DE2702138A1 - Refining of molten copper - where mixt. of oxygen and fuel is blown at high velocity onto surface of molten bath - Google Patents
Refining of molten copper - where mixt. of oxygen and fuel is blown at high velocity onto surface of molten bathInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Raffination einer Metallschmelze Process for refining a molten metal
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Raffination einer Metallschmelze, welche im Anschluß an eine Oxydation einer Reduktion unterworfen wird, indem feste, flüssige oder gasförmige Reduktionsmittel mit dem Metallbad in Kontakt gebracht werden.The invention relates to a method for refining a metal melt, which is subjected to a reduction following an oxidation by solid, brought liquid or gaseous reducing agents with the metal bath in contact will.
Es ist bekannt, beispielsweise aus der US-PS 2,989,397, die Reduktion eines schmelzflüssigen Kupferbades mit Hilfe von Kohlenwasserstoff in Form von sogenanntem reformiertem Reduktionsgas durchzuführen. Ein solches typisches reformiertes Gas, welches aus Erdgas durch Kräckung bei erhöhten Temperaturen und Drücken mit Luft im Kontakt mit einem Katalysator hergestellt wird, enthält nach der genannten Schrift etwa folgende Bestandteile: 1,8X CO2; 16,6X CO; 30,0% H2; 3,7% H2O; 0,5X CH4; 47,4X N2 Die Herstellung dieses reformierten Gases geschieht in einer Apparatur außerhalb des Kupfer-Converters. Es wird durch Aufblasen auf, oder Einblasen unter die Badoberfläche mit dem schmelzflüssigen Kupfer in Kontakt gebracht.It is known, for example from US Pat. No. 2,989,397, the reduction a molten copper bath with the help of hydrocarbons in the form of so-called Perform reformed reducing gas. Such a typical reformed gas, which from natural gas by cracking at elevated temperatures and pressures with air is produced in contact with a catalyst, contains according to the cited document approximately the following components: 1.8X CO2; 16.6X CO; 30.0% H2; 3.7% H2O; 0.5X CH4; 47.4X N2 This reformed gas is produced in an external apparatus of the copper converter. It is inflated on, or blown under, the bath surface brought into contact with the molten copper.
Weiterhin ist ein Verfahren zur Metallraffination bekannt, beispielsweise aus der DT-AS 23 06 398, wobei zur Abtrennung von in flüssige Nichteisenmetall gelösten Begleiteleienten diese durch Aufblasen von Reaktionsgasen über wenigstens einen durch eine DUse gebUndelten Gasstrahl zu im flüssigen Metall unlöslichen Verbindungen chemisch umgewandelt werden. Dabei sollen die Reaktionsgase mit so großer Strahlkraft aufgeblasen werden, daß um den vom Strahl hervorgerufenen Blaseindruck eine ilr wesentlichen torusartig rotierende Strömungsschicht der Schmelze erzeugt wird, welche zusammen mit dem Gasstrahl eine durch die konvektiven Verhältnisse des Systems begrenzte Reaktionseinheit mit definierte. Stoffübergang ergibt.Furthermore, a method for metal refining is known, for example from DT-AS 23 06 398, whereby for the separation of dissolved in liquid non-ferrous metal Accompanying this by blowing reaction gases over at least one a jet of gas bundled by a nozzle to form compounds that are insoluble in the liquid metal chemically converted. The reaction gases should be so radiant be inflated that around the bubble impression caused by the jet an ilr essentially toroidal rotating flow layer of the melt is generated, which together with the gas jet, one limited by the convective conditions of the system Reaction unit with defined. Mass transfer results.
Zu diesem Zwecke werden die Reaktionsgase, insbesondere auch das Reduktionsgas, durch eine Lanze mittels einer Laval- oder Bonvergente-Düse mit Überschallgeschwindigkeit derartig auf das Ad aufgeblasen, daß ein als Reaktionsfläche definierter Blaseindruck ohne nennenswerte Metaliverspritzung erzeugt wird.For this purpose, the reaction gases, especially the reducing gas, through a lance using a Laval or Bonvergente nozzle at supersonic speed inflated onto the ad in such a way that a bubble impression defined as a reaction surface is produced without significant metal spraying.
Die bekannte Aufblastechnik bewirkt, daß im Bereich dieser Reaktionsfläche eine intensive konvektive Badbewegung entsteht, wodurch der Schmelzfilm an der Phasengrenze Gas/Metall sich ständig erneuert. Hierdurch ergeben sich optimale Bedingungen für den Stoffaustausch zwischen der flüssigen und der gasförmigen Phase der Reaktanden.The known inflation technique causes that in the area of this reaction surface an intense convective bath movement occurs, whereby the melt film at the phase boundary Gas / metal is constantly being renewed. This results in optimal conditions for the mass transfer between the liquid and the gaseous phase of the reactants.
Mit den bekannten Verfahren zur Raffination von schmelzflüssigem Metall gelingt es jedoch nicht vollständig, die Verunreinigungen wie Blei, Arsen, Antimon, Wismut u.a0, bis zum erwünschten Reinheitsgrad zu entfernen, weil die hierbei erzielten Bad-Temperaturen der zu raffinierenden Metallschmelze nicht ausreichen, um die als Metalle, als Metall-Wasserstoff-Yerbindungen oder als Metall-Sauerstoff-Verbindungen mit niedriger Wertigkeitsstufe vorliegenden Verunreinigungen bei den gegebenen Dampfdrücken zu verflüchtigen.With the known processes for refining molten metal however, if the impurities such as lead, arsenic, antimony, Bismuth, etc., to be removed to the desired degree of purity, because the achieved here Bath temperatures of the molten metal to be refined are not sufficient to achieve the Metals, as metal-hydrogen bonds or as metal-oxygen bonds Impurities present with a lower valence level at the given vapor pressures to evaporate.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannten Verfahren zur Raffination von schmelzflüssigem Metall soweit zu verbessern, daß solche Reste von Verunreinigungen mindestens größtenteils entfernt werden. Dabei soll nach Möglichkeit auch die Wirtschaftlichkeit der bekannten Raffinationsverfahren verbessert werden.The invention is based on the object of the known methods to improve the refining of molten metal to such an extent that such residues are at least largely removed from impurities. In doing so, if possible the economy of the known refining processes can also be improved.
Diese Aufgabe wird mit der Erfindung dadurch erfüllt, daß als Reduktionsmittel ein reaktionsfAhiges Gemisch aus Anteilen von Sauerstoff und Brennstoff unter Druck hergestellt und mit hoher Geschwindigkeit unreagiert oder im wesentlichen unreagiert auf das Metallbad aufgeblasen wird.This object is achieved with the invention in that as a reducing agent a reactive mixture of proportions of oxygen and fuel under pressure and unreacted or substantially unreacted at a high rate is inflated on the metal bath.
Dabei tritt die überraschende Wirkung ein, daß die Reaktion zwischen den Anteilen des Gemisches und dem schmelaflüssiger Metall als Phasengrenzreaktion unmittelbar an der Kontaktfläche Metall/Gas mit örtlich hohen Temperaturen abläuft.The surprising effect occurs that the reaction between the proportions of the mixture and the more liquid Metal as a phase boundary reaction runs off directly at the metal / gas contact surface with locally high temperatures.
Dadurch reagieren beispielsweise bei einem Reduktionsmittel, welches aus einem Gemisch von Kohlenwasserstoff und technischem Sauerstoff besteht, die Reaktanden an der Kontaktfläche des heißen Metalles so heftig, daß sie spontan zu CO + H2 zerfallen, und dann erst in einer weiteren Kettenreaktion zu CO2 + H2O. Diese Reaktionskette setzt dabei soviel Wärme frei, daß diese nicht nur den Energieverbrauch des Crackvorganges deckt, sondern noch eine starke Uberhitzung des Schmelzfilmes in der Eindruckfläche des Blasstrahles bewirkt. Dadurch werden Verunreinigungen wie beispielsweise Blei, Arsen, Antimon und Wismuth und andere, die sich bisher unter der bekannten oxydierenden Arbeitsweise nur unvollkommen zu im zu raffinierenden Metall unlöslichen Verbindungen, beispielsweise zu Schlacke überführen ließen, bei dem Verfahren nach der Erfindung aufgrund der hohen Temperaturen im Brennfleck zum größten Teil durch spontane Dampfdruckerhöhung verflüchtigt.This reacts, for example, to a reducing agent which consists of a mixture of hydrocarbons and technical oxygen, which Reactants at the contact surface of the hot metal so violently that they spontaneously CO + H2 decay, and only then in a further chain reaction to CO2 + H2O. This reaction chain releases so much heat that it not only reduces energy consumption of the cracking process, but also a strong overheating of the melt film causes in the impression surface of the blower jet. This causes impurities such as lead, arsenic, antimony, and bismuth and others that have previously been found under the known oxidizing procedure only imperfectly to be refined Metal-insoluble compounds, for example converted to slag, at the method according to the invention due to the high temperatures in the focal point for mostly volatilized by a spontaneous increase in vapor pressure.
In sinnvoller Ausgestaltung des Verfahrens ist es dabei erforderlich, daß das reaktionsfähige Gemisch im Bereich zwischen i >0 bisl<l unterstöchiometrisch zusammengesetzt ist. Dadurch bleibt die reduktive Wirkungssumme des Reaktions-Systems erhalten.In a sensible design of the procedure, it is necessary to that the reactive mixture is substoichiometric in the range between i> 0 to l <l is composed. This leaves the reductive total effect of the reaction system obtain.
Eine zweckmäßige Ausgestaltung des Verfahrens sieht vor, daß als Sauerstoffanteil Sauerstoffgas oder mit Sauerstoff angereichertes Gas verwendet wird, vorzugsweise in Hüttenbetrieben zur Anwendung gelangendes technisches Sauerstoffgas. Versuche haben gezeigt, daß hiermit die besten Ergebnisse erzielt werden.An expedient embodiment of the method provides that the oxygen content Oxygen gas or oxygen enriched gas is used, preferably Technical oxygen gas used in smelting works. try have shown that this gives the best results.
Es ist aber auch nicht auszuschließen, daß der Sauerstoffanteil in chemisch gebundener Form dem Gemisch hinzugefügt wird.But it cannot be ruled out that the oxygen content in chemically bound form is added to the mixture.
In Ausgestaltung des Verfahrens nach der Erfindung wird als Brennstoffanteil ein Kohlenwasserstoff verwendet, vorzugsweise ein höherer Kohlenwasserstoff, beispielsweise Propan, Butan, Leichtbenzin.In an embodiment of the method according to the invention, the fuel component a hydrocarbon is used, preferably a higher hydrocarbon, for example Propane, butane, light gasoline.
Gegebenenfalls können auch andere Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Dieselöl, eventuell unter Beimengung eines ZUndbeschleunigerst zur Anwendung gelangen.Optionally, other hydrocarbons, for example Diesel oil, possibly with the addition of an ignition accelerator, can be used.
Andererseits kann als Brennstoff aber auch Wasserstoffgas oder mit Wasserstoff angereichertes Gas verwendet werden. Mit der Wahl entsprechender Mischungskombinationen kann in Uberschaubarer Weise vom Fachmann die Reaktionskinetik und Wirtschaftlichkeit im Sinne einer Verfahrens-Optimierung beeinflußt werden.On the other hand, hydrogen gas or with Hydrogen enriched gas can be used. With the choice of appropriate mix combinations the reaction kinetics and economy can be seen in a manageable manner by the person skilled in the art can be influenced in terms of process optimization.
Eine weitere Abwandlung des Verfahrens nach der Erfindung sieht vor, daß als Brennstoff Kohlenstaub verwendet wird.Another modification of the method according to the invention provides that coal dust is used as fuel.
Und schließlich kann auch ein brennfähiges Gas, vorzugsweise Erdgas sur Anwendung gelangen.And finally, a flammable gas, preferably natural gas sur application.
Um für den Aufblasvorgang das notwendige Energiepotential zur Verfügung zu haben, ist mit der Erfindung vorgesehen, daß das reaktionsfähige Gemisch mit einem Druck von 10 bis 50 kp/cm2, vorzugsweise von 20 bis 25 kp/cm2 hergestellt wird.In order to have the necessary energy potential for the inflation process to have is provided with the invention that the reactive mixture with a pressure of 10 to 50 kp / cm2, preferably from 20 to 25 kp / cm2 will.
Damit das Gemisch - entsprechend der prinzipiellen Lehre des Erfindungsgedankens - unreagiert oder im wesentlichen unreagiert zum Kontakt mit dem schmelzflüssigem Metallbad gelangt, ist es notwendig, daß das Gemisch mit einer Geschwindigkeit aufgeblasen wird, welche größer ist als die Fortpflanzungsgeschwin digkeit der Flammenfront des reaktionsfähigen Gemisches.So that the mixture - according to the principle teaching of the inventive idea - unreacted or essentially unreacted to contact with the molten liquid When metal bath arrives, it is necessary that the mixture be inflated at a speed which is greater than the speed of propagation of the flame front of the reactive mixture.
Dies wird dadurch erreicht, daß das Gemisch mit einer Geschwindigkeit oberhalb 100 m/sec., vorzugsweise mit Uberschallgeschwindigkeit aufgeblasen wird.This is achieved by blowing the mixture at a speed is inflated above 100 m / sec., preferably at supersonic speed.
Dabei kann so vorgegangen werden, daß das Gemisch in Form von mindestens einem, durch eine Düse gebündelten Gasstrahl mit so großer Strahlenenergie auf das Metallbad aufgeblasen wird, daß auf der Metallbadoberfläche ein kreisförmiger Blaseindruck, dessen Fläche als Reaktionsfläche definiert werden kann, ohne nennenswerte Metallverspritzung erzeugt wird.The procedure can be that the mixture is in the form of at least a jet of gas, bundled through a nozzle, with such a large beam energy on the Metal bath is inflated so that a circular bubble impression on the metal bath surface, whose area can be defined as the reaction area without significant metal spraying is produced.
Weil bei einer spontanen Umsetzung von Druck in Geschwindigkeit ein Temperatursprung stattfindet, welcher als unerwünscht Folge beispielsweise zur Vereisung der Düse führen kann, aber auch weil im Blaseindruck ein Brennfleck mit möglichst hoher Temperatur erzielt werden soll, wird mit Vorteil das unreagierte zündfähige Gemisch vor dem Aufblasen auf das Metallbad erwärmt.Because with a spontaneous conversion of pressure into speed Temperature jump takes place, which as an undesirable consequence, for example, to icing the nozzle, but also because in the bubble impression a focal point with as much as possible high temperature is to be achieved, the unreacted is ignitable with advantage Mixture heated on metal bath before inflating.
Dabei kann mit Rücksicht auf die vorteilhafte katalysatorische Wirkung geringer Beimengungen von Wasserdampf auf den erwünschten spontanen Ablauf der Kettenreaktion bei der Verbrennung eine vorteilhafte Ausgestaltung des Verfahrens dadurch erreicht werden, daß das Gemisch unter anderem durch Beimengung von geringen Mengen Wasserdampfes, vorzugsweise überhitzten Wasserdampfes, erwärmt wird.This can take into account the advantageous catalytic effect low admixtures of water vapor on the desired spontaneous course of the chain reaction an advantageous embodiment of the method is thereby achieved during combustion that the mixture is, among other things, by adding small amounts of water vapor, preferably superheated steam, is heated.
Und schließlich hat sich herausgestellt, daß das Verfahren mit besonderem Vorteil auf die Raffi0ption von Kupfer, vorzugsweise auf die kontinuierliche Raffination von Kupfer angewendet wird.And finally it turned out that the procedure with special Advantage on the refining of copper, preferably on continuous refining applied by copper.
Mit der Erfindung wird eine überraschende Verbesserung der bekannten Reduktion sver fahren schmelzflüssiger Metalle bewirkt.The invention is a surprising improvement on the known Reduction of sver driving molten metals causes.
Während bei den konventionellen Reduktionsverfahren die gegebenenfalls freiwerdende Wärmemenge für den Reaktionsmechanismus kaum eine Rolle spielt, wird im Gegensatz dazu bei der Erfindung infolge der sehr spontanen Phasengrenzreaktion von Sauerstoff und Brennstoff im Kontakt mit der heißen Schmelze eine starke partielle Überhitzung des Schmelzfilmes durch direkte Strahlung der an der Reaktionsphasengrenzfläche verbrannten Molekel sowie durch den intensiven konvektiven Wärmeübergang hervorgerufen. Di berraschende Effekt bewirkt eine zusätzliche Raffination unter reduzierenden Bedingungen, indem die in der vorlaufenden Oxydationsstufe noch nicht verflüchtigten oder verschlackten Verunreinigungen infolge spontaner Erhöhung der Dampfdrücke verflüchtigt werden.While with the conventional reduction processes, the The amount of heat released hardly plays a role in the reaction mechanism in contrast to this in the case of the invention as a result of the very spontaneous phase boundary reaction of oxygen and fuel in contact with the hot melt have a strong partial effect Overheating of the melt film due to direct radiation at the reaction phase boundary burnt molecules as well as the intense convective heat transfer. The surprising effect causes an additional refining under reducing Conditions in which those in the preceding oxidation stage have not yet evaporated or slagged impurities are volatilized as a result of spontaneous increases in vapor pressures will.
Weiterhin bewirkt die Spontan-Reaktion des gasförmigen Sauerstoffs mit dem Brennstoffanteil an der Reaktionsflä.che eine Aktivierung des reduzierenden Wirkungsgrades deuReaktionssystems mit dem Ergebnis, daß der Desoxydationsvorgang im Metallbad durch erheblich verbesserte kinetische und thermodynamische Bedingungen optimiert wird.It also causes the spontaneous reaction of the gaseous oxygen with the proportion of fuel on the reaction surface, an activation of the reducing Efficiency of the reaction system with the result that the deoxidation process in the metal bath through significantly improved kinetic and thermodynamic conditions is optimized.
Dabei ist - wie gesagt - die Abstimmung der Gemischanteile aufeinander eine Aufgabe zur Optimierung und Beeinflussung der Wirtschaftlichkeit des Verfahrens nach der Erfindung, wobei die Art des Metallbddes, die Verunreinigungen und die jeweiligen Betriebsimponderabilien beim Basinverfahren von Fall zu Fall vom Fachmann zu berücksichtigen sein werden.As I said, this involves coordinating the proportions of the mixture with one another a task to optimize and influence the economic efficiency of the process according to the invention, the type of Metallbddes, the impurities and the respective operational imponderables in the basin procedure of case in this case will have to be taken into account by the specialist.
Dabei fällt jedoch jede Verfahrensvariante unter die Erfindung, sofern sie einem der folgenden Patentansprüche eitpricht.However, each process variant falls under the invention, provided that it corresponds to one of the following claims.
PatentansprücheClaims
Claims (15)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772702138 DE2702138A1 (en) | 1977-01-20 | 1977-01-20 | Refining of molten copper - where mixt. of oxygen and fuel is blown at high velocity onto surface of molten bath |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19772702138 DE2702138A1 (en) | 1977-01-20 | 1977-01-20 | Refining of molten copper - where mixt. of oxygen and fuel is blown at high velocity onto surface of molten bath |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE2702138A1 true DE2702138A1 (en) | 1978-07-27 |
Family
ID=5999070
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772702138 Pending DE2702138A1 (en) | 1977-01-20 | 1977-01-20 | Refining of molten copper - where mixt. of oxygen and fuel is blown at high velocity onto surface of molten bath |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2702138A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0227952A1 (en) * | 1985-11-26 | 1987-07-08 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Method of controlling the stirring strength and flow rate of a jet of gas blown through a lance onto a molten metal surface |
-
1977
- 1977-01-20 DE DE19772702138 patent/DE2702138A1/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0227952A1 (en) * | 1985-11-26 | 1987-07-08 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Method of controlling the stirring strength and flow rate of a jet of gas blown through a lance onto a molten metal surface |
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