Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsäure Es ist bekannt, daß man
Glyoxylsäure durch Hydrolyse der Dichloressigsäure gewinnen kann und daß man durch
Bindung der die Hydrolyse hemmenden Salzsäure mit organischen Salzen die sehr langsam
verlaufende Reaktion beschleunigen kann. Aber selbst nach diesen Verfahren erfordert
die Reaktion bei ioo° eine Zeit von mehreren Tagen. Gegen alkalische Mittel, mit
denen die Verseifung rascher verläuft, ist die Glyoxylsäure nicht beständig.Process for the preparation of glyoxylic acid It is known that one
Glyoxylic acid can be won by hydrolysis of dichloroacetic acid and that you can by
Binding of the hydrolysis-inhibiting hydrochloric acid with organic salts is very slow
can accelerate ongoing reaction. But even after this procedure requires
the reaction at 100 ° took several days. Against alkaline agents, with
where the saponification proceeds more quickly, the glyoxylic acid is not stable.
Es wurde gefunden, daß man die Hydrolyse der Dichloressigsäure in
wenigen Stunden durchführen kann, wenn man Dichloressigsäure oder ihre Salze in
wässeriger Lösung mit Alkali- oder Erdalkalihydroxyden oder -carbonaten auf Temperaturen
über ioo° unter Druck erhitzt und dabei auf i Mol Dichloressigsäure insgesamt 2
Äquivalente der Base anwendet. Dabei muß aber das Alkali zur Dichloressigsäure in
der Weise allmählich.zugegeben werden, daß bei der Umsetzung weder freier Chlorwasserstoff
noch freies Alkali oder Carbonat auftreten. Beispielsweise wird eine Lösung von
dichloressigsaurem Natrium im Autoklaven bis zur beendeten Umsetzung nach der bekannten
Gleichung 2 CHCI,COONa+H20 =CHOCOOH+CHCI.COOH+2\TaCI erhitzt. Danach wird erneut
mit 2 Äquivalenten Ätznatron neutralisiert und weitererhitzt. Die Umsetzung geht
dann nach der Gleichung weiter: CHCI"COONal+CHOCOONa+H20 =2CHOCOOH+2NaCl. Bei dieser
Arbeitsweise wird sowohl die reaktionshemmende als auch die korrodierende Wirkung
der Salzsäure vermieden, gleichzeitig aber auch eine Zersetzung der gebildeten Glyoxylsäure
durch Alkaliwirkung verhütet. Man kann das Alkali natürlich auch in kleineren Mengen
nach Maßgabe der ZTmsetzung zusetzen, wobei durch (vorteilhaft potentiometrische)
Kontrolle der Flüssigkeit darauf zu achten ist, daß freier Chlorwasserstoff nicht
auftritt.It has been found that the hydrolysis of dichloroacetic acid in
a few hours if dichloroacetic acid or its salts are in
aqueous solution with alkali or alkaline earth hydroxides or carbonates at temperatures
heated to over 100 ° under pressure and a total of 2 moles of dichloroacetic acid
Applies equivalents of base. But the alkali to dichloroacetic acid must be in
in such a way that there is no free hydrogen chloride during the reaction
free alkali or carbonate still occur. For example, a solution of
sodium dichloroacetate in the autoclave until the reaction has ended according to the known method
Equation 2 CHCI, COONa + H20 = CHOCOOH + CHCI.COOH + 2 \ TaCI heated. After that, again
neutralized with 2 equivalents of caustic soda and further heated. The implementation works
then continue according to the equation: CHCI "COONal + CHOCOONa + H20 = 2CHOCOOH + 2NaCl. In this case
Working method is both the anti-reaction and the corrosive effect
the hydrochloric acid avoided, but at the same time decomposition of the glyoxylic acid formed
prevented by alkali effects. You can of course also use the alkali in smaller quantities
add in accordance with the ZTmsolution, whereby by (advantageously potentiometric)
Checking the liquid care should be taken that free hydrogen chloride is not
occurs.
Beispiel i i Mol Dichloressiasäure wurde in i2ooccm Wasser gelöst
und im Autoklaven unter fortlaufender Zugabe einer konzentrierten Lösung
von
o,9 Mol Soda i1/4 Stunden -auf 1d.0° erhitzt. Die Sodazugabe erfolgte in der Weise,
daß dabei der Chlorwasserstoff gebunden wurde und saure Reaktion vorherrschte. Nach
a1/4 Stunden enthielt die Lösung o,8 Mol Glyoxylsäure, 47 Mol Natriumchlorid und
-etwas unveränderte Dichldx-' essigsäure bzw. dichloressigsaures Natfiull Beispiel
z Eine Lösung von i Mol Dichloressigsäure in i 1 Wasser wurde unter allmählicher,
den Chlorwasserstoff neutralisierender Zugabe von i,8 Mol Natronlauge 45 Minuten
auf 15o° erhitzt. Die Lösung enthielt sodann o,85 Mol Glyoxylsäure; 1,76 Mol Natriumchlorid
neben etwas unveränderter Dichloressigsäure.EXAMPLE 1 mole of dichloroessic acid was dissolved in 10 ounces of water
and in the autoclave with continuous addition of a concentrated solution
from
0.9 mol of soda i1 / 4 hours -heated to 1d.0 °. The soda was added in the manner
that the hydrogen chloride was bound and acidic reaction prevailed. To
For 1/4 hours the solution contained 0.8 moles of glyoxylic acid, 47 moles of sodium chloride and
-slightly unchanged dichldx- 'acetic acid or dichloroacetic acid Natfiull example
z A solution of one mole of dichloroacetic acid in one liter of water was gradually
the addition of 1.8 mol of sodium hydroxide solution to neutralize the hydrogen chloride for 45 minutes
heated to 150 °. The solution then contained 0.85 moles of glyoxylic acid; 1.76 moles of sodium chloride
next to somewhat unchanged dichloroacetic acid.
Aus der kochsalzhaltigen Glyoxylsäurelösung kann die Glyoxylsäure
in bekannter Weise isoliert werden, beispielsweise indem man die Lösung eindampft
und aus der Mischung von Kochsalz und Dichloressigsäure die organischen Säuren mit
Alkohol o. dgl. extrahiert.Glyoxylic acid can be obtained from the glyoxylic acid solution containing sodium chloride
be isolated in a known manner, for example by evaporating the solution
and the organic acids from the mixture of common salt and dichloroacetic acid
Alcohol or the like extracted.