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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

265359 -KLASSE ASd. GRUPPE 265359 - CLASS ASd. GROUP

DR.A.LIENHOP in KIELDR.A.LIENHOP in KIEL

elektrolytischer Flüssigkeiten.electrolytic liquids.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. Januar 1913 ab.Patented in the German Empire on January 23, 1913.

Unter der Einwirkung elektrolytischer Flüssigkeiten zeigen Metallflächen, wie die Wände von Eisen- oder Kupferrohren, die von Seewasser durchflutet werden, neben einer die ganzeWhen exposed to electrolytic liquids, metal surfaces, like the walls of Iron or copper pipes, which are flooded with sea water, next to one the whole

5 Oberfläche ziemlich gleichmäßig ergreifenden geringfügigeren Auflösung häufig an einzelnen Stellen besonders starke Anfressungen. Die erstere Abnutzungsart der Metalle ist durchaus harmlos, während die Lokalkorrosionen5 surface fairly evenly seizing minor dissolution often at single Make particularly strong pitting. The former type of wear of metals is quite harmless while the local corrosion

ίο mit ihren kapillar-porösen Anfressungswucherungen erst in kürzester Zeit ein Unbrauchbarwerden der Metallteile (Rohre, Platten usw.) herbeiführen. .ίο with their capillary-porous erosion growths The metal parts (pipes, plates, etc.) only become unusable in a very short time. bring about. .

Beobachtungen und systematische Versuche ergaben, daßObservations and systematic tests have shown that

ι. jede Lokalkorrosion nach Ansicht des Erfinders schon durch die Kapillarstruktur ihrer Anfressungswucherungen (Konzentrations-^ ströme, hervorgerufen durch kapillare Konzentrationsunterschiede) zu weiterem Fortschreiten neigt und zur Einleitung einer Lokalkorrosion nur die Erzeugung von auf die Oberfläche oder Oberflächenschicht beschränkten Bedingungen für das Einsetzen der zerstörenden Kapillarkräfte (beispielsweise durch einfaches Aufliegen beliebiger, auch nichtmetallischer Fremdkörper an irgendwelchen Stellen der Me-ι. any local corrosion in the opinion of the Inventor through the capillary structure their erosion growths (concentration currents, caused by capillary concentration differences) tends to progress further and to initiate local corrosion just generating onto the surface or surface layer restricted conditions for the onset of the destructive Capillary forces (for example, by simply resting any, including non-metallic Foreign bodies at any point on the

. tallfläche) erforderlich ist;. tall area) is required;

2. in Praxis die Lqkälkorrosionen fast ausschließlich da auftreten, wo die Metalloberfläche durch ihre vorherige technische Bearbeitung mechanische Spannungen erhalten haben muß (Erhitzungszone aufgeschweißter Rohrflansche, Rohrbiegungen usw.), Wo also bei der lösenden Einwirkung der elektrolytischen Flüssigkeit Gelegenheit zur Entstehung mikroskopisch feiner Risse und damit zum Einsetzen der vorerwähnten kapillaren Zerstörungserscheinungen gegeben ist.2. in practice, almost all of the limescale corrosion occur where the metal surface due to its previous technical processing mechanical stresses must have received (heating zone welded Pipe flanges, pipe bends, etc.), so where the dissolving action of the electrolytic liquid gives rise to an opportunity microscopic cracks and thus the onset of the aforementioned capillary destruction phenomena given is.

Auf Grund der vorstehenden Beobachtungen und theoretischen Schlußfolgerungen gelang es, den Lokalkorrosionen dadurch wirksam entgegenzutreten, -On the basis of the above observations and theoretical conclusions, it succeeded it to counteract the local corrosion effectively,

1. daß man bereits eingetretene Lokalkorrosionen zum Stillstand brachte, indem man die Korrosionsstellen von ihren kapillaren Wucherungsprodukten befreite;1. that local corrosion has already occurred brought to a standstill by removing the corrosion spots from their capillaries Exogenous products;

2. daß die Entstehung von Lokalkorrosionen auf bisher nicht der Einwirkung elektrolytischer Flüssigkeiten ausgesetzt gewesenen Metallflächen verhindert wurde, indem man die mechanischen Oberflächenspannungen beseitigte. 2. that the development of local corrosion on those who have not previously been exposed to the action of electrolytic liquids Metal surfaces was prevented by eliminating the mechanical surface tension.

Die zu 2. angewandten Mittel bestanden in der Hauptsache in einer Fortlösung der ober-■flächlichen Schicht (bis zu etwa V20 mm) durch ein starkes Lösungsmittel (Säuren usw.), wodurch eine neue, von mechanischen Spannungen freie Oberfläche geschaffen wird. (Hierbei tritt nicht, wie-es bei schwachen-Salzlösungen der Fall ist, an den Spannungsstellen besonders starke Anfressung auf, da die auflösende Wirkung des starken Lösungsmittels starker ist als die in der gewöhnlichen Lokalkorrosion wirksamen zerstörenden Kräfte, und es auch überhaupt nicht zur Bildung kapillarer Abscheidtirigswucherungen kommt). Ebenso kann eine Fortlösung der oberflächlichen Schicht auch durch den galvanischen Strom erzielt und ferner statt einer Fortlösung auch durchThe means applied to 2. consisted mainly in a continuation of the superficial ones Layer (up to about V20 mm) with a strong solvent (acids, etc.), which creates a new surface free of mechanical stresses. (Here does not occur, as is the case with weak-salt solutions, especially at the points of tension severe pitting, as the dissolving effect of the strong solvent is stronger is than the destructive forces at work in ordinary local corrosion, and so is it not at all to the formation of capillary deposition overgrowths comes). A dissolution of the superficial layer can also occur also achieved by the galvanic current and furthermore instead of a continuation also by

(3. Auflage, autgegeben am to. Oktober igiSj ■(3rd edition, published on October igiSj ■

- galvanischen: oder chemischen Metallniederschlag eine neue, spannungsfreie Oberfläche geschaffen werden, wobei jedoch nicht an die bereits bekannten Methoden des galvanischen Überzugs mit einem elektropositiveren oder auch einem fremden Metall gedacht sein soll. Statt des Gleichstromes läßt sich auch Wech_: selstrom anwenden und schon durch den ständigen Austausch von Metallafomen zwischen- galvanic: or chemical metal deposition a new, tension-free surface can be created, although the already known methods of galvanic coating with a more electropositive or a foreign metal should not be considered. Instead of the direct current can also _Wech: Apply selstrom and already by the constant exchange of Metallafomen between

ίο Metalloberfläche und Lösung ein Ausgleich der Spannungen erzielen. Neben diesen elektfolytisch-chernischen Mitteln könnten natürlich auch mechanische odeF thermische Mittel zur Anwendung gebracht werden, also z. B.ίο metal surface and solution a balance of tensions. In addition to these electrolytic-chemical niches Means could of course also be mechanical or thermal means be brought to application, so z. B.

ein Ausglühen, wobei aber auf sorgfältige Abkühlung .zu halten wäre; diese Mittel haben jedoch den Nachteil, daß durch sie leicht Spannungen hervorgerufen statt beseitigt werden, und daß sie meistens überhaupt nichtan annealing, but with careful cooling . would be held; However, these means have the disadvantage that they make it easy Tensions are created instead of eliminated, and most of the time they are not at all

anwendbar sind.' ■ .■■'.· ■ ■are applicable. ' ■. ■■ '. · ■ ■

/Nach der Behandlung mit den genannten Lösungsmitteln ist es vorteilhaft, die Metalloberfläche nach sorgfältigem Abspülen mit Wasser zu trocknen und eine Zeitlang der Einwirkung der Luft ausgesetzt zu lassen; denn allem Anschein nach bilden auch die hierbei eventuell eintretenden chemischen Prozesse noch ein Mittel, die noch .verbliebenen Oberflächen Verschiedenheiten (in dem Verhalr ten einem schwachen Lösungsmittel gegenüber) auszugleichen. Ratsam ist es auch, die genannte elektrolytisch-chemische Behandlung der Metallflächen mit nachfolgender Säuberung und Ruhepause mehrmals zu wiederholen./ After treatment with the solvents mentioned, it is advantageous to remove the metal surface after careful rinsing with water to dry and leave for a while Leave exposed to air; because apparently they also form any chemical processes that may occur in this case still have a means that still remain Surface differences (in the behavior of a weak solvent) balance. It is also advisable to use the electrolytic-chemical treatment mentioned Repeat the metal surfaces several times with subsequent cleaning and rest.

Zu dem unter 1. genannten Zweck können außer· einer gewöhnlichen Säuberung (günstig wirkt auch schon eine längere Unterbrechung der Einwirkung der Flüssigkeit) gleichfalls noch die zu 2. genannten Mittel angewendet werden. So wird sich, wenn es sich beispielsweise um Rohrleitungen auf Schiffen handelt, verhältnismäßig einfach (Unterteilung der Rohre in isolierte Rohrstücke, Rohre mit isolierter zentraler Kernleitung usw.) von Zeit zu Zeit eine elektrische Oberflächenerneuerung (Fortlösung) vornehmen lassen, durch die. gleichzeitig etwa im Entstehen begriffene Lokalkorrosionen gewissermaßen im Keim erstickt werden. Die genannte elektrische Oberflächenerneuerung kann auch in einer fortdauernden Einwirkung bestehen, ebenso wie auch die Elektrolytflüssigkeit durch geeignete Zusätze fortdauernd so stark ätzend gehalten werden kann, daß statt der Lokalkorrosionen ständig nur ein gleichmäßiges schwaches Fortätzen der Oberfläche stattfindet.For the purpose mentioned under 1 apart from normal cleaning (a longer interruption is also beneficial the action of the liquid) the means mentioned under 2 are also used will. For example, when it comes to pipelines on ships, relatively simple (division of the pipes into insulated pipe sections, pipes with isolated central core line, etc.) from time to time an electrical surface renewal (Redemption) can be carried out by the. at the same time, local corrosion that is about to develop to be nipped in the bud, so to speak. The said electrical resurfacing can also consist of a continuous action, as well as the electrolyte liquid by suitable ones Additions can be kept so strongly corrosive that instead of local corrosion constantly only a uniform, weak etching of the surface takes place.

Bis zu welchem Grade man auch den theoretischen Voraussetzungen, die zu den vorerwähnten Mitteln führten, Geltung zusprechen oder versagen mag, jedenfalls führen diese Mittel erwiesenermaßen zur Erreichung des Zwecks, d. i. zu einer Verhinderung bzw. einem Stillstand von .Lokalkorrosionen. Da sie das Übel der Lokalkorrosiön gleichsam an der Wurzel erfassen, sind sie zudem frei von mancherlei Unvollkommenheiten, welche anderen Mitteln anhaften, so z. B. den bei Rohrleitungen vielfach angewandten Anstrichmitteln und selbst auch dem Überzug mit einem schützenden (für· gewöhnlich elektropositiveren) Metall. Beim Anstrich besteht die Gefahr, daß derselbe zerreißt und hierdurch besondere Anfressungsstellen geschaffen werden. Beim Vorhandensein einer elektropositiveren metallischen Schutzschicht tritt dieser Gefahr an etwaigen Blößen der Schutzschicht zwar die galvanische Gegenwirkung entgegen; wohl aber kann, wenn die Schutzschicht selbst wucherungsartige Lokalanfressungen zeigt, diese Wucherung sich als einfache Folge ihres Kapillarcharakters in das darunter befindliche Metall fortsetzen, und auch die normalen Zersetzungsprodukte können an — mechanisch oder durch Fortlösung — entstandenen Blößen leicht Anlaß zu jenen kapillaren Zerstörungserscheinungen geben. Außerdem fehlt, wenn die "Schutzschicht, ohne jene Folgen gezeitigt zu haben, fortgelöst ist, jede Möglichkeit einer ferneren Schutzwirkung. „To what extent one can also meet the theoretical requirements that lead to the aforementioned Means led, validated or failed, at least they lead Means proven to achieve the purpose, i.e. i. to prevent or a standstill of local corrosion. There if they grasp the evil of local corrosion at the root, they are also free of various imperfections which adhere to other means, e.g. B. the at Pipelines often used paints and even the coating with a protective (usually more electropositive) metal. When painting there is the There is a risk that it will tear and thereby create special erosion points. In the presence of a more electropositive metallic protective layer, this occurs The galvanic counteraction counteracts the risk of any pores in the protective layer; but it can, if the protective layer itself shows growth-like local pitting Growth is a simple consequence of its capillary character into the metal below, and also the normal decomposition products can be caused by weaknesses that have arisen mechanically or through dissolution easily give rise to those capillary destruction phenomena. Also missing if the "protective layer without those consequences to have dissolved away, every possibility of a further protective effect. "

Claims

'Patent claim! ::

i. "A method for protecting metals against local corrosion when exposed to electrolytic liquids, characterized in that - in particular by solvents or by electrical means - the * metals are given a new surface after their technical processing which leads to the formation of surface tension but should not consist of a galvanic deposit of a more electropositive or other foreign metal or metal oxide.
. _: 2nd embodiment of the method according to claim 1 for metal surfaces that have already been exposed to the action of electrolytic liquids, characterized in that by interrupting the action of the liquid, by eliminating the erosion products and also by the means under 1. Local Corpsions with further action of the liquids be prevented.