DE2704261A1

DE2704261A1 - Surface treating aluminium or alloy with titanium ion-contg. soln. - which is carried out prior to lacquering and avoids use of chromate(s)

Info

Publication number: DE2704261A1
Application number: DE19772704261
Authority: DE
Inventors: Yasunobu Matsushima; Yoshio Nagae; Takashi Utsumi; Kuniji Yashiro
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1977-02-02
Filing date: 1977-02-02
Publication date: 1978-08-03

Abstract

Al and Al alloys are given a surface treatment to improve the adherence of lacquer coatings by treating with an aq. alk. soln. contg. Ti ions and a complex forming agent, with a pH higher than 10 (11.5-13.5). The treatment surface is washed with water adn then contacted with an aq. acid soln. contg. mainly tannin or tannic acid. Method avoids pollution as chromate contg. treatment solns. are not used. Process is esp. for food cans, decorative applications, domestic appliances, and cars.

Description

Verfahren zur Oberflächenbehandlung Surface treatment method

von Aluminium oder Aluminiumlegierungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen, um einen Schutzüberzug, der eine gute Korrosionsbeständigkeit und Haftfähigkeit für Lacke ergibt, auf den Oberflächen der Werkstücke zu bilden, die als Materialien für die Herstellung von Dosen, in der Architektur, für Automobile, elektrische Geräte und dergleichen verwendbar sind. of aluminum or aluminum alloys The invention relates a process for the surface treatment of aluminum or aluminum alloys, a protective coating that has good corrosion resistance and adhesiveness for paints results to form on the surfaces of the workpieces, which are called materials for the manufacture of cans, in architecture, for automobiles, electrical devices and the like are usable.

Die Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminillmlegie rungen wird üblicherweise so durchgeführt, daß die Werkstücke mit einer stark alkalischen Reinigungslösung vom Ätztyp behandelt, mit Wasser gespült und dann einer Chromatbehandlung oder anodischen Oxidation unterworfen werden. Die Chromatbehandlung hat jedoch Nachteile hinsichtlich Umweltproblemen, Giftigkeit für den menschlichen Körper, Schwierigkeiten der Beseitigung des bei der Abwasserbehandlung gebildeten Schlammes. Die anodische Oxidation ist wirtschaftlich nachteilig, da sie umfangreichere Anlagen und einen großen Strombedarf erfordert.The surface treatment of aluminum or aluminum alloys is usually carried out so that the workpieces with a strongly alkaline Etching type cleaning solution treated, rinsed with water, and then subjected to chromate treatment or subjected to anodic oxidation. However, the chromate treatment has disadvantages in terms of environmental problems, toxicity to human body, difficulties the removal of the sludge formed during wastewater treatment. The anodic Oxidation is economically disadvantageous as it requires more extensive equipment and a requires large amounts of electricity.

Es besteht daher Bedarf an einer Arbeitsweise, die die genannten Nachteile vermeidet und in einfacherer Weise und mit chromfreien Mitteln zu vergleichbar guten Ergebnissen führt.There is therefore a need for a mode of operation which has the disadvantages mentioned avoids and in a simpler way and with chromium-free agents too leads to comparably good results.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen ist dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer wäßrigen alkalischen Lösung, die Titanionen und Komplexbildner enthält und deren pH-Wert höher als 10 ist, behandelt, mit Wasser gespült und dann mit einer wäßrigen sauren Lösung, die vorwiegend Tannin oder Tanninsäure enthält, in Berührung gebracht werden.The method according to the invention for the surface treatment of aluminum or aluminum alloys is characterized in that the surfaces with a aqueous alkaline solution containing titanium ions and complexing agents and their pH is higher than 10, treated, rinsed with water and then with an aqueous acidic solution, which mainly contains tannic acid or tannic acid will.

Die Struktur des durch die Behandlung erhaltenen Überzuges ist noch nicht völlig geklärt, doch wird angenommen, daß es sich um eine mehrfache Lagenstruktur handelt, die Aluminium oberfläche mit Titansalz und auch Tannin beschichtet ist.The structure of the coating obtained by the treatment is still not fully understood, but it is believed to be a multiple layer structure The aluminum surface is coated with titanium salt and tannin.

Die bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise verwendete wäßrige alkalische Lösung enthält Komplexbildner in einer ausreichenden Menge, um die Titanionen in Anwesenheit der Alkalimetallionen komplex zu binden und in Lösung zu halten.The aqueous alkaline used in the procedure according to the invention Solution contains complexing agents in sufficient quantity to keep the titanium ions in To bind the presence of the alkali metal ions in a complex manner and to keep them in solution.

Die wäßrige alkalische Lösung kann durch Auflösen von wasserlöslichen Alkaliverbindungen, wie Hydroxiden, Carbonaten, Phosphaten, Boraten und dergleichen, erhalten werden.The aqueous alkaline solution can be dissolved by dissolving water-soluble Alkali compounds such as hydroxides, carbonates, phosphates, borates and the like, can be obtained.

Gebräuchliche Konzentrationen an Alkaliverbindungen liegen im Bereich von 0,1 bis 50 g/l, vorzugsweise von 1 bis 10 g/l.Usual concentrations of alkali compounds are in the range from 0.1 to 50 g / l, preferably from 1 to 10 g / l.

Bei einer Konzentration von weniger als 0,1 g/l wird eine geringere Wirksamkeit erreicht, und Konzentrationen über 50 g/l sind aus wirtschaftlichen Gründen unvorteilhaft.If the concentration is less than 0.1 g / l, it will be lower Effectiveness is achieved, and concentrations above 50 g / l are out of economic Unfavorable reasons.

Zweckmäßig liegt der pH-Wert der Lösung im Bereich von 10 bis 14 und vorzugsweise von 11,5 bis 13,5. Bei einem pH-Wert unter 10 können zwar vergleichbare Effekte erreicht werden, doch ist dann die Ätzgeschwindigkeit so langsam, daß eine unwirtschaftlich lange Zeit erforderlich ist, um das erwünschte Aussehen und den angestrebten Korrosionswiderstand zu erreichen.The pH of the solution is expediently in the range from 10 to 14 and preferably from 11.5 to 13.5. At a pH value below 10, comparable Effects can be achieved, but then the etching rate is so slow that one inefficiently long time is required to achieve the desired look and feel to achieve the desired corrosion resistance.

Die Titanionen können in die alkalische Lösung eingebracht werden in Form verschiedener Titanverbindungen.The titanium ions can be introduced into the alkaline solution in the form of various titanium compounds.

Typische Beispiele hierfür sind Li2TiF6, Na2TiF6, K2TiF6, (NH4)2TiF6, H2TiF6, TiOSO4, Ti(S04) 2' Ti2(S04)3, Ti(OH)4, TiCl4. Die Menge an zuzusetzender Titanverbindung liegt zweckmäßig im Bereich von 0,01 bis 10 g/l, wobei Konzentrationen von 0,1 bis 10 g/l bevorzugt werden. Bei einer Konzentration von unter 0,01 g/l ist die Wirksamkeit im allgemeinen unzureichend, und bei Konzentrationen über 10 g/l wird keine weitere Verbesserung erhalten, so daß diese unwirtschaftlich sind.Typical examples are Li2TiF6, Na2TiF6, K2TiF6, (NH4) 2TiF6, H2TiF6, TiOSO4, Ti (S04) 2 'Ti2 (S04) 3, Ti (OH) 4, TiCl4. The amount of to be added The titanium compound is suitably in the range from 0.01 to 10 g / l, with concentrations from 0.1 to 10 g / l are preferred. At a concentration of less than 0.01 g / l the effectiveness is generally insufficient, and at concentrations above 10 g / l no further improvement is obtained, so that they are uneconomical.

Der Komplexbildner dient zur Bildung von Titanionen enthaltenden Komplexen und diese in der alkalischenLösung gelöst zu erhalten. Es können sowohl anorganische als auch organische Komplexbildner eingesetzt werden. Beispiele für erstere sind kondensierte Phosphorsäuren und deren Salze, wie z. B. Pyrophosphorsäure, Tripolyphosphorsäure, Hexametaphosphorsäure und deren Alkalisalze; Wasserstoffperoxid.The complexing agent is used to form complexes containing titanium ions and to keep them dissolved in the alkaline solution. It can be both inorganic as well as organic complexing agents can be used. Examples of the former are condensed phosphoric acids and their salts, such as. B. pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, Hexametaphosphoric acid and its alkali salts; Hydrogen peroxide.

Geeignete organische Komplexbildner sind z.B. Dicarbonsäuren, wie Malonsäure, Fumarsäure; Aminosäuren, wie Glycin; Hydroxicarbonsäuren, wie Äpfelsäure, Zitronensäure, Gluconsäure, Milchsäure; Hydroxialdehyde, wie Acetylaceton; aliphatische Polyhydroxiverbindungen, wie Sorbitol, 1,2-Äthandiol; Phenolcarbonsäuren, wie Salicylsäure und Phthalsäure; Aminocarbonsäuren, wie Äthylendiamintetraacetate; Polyaminosaure Salze, wie Diäthanolaminmethanphosphonat; Ligninsulfonate. Besonders bevorzugte Verbindungen sind Natriumhexahydroxiheptonat, Nat riumgluco nat und Natriumäthylendiamintetraacetat.Suitable organic complexing agents are, for example, dicarboxylic acids, such as Malonic acid, fumaric acid; Amino acids such as glycine; Hydroxycarboxylic acids, such as malic acid, Citric acid, gluconic acid, lactic acid; Hydroxialdehydes such as acetylacetone; aliphatic Polyhydroxy compounds such as sorbitol, 1,2-ethanediol; Phenol carboxylic acids such as salicylic acid and phthalic acid; Aminocarboxylic acids such as ethylene diamine tetraacetate; Polyamino acid Salts such as diethanolamine methane phosphonate; Lignosulfonates. Particularly preferred Compounds are sodium hexahydroxiheptonate, sodium gluco nat and sodium ethylenediamine tetraacetate.

Titanionen und Komplexbildner können in der wäßrigen alkalischen Lösung nach beliebigen üblichen Arbeitsweisen gelöst werden. Eine wirksame Methode besteht darin, eine lösliche Titanverbindung in eine Kotnplsxbildner enthalwende i:>i^ige Lösung zu geben und zu mischen. iiierdu-ch können die Titan ionen in der wäßrigen Lösung durch den Komplexbildner stabilisiert werden. Dann wird der wäßrigen Lösung ein Alkalihyaroxid oder ein Alkalimetallsalz zugesetzt, um die alkalische Lösung zu erhalten. Wenn eine Titanverbindung schwierig in Wasser gelöst wird, kann zunächst eine Säure, wie z.B. Schwefelsäure oder Fluorwasserstoffsäure, zugesetzt und die Lösung bewirkt werden, wonach dann in der angegebenen Weise weiter verfahren wird.Titanium ions and complexing agents can be present in the aqueous alkaline solution can be solved by any conventional working method. One effective method is there in it, one containing soluble titanium compound in a compound former i:> Add i ^ ige solution and mix. iiierdu-ch can the titanium ions in the aqueous solution can be stabilized by the complexing agent. Then the aqueous solution an alkali hyaroxide or an alkali metal salt added to the alkaline Get solution. If a titanium compound is difficult to dissolve in water, it may First, an acid such as sulfuric acid or hydrofluoric acid is added and the solution can be effected, after which the procedure is then continued in the manner indicated will.

Der wäßrigen alkalischen Lösung können, wenn sich dies als zweckmäßig ergibt, oberflächenaktive Mittel zugesetzt werden.The aqueous alkaline solution can, if this proves to be expedient results, surfactants are added.

Dies ist besonders vorteilhaft, wenn die Aluminiumoberflächen mit Fett, Öl oder ähnlichem behaftet sind. Es können nichtionogene, anionische und amphotere Tenside verwendet werden.This is particularly advantageous when using the aluminum surfaces Contaminated with grease, oil or the like. It can be nonionic, anionic and amphoteric Surfactants are used.

Sie können in Mengen bis zu 50 g /1 eingesetzt werden. Die höheren Konzentrationen ergeben jedoch keine Wirkungssteige rung. Vorzugsweise werden daher Mengen von 0,1 bis 5 g/l eingesetzt.They can be used in quantities of up to 50 g / l. The higher ones However, concentrations do not result in an increase in effectiveness. Preferably, therefore Amounts of 0.1 to 5 g / l are used.

Die wäßrige alkalische Behandlungslösung kann mit den Aluminiumoberflächen im Tauchen, durch Spritzen, Aufstreichen urxl dergleichen bei Temperaturen von Umgebungstemperatur bis zum Kochpunkt der Lösung in Berührung gebracht werden für eine zur Ausbildung des Schutzüberzuges in einer gewünschten Dicke ausreichenden Zeit. Im Hinblick auf Leistung und Wirtschaftlichkeit umfassen geeignete Behandlungsbedingungen Temperaturen von 50 bis 90°C und Behandlungszeiten von 3 bis 60 Sek.The aqueous alkaline treatment solution can with the aluminum surfaces in dipping, spraying, brushing and the like at temperatures of ambient temperature to be brought into contact to the boiling point of the solution for a training of the protective coating in a desired thickness for a sufficient time. With regard Performance and economy include appropriate treatment conditions temperatures from 50 to 90 ° C and treatment times from 3 to 60 seconds.

Wenn Aluminiumlegierungen mit der wäßrigen alkalischen Lösung behandelt werden, können in der Legierung enthaltene metalle, wie A1, Mo, Mn, Cr, Cu, Ni, Si, Zn, Fe oder Bi, als Salze in Lösung gehen, doch ergeben sich hieraus keine Probleme, solange die Konzentration an solchen Salzen nicht die Wirksamkeit und die Schichtbildungswirksamkeit des Titansalzes in der Lösung stört.Nach der Behandlung mit der alkalischen Lösung werden die Oberflächen mit Wasser gespült und dann mit einer wäßrigen sauren Lösung, die Tannin oder Tanninsäure als Hauptbestandteil enthält, nachbehandelt.When aluminum alloys are treated with the aqueous alkaline solution metals contained in the alloy, such as A1, Mo, Mn, Cr, Cu, Ni, Si, Zn, Fe or Bi, as salts in Go solution, but surrender from this no problems as long as the concentration of such salts is not effective and interferes with the film-forming efficiency of the titanium salt in the solution Treatment with the alkaline solution, the surfaces are rinsed with water and then with an aqueous acidic solution, the tannic or tannic acid as the main ingredient contains, post-treated.

Als Tannin oder Tanninsäure können die üblichen pflanzlichen Tannine verwendet werden, wie z.B. Quebrachotannin, Depsidtannin,chinesische Tanninsäure, türkische Tanninsäure, Hamamelitannin, Chebulinsäure, Sumachtannin, chinesisches Gallotannin, Ellagitannin. Tannin oder Tanninsäure können in Konzentrationen von 0,1 bis 50 g/l eingesetzt werden.The usual vegetable tannins can be used as tannin or tannic acid used, such as quebracho tannin, depsid tannin, Chinese tannic acid, Turkish Tannic Acid, Hamamelitannin, Chebulinic Acid, Sumach Tannin, Chinese Gallotannin, ellagitannin. Tannic or tannic acid can be used in concentrations of 0.1 to 50 g / l can be used.

Vorzugsweise werden Mengen von 1 bis 10 g/l benutzt. Die wäßrige, Tannin als wesentliche Komponente enthaltende Lösung wird als saure Lösung eingesetzt. Vorzugsweise liegt der pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 4,0. Bei einem pH-Wert unter 1,5 ergibt sich eine unerwünschte Ätzreaktion, und bei einem pH-Wert über 6, aber noch im sauren Bereich, ist die Reaktionsgeschwindigkeit nur gering, so daß eine unwirtschaftlich lange Behandlungszeit erforderlich wird. Der tanninhaltigen Lösung können weitere Komponenten zugesetzt werden, z.B. Fluorwasserstoffsäure, Kieselfluorwasserstoffsäure, Borfluorwasserstoffsäure, Borsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Phytinsäure oder Alkalisalze der Säuren oder Zirkoniumfluorid oder Titanfluorid. Solche Zusätze liegen im allgemeinen im Bereich von etwa 0,01 bis 10 g/l, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 g/l. Die Lösung kann auch Metallkationen enthalten. Diese können der Lösung zugesetzt sein oder auch von den behandelten Oberflächen in die Lösung eingetragen werden. Mengen unter 2 g/l stören im allgemeinen die Ausbildung des korrosionsbeständigen Überzuges nicht. Wenn Metallsalze in der Lösung ausfallen, können sie durch Zusatz eines Komplexbildners stabilisiert werden.Amounts of 1 to 10 g / l are preferably used. The watery one A solution containing tannin as an essential component is used as an acidic solution. Preferably the pH is in the range from 2.0 to 4.0. At a pH below 1.5 results in an undesirable etching reaction, and at a pH value above 6, but still in the acidic range, the reaction rate is only low, so that a uneconomically long treatment time is required. The tannic solution further components can be added, e.g. hydrofluoric acid, hydrofluoric acid, Hydrofluoric acid, boric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, phytic acid or alkali salts of acids or zirconium fluoride or titanium fluoride. Such additives are generally in the range from about 0.01 to 10 g / l, preferably from 0.1 up to 0.5 g / l. The solution can also contain metal cations. This can be the solution be added or entered into the solution from the treated surfaces will. Quantities below 2 g / l generally interfere with the formation of the corrosion-resistant Coating not. If metal salts precipitate in the solution, they can be added by adding a complexing agent are stabilized.

Die Nachbehandlung kann im Tauchen, durch Spritzen oder Fluten erfolgen. Anschließend kann mit Wasser gespült werden. Überschüssige Lösung kann auch mit Walzen abgequetscht werden. Die Werkstücke werden dann getrocknet.Post-treatment can be done by dipping, spraying or flooding. It can then be rinsed with water. Excess solution can also be used Rollers are squeezed. The work pieces are then dried.

Die erfindungsgemäße Behandlung führt zu Werkstücken aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen, die im Aussehen, in der Korrosionsbeständigkeit und Lackhaftung mit solchen gleichwertig sind, wie sie in der Praxis nach einer üblichen Chromatbehandlung erhalten werden.The treatment according to the invention leads to workpieces made of aluminum or aluminum alloys in terms of appearance, corrosion resistance and paint adhesion are equivalent to such, as they are in practice after a conventional chromate treatment can be obtained.

In den folgenden Beispielen wird die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Arbeitsweise weiter erläutert.In the following examples, the effectiveness of the invention Operation explained further.

Beispiel 1 Probebleche (50 x 100 x 0,3 mm) einer Aluminiumlegierung (Typ 5052) wurden bei 650C für 6 Sek. im Spritzen mit einer wäßrigen Lösung von 70 g Natriumhydroxid, 10 g Titansulfatlösung (40 %ig) und 18 g Natriumgluconat in heißem Wasser (10 Liter) behandelt. Die Bleche wurden dann mit Wasser gespült und danach 6 Sek. bei 550C im Spritzen mit einer wäßrigen Lösung, die durch Auflösen von 50 g chinesischem Gallotannin in 10 Liter Wasser erhalten war, behandelt.Example 1 Sample sheets (50 x 100 x 0.3 mm) of an aluminum alloy (Type 5052) were sprayed at 650C for 6 seconds with an aqueous solution of 70 g sodium hydroxide, 10 g titanium sulfate solution (40%) and 18 g sodium gluconate in treated with hot water (10 liters). The panels were then rinsed with water and then 6 seconds at 550C by spraying with an aqueous solution, which by dissolving of 50 g of Chinese gallotannin in 10 liters of water.

Anschließend wurden die Bleche mit Wasser, dann mit entionisiertem Wasser gespült und getrocknet.The sheets were then washed with water, then with deionized Rinsed with water and dried.

Ein Teil der Probebleche wurde dann im Standard-Salzsprühtest (Japanische Industrie-Norm Z-2371) sowie im Standard-Feuchtigkeitstest (Japanische Industrie-Norm Z-0228) geprüft.Some of the test panels were then subjected to the standard salt spray test (Japanese Industry standard Z-2371) as well as in the standard humidity test (Japanese industrial standard Z-0228) checked.

Ein weiterer Teil der Bleche wurde mit einem Epoxidlack (Dosenlack XJL 165 klar, Handelsprodukt der Kansai Paint Co., Ltd.) in einerDicke von 5 bis 6 Mikron beschichtet und 10 Min. bei 205 0C eingebrannt. Die lackierten Bleche wurden im Salzsprühtest und auf Lackhaftung im Abziehtest (Gitterschnittmethode) geprüft.Another part of the sheets was covered with an epoxy varnish (can varnish XJL 165 clear, commercial product of Kansai Paint Co., Ltd.) in a thickness of 5 to 6 micron coated and baked for 10 minutes at 205 ° C. The painted ones Sheets were tested in the salt spray test and for paint adhesion in the peel test (cross-cut method) checked.

Zusätzlich wurden im Vergleichsversuch 1 Probebleche der gleichen Aluminiumqualität unter den gleichen Bedingungen behandelt mit einer wäßrigen alkalischen Lösung, die 70 g Natriumhydroxid und 18 g Natriumgluconat in 10 Liter Wasser enthielt. Die Bleche wurden dann mit Wasser und mit entionisiertem Wasser gespült und getrocknet. Die Bleche wurden dann unter gleichen Bedingungen sowohl dem Salzsprühtest und Feuchtigkeitstest als auch im lackierten Zustand dem Salzsprühtest und dem Abziehtest unterworfen.In addition, 1 sample sheets of the same were used in the comparative experiment Aluminum quality treated under the same conditions with an aqueous alkaline Solution containing 70 g sodium hydroxide and 18 g sodium gluconate in 10 liters of water. The panels were then rinsed with water and deionized water and dried. The panels were then subjected to both the salt spray test and moisture test under the same conditions as well as in the lacquered state subjected to the salt spray test and the peel test.

Weiter wurden in einem Vergleichsversuch 2 Probebleche des gleichen Materials in gleicher Weise behandelt mit der im Beispiel 1 angegebenen alkalischen titanhaltigen Lösung.In a comparative experiment, 2 test panels of the same were also used Materials treated in the same way with the alkaline specified in Example 1 titanium-containing solution.

Die Bleche wurden dann mit Wasser und entionisiertem Wasser gespült und getrocknet. Die Bleche wurden in gleicher Weise den vorgenannten Tests unterworfen.The panels were then rinsed with water and deionized water and dried. The panels were subjected to the aforementioned tests in the same way.

In einem weiteren Vergleichsversuch 3 wurden Probebleche des gleichen Materials wie im Vergleichsversuch 1 behandelt, jedoch nach dem Spülen mit Wasser dann im Spritzen für 6 Sek. bei 55°C mit einer 50 g chinesisches Gallotannin in 10 Liter Wasser enthaltenden Lösung behandelt, anschließend mit Wasser und dann mit entionisiertem Wasser gespült und getrocknet. Auch diese Bleche wurden den genannten Tests unterworfen.In a further comparative experiment 3, test panels of the same were used Materials treated as in Comparative Experiment 1, but after rinsing with water then in a syringe for 6 seconds at 55 ° C with a 50 g Chinese gallotannin in Treated 10 liters of water-containing solution, then with water and then rinsed with deionized water and dried. These sheets were also named Subject to tests.

In einem Vergleichsversuch 4 wurde gleiches Probematerial chromatiert durch Behandlung mit einer üblichen Chromat-Phosphat-Lösung, wobei eine Schicht von 20 mg Chrom/m2 entstand. Diese Bleche wurden in gleicher Weise getestet.In a comparative experiment 4, the same sample material was chromated by treatment with a common chromate-phosphate solution, leaving a layer of 20 mg chromium / m2 resulted. These panels were tested in the same way.

Die nach Beispiel 1 und den Vergleichsversuchen 1 bis 4 erhaltenen Testergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengestellt.Those obtained according to Example 1 and Comparative Experiments 1 to 4 Test results are compiled in Tables 1 and 2.

Tabelle 1 Salzsprühtest Feuchtigkeitstest 48 Std. 48 Std.Table 1 Salt spray test Humidity test 48 hours 48 hours

Beispiel 1 keine Veränderung 5 96 weiße Verfärbung Vergleichsversuch 1 90 % weiße Ver- 90 % weiße Verfärbung färbung Vergleichsversuch 2 70 % weiße Ver- 90 % weiße Verfärbung färbung Vergleichsversuch 3 70 % weiße Ver- 70 % weiße Verfärbung färbung Vergleichsversuch 4 keine Veränderung 5 % weiße Verfärbung Tabelle 2 Salzsprühtest Abziehtest 500 Std. (Gitterschnitt) Beispiel 1 keine Veränderung keine Veränderung Vergleichsversuch 1 weniger als 1 mm * " " Vergleichsversuch 2 " " 1 mm " " Vergleichsversuch 3 " " 1 mm " " Vergleichsversuch 4 keine Veränderung " " * Unterwanderung vom Kreuzschnitt - Patentansprüche -Example 1 no change 5 96 white discoloration, comparative experiment 1 90% white discoloration 90% white discoloration comparative test 2 70% white discoloration 90% white discoloration, comparative experiment 3 70% white discoloration, 70% white discoloration coloration comparative experiment 4 no change 5% white coloration Table 2 Salt spray test Peel test 500 hours (cross-cut) Example 1 no change no change Comparative experiment 1 less than 1 mm * "" Comparative experiment 2 "" 1 mm "" Comparative experiment 3 "" 1 mm "" Comparative experiment 4 no change "" * Infiltration from the cross section - patent claims -

Claims

Claims 1. A method for the surface treatment of aluminum or aluminum alloys, characterized in that the surfaces with a aqueous alkaline solution containing titanium ions and complexing agents and their pH is higher than 10, preferably in the range from 11.5 to 13.5, treated, Rinsed with water and then with an aqueous acidic solution containing predominantly tannin or contains tannic acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alkaline Solution contains 0.01 to 10 g / l, preferably 0.1 to 1.0 g / l, titanium ions.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the alkaline solution, inorganic and / or organic complexing agents, preferably Sodium hexahydroxyheptonate, sodium gluconate and / or sodium ethylenediamine tetraacetate, in sufficient quantity to keep the titanium ions in solution.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the alkaline solution contains surfactant.