DE2704260A1

DE2704260A1 - Surface treating aluminium or alloy with zirconium ion-contg. soln. - which is carried out prior to lacquering and avoids use of chromate(s)

Info

Publication number: DE2704260A1
Application number: DE19772704260
Authority: DE
Inventors: Yasunobu Matsushima; Yoshio Nagae; Takashi Utsumi; Kuniji Yashiro
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1977-02-02
Filing date: 1977-02-02
Publication date: 1978-08-03

Abstract

Al and Al alloys are given a surface treatment, prior to the application of a lacquer coating using an aq. alkaline soln. which contains Zr ions and a complex-forming agent. The pH of the soln. is >10 pref. 11.5-13.5. The treated surface is subsequently contacted with an aq. acid soln. contg. tannin or tannic acid. The treatment avoids pollution and toxic hazards as it does not require the use of chromate. Process is esp. for food cans, decorative applications, domestic appliances and cars.

Description

Verfahren zur Oberflächenbehandlung Surface treatment method

von Aluminium oder Aluminiumlegierungen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen, um einen Schutzüberzug, der eine gute Korrosionsbeständigkeit und Haftfähigkeit für Lacke ergibt, auf den Oberflächen der Werkstücke zu bilden, die als Materialien für die Herstellung von Dosen, in der Architektur, für Automobile, elektrische Geräte und dergleichen verwendbar sind. of aluminum or aluminum alloys The invention relates a process for the surface treatment of aluminum or aluminum alloys, a protective coating that has good corrosion resistance and adhesiveness for paints results to form on the surfaces of the workpieces, which are called materials for the manufacture of cans, in architecture, for automobiles, electrical devices and the like are usable.

Die Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen wird üblicherweise so durchgeführt, daß die Werkstücke mit einer stark alkalischen Reinigungslösung vom Ätztyp behandelt, mit Wasser gespült und dann einer Chromatbehandlung oder anodischen Oxidation unterworfen werden. Die Chromatbehandlung hat jedoch Nachteile hinsichtlich Umweltproblemen, Giftigkeit für den menschlichen Körper, Schwierigkeiten der Beseitigung des bei der Abwasserbehandlung gebildeten Schlammes. Die anodische Oxidation ist wirtschaftlich nachteilig, da sie umfangreichere Anlagen und einen großen Strombedarf erfordert.The surface treatment of aluminum or aluminum alloys is usually carried out so that the workpieces with a strongly alkaline Etching type cleaning solution treated, rinsed with water, and then subjected to chromate treatment or subjected to anodic oxidation. However, the chromate treatment has disadvantages in terms of environmental problems, toxicity to human body, difficulties the removal of the sludge formed during wastewater treatment. The anodic Oxidation is economically disadvantageous as it requires more extensive equipment and a requires large amounts of electricity.

Es besteht daher Bedarf an einer Arbeitsweise, die die genannten Nachteile vermeidet und in einfacherer Weise und mit chromfreien Mitteln zu vergleichbar guten Ergebnissen führt.There is therefore a need for a mode of operation which has the disadvantages mentioned avoids and in a simpler way and with chromium-free agents too leads to comparably good results.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen ist dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer wäßrigen alkalischen Lösung, die Zirkoniumionen und Komplexbildner enthält und deren pH-Wert höher als 10 ist, behandelt werden.The method according to the invention for the surface treatment of aluminum or aluminum alloys is characterized in that the surfaces with a aqueous alkaline solution containing zirconium ions and complexing agents and their pH is higher than 10.

Die Struktur des durch diese Behandlung erhaltenen überzuges ist noch nicht völlig geklärt, doch wird angenommen, daß auf der Aluminiumoberfläche eine Zirkoniumsalz-Schicht entstanden ist.The structure of the coating obtained by this treatment is still not fully understood, but it is believed that a Zirconium salt layer has arisen.

Die bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise verwendete wäßrige alkalische Lösung enthält Komplexbildner in einer ausreichenden Menge, um die Zirkoniumionen in Anwesenheit der Alkalimetallionen komplex zu binden und in Lösung zu halten.The aqueous alkaline used in the procedure according to the invention Solution contains complexing agents in sufficient quantity to remove the zirconium ions to bind complex in the presence of the alkali metal ions and to keep them in solution.

Die wäßrige alkalische Lösung kann durch Auflösen von wasserlöslichen Alkaliverbindungen, wie Hydroxiden, Carbonaten, Phosphaten, Boraten und dergleichen, erhalten werden. Gebräuchliche Konzentrationen an Alkaliverbindungen liegen im Bereich von 0,1 bis 50 g/l, vorzugsweise von 1 bis 10 g/l.The aqueous alkaline solution can be dissolved by dissolving water-soluble Alkali compounds such as hydroxides, carbonates, phosphates, borates and the like, can be obtained. Usual concentrations of alkali compounds are in the range from 0.1 to 50 g / l, preferably from 1 to 10 g / l.

Bei einer Konzentration von weniger als 0,1 g/l wird eine geringere Wirksamkeit erreicht, und Konzentrationen über 50 g/l sind aus wirtschaftlichen Gründen unvorteilhaft.If the concentration is less than 0.1 g / l, it will be lower Effectiveness is achieved, and concentrations above 50 g / l are out of economic Unfavorable reasons.

Zweckmäßig liegt der pH-Wert der Lösung im Bereich von 10 bis 14 und vorzugsweise von 11,5 bis 13,5. Bei einem pH-Wert unter 10 können zwar vergleichbare Effekte erreicht werden, doch ist dann die Ätzgeschwindigkeit so langsam, daß eine unwirtschaftlich lange Zeit erforderlich ist, um das erwünschte Aussehen und den angestrebten Korrosionswiderstand zu erreichen.The pH of the solution is expediently in the range from 10 to 14 and preferably from 11.5 to 13.5. At a pH value below 10, comparable Effects can be achieved, but then the etching rate is so slow that one inefficiently long time is required to achieve the desired look and feel to achieve the desired corrosion resistance.

Die Zirkoniumionen können in die alkalische Lösung eingebracht werden in Form verschiedener Zirkoniumverbindungen.The zirconium ions can be introduced into the alkaline solution in the form of various zirconium compounds.

Typische Beispiele hierfür sind Li2ZrF6, Na2ZrF6, K2ZrF6, (NH4)2ZrF6, H2ZrF6, ZrOSO4, Zr(S04)2, Zr(OH)4, ( )4, 4 Zirkoniumacetat und ähnliche. Die Menge an zuzusetzender Zirkoniumverbindung liegt zweckmäßig im Bereich von 0,01 bis 10 g/l, wobei Konzentrationen von 0,1 bis 10 g/l bevorzugt werden. Bei einer Konzentration von unter 0,01 g/l ist die Wirksamkeit im allgemeinen unzureichend, und bei Konzentrationen über 10 g/l wird keine weitere Verbesserung erhalten, so daß diese unwirtschaftlich sind.Typical examples are Li2ZrF6, Na2ZrF6, K2ZrF6, (NH4) 2ZrF6, H2ZrF6, ZrOSO4, Zr (S04) 2, Zr (OH) 4, () 4, 4 zirconium acetate and the like. The amount the zirconium compound to be added is expediently in the range from 0.01 to 10 g / l, with concentrations of 0.1 to 10 g / l being preferred. With a concentration of less than 0.01 g / l, the effectiveness is generally insufficient, and at concentrations No further improvement is obtained above 10 g / l, so that it is uneconomical are.

Der Komplexbildner dient zur Bildung von Zirkoniumionen enthaltenden Komplexen und diese in der alkalischen Lösung gelöst zu erhalten. Espönnen sowohl anorganische als auch organische Komplexbildner eingesetzt werden. Beispiele für erstere sind kondensierte Phosphorsäuren und deren Salze, wie z.B. Pyrophosphorsäure, Tripolyphosphorsäure, Hexametaphosphorsäure und deren Alkalisalze; Wasserstoffperoxid.The complexing agent is used to form zirconium ions Complexes and to get them dissolved in the alkaline solution. You can do both inorganic as well as organic complexing agents are used. examples for the former are condensed phosphoric acids and their salts, such as pyrophosphoric acid, Tripolyphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and their alkali salts; Hydrogen peroxide.

Geeignete organische Komplexbildner sind z.B. Dicarbonsäuren, wie Malonsäure, Fumarsäure; Aminosäuren, wie Glycin; Hydroxicarbonsäuren, wie Äpfelsäure, Zitronensäure, Gluconsäure, Milchsäure; Hydroxialdehyde, wie Acetylaceton; aliphatische Polyhydroxiverbindungen, wie Sorbitol, 1,2-Äthandiol; Phenolcarbonsäuren, wie Salicylsäure und Phthalsäure; Aminocarbonsäuren, wie Äthylendiamintetraacetate; Polyaminosaure Salze, wie Diäthanolaminmethanphosphonat; Ligninsulfonate. Besonders bevorzugte Verbindungen sind Natriumhexahydroxiheptonat, Natriumgluconat und Natriumäthylendiamintetraacetat.Suitable organic complexing agents are, for example, dicarboxylic acids, such as Malonic acid, fumaric acid; Amino acids such as glycine; Hydroxycarboxylic acids, such as malic acid, Citric acid, gluconic acid, lactic acid; Hydroxialdehydes such as acetylacetone; aliphatic Polyhydroxy compounds such as sorbitol, 1,2-ethanediol; Phenol carboxylic acids such as salicylic acid and phthalic acid; Aminocarboxylic acids such as ethylene diamine tetraacetate; Polyamino acid Salts such as diethanolamine methane phosphonate; Lignosulfonates. Particularly preferred Compounds are sodium hexahydroxiheptonate, sodium gluconate and sodium ethylenediaminetetraacetate.

Zirkoniumionen und Komplexbildner können in der wäßrigen alkalischen Lösung nach beliebigen üblichen Arbeitsweisen gelöst werden. Eine wirksame Methode besteht darin, eine lösliche Zirkoniumverbindung in eine Komplexbildner enthaltende wäßrige Lösung zu geben und zu mischen. Hierdurch können die Zirkoniumionen in der wäßrigen Lösung durch den Komplexbildner stabilisiert werden. Dann wird der wäßrigen Lösung ein Alkalihydroxid oder ein Alkalimetallsalz zugesetzt, um die alkalische Lösung zu erhalten. Wenn eine Zirkoniumverbindung schwierig in Wasser gelöst wird, kann zunächst eine Säure, wie z.B. Schwefelsäure oder Fluorwasserstoffsäure, zugesetzt und die Lösung bewirkt werden, wonach dann in der angegebenen Weise weiter verfahren wird.Zirconium ions and complexing agents can be alkaline in the aqueous Solution can be solved by any conventional working methods. An effective method is to have a soluble zirconium compound in a complexing agent to give containing aqueous solution and mix. This allows the zirconium ions be stabilized in the aqueous solution by the complexing agent. Then the aqueous solution an alkali hydroxide or an alkali metal salt added to the alkaline Get solution. When a zirconium compound is difficult to dissolve in water, an acid such as sulfuric acid or hydrofluoric acid can be added first and the solution can be effected, after which the procedure is then continued in the manner indicated will.

Der wäßrigen alkalischen Lösung können, wenn sich dies als zweckmäßig ergibt, oberflächenaktive Mittel zugesetzt werden.The aqueous alkaline solution can, if this proves to be expedient results, surfactants are added.

Dies ist besonders vorteilhaft, wenn die Aluminiumoberflächen mit Fett, Öl oder ähnlichem behaftet sind. Es können nichtionogene, anionische und amphotere Tenside verwendet werden.This is particularly advantageous when using the aluminum surfaces Contaminated with grease, oil or the like. It can be nonionic, anionic and amphoteric Surfactants are used.

Sie können in Mengen bis zu 50 g /1 eingesetzt werden. Die höheren Konzentrationen ergeben jedoch keine Wirkungssteigerung. Vorzugsweise werden daher Mengen von 0,1 bis 5 g/l eingesetzt.They can be used in quantities of up to 50 g / l. The higher ones However, concentrations do not result in an increase in effectiveness. Preferably, therefore Amounts of 0.1 to 5 g / l are used.

Die wäßrige alkalische Behandlungslösung kann mit den Aluminiumoberflächen im Tauchen, durch Spritzen, Aufstreichen und dergleichen bei Temperaturen von Umgebungstemperatur bis zum Kochpunkt der Lösung in Berührung gebracht werden für eine zur Ausbildung des Schutzüberzuges in einer gewünschten Dicke ausreichenden Zeit. Im Hinblick auf Leistung und Wirtschaftlichkeit umfassen geeignete Behandlungsbedingungen Temperaturen von 50 bis 90°C und Behandlungszeiten von 3 bis 60 Sek.The aqueous alkaline treatment solution can with the aluminum surfaces by dipping, spraying, brushing and the like at ambient temperatures to be brought into contact to the boiling point of the solution for a training of the protective coating in a desired thickness for a sufficient time. With regard Performance and economy include appropriate treatment conditions temperatures from 50 to 90 ° C and treatment times from 3 to 60 seconds.

Wenn Aluminiumlegierungen mit der wäßrigen alkalischen Lösung behandelt werden, können in der Legierung enthaltene Metalle, wie Al, Mg, Mn, Cr, Cu, Ni, Si, Zn, Fe oder Bi, als Salze in Lösung gehen, doch ergeben sich hieraus keine Probleme, solange die Konzentration an solchen Salzen nicht die Wirksamkeit und die Schichtbildungswirksamkeit des Zirkonsalzes in der Lösung stört. Nach der Behandlung mit der alkalischen Lösung werden die Oberflächen im allgemeinen mit Wasser gespült und getrocknet.When aluminum alloys are treated with the aqueous alkaline solution metals contained in the alloy, such as Al, Mg, Mn, Cr, Cu, Ni, Si, Zn, Fe or Bi, as salts in Go solution, but surrender from this no problems as long as the concentration of such salts is not effective and interferes with the film-forming efficiency of the zirconium salt in the solution. After The surfaces are generally treated with the alkaline solution Rinsed with water and dried.

Durch die erfindungsgemäße Behandlung wird auf Oberflächen von Aluminium oder Aluminiumlegierungen ein Schutzüberzug gebildet, der im Salzsprühtest einen ausgezeichneten Korrosionswiderstand ausweist und eine vorzügliche Haftfähigkeit für anschließend aufgebrachten Lack ergibt.The treatment according to the invention is used on surfaces of aluminum or aluminum alloys formed a protective coating, which in the salt spray test a exhibits excellent corrosion resistance and excellent adhesion for subsequently applied paint results.

Zur weiteren Verbesserung können die Oberflächen nach der Behandlung mit der wäßrigen alkalischen, Zirkoniumionen und Komplexbildner enthaltenden Lösung und Spülen mit Wasser noch mit einer wäßrigen sauren Lösung, die Tannin oder Tanninsäure als Hauptbestandteil enthält, nachbehandelt werden.For further improvement, the surfaces can be used after the treatment with the aqueous alkaline solution containing zirconium ions and complexing agents and rinsing with water still with an aqueous acidic solution containing tannic or tannic acid contains as the main component, be treated afterwards.

Die Struktur des dabei erhaltenen Uberzuges ist noch nicht völlig geklärt, doch scheint es sich um eine gemischte Zusammensetzung, die durch Einwirkung von Tanninsäure auf den zirkoniumsalzhaltigen Uberzug gebildet wird, zu handeln.The structure of the coating obtained is not yet complete clarified, yet it appears to be a mixed composition caused by exposure of tannic acid is formed on the zirconium salt coating.

Als Tannin oder Tanninsäure können die üblichen pflanzlichen Tannine verwendet werden, wie z.B. Quebrachotannin, Depsidtannin, chinesische Tanninsäure, türkische Tanninsäure, Hamamelitannin, Chebulinsäure, Sumachtannin, chinesisches Gallotannin, Ellagitannin. Tannin oder Tanninsäure können in Konzentrationen von 0,1 bis 50 g/l eingesetzt werden.The usual vegetable tannins can be used as tannin or tannic acid used, such as quebracho tannin, depsid tannin, Chinese tannic acid, Turkish Tannic Acid, Hamamelitannin, Chebulinic Acid, Sumach Tannin, Chinese Gallotannin, ellagitannin. Tannic or tannic acid can be used in concentrations of 0.1 to 50 g / l can be used.

Vorzugsweise werden Mengen von 1 bis 10 g/l benutzt. Die wäßrige, Tannin als wesentliche Komponente enthaltende Lösung wird als saure Lösung eingesetzt. Vorzugsweise liegt der pH-Wert im Bereich von 2,0 bis 4,0. Bei einem pH-Wert unter 1,5 ergibt sich eine unerwünschte Ätzreaktion, und bei einem pH-Wert über 6, aber noch im sauren Bereich, ist die Reaktionsgeschwindigkeit nur gering, so daß eine unwirtschaftlich lange Behandlungszeit erforderlich wird. Der tanninhaltigen Lösung können weitere Komponenten zugesetzt werden, z.B. Fluorwasserstoffsäure, Kieselfluorwasserstoffsäure, Borfluorwasserstoffsäure, Borsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Phytinsäure oder Alkalisalze der Säuren oder Zirkoniumfluorid. Solche Zusätze liegen im allgemeinen im Bereich von etwa 0,01 bis 10 g/l, vorzugsweise von 0,1 bis 0,5 g/l. Die Lösung kann auch Metallkationen enthalten.Amounts of 1 to 10 g / l are preferably used. The watery one A solution containing tannin as an essential component is used as an acidic solution. Preferably the pH is in the range from 2.0 to 4.0. At a pH below 1.5 results in an undesirable etching reaction, and at a pH value above 6, but is still in the acidic range Reaction speed only low, so that an uneconomically long treatment time is required. The tannic one Solution, further components can be added, e.g. hydrofluoric acid, Hydrofluoric acid, hydrofluoric acid, boric acid, phosphoric acid, Polyphosphoric acid, phytic acid or alkali salts of the acids or zirconium fluoride. Such additives are generally in the range from about 0.01 to 10 g / l, preferably from 0.1 to 0.5 g / l. The solution can also contain metal cations.

Diese können der Lösung zugesetzt sein oder auch von den behandelten Oberflächen in die Lösung eingetragen werden.These can be added to the solution or from the treated ones Surfaces are entered into the solution.

Mengen unter 2 g/l stören im allgemeinen die Ausbildung des korrosionsbeständigen Überzuges nicht. Wenn Metallsalze in der Lösung ausfallen, können sie durch Zusatz eines Komplexbildners stabilisiert werden.Quantities below 2 g / l generally interfere with the formation of the corrosion-resistant Coating not. If metal salts precipitate in the solution, they can be added by adding a complexing agent are stabilized.

Die Nachbehandlung kann im Tauchen, durch Spritzen oder Fluten erfolgen. Anschließend kann mit Wasser gespült werden. UberschUssige Lösung kann auch mit Walzen abgequetscht werden. Die Werkstücke werden dann getrocknet.Post-treatment can be done by dipping, spraying or flooding. It can then be rinsed with water. Excess solution can also be used with Rollers are squeezed. The work pieces are then dried.

In den folgenden Beispielen wird die Wirksamkeit von AusrUhrungsformen der erfindungsgemäßen Arbeitsweise weiter erläutert.The following examples demonstrate the effectiveness of embodiments the method of operation according to the invention further explained.

Beispiel 1 Probebleche (50 x 100 x 0,3 mm) einer Aluminiumlegierung (Typ 5052) wurden behandelt mit einer wäßrigen alkalischen Lösung der nachstehend angegebenen Zusammensetzung bei 650C für 6 Sek. durch Spritzen der Lösung auf die Oberfläche, Spülen mit Wasser und dann mit entionisiertem Wasser und Trocknen.Example 1 Sample sheets (50 x 100 x 0.3 mm) of an aluminum alloy (Type 5052) were treated with an aqueous alkaline solution of the following specified composition at 650C for 6 sec. by spraying the solution on the Surface, rinse with water and then with deionized water and dry.

Die wäßrige alkalische Lösung wurde hergestellt durch Lösen von ZrO.S04 5 g H2S 04 5 g Natriumgluconat 10 g in heißem Wasser (10 Liter) und durch Lösen von NaOH (70g) in der Lösung.The aqueous alkaline solution was prepared by dissolving ZrO.S04 5 g H2S 04 5 g sodium gluconate 10 g in hot water (10 liters) and by dissolving of NaOH (70g) in the solution.

Tabelle 1 zeigt die erhaltenen Ergebnisse, als die behandelten Bleche dem Standard-Salzsprühtest (Japanische Industrie-Norm Z-2371) unterworfen wurden. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse des Salzsprühtestes und Abziehtestes bei nach dem oben angegebenen Verfahren behandelten und mit einem Epoxidlack (Dosenlack XJL 165 klar, Handelsprodukt der Kansai Paint Co., Ltd.) in einer Dicke von 5 bis 6 Mikron beschichteten und 10 Min. bei 2050C angebrannten Blechen.Table 1 shows the results obtained as the treated sheets subjected to the standard salt spray test (Japanese Industrial Standard Z-2371). Table 2 shows the results of the salt spray test and peel test at after treated with an epoxy varnish (can varnish XJL 165 clear, commercial product of Kansai Paint Co., Ltd.) in a thickness of 5 to 6 microns coated and baked sheets for 10 minutes at 2050C.

Zusätzlich wurden im Vergleichsversuch 1 Testbleche der gleichen Aluminiumlegierung (Typ 5052) mit einer entsprechenden alkalischen Lösung, die jedoch kein ZrOS04 und H2S04enthielt, behandelt und unter gleichen Bedingungen sowohl dem Salzsprühtest als auch im lackierten Zustand dem Salzsprühtest und dem Abziehtest unterworfen.In addition, test panels of the same aluminum alloy were used in comparative experiment 1 (Type 5052) with a corresponding alkaline solution, which however does not contain ZrOS04 and H2S04contained, treated and under the same conditions both the salt spray test as well as in the lacquered state subjected to the salt spray test and the peel test.

Zusätzlich wurden im Vergleichsversuch 2 weitere Bleche der gleichen Aluminiumlegierung (Typ 5052) chromatiert durch Behandlung mit einer üblichen Pho sphat- Chromat- Lö sung in einer Menge von 20 mg Chrom/m2. Die mit den Tests unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 2 erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bzw. 2 angegeben.In addition, 2 more sheets of the same were used in the comparative experiment Aluminum alloy (type 5052) chromated by treatment with a common Pho sphat chromate solution in an amount of 20 mg chromium / m2. The one with the tests below The results obtained under the same conditions as in Example 2 are shown in the tables 1 and 2 respectively.

Tabelle 1 Salzsprühtest 48 Std.Table 1 Salt spray test 48 hours

Beispiel 1 Auftreten von 5 , weißer Verfärbung Vergleichsbeispiel 1 Auftreten von 90 96 weißer Verfärbung Vergleichsbeispiel 2 Keine Veränderung Tabelle 2 Salzsprühtest Abziehtest am 500 Std. Lackfilm durch Gitterschnittmethode ** Beispiel 1 Keine Verände- Keine Veränderung rung Vergleichsversuch 1 Weniger als 1 mm* " " Vergleichsversuch 2 Keine Verände- 1. n rung * Unterwanderung vom Kreuzschnitt ** Prüfung entsprechend WTestverfahren für Lackbeschichtung" der Japanischen Gesellschaft der Lackindustrie Aus den in den Tabellen zusammengestellten Ergebnissen zeigt sich, daß die erfindungsgemäße Arbeitsweise ohne Anwendung von Chromat zu einer Wirksamkeit Führt, die mit der einer üblichen Chromat-Behandlung erhaltenen vergleichbar ist.Example 1 Occurrence of 5, white discoloration, comparative example 1 Occurrence of 90 96 white discoloration Comparative Example 2 No change in table 2 Salt spray test Pull-off test on 500 hours of paint film using the cross-cut method ** Example 1 No change No change Comparison test 1 Less than 1 mm * " "Comparative experiment 2 No change 1. Change * Infiltration from the cross cut ** Tested in accordance with the WTest Procedure for Lacquer Coating "of the Japanese Society of the paint industry The results compiled in the tables show that that the procedure according to the invention without the use of chromate to an effectiveness Leads that is comparable to that obtained from a standard chromate treatment.

Beispiel 2 Probebleche (50 x 100 x 0,3 mm) einer Aluminiumlegierung (Typ 5052) wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 und der dort angegebenen alkalischen Lösung behandelt und nach dem Spülen mit Wasser 6 Sek. bei 55°C im Spritzen mit einer wäßrigen Lösung, die durch Auflösen von 50 g chinesischem Gallotannin in 10 Liter Wasser erhalten war, behandelt. Anschließend wurden die Bleche mit Wasser, dann mit entionisiertem Wasser gespült und getrocknet.Example 2 Sample sheets (50 x 100 x 0.3 mm) of an aluminum alloy (Type 5052) were in the same way as in Example 1 and the alkaline specified there Treated solution and after rinsing with water for 6 seconds at 55 ° C by spraying an aqueous solution obtained by dissolving 50 g of Chinese gallotannin in 10 Liter of water was received, treated. Then the sheets were washed with water, then rinsed with deionized water and dried.

Ein Teil der Probebleche wurde dann im Standard-Salzsprühtest (Japanische Industrie-Norm Z-2371) sowie im Standard-Feuchtigkeitstest (Japanische Industrie-Norm Z-0228) geprüft.Some of the test panels were then subjected to the standard salt spray test (Japanese Industry standard Z-2371) as well as in the standard humidity test (Japanese industrial standard Z-0228) checked.

Ein weiterer Teil der Bleche wurde mit einem Epoxidlack (Dosenlack XJL 165 klar, Handelsprodukt der Kansai Paint Co., Ltd.) in einer Dicke von 5 bis 6 Mikron beschichtet und 10 Min. bei 205°C eingebrannt. Die lackierten Bleche wurden dem Salzsprühtest und dem Abziehtest unterworfen.Another part of the sheets was covered with an epoxy varnish (can varnish XJL 165 clear, commercial product of Kansai Paint Co., Ltd.) in a thickness of 5 to Coated 6 microns and baked for 10 minutes at 205 ° C. The painted metal sheets were subjected to the salt spray test and the peel test.

Zusätzlich wurden im Vergleichsversuch 3 Probebleche der gleichen Aluminiumqualität in gleicher Weise behandelt mit der Abänderung, daß die alkalische Behandlungslösung der ersten Stufe kein ZrOS04 und H2S04 enthielt.In addition, 3 test panels of the same type were used in the comparative experiment Aluminum quality treated in the same way with the modification that the alkaline First stage treatment solution did not contain ZrOS04 and H2S04.

In den Tabellen 3 und 4 sind die erhaltenen Ergebnisse aufgeführt, wobei auch die im Beispiel 1 erwähnten Versuche mit einer üblichen Chromat-Phosphat-Behandlung (Vergleichsbeispiel 2) mit berücksichtigt sind.Tables 3 and 4 show the results obtained, the experiments mentioned in Example 1 with a customary chromate-phosphate treatment (Comparative example 2) are also taken into account.

Tabelle 3 Salzsprühtest Feuchtigkeitstest 48 Std. 48 Std.Table 3 Salt Spray Test Moisture Test 48 hours 48 hours

Beispiel 2 keine Verände- keine Veränderung rund Vergleichsbeispiel 3 Auftreten von Auftreten von 70 X 70 % weißer Ver- weißer Verfärbung färbung Vergleichsbeispiel 2 keine Verände- Auftreten von 5 , rung weißer Verfärbung Tabelle 4 Salzsprühtest Abziehtest 500 Std. (Gitterschnitt) Beispiel 2 Keine Verände- Keine Veränderung rung Vergleichsbeispiel 3 Weniger als 1 mm " " Vergleichsbeispiel 2 Keine Veränderung " " - Patentansprüche -Example 2 no change - no change around comparative example 3 Occurrence of occurrence of 70 X 70% white discoloration, discoloration, comparative example 2 no changes, occurrence of 5, white discoloration Table 4 salt spray test Peel test 500 hours (cross-cut) Example 2 No changes - No change Comparative Example 3 Less than 1 mm "" Comparative Example 2 No change "" - Claims -

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1I Process for surface treatment of aluminum or aluminum alloys, characterized in that the surfaces with an aqueous alkaline solution containing zirconium ions and complexing agents and the pH of which is higher than 10, preferably in the range from 11.5 to 13.5 will.

2. The method according to claim 1, characterized in that the solution 0.01 to 10 g / l, preferably 0.1 to 1.0 g / l, contains zirconium ions.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the solution contains inorganic and / or organic complexing agents, preferably sodium hexahydroxyheptonate, Sodium gluconate and / or sodium ethylenediamine tetraacetate, in sufficient quantity, to keep the zirconium ions in solution.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the solution contains surfactant.

5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that the surfaces after treatment with the alkaline solution with an aqueous one acidic solution, which mainly contains tannic acid or tannic acid will.