DE267083C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVl 267083 KLASSE 12 o. GRUPPE- JVl 267083 CLASS 12 or GROUP

aromatischer Stibinsäuren.aromatic stibic acids.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 6. August 1912 ab.Patented in the German Empire on August 6, 1912.

Salze der primären aromatischen Stibinsäuren sind bisher nur durch die Inauguraldissertation von Hasenbäumer, Rostock 1898, bekannt beworden. Er beschreibt dort das »phenylantimonsaure« Natron , und Kali als »leicht zerfließliche Massen«. Von einer Untersuchung dieser Salze sah er wegen dieser Eigenschaften ab. Das phenylantimonsaure Ammonium bezeichnet er als »nicht existenzfähig«. Ganz ähnliche Eigenschaften stellte er für die Salze der Tolylantimonsäure fest.Salts of the primary aromatic stibic acids are so far only available through the inaugural dissertation von Hasenbäumer, Rostock 1898, became known. He describes there the "phenylantimonic acid" soda, and potash as "easily dissolvable masses". From one He refrained from investigating these salts because of these properties. The phenylantimonic acid He describes ammonium as "non-existent". He found very similar properties for the salts of tolylantimonic acid fixed.

Bei Versuchen zur Herstellung von neutral reagierenden Alkalisalzen der aromatischen Stibinsäuren wurden im Gegensatz zu den Hasenbäumerschen Angaben, teils auch im Gegensatz zu sonstigen chemischen Analogien, folgende überraschende Verhältnisse festgestellt:In attempts to produce neutrally reacting alkali salts of the aromatic In contrast to the Hasenbäumer statements, and partly also in contrast to other chemical analogies, stibic acids were found the following surprising conditions:

i. Die aromatischen Stibinsäuren vermögen mit wechselnden Mengen Alkali in festem Zustand isolierbare Salze zu bilden, die sich durch die Reaktion ihrer Lösungen gegen Lackmus unterscheiden.i. The aromatic stibic acids are capable with varying amounts of alkali in the solid state to form isolable salts, which are differ by the reaction of their solutions against litmus.

2. Die »normalen« Alkalisalze der Form2. The "normal" alkali salts of the form

R-SbOR-SbO

oder der Formor the shape

OMeOMe

,0Me, 0Me

R-SbO<R-SbO <

^OMe
reagieren alkalisch in wäßriger Lösung. ^ OMe
react alkaline in aqueous solution.

3. Es lassen sich beständige, leicht und mit neutraler Reaktion in Wasser lösliche Salze herstellen. Diese enthalten weniger als 1 Mol. Alkali auf 1 Mol. Stibinsäure. In diesem Verhalten unterscheiden sich die aromatischen Stibinsäuren scharf von den Arsinsäuren und Phosphinsäuren; dasselbe war in keiner Weise vorauszusehen. Die mit mehr Alkalilauge oder nach Hasenbäumer mit Soda hergestellten Alkalisalze sind durchaus nicht, wie Hasenbäumer angibt, »zerfließliche Massen«.3. Stable salts which are readily soluble in water with a neutral reaction can be used produce. These contain less than 1 mole of alkali for 1 mole of stibic acid. In this behavior the aromatic stibic acids differ sharply from the arsinic and phosphinic acids; was in no way the same to foresee. Those made with more alkali or, according to Hasenbäumer, with soda Alkali salts are by no means, as Hasenbäumer states, "dissolvable masses".

4. Die Ammoniumsalze sind im Gegensatz zu Hasenbäumers Angaben beständig; beim Erhitzen ihrer Lösung verlieren sie einen Teil ihres Ammoniaks und gehen in schwerer lösliche Salze über, die weniger als 1 Mol. Ammoniak auf 1 Mol. Stibinsäure enthalten.4. In contrast to Hasenbäumer's statements, the ammonium salts are stable; at the Heating their solution they lose some of their ammonia and go in harder soluble salts containing less than 1 mole of ammonia to 1 mole of stibic acid.

Man stellt nach dem vorliegenden Verfahren die neuen Salze her, indem man aromatische Stibinsäuren mit Alkali bis zur neutralen Reaktion oder im Überschuß versetzt und im letzteren Falle mit einer geeigneten Säure das überschüssige Alkali abstumpft, bis neutrale Reaktion eingetreten ist. Die so erhaltene Lösung wird entweder durch Eindampfen zur Trockne gebracht oder aus ihr durch Versetzen mit Alkohol, Kochsalzlösung oder einer anderen geeigneten Fällflüssigkeit das neutral reagierende stibinsäure Alkali ausgefällt. Man kann auch die Stibinsäure in überschüssigem Alkali auflösen und aus der alkalisch reagierenden Lösung durch Zusatz von Fällmitteln, z. B. überschüssige' Alkalilauge oder Kochsalzlösung, das stibinsäureAccording to the present process, the new salts are prepared by adding aromatic Stibic acids are mixed with alkali until a neutral reaction or in excess and in the latter case with a suitable one Acid blunts the excess alkali until a neutral reaction has occurred. The so obtained solution is either brought to dryness by evaporation or from it by adding alcohol, saline or another suitable precipitating liquid the neutrally reacting stibic acid alkali is precipitated. One can also use stibic acid Dissolve in excess alkali and remove the alkaline solution by adding of precipitants, e.g. B. excess' alkali or saline solution, the stibic acid

Alkali ausfällen, abfiltrieren und so lange mit einer neutralen Fällflüssigkeit, z. B. Kochsalzlösung oder Alkohol, auswaschen, bis sowohl das abfließende Filtrat wie der Filterrückstand neutral reagieren. Sind in den durch Eindampfen oder Ausfällen gewonnenen festen., neutral reagierenden Alkalisalzen der aromatischen Stibinsäuren noch verunreinigende Salze enthalten, so extrahiert man das stibinsaure ίο Salz mittels heißen Methylalkohols und gewinnt es dann in reinem, festem Zustande durch Verdampfen der methylalkoholischen Lösung.Precipitate alkali, filter off and so long with a neutral precipitating liquid, e.g. B. Saline or alcohol, wash out until both the outflowing filtrate and the filter residue react neutrally. Are in the solid obtained by evaporation or precipitation., neutrally reacting alkali salts of the aromatic stibic acids nor contaminating salts contained, the stibic acid ίο salt is extracted using hot methyl alcohol and extracted it is then in a pure, solid state by evaporation of the methyl alcoholic solution.

Example i.

2,5 g (i Mol.) Phenylstibinsäure werden in 25 ecm Wasser suspendiert und durch Zugabe von 10 ecm n/Natronlauge in Lösung gebracht. Die klare Lösung wird dann durch Zugabe von 20 prozentiger Natronlauge gefällt, abgesaugt und bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion mit Kochsalzlösung gewaschen. Von dem so erhaltenen Salz lassen sich leicht haltbare, neutrale Lösungen herstellen.2.5 g (i mol.) Of phenylstibic acid are suspended in 25 ecm of water and added of 10 ecm n / sodium hydroxide solution brought into solution. The clear solution is then precipitated by adding 20 percent sodium hydroxide solution, suctioned off and until it disappears the alkaline reaction washed with saline solution. From the salt thus obtained easy to maintain, neutral solutions can be produced.

Example 2.

2,5 g (1 Mol.) Phenylstibinsäure werden in Wasser suspendiert und durch Zufließenlassen von 50 ecm n/Natronlauge gelöst. Der Über-,: schuß an Natronlauge wird durch Titration (Tüpfeln auf Lackmus) mit η/Schwefelsäure gebunden, wozu etwa 20 ecm erforderlich sind. Die entstandene trübe Lösung erhitzt man einige Stunden auf dem Wasserbad, filtriert von der Trübung ab und dampft das klare Filtrat zur Trockne. Der Rückstand wird in heißem Methylalkohol gelöst, von dem ungelöst bleibenden Natriumsulfat abfiltriert und wiederum eingedampft. Als Rückstand erhält man ein leicht mit neutraler Reaktion im Wasser lösliches Salz der Phenylstibinsäure, welches nach dem Alkaliverbrauch etwa ¹Z₃ Atom Natrium auf 1 Mol.2.5 g (1 mol.) Of phenylstibic acid are suspended in water and dissolved by flowing in 50 ecm of sodium hydroxide solution. The excess,: excess of sodium hydroxide solution is bound by titration (dotting on litmus) with η / sulfuric acid, for which about 20 ecm are required. The resulting cloudy solution is heated for a few hours on a water bath, the cloudiness is filtered off and the clear filtrate is evaporated to dryness. The residue is dissolved in hot methyl alcohol, the sodium sulfate which remains undissolved is filtered off and again evaporated. The residue obtained is a salt of phenylstibic acid which is easily soluble in water with a neutral reaction and which, after consumption of alkali, contains about ¹ Z ₃ atoms of sodium per 1 mol.

Phenylstibinsäure enthält.Contains phenylstibic acid.

Example 3.

Das Natronsalz der Acetyl-p-amidophenylstibinsäure wird in Anlehnung an Beispiel 3 des Patents 254421 so hergestellt, daß man die alkalische Reaktionsflüssigkeit mit Kohlensäure sättigt, von ausgefallenen Verunreinigungen abfiltriert, mit Essigsäure neutralisiert, nochmals filtriert und aus dem klaren Filtrat mittels Natriumsulfats das stibinsaure Salz aussalzt. Der ausgesalzene Niederschlag wird abfiltriert, durch Auflösen in heißem Methylalkohol von anorganischen Beimengungen getrennt und durch Eindampfen der methylalkoholischen Lösungen wiedergewonnen. Das so gewonnene Salz ist mit neutraler Reaktion in Wasser löslich; die Titration ergibt, daß etwa Y₃ Atom Natrium auf 1 Mol. Acetylp-amidophenylstibinsäure in dem Salz vorhanden ist. Es enthält Kristallwasser.The sodium salt of acetyl-p-amidophenylstibic acid is prepared based on example 3 of patent 254421 in such a way that the alkaline reaction liquid is saturated with carbonic acid, precipitated impurities are filtered off, neutralized with acetic acid, filtered again and the stibic acid salt is obtained from the clear filtrate using sodium sulfate salting out. The salted out precipitate is filtered off, separated from inorganic additions by dissolving in hot methyl alcohol and recovered by evaporating the methyl alcoholic solutions. The salt obtained in this way is soluble in water with a neutral reaction; titration indicates that there is about Y ₃ atoms of sodium for 1 mole of acetylp-amidophenylstibic acid in the salt. It contains crystal water.

Example 4.

Teile p-Amidophenylstibinsäure werden in einer aus 4 Teilen Ätznatron hergestellten Natronlauge gelöst und die so erhaltene alkaiisch reagierende Lösung mit Essigsäure neutralisiert. Man filtriert und fällt mit Alkohol das Natronsalz aus, welches nach dem Waschen und Trocknen leicht und mit neutraler Reaktion in Wasser löslich ist.Parts of p-amidophenylstibic acid are prepared in a 4 parts caustic soda Sodium hydroxide solution and the resulting alkaline solution with acetic acid neutralized. It is filtered and the sodium salt is precipitated with alcohol, which after the Wash and dry easily and is soluble in water with a neutral reaction.

Die aromatischen Stibinsäuren werden dadurch, daß man sie nach dem vorliegenden Verfahren in ihre neutrallöslichen Salze verwandelt, in eine zur therapeutischen Verwendung, besonders für Injektionen, vorzüglich geeignete Form gebracht.The aromatic stibic acids are characterized by the fact that they are used according to the present Process transformed into its neutral soluble salts, into one for therapeutic use, especially suitable for injections.

Claims

Patent Claims:

Process for the preparation of neutral reacting, soluble alkali salts of aromatic Stibic acids, characterized in that 1 mol. Stibic acid with less than 1 mol. Alkali neutralized to the exclusion of the use of the after Hasenbäumer (Inaugural Dissertation, Rostock 1898) produced phenyl- and tolylantimonic acid.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is neutral Solutions of stibic acids either evaporated to dryness or by adding precipitants, expediently saline solution, or with · organic, water-miscible liquids, e.g. B. alcohol, precipitates, or that one solutions of Stibic acid, which react alkaline, by precipitating agents, expediently alkali or strong alkali salt solutions of inorganic acids, salted out and the precipitate so washes for a long time until both the filtrate flowing out and the residue react neutrally.

3. In the case of those mentioned in claims 1 and 2 Process the purification of a solid, neutral, soluble stibic acid alkali obtained from contaminants Salts by extraction agents,

z. B. methyl alcohol.