte thermographische oder thermometrische Verwendung gewünschten, speziellen Temperaturempfindlichkeit ab. Wenn z.B. eine Temperaturempfiridlichkeit erwünscht ist, die durch grüne Farbe zwischen 560C und 37,5°C bestimmt ist, kann eine homogene Mischung aus 46,0 Gewichtsteilen Cholesterylnonanoat, 8,0 Gewichtsteilen Cholesteryloleylcarbonat und 6,0 Gewichtsteilen Cholesterylchlorid (jeweils bezogen auf das Trockengewicht) verwendet werden.The choice of the special cholesteric crystalline liquid substance or the mixing ratios in the first phase depends on the special temperature sensitivity desired for the intended thermographic or thermometric use. For example, if a Temperaturempfiridlichkeit desired, which is determined by green color between 56 0 C and 37.5 ° C, a homogeneous mixture of 46.0 parts by weight of cholesteryl nonanoate, 8.0 parts by weight and 6.0 parts by weight Cholesteryloleylcarbonat cholesteryl (which may in each case based on the dry weight) can be used.
Als Antioxydantien eignen sich besonders solche, die die thermographischen Eigenschaften der cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen nicht beeinträchtigen und die Farben nicht überdecken. Typische geeignete Antioxydantien sind butyliertes Hydroxytoluol (BHT), butyliertes Hydroxyanisol (BHA), Nordihydroguaiaretsäure (NDGA), 6-Aethoxy-l,2-dihydro-2,2,4-trimethylehinolin (EMQ), dil-oc-Tocopherol, tert. Buty!hydrochinon (TBHQ), 1,5-Dihydroxynaphtalin (1,5-DHN) oder Mischungen daraus. Die Menge und die Art der Antioxydantien ist variabel; vorzugsweise sind jedoch etwa 0,2 bis 1,75$ bezogen auf das Gewicht der kristallinflüssigen Substanzen geeignet. Die Antioxydantien haben keinen besonderen Einfluss auf die Abriebfestigkeit des fertigen Films, sondern sie dienen sowohl zur Stabilisierung der thermochromen Eigenschaften, als auch zur Erhöhung der Leuchtkraft der auftretenden Farben.Particularly suitable antioxidants are those which do not impair the thermographic properties of the cholesteric crystalline liquid substances and do not mask the colors. Typical suitable antioxidants are butylated hydroxytoluene (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), nordihydroguaiaretic acid (NDGA), 6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylehinoline (EMQ), dil-oc-tocopherol, tert. Buty! Hydroquinone (TBHQ), 1,5-dihydroxynaphthalene (1,5-DHN) or mixtures thereof. The amount and type of antioxidants are variable; however, about $ 0.2 to $ 1.75 based on the weight of the crystalline liquid substances are preferably suitable. The antioxidants have no special influence on the abrasion resistance of the finished film, but they serve both to stabilize the thermochromic properties, as well as to increase the brightness of the colors occurring.
Erwünschtenfalls kann der ersten Phase ein öllöslicher gelber Farbstoff beigefügt werden. Dieser dient dazu die Intensität der grünen Farbentwicklung zu verstärken. Gewöhnlich werden etwa O,o4 bis O,O6?5 eines gelben Farbstoffs verwendet (bezogen auf das Gewicht der kristallinflüssigen Substan^. Ein geeigneter gelber Farbstoff ist Ext. D & C Gelb No. 11.If desired, an oil-soluble yellow dye can be added to the first phase. This is used for the To increase the intensity of the green color development. Usually, about 0.04 to 0.06-5 of a yellow dye are used (based on the weight of the crystalline liquid substance ^. A suitable yellow dye is Ext. D & C Yellow No. 11.
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Die Phase mit den kristallinflüssigen Substanzen wird hergestellt, indem die cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen, die Antioxydantien und gegebenenfalls die anderen Zutaten solange erhitzt werden bis sich eine gleichmässng klare, homogene, flüssige Schmelze bildet. Die Temperatur,bei der dies eintritt,hängt von den speziellen gewählten cholesterischen kristallinfiüssigen Substanzen oder Substarizrnisehungen ab. Die für die Herstellung der Schmelze geeigneten Temperaturen liegen meist etwa zwischen 40°C undThe phase with the crystalline liquid substances is produced by the cholesteric crystalline liquid Substances, the antioxidants and possibly the others Ingredients are heated until they become even forms clear, homogeneous, liquid melt. The temperature at which this occurs depends on the particular cholesteric chosen crystalline liquid substances or substance presentations away. The temperatures suitable for the production of the melt are mostly between about 40 ° C and
Die Erfindung soll selbstverständlich die Verwendung von P beliebigen cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen mit thermochromen Eigenschaften einschliessen. Typische Beispiele von solchen cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen, die sich für die erfindungsgemässe Verwendung eignen sind Mischester von Cholesterin und anorganischen Säure»} wie Cholesterylchlorid, Cholesterylbromid, CholesteryInitrat, usw.: organische Ester von Cholesterin, wie Cholesterylcro^Jbonat, Cholesterylnonanoat, Cholesterylformiat, Cholesterylacetat, Cholesterylpropionat, Cholesterylvalerat, Cholesterylhexanoat, Cholesteryl-2-äthylhexanoat, Cholesteryloctanoat, Cholesteryldocosanoat, Cholesterylvaccenat, Cholesterylchloroformiat, Cholesteryllinolat, Cholesteryllinolenat, Cholesteryloleat, Cholesterylerucat, Cholesterylbutyrat, Cholesterylcaprat, Cholesteryllaurat, Cholesterylmyristat, Cholesterylbenzoat, Cholesteryl~2,4-diehlorbenzoat, Cholesterylclupanodonat, Cholesterylphenylproplonat; Aether von Cholesterin wie Cholesteryldecyläther, Choiesteryllauryläther, Cholestery1-dodecyläther usw.j Carbonate und Carbamate von Cholesterin wie Cholesteryldecylcarbonat, Cholesterylmethylcarbonat, CholesteryΙα thy lc ar bon at, Cholesterylbutylcarbonat, Cholesteryldooosylcarbonat, Cholesterylcetylcarboriat, Cholesteryloleylcarbonat, Cholesteryl-p-n-butoxyphenylcarbcnat, Cholesterylnony] carbonat, Cholesteryl-2-äthylhexylcarbonat, Cholesterylheptylcarbamat;The invention is of course intended to include the use of P include any cholesteric crystalline liquid substance with thermochromic properties. Typical examples of such cholesteric crystalline liquid substances which are suitable for the use according to the invention Mixed esters of cholesterol and inorganic acids »} such as cholesteryl chloride, cholesteryl bromide, cholesterol nitrate, etc .: organic esters of cholesterol, such as cholesterylcro ^ jbonate, Cholesteryl nonanoate, cholesteryl formate, cholesteryl acetate, cholesteryl propionate, cholesteryl valerate, cholesteryl hexanoate, Cholesteryl 2-ethylhexanoate, cholesteryl octanoate, cholesteryl docosanoate, Cholesteryl vaccenate, cholesteryl chloroformate, Cholesteryl linolate, cholesteryl linolenate, cholesteryl oleate, cholesteryl lucate, cholesteryl butyrate, cholesteryl caprate, Cholesteryl laurate, cholesteryl myristate, cholesteryl benzoate, Cholesteryl ~ 2,4-dichlorobenzoate, cholesteryl clupanodonate, Cholesteryl phenyl proponate; Ethers of cholesterol such as cholesteryl decyl ether, choiesteryl lauryl ether, cholesteryl 1-dodecyl ether etc.j carbonates and carbamates of cholesterol such as cholesteryl decyl carbonate, cholesteryl methyl carbonate, cholesteryΙα thy lc ar bon at, cholesteryl butyl carbonate, cholesteryl dooosyl carbonate, Cholesteryl cetyl carborate, cholesteryl oleyl carbonate, Cholesteryl-p-n-butoxyphenylcarbcnate, cholesterylnony] carbonate, Cholesteryl 2-ethylhexyl carbonate, cholesteryl heptyl carbamate;
5
von jJß-Amino-Δ -cholesten abgeleitete Alkylamide und ali~
phatische sekundäre Amine; die den oben aufgezählter. Cholesterin-5
alkylamides and aliphatic secondary amines derived from jJß-amino-Δ-chols; those enumerated above. Cholesterol-
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estern entsprechenden Cholestanolester und ähnliches.esters corresponding cholestanol esters and the like.
Die zweite Phase, d.h. die wässrige Phase enthält filmbildende Substanzen. In bevorzugten Ausführungsformen enthältThe second phase, i.e. the aqueous phase, contains film-forming Substances. In preferred embodiments contains
- die wässrige Phase zusätzlich einen Weichmacher. Ein zusätzlicher Weichmacher ist aber nicht in allen Fällen nötig, da die cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen in ,der ersten, hydrophoben Phase als Weichmacher wirken können, wie z.B. Cholesteryloleyl-carbonat. Als filmbildende Substanzen werden vorzugsweise solche mit Oberflächenaktivität gewählt. Als weitere bevorzugte wahlweise Zusätze zur wässrigen Phase- The aqueous phase also has a plasticizer. An additional However, plasticizer is not necessary in all cases, since the cholesteric crystalline liquid substances in , the first, hydrophobic phase can act as a plasticizer, such as cholesteryl oleyl carbonate. As film-forming substances preferably those with surface activity are selected. As further preferred optional additives to the aqueous phase
in Betrachtinto consideration
kojnmen bakteriostatische Mittel/ die besonders dann nötig sind, wenn die Emulsion längere Zeit gespeichert werden soll.Bacteriostatic agents may be used, especially when they are needed are used when the emulsion is to be stored for a longer period of time.
Geeignete Filmformer sind organische wasserlösliche filmbildende Polymere pflanzlichen oder tierischen Ursprungs deren typische Arten; Proteine, wie Zein, Gelatine und hydrolysiertes Kollagen; Zellulosederivate, wie Aethylzellulose, Methylzellulose, Hydroxy-propylzellulose, Hydroxyäthylzellulose, NatriumGarboxy-methylzellulose; natürliche Produkte wie Akazin und Stärken; modifizierte Stärken und Polymere wie Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sind.Suitable film formers are organic water-soluble film-forming polymers of vegetable or animal origin their typical types; Proteins such as zein, gelatin, and hydrolyzed collagen; Cellulose derivatives, such as ethyl cellulose, Methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose; natural Products like acacia and starches; modified starches and polymers such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone are.
Die für die erfindungsgemässe Verwendung bevorzugten Filmformer sind Proteine, von denen Gelatine am besten geeignet ist. Von den geeigneten Gelatine-Arten wiederum wird Typ A Gelatine bevorzugt.The film formers preferred for the use according to the invention are proteins, of which gelatin is the best suitable is. Of the suitable types of gelatin, in turn, type A gelatin is preferred.
Da sich aus der gewünschten Anwendung der aus einer bestimmten Emulsion geformten Filme die für die Emulsion uru den aus ihr geformten Film geforderten Eigenschaften bestimmen, können die filrnbildenden Komponenten der wässrigen Phase zur Erzielung der gewünschten Ergebnisse variiert werden. So können Mischungen der vorgenannten filmbildenden Substanzen in den erforderlichen Verhältnissen eingesetzt werden, wobei dieseAs the desired application derives from a specific Emulsion-shaped films determine the properties required for the emulsion and the film formed from it, the film-forming components of the aqueous phase can be varied to achieve the desired results. So can Mixtures of the aforementioned film-forming substances are used in the required proportions, these
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Verhältnisse durch einfache Laborexperimente bestimmt werden können.Ratios can be determined by simple laboratory experiments.
Menge und Art der in einer Emulsion verwendeten filmbildenden Substanz ist variabel, beträgt aber in der Regel 25-75 Gewichtsprozent und vorzugsweise für die meisten Anwendungen 3O-6O Gewichtsprozent, basierend jeweils auf dem Trockengewicht des fertigen Films.The amount and type of film-forming substance used in an emulsion is variable, but is usually 25-75 weight percent, and preferably 30-60 weight percent for most applications, each based on dry weight of the finished film.
Wenn mehr als 75 Gewichtsprozent filmbildende Substanz (auf der vorstehenden Basis) verwendet werden, enthält der Film eine nicht ausreichende Menge an cholesterischer kristallinflüssiger Substanz, was eine geringe Farbintensität zur Folge hat. Wenn weniger als 25 Gewichtsprozent filmbildende Substanz (auf verstehender Basis) verwendet werden, ist so viel cholesterische kristallinflUssige Substanz vorhanden, dass der entstehende Film stärker als erwünscht eine fettige Konsistenz aufweist.If more than 75% by weight of film-forming substance (on the above basis) is used, the film contains an insufficient amount of cholesteric crystalline liquid substance, resulting in poor color intensity Has. If less than 25 weight percent film-forming substance (on an understanding basis) is used, that is so much Cholesteric crystalline liquid substance present that the resulting film has a thicker than desired greasy consistency having.
Art, Menge und Typ des gegebenenfalls in der wässrigen Phase verwendeten Weichmachers hängt von den erwünschten besonderen Eigenschaften des Films ab. Um einen flexiblen Film zu erzielen*muss etwa l/lO des Trockengewichts der filmbildenden Substanz vorgesehen werden. Wenn jedoch eine cholesterische kristallinfllissr.ge Substanz verwendet wird, die sich als Weichmacher eignet, ist kein zusätzlicher Weichmacher nötig. Gewöhnlich ist, wenn ein härterer Film erwünscht ist, kein Weichmacher nötig. Menge und Art des Weichmachers bestimmen die Flexibilität des Films, die wiederum von den Erfordernissen der beabsichtigten Anwendung bestimmt wird. In der Regel sind etwa 0 bis 7,5 Gewichtsprozent bezogen auf das Trockengewicht des Films geeignet,vorzugsweise k%. The nature, amount and type of plasticizer optionally used in the aqueous phase depends on the particular properties desired for the film. In order to achieve a flexible film *, about 1/10 of the dry weight of the film-forming substance must be provided. However, if a cholesteric, crystalline-liquid substance that is suitable as a plasticizer is used, no additional plasticizer is necessary. Usually, if a harder film is desired, no plasticizer is needed. The amount and type of plasticizer determine the flexibility of the film, which in turn is determined by the requirements of the intended application. In general, about 0 to 7.5 percent by weight based on the dry weight of the film is suitable, preferably k%.
Für die Verwendung in dieser Erfindung geeignete Weichmacher sind Kohlehydrate und mehrwertige Alkohole. TypischePlasticizers suitable for use in this invention are carbohydrates and polyhydric alcohols. Typical
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geeignete Kohlehydrate sind Zucker, wie Rohrzucker, Dextrose, Fruktose, Invertzucker und Sorbit. Typische geeignete mehrwertige Alkohole sind Glykole, Glyzerin, usw. Falls bei den erfindungsgemässen Mischungen ein Weichmacher verwendet wird, wird Glyzerin bevorzugt.suitable carbohydrates are sugars such as cane sugar, dextrose, Fructose, invert sugar and sorbitol. Typical suitable polyhydric alcohols are glycols, glycerin, etc. If in the If a plasticizer is used in mixtures according to the invention, glycerol is preferred.
Die relativen' Gewicht sverhältnis'se der Phase, die die cholesterisch© kristallinflüssige Substanz enthält, zu der wässrigen filmbildenden Phase in der Zusammensetzung der Emulsion beträgt vorzugsweise etwa 35 bis βθ Gewichtsprozent cholesterische kristallinflüssige Substanzen zu etwa 40 bis 65 Prozent filmbildende Substanz bezogen auf das Trockengewicht des fertigen Films. Diese Gewichtsverhältnisse können in einem Bereich variieren, in dem stabile Emulsionen und Filme gewährleistet sind. In der Regel enthalten bevorzugte Emulsionen' etwa 50 Gewichtsprozent cholesterische kristallinflüssige Substanzen bezogen auf das Trockengewicht des Films. Die relativen Gewichtsverhältnisse der filmbildenden und kristallinflüssigen Substanzen in der Emulsion werden auf der Basis, des Trockengewichts berechnet und hängen von der endgültigen Verwendung der Mischung und den Methoden ihrer Aufbringung auf einen Träger ab. Die relativen Gewichtsverhältnisse werden auf das Trockengewicht bezogen, weil dadurch die Phasen beliebig so verdünnt werden können wie es für ein bequemes Arbeiten nötig ist. Die Emulsion wird hergestellt, indem die wässrige Lösung mit einer homogenen Schmelze der cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen homogen gemischt wird. Temperaturen zwischen ca. 40°C und 8O0C eignen sich, um die Komponenten der Emulsion homogen zu mischen.The relative weight ratio of the phase containing the cholesteric crystalline liquid substance to the aqueous film-forming phase in the composition of the emulsion is preferably about 35 to βθ percent by weight of cholesteric crystalline liquid substances to about 40 to 65 percent of film-forming substance based on the dry weight of the finished film. These weight ratios can vary within a range in which stable emulsions and films are guaranteed. As a rule, preferred emulsions contain about 50 percent by weight of cholesteric crystalline liquid substances, based on the dry weight of the film. The relative weight ratios of the film-forming and crystalline liquid substances in the emulsion are calculated on a dry weight basis and depend on the ultimate use of the mixture and the methods of applying it to a support. The relative weight ratios are based on the dry weight, because this allows the phases to be diluted as required for convenient working. The emulsion is produced by homogeneously mixing the aqueous solution with a homogeneous melt of the cholesteric crystalline liquid substances. Temperatures between 40 ° C and 8O 0 C are suitable to mix homogeneously the components of the emulsion.
Die Teilchengrösse der in der Emulsion dispergieren cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen kann variieren um jedoch einen zufriedenstellenden Film zu erhalten, werden Tellchengrössen im Bereich von 2 bis 10μ bevorzugt, da in diesem Bereich die intensivsten Farben erzeugt werden. WennThe particle size will disperse in the emulsion cholesteric crystalline liquid substances can vary, however, in order to obtain a satisfactory film Partial sizes in the range from 2 to 10μ are preferred, as the most intense colors are produced in this range. if
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die Teilchengrösse der dispergieren cholesterischen kristallinflUsslgen Substanzen zu klein ist, ergibt sich eine geringere Farbintensität und wenn die Teilchengrösse der cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen zu gross ist, ist die Emulsion physikalisch nicht stabil und lässt sich nicht in einen brauchbaren PiIm formen.the particle size of the dispersed cholesteric crystalline fluids Substances is too small, there is a lower color intensity and if the particle size of the cholesteric If the crystalline liquid is too large, the emulsion is physically not stable and cannot be shaped into a usable PiIm.
Die Emulsion kann mit einheitlicher Dicke auf die Oberfläche des Thermographie- oder Thermometrie-Objekts aufgebracht und zu einem zusammenhängenden Film getrocknet werden, der leicht entfernbar ist. Es ist auch möglich, den Film auf einer adhäsionsfreien Oberfläche, z.B. Teflon, zu formen, dann ab-" zunehmen und auf die Oberfläche des Messobjekts aufzubringen« Der Film kann auch geformt werden, indem die Emulsion in einem geeigneten Beschichtungsverfahren auf einen Träger aufgebracht wird, auf dem er haftet, z.B. Papier, Zelluloseazetat oder ein Plastikfilm. Nachdem die Emulsion als Film auf dein Träger aufgetrocknet ist, kann dieser vor der Anwendung in die gewünschten Formen .und Grossen geschnitten und erwünsohtenfallsThe emulsion can be applied to the surface of the thermographic or thermometric object with a uniform thickness and dried into a cohesive film that is easily removable. It is also possible to watch the film on one To shape an adhesion-free surface, e.g. Teflon, then remove it and apply it to the surface of the object to be measured. The film can also be formed by applying the emulsion to a support in a suitable coating process to which it sticks, e.g. paper, cellulose acetate or a plastic film. After the emulsion as a film on your Once the carrier is dry, it can be cut into the desired shapes and sizes before use, and if necessary
mitwith
durch Beschichten/einem klaren Vinyllack wasserabstossend gemacht vier den.water-repellent by coating / a clear vinyl lacquer made four den.
Wie vorstehend ausgeführt, werden die Eigenschaften des Films oder des Trägers durch Variation ihrer Zusammensetzung modifiziert, um ihnen die für eine spezielle Verwendung erforderlichen Eigenschaften zu geben. Der durch die getrocknete Emulsion gebildete Film enthält die cholesterischen kristallinflüssigen Substanzen und die Antioxydantien in permanent eingebetteter Form gleichmässig dispergiert und somit gegen Alterung vor Luftzutritt und mechanischem Abrieb geschützt. Wenn wahlweise der öllösllche gelbe Farbstoff in der Mischung enthalten ist, befindet er sich ebenfalls gleichmässig dispergiert im Film. In vielen Fällen wird der schwarze Untergrund, der zurbesseren Sichtbarmachung der von der cholestorischen kristallinflUsslgen Substanzen als Reaktion auf eineAs stated above, the properties of the film or the support are determined by varying their composition modified to give them the properties required for a specific use. The one through the dried Emulsion formed film contains the cholesteric crystalline liquid substances and the antioxidants in permanently embedded Shape evenly dispersed and thus protected against aging, air ingress and mechanical abrasion. If, optionally, the oil-soluble yellow dye is contained in the mixture, it is also uniformly dispersed in the movie. In many cases the black background is used for the better visualization of the cholestoric crystalline fluids in response to a
109825/1351109825/1351
Temperatur gezeigten Farben nötig ist, entweder auf den Träger oder das Thermographie-Objekt aufgebracht bevor die Emulsion appliziert wird, wobei vorzugsweise das Trägermaterial als schwarze.r Untergrund dient. Es ist auch möglich einen transparenten Träger auf einer Seite mit dem schwarzen Untergrund und auf der anderen Seite mit der Emulsion zu beschichten. Eine andere Möglichkeit besteht darin* die Emulsion auf einen transparenten Trägerfilm aufzubringen, die Emulsion nachdem sie sorgfältig getrocknet wurde, schwarz zu streichen und die Farbreaktion durch den transparenten Film hindurch zu beobachten. Es ist auch vorteilhaft, ein Trägermaterial zu verwenden, irjdem ein schwarzes Pigment oder eine schwarze Farbe dispergiert ist.Temperature shown colors is necessary, either on the carrier or the thermographic object applied before the emulsion is applied, the carrier material preferably serving as a black background. It is also possible to have a transparent one To coat the carrier on one side with the black background and on the other side with the emulsion. Another possibility is * to apply the emulsion to a transparent carrier film, the emulsion afterwards it was carefully dried, painted black and the color reaction observed through the transparent film. It is also advantageous to use a carrier material, either a black pigment or a black one Color is dispersed.
Falls es nötig ist, den Film mit der kristallinflUssigen Substanz am Thermographie-Objekt zu befestigen, ist es vorteilhaft, die Rückseite des Films oder des Trägers mit einem druckempfindlichen Klebstoff zu beschichten. In der Regel ist der aus der Emulsion geformte Film mit der kristallinflUssigen Substanz etwas dicker als eine monomolekulare Schicht, aber über die ganze Fläche gleichmässig; dick und zusammenhängend. Filme mit einer Dicke von 0.05 bis 0.15 mm eignen sich, wenn sie auf einem Träger aufgebracht .sind. FUr Filme aus der Emulsion ist, wenn kein Träger verwendet wird, 0,1 bis 1,0 mm eine geeignete Dicke, vorzugsweise 0,2 mm. Filme ohne Träger, die weniger als 0,1 mm dick sind, lassen sich zwar herstellen, sind aber zu wenig reissfest für praktische Zwecke. Wie vorstehend ausgeführt, können die Filme, mit oder ohne Träger steif, spröde, flexibel und/oder elastisch sein, je nach der beabsichtigten Anwendung.If necessary, the film with the crystalline liquid To attach the substance to the thermography object, it is advantageous to to coat the back of the film or backing with a pressure sensitive adhesive. Usually is the film formed from the emulsion with the crystalline liquid Substance somewhat thicker than a monomolecular layer, but uniform over the entire surface; thick and coherent. Films with a thickness of 0.05 to 0.15 mm are suitable if they are applied to a carrier. For films from the Emulsion, if a carrier is not used, 0.1 to 1.0 mm is a suitable thickness, preferably 0.2 mm. Films without a carrier, which are less than 0.1 mm thick can be manufactured, but are not sufficiently tear-resistant for practical purposes. As above carried out, the films, with or without a carrier, can be stiff, brittle, flexible and / or elastic, depending on the intended application.
In manchen Fällen ist es nötig, das Trägermaterial zur Aufnahme der Emulsion und zur Sicherstellung ihrer Haftung vorzubereiten. Wenn beispielsweise SARAN, ein Vinyliden-Polymer, verwendet wird, muss es zunächst mit einer primären SchichtIn some cases it is necessary to use the carrier material Absorption of the emulsion and to ensure its adhesion prepare. For example, if SARAN, a vinylidene polymer, is used, it must first be coated with a primary layer
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bedeckt werden, in der Regel einem selbstreagierenden Vinylacryl-Polymer. Bevorzugt werden unter der Bezeichnung X-Link von National Starch Company verkaufte Produkte, die als selbstreagierende Vinylacryl-Terpolymer-Latex-Substanzen beschrieben werden können. Andere ähnliche und ebenfalls geeignete Materialien sind Vinylidenchlorid-Mischpolymer-Latex (Vynaclor 3623), Vinylacryl-Mischpolymer-Latex (Resyn 78-33^.6) und Vinylazetat-Mischpolymer-Latex (Resyn 1103), alle von National Starch Company.usually a self-reacting vinyl acrylic polymer. Preferred products sold by the National Starch Company under the name X-Link are those sold as self-reacting Vinyl acrylic terpolymer latex substances described can be. Other similar and also suitable materials are vinylidene chloride mixed polymer latex (Vynaclor 3623), Vinyl acrylic interpolymer latex (Resyn 78-33 ^ .6) and vinyl acetate interpolymer latex (Resyn 1103), all from National Starch Company.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung und sind nicht als Begrenzung aufzufassen. Alle Temperaturen sind in 0C angegeben.The following examples serve to explain the invention in more detail and are not to be interpreted as a limitation. All temperatures are in 0 C.
37j25 Gewichtsteile Cholesterylnonanoat, 12,75 Gewichtsteile Cholesteryloleylcarbonat, 10,0 Gewichtsteile Cholesteryl-Chlorid* 0,30 Gewichtsteile butyliertes Hydroxytoluol und 0,06 Gewichtsteile Ext. D & C Gelb No. 11 werden gemischt und auf etwa 120-1250C erhitzt bis sich eine gleichmässige klare Schmelze bildet. Eine Lösung aus 500 Gewichtsteilen Gelatine, 4,0 Gewichtsteilen Sorbinsäure und der zu 4000 Gewichtsteilen fehlenden Menge Wasser wird auf 70-750C erhitzt. Dies stellt eine 12,5$ige Gelatinelösung dar. 60,66 Gewichtsteile der kristalllnflUssige Substanz enthaltenden Schmelze werden zu 400 Gewichtsteilen Ge3cfc ine lösung gegeben und homogen gemischt. Die Tropfengrösse der dispergierten Phase, die die kristallinflüssige Substanz enthält, beträgt etwa 2-10μ. Die fertige Emulsion kann entweder in geeigneten Gefässen gelagert oder zu einem Film verarbeitet werden. Sie zeigt eine Temperatur-Farb-Charakteristik mit einem Grünbereich bei 7>5-10,5°C.37j25 parts by weight cholesteryl nonanoate, 12.75 parts by weight cholesteryl oleyl carbonate, 10.0 parts by weight cholesteryl chloride * 0.30 parts by weight butylated hydroxytoluene and 0.06 parts by weight Ext. D & C Yellow No. 11 are mixed and heated to about 120-125 0 C until a uniform clear melt forms. A solution of 500 parts by weight gelatine, 4.0 parts by weight sorbic acid and the missing to 4000 parts by weight amount of water is heated to 70-75 0 C. This represents a 12.5% gelatin solution. 60.66 parts by weight of the melt containing the crystalline liquid substance are added to 400 parts by weight of the gelatin solution and mixed homogeneously. The droplet size of the dispersed phase, which contains the crystalline liquid substance, is about 2-10μ. The finished emulsion can either be stored in suitable containers or processed into a film. It shows a temperature-color characteristic with a green area at 7> 5-10.5 ° C.
1 09825/ 1 35 11 09825/1 35 1
Beispiele 2-5Examples 2-5
Nach dem in Beispiel 1 gezeigten Verfahren werden unter Verwendung derselben Gelatinelösung Emulsionen mit den nachfolgend aufgeführten Bestandteilen hergestellt und zu Filmen verarbeitet. Die Filme haben die angegebene Temperatur-Farb-Charakteristik. Following the procedure shown in Example 1, using the same gelatin solution, emulsions having the following listed ingredients and processed into films. The films have the specified temperature-color characteristics.
nonanoatCholesteryl
nonanoate
teileWeight
share
oleylcarbonatCholesteryl
oleyl carbonate
chloridCholesteryl
chloride
Gelb Nr. 11Ext. D&C
Yellow No. 11
lösunggelatin
solution
•bei:
itGreening
•at:
i
Nach dem in Beispiel 1 gezeigten Verfahren werden
unter Verwendung derselben Geläiinelösung Emulsionen mit den
nachfolgend aufgeführten Bestandteilen hergestellt und zu
Filmen verarbeitet.Following the procedure shown in Example 1 will be
using the same gel solution emulsions with the
the following components are manufactured and approved
Films processed.
109825/1351109825/1351
nonanoatCholesteryl
nonanoate
teileWeight
share
carbonatCholesteryl oleyl
carbonate
0,50 '6.00
0.50 '
chlorid
BHTCholesteryl
chloride
BHT
lösunggelatin
solution
0,506.00
0.50
beiGreen area
at
Die nachfolgenden Tabellen zeigen die Stabilität der thermochromen Eigenschaften während der Lagerung bei verschiedenen Temperaturen für die Mischungen nach den Beispielen 6 und 7, wobei zur Kontrolle dieselben Mischungen ohne Antioxydantien verwendet werden.The tables below show the stability of the thermochromic properties during storage at various Temperatures for the mixtures according to Examples 6 and 7, the same mixtures as a control be used without antioxidants.
1 09825/ 1 3S 11 09825/1 3S 1
temperatur (°c)Storage
temperature (° c)
(Monate)storage time
(Months)
tur-Farb-CharakteristikChange in temperature
tur-color characteristic
21
2
mischungControl
mixture
00
0
109825/1351109825/1351
.- 18 -.- 18 -
Tabelle I (Forts) Table I (cont.)
temperatur (°c)Storage
temperature (° c)
(Monate)storage time
(Months)
tur-Farb-CharakteristikChange in temperature
tur-color characteristic
mischungControl
mixture
Die nachfolgende Tabelle II zeigt den Einfluss von verschiedenen Mengen und Arten von Antioxydantien auf die Mischung des Beispiels 7·Table II below shows the influence of various amounts and types of antioxidants on the mixture of example 7
109825/1351109825/1351
toO
to
OO% «■ /
OO
cn PO
cn
.. 36.2535 «5
.. 36.25
schlecht dd
bad
schlecht (nach.
Lagerungstest) dd dd
bad (after.
Storage test)
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