DE2648763A1 - DEFORMABLE POLYESTER ETHER - Google Patents
DEFORMABLE POLYESTER ETHERInfo
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Verformbarer PolyesterätherDeformable polyester ether
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Verformbarer PolyesterätherDeformable polyester ether
Die Erfindung betrifft einen verformbaren, aus einer heißen Form leicht lösbaren Polyesteräther mit einer Inherent-Viskosität von mindestens O54, dessen Dicarbonsäurereste aus Terephthalsäureresten bestehen und dessen Diolkomponente entweder aus 1,4-Cyclohexandimethanol, Äthylenglykol und Poly(alkylenoxid)glykol oder aus 1,4-Cyclohexandimethanol, Tetramethylenglykol- und PoIy-(alkylenoxid)glykol besteht.The invention relates to a deformable, easily detachable from a hot mold polyester ether with an inherent viscosity of at least 0 5 4, whose dicarboxylic acid residues consist of terephthalic acid residues and whose diol component consists either of 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol and poly (alkylene oxide) glycol or of 1 , 4-cyclohexanedimethanol, tetramethylene glycol and poly (alkylene oxide) glycol.
In den letzten Jahrzehnten hat die Verwendung von Formteilen, die durch Verformen von synthetischen Polymeren hergestellt werden können, stark zugenommen. Dabei haben sich insbesondere Polyester zur Herstellung von Formteilen durchgesetzt, die jedoch bestimmte Eigenschaften aufweisen müssen. In typischer Weise haben Polyester mechanische Eigenschaften, die ähnlich sind denen, die von synthetischen plastischen Materialien erwartet werden. Einige Polyester weisen mechanische Eigenschaften auf, die so hoch sind, daß durch Verformen dieser Polyester hergestellte Formkörper und Formteile anstelle von entsprechenden Formteilen verwendet werden können, zu deren Herstellung beträchtlich festere Stoffe verwendet werden, beispielsweise keramische und metallische Materialien. Polyester, die durch Zusatz von größeren Mengen an Poly(alkylenoxid)glykolen modifiziert werden und als Polyesteräther bezeichnet werden, weisen mechanische Eigenschaften auf, die zwischen den Eigenschaften von Gummies und von Polyestern, die nicht durch Zusatz von Poly(alkylenoxid)glykolen modifiziert wurden, liegen. Polyesteräther, die durch vergleichsweise sehr geringe bis mäßig große Mengen an Poly(alkylenoxid)glykolen modifiziert worden sind, sind beispielsweise aus den US-PS 2 744 087, 3 023 192, 3 651 014, 3 766 146 und 3 763 109 bekannt. Die PoIy-(alkylenoxid)glykole, die sich zur Herstellung von Polyesteräthern eignen, werden oftmals als sog. "weiche" Glykole bezeichnet und die Nicht-Poly(alkylenoxid)glykole oftmals als sog. "harte" Glykole. Diese Terminologie ist entwickeltIn the last few decades the use of molded parts made by molding synthetic polymers has increased can, greatly increased. In particular, polyesters have prevailed for the production of molded parts, but certain ones Must have properties. Typically, polyesters have mechanical properties similar to those of synthetic plastic materials are expected. Some polyesters have mechanical properties that are so high that that molded articles and molded parts produced by deforming these polyesters are used instead of corresponding molded parts can be, for the manufacture of which considerably stronger substances are used, for example ceramic and metallic materials. Polyesters that are modified by adding large amounts of poly (alkylene oxide) glycols and as polyester ethers have mechanical properties that are between the properties of rubbers and polyesters, which not modified by adding poly (alkylene oxide) glycols were lying. Polyester ethers modified by comparatively very small to moderately large amounts of poly (alkylene oxide) glycols are known, for example, from U.S. Patents 2,744,087, 3,023,192, 3,651,014, 3,766,146 and 3,763,109. The poly (alkylene oxide) glycols, which are suitable for the production of polyester ethers are often referred to as so-called "soft" glycols and the non-poly (alkylene oxide) glycols often called "hard" Glycols. This terminology is developed
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worden, weil die Verwendung von größeren Mengen von Poly(alkylenoxid)glykolen zur Erzeugung von Polymeren führt, die weich sind und etwas gummiähnlich und weil die Verwendung von größeren Mengen von Nicht-Poly(alkylenoxid)glykolen mehr zur Erzeugung von Polymeren führt, die nicht weich sind und typischen synthetischen Polymeren entsprechen.been because of the use of larger amounts of poly (alkylene oxide) glycols leads to the production of polymers that are soft and somewhat rubber-like and because of the use of larger ones Amounts of non-poly (alkylene oxide) glycols to generate more of polymers which are not soft and which correspond to typical synthetic polymers.
Von den zahlreichen Dicarbonsäuren und Diolen, die zur Herstellung des Polyesterteiles der Polyesteräther verwendet werden können, weisen die Polyester aus Terephthalsäure und 1,4-Cyclohexandimethanol vom technischen Standpunkt aus gesehen, ausgeglichene mechanische Eigenschaften für typische thermoplastische Verformungsverfahren auf. Obgleich Polyester auf Basis Terephthalsäure und 1,4-Cyclohexandimethanol vom technischen Standpunkt aus gesehen ausgeglichene vorteilhafte mechanische Eigenschaften für typische Anwendungszwecke aufweisen, besteht doch ein Problem, das bisher die technische Verwendbarkeit von plastischen Formkörpern und Formelementen auf Basis dieses Polyestertyps behindert hat. Dies Problem besteht darin, daß Formkörper und Formelemente aus diesem Polyestertyp nicht in einem kristallisierten und infolgedessen dimensionsstabilen Zustand verformt werden können und sich dabei aus der Form in einer für die Praxis annehmbaren Geschwindigkeit abtrennen oder loslösen lassen, wenn die Formtemperatur so niedrig ist, daß sie vom technischen Standpunkt aus gesehen akzeptabel ist, Obgleich Formtemperaturen von etwa 140C oder darüber angewandt werden können, um Formelemente oder Formteile aus diesem Polyestertyp mit ausreichender Formtrennungsgeschwindigkeit herzustellen, liegen diese Temperaturen oberhalb der Temperatur von Niedrigdruckdampf und shd infolge der hohen Heizkosten der Formen vom technischen Standpunkt aus gesehen nicht geeignet. Um vom technischen Standpunkt aus gesehen geeignet zu sein, soll die Formtemperatur nicht bei über etwa 1000C, vorzugsweise darunter liegen. Formelemente und Formteile aus Polyestern auf Basis von Terephthalsäure und 1^-Cyclohexandimethanol kleben mit anderen Worten in der Form fester als es in der Praxis toleriert werden kann, wenn die Formtemperatur eine vom praktischen Standpunkt aus gesehen ausreichend niedrige Temperatur ist.Of the numerous dicarboxylic acids and diols which can be used to produce the polyester part of the polyester ethers, the polyesters made from terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol have, from an industrial point of view, balanced mechanical properties for typical thermoplastic molding processes. Although polyesters based on terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol have balanced advantageous mechanical properties for typical applications from the technical point of view, there is a problem which has hitherto hindered the technical usability of plastic moldings and molded elements based on this type of polyester. The problem is that molded articles and molded elements made of this type of polyester cannot be deformed in a crystallized and consequently dimensionally stable state and can be separated or detached from the mold at a practically acceptable rate if the mold temperature is so low that they can be deformed is technically acceptable, although mold temperatures of about 140C or above can be used to produce molded elements or molded parts from this type of polyester with sufficient mold release rate, these temperatures are above the temperature of low pressure steam and shd due to the high heating costs of the molds from an engineering standpoint not suitable from a point of view. In order to be suitable from a technical point of view, the mold temperature should not, preferably above about 100 0 C lower. In other words, molded elements and molded parts made from polyesters based on terephthalic acid and 1 ^ -cyclohexanedimethanol adhere more firmly in the mold than can be tolerated in practice if the mold temperature is a temperature which is sufficiently low from a practical point of view.
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'6.'6.
Das Problem der Formtrennung ist in der Tat ein kritischer Gesichtspunkt der Verwendbarkeit einer plastischen Formmasse in der Praxis. Tatsächlich führt die Unterbrechung eines Formverfahrens aufgrund eines Forinteiles, das sich nicht aus der Form trennen oder lösen läßt in der Praxis zu einer schwierigen Situation. So muß beispielsweise, wenn ein Formteil, das nach dem Spritzgußverfahren hergestellt worden ist, sich nicht aus der Form löst, der Formprozeß unterbrochen werden und das an den Formwänden haftende Teil auf manuellem Wege entfernt werden. Andererseits kann es auch passieren, daß, wenn das Formteil zu fest an den Formwänden haften bleibt, die ganze Form aus der Formvorrichtung entnommen werden und eine frische Form eingesetzt werden muß, bevor der Formprozeß fortgesetzt werden kann. Die Form mit dem fest haftenden Formteil muß dann sorgfältig gesäubert werden, bevor die Form von neuem verwendet werden kann.The problem of mold release is indeed a critical issue the usability of a plastic molding compound in practice. Indeed, the interruption of a molding process results due to a part of the shape that cannot be separated or detached from the mold, it is difficult in practice Situation. For example, if a molded part that has been produced by the injection molding process, does not need to be the mold is released, the molding process is interrupted and the part adhering to the mold walls is removed manually. On the other hand, it can also happen that if the molded part adheres too tightly to the mold walls, the whole mold comes out of the Molding device must be removed and a fresh mold must be inserted before the molding process can continue. The mold with the firmly adhering molded part must then be carefully cleaned before the mold can be used again.
Aufgabe der Erfindung ist es einen Polyesteräther anzugeben, der vom praktischen Standpunkt aus gesehen vorteilhafte Formtrenneigenschaften aufweist.It is an object of the invention to provide a polyester ether which has advantageous mold release properties from a practical point of view having.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß man zu Polyesteräthern mit vorteilhaften Formtrenneigenschaften dann gelangt, wenn diese aufgebaut sind aus Terephthalsäure-, 1,4-Cyclohexandimethanol- und Äthylenglykolresten und Tetramethylenglykolresten sowie ferner Poly(alkylenoxid)glykol in einem bestimmten kritischen Konzentrationsbereich.The invention is based on the knowledge that polyester ethers are used with advantageous mold release properties, if these are made up of terephthalic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol residues and tetramethylene glycol residues and also poly (alkylene oxide) glycol in a certain critical Concentration range.
Die Herstellung von Polyesteräthern aus Terephthalsäure-, 1,4-Cyclohexandimethanol-, Äthylenglykol- und Tetramethylenglykolresten und die Herstellung von Polyesteräthern unter Verwendung von Poly(alkylenoxid)glykolen ist an sich bekannt. Verwiesen sei auf die US-PS 3 023 192 sowie ferner die US-PS 2 901 466, 3 013 914, 3 261 812, 3 033 822, 3 243 413, 3 651 041, 3 763 109, 3 776 sowie 3 784 520.The production of polyester ethers from terephthalic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol and tetramethylene glycol residues and the production of polyester ethers using poly (alkylene oxide) glycols is known per se. Reference is made to US Pat. No. 3,023,192 and also US Pat. No. 2,901,466, 3,013,914, 3,261,812, 3,033,822, 3,243,413, 3,651,041, 3,763,109, 3,776 and 3,784,520 .
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Keiner dieser Patentschriften sind jedoch Polyesteräther als bekannt zu entnehmen, die sich leicht verformen lassen und leicht aus einer heißen Form lösen lassen. So enthält die US-PS 3 023 beispielsweise, aus der Polyesteräther aus Terephthalsäure, einem organischen Diol, Äthylenglykol und einem Poly(alkylenoxid)glykol bekannt sind, keinerlei Angaben darüber, welche Bedingungen im einzelnen einzuhalten sind, um zu Polyesteräthern zu gelangen, die vorteilhafte Formtrenneigenschaften aufweisen. Im übrigen findet sich in der US-PS 3 023 192 kein spezieller Hinweis darauf, daß das zur Herstellung der Polyesteräther verwendbare Diol aus 1 ,4-Cyclohexandimethanol bestehen kann, ganz abgesehen davon, daß sich in der US-PS 3 023 192 keinerlei Hinweise auf die Konzentrationen des 1 ,4-Cylohexandimethanols und des Äthylenglykols finden, die zur Herstellung von Polyesteräthern mit vorteilhaften Formtrenneigenschaften eingehalten werden müssen. Im übrigen war nicht zu erwarten, daß lediglich dann, wenn die Konzentration an Poly(alkylenoxid)glykol innerhalb eines kritischen Bereiches liegt Formteile und Formelemente erhalten werden können, die sich leicht aus der Form abtrennen lassen.However, none of these patents are known to be able to identify polyester ethers which are easy to deform and easy let it loosen from a hot mold. For example, US Pat. No. 3,023 contains one of the polyester ethers made from terephthalic acid organic diol, ethylene glycol and a poly (alkylene oxide) glycol are known, no information about which conditions must be met in detail in order to get to polyester ethers, the have advantageous mold release properties. Incidentally, there is no specific indication in US Pat. No. 3,023,192 that the diol which can be used for the production of polyester ethers from 1,4-cyclohexanedimethanol may exist, quite apart from the fact that there is no reference to the concentrations in US Pat. No. 3,023,192 of 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol find that for the production of polyester ethers with advantageous Mold release properties must be observed. Incidentally, it was not to be expected that only when the concentration was on Poly (alkylene oxide) glycol is within a critical range of molded parts and molded elements that can be obtained can be easily separated from the mold.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein verformbarer, aus einer heißen Form leicht lösbarer Polyesteräther mit einer Inherent-Viskosität von mindestens 0,4, dessen Dicarbonsäurereste aus Terephthalsäureresten bestehen und dessen Diolkomponente entweder aus 1 ,4-Cyclohexandimethanol, Äthylenglykol und einem Polyfalkylenoxid)glykol oder 1,4-Cyclohexandimethanol, Tetramethylenglykol und einem Poly(alkylenoxid)glykol besteht, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die Diolkomponente besteht aus entweder:The subject of the invention is thus a deformable polyester ether which is easily detachable from a hot mold and has an inherent viscosity of at least 0.4, whose dicarboxylic acid residues consist of terephthalic acid residues and whose diol component is either from 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol and a poly (alkylene oxide) glycol or 1,4-cyclohexanedimethanol, tetramethylene glycol and a poly (alkylene oxide) glycol characterized by is that the diol component consists of either:
(1) 95 bis 75 Mol-% 1,4-Cyclohexandimethanol und 5 bis 25 MoI-I Äthylenglykol und(1) 95 to 75 mole percent 1,4-cyclohexanedimethanol and 5 to 25 mol% Ethylene glycol and
(2) 20. bis 45 Gew.-I eines Poly(alkylenoxid)glykols mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der wiederkehrenden Einheit und einem Molekulargewicht von 400 bis 2000, bezogen auf das Gewicht des Polyesteräthers oder(2) 20. to 45% by weight of a poly (alkylene oxide) glycol having 2 to 4 carbon atoms in the repeating unit and one Molecular weight from 400 to 2000 based on the weight of the polyester ether or
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(3) 90 bis 60 MoI-0S 1^-Cyclohexandimethanol und 10 bis 40 Tetramethylenglykol und(3) 90 to 60 mol 0 S 1 ^ -cyclohexanedimethanol and 10 to 40 tetramethylene glycol and
(4) 10 bis 50 Gew.-0S eines Poly (alkylenoxid)glykols mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der wiederkehrenden Einheit und einem Molekulargewicht von 400 bis 2000 bezogen auf das Gewicht des Polyätheresters .■(4) 10 to 50 wt S 0 of a poly (alkylene oxide) glycol having 2 to 4 carbon atoms in the repeating unit and a molecular weight from 400 to 2000 based on the weight of the Polyätheresters. ■
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung eines erfindungsgemäßen Polyesteräthers liegt der Anteil an 1,4-Cyclohexandimethanol bei 90 bis 85 Mol-?} und der Anteil des Äthylenglykols bei 10 bis 15 Mol-°s. Des weiteren liegt das Poly(alkylenoxid)-glykol in Mengen von 25 bis 40 Gew.-?ä vor, wobei es in besonders vorteilhafter Weise aus Poly(tetramethylenoxid)glykol besteht.According to a particularly advantageous embodiment of an inventive The proportion of 1,4-cyclohexanedimethanol is polyester ether at 90 to 85 mol-?} and the proportion of ethylene glycol at 10 to 15 mol- ° s. In addition, there is the poly (alkylene oxide) glycol in amounts of 25 to 40 wt.
Gemäß einer nreiteren besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung liegt das 1^-Cyclohexandimethanol in einer Konzentration von 80 bis 65 MoI-S vor und das Tetramethylenglykol in einer Konzentration von 20 bis 35 MoI-I. Das Poly(alkylenoxid)-glykol liegt des weiteren in einer Konzentration von 20 bis 40 Gew.-I vor und besteht in besonders vorteilhafter Weise aus Poly(tetramethylenoxid)glykol.According to a further particularly advantageous embodiment of the Invention is the 1 ^ -Cyclohexanedimethanol in one concentration from 80 to 65 MoI-S in front and the tetramethylene glycol in a concentration of 20 to 35 mol-I. The poly (alkylene oxide) glycol is also present in a concentration of 20 to 40% by weight and consists in a particularly advantageous manner of Poly (tetramethylene oxide) glycol.
Die Dicarbonsäurekomponente der Polyester kann zu 100% aus Terephthalsäure bestehen. Es können jedoch auch vergleichsweise geringe Mengen an anderen aliphatischen und/oder aromatischen Dicarbonsäuren mit einem Molekulargewicht von weniger als 300 zusätzlich zuThe dicarboxylic acid component of the polyester can be made 100% Terephthalic acid. However, comparatively small amounts of other aliphatic and / or aromatic substances can also be used Dicarboxylic acids with a molecular weight of less than 300 in addition to
ift der Terephthalsäure zur Herstellung der Polyesterift of terephthalic acid for the production of polyester
verwendet werden, solange die vorteilhaften Formtrenneigenschaften des Polyesteräthers erhalten bleiben. Beispiele für aliphatische Dicarbonsäuren, die sich in Verbindung mit der Terephthalsäure verwenden lassen sind Sebacinsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure, Oxalsäure sowie Azelainsäure. Beispiele für geeignete aromatische Dicarbonsäure, die in Verbindung mit der Terephthalsäure verwendet werden können sind Isophthalsäure, Dibenzoesäure, substituierte Dicarboxyverbindungen mit zwei Benzolkernen, z.B. Bis(p-carboxylphenyl)methan; 4,4'-Oxidibenzoe-can be used as long as the advantageous mold release properties of the polyester ether are retained. Examples of aliphatic dicarboxylic acids that can be combined with terephthalic acid can be used are sebacic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Glutaric acid, succinic acid, oxalic acid and azelaic acid. Examples of suitable aromatic dicarboxylic acids in connection with with which terephthalic acid can be used are isophthalic acid, dibenzoic acid, substituted dicarboxy compounds with two Benzene nuclei, e.g., bis (p-carboxylphenyl) methane; 4,4'-oxidibenzoe-
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säure, Äthylenbis(p-oxybenzoesäure), 1,5-Naphthalindicarbonsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 2,7-Naphthalindicarboiisäure sowie 4?4'-Sulfonyldibenzoesäure. Unter "geringen Mengen" sind bis zu 10 Gew.-I zu verstellen.acid, ethylene bis (p-oxybenzoic acid), 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid and 4 ? 4'-sulfonyl dibenzoic acid. Up to 10 parts by weight can be adjusted under "small quantities".
Anstelle der Dicarbonsäuren können zur Herstellung der Polyester auch die Äquivalente der Dicarbonsäuren verwendet werden, die zwei funktionelle Carboxylgruppen aufweisen und sich bei der Umsetzung mit' Glykolen und Diolen zum Zwecke der Herstellung von Copolyesterpolymeren praktisch wie Dicarbonsäuren verhalten. Beispiele für derartige Äquivalente der Dicarbonsäuren sind beispielsweise die Bisalkylester, z. B. Dimethylterephthalat.Instead of the dicarboxylic acids, the equivalents of the dicarboxylic acids can also be used to produce the polyesters have two functional carboxyl groups and differ in the reaction with 'glycols and diols for the purpose of producing Copolyester polymers behave practically like dicarboxylic acids. Examples of such equivalents of the dicarboxylic acids are, for example the bisalkyl esters, e.g. B. dimethyl terephthalate.
Wie bereits dargelegt, besteht das harte Glykol, das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyesteräther verwendet wird, aus einer Mischung aus 1^-Cyclohexandimethanol und entweder Äthylenglykol oder Tetramethylenglykol innerhalb eines speziellenAs already stated, there is the hard glycol that is used to manufacture the polyester ether of the invention is used from a mixture of 1 ^ -Cyclohexanedimethanol and either Ethylene glycol or tetramethylene glycol within a special
Zusätzlich zu
Konzentrationsbereiches. xRxxÄXkiRStMRgxlii der Mischung aus 1,4-Cyclohexandimethanol
und entweder Äthylenglykol oder Tetramethylenglykol können jedoch auch vergleichsweise geringe Mengen an
anderen G^icolen verwendet werden, solange nur die vorteilhaften
Formtrenneigenschaften der Polyesteräther erhalten bleiben. Das Glykol oder die Glykole die in Verbindung mit dem 1,4-Cyclohexandimethanol
und entweder Äthylenglykol oder Tetramethylenglykol verwendet werden können, können aus aliphatischen Glykolen mit
einem Molekulargewicht von weniger als 300 bestehen. Vorzugsweise werden in diesem Falle aliphatische Glykole mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen
verwendet. Beispiele für geeignete Glykole dieses Typs sind Propylen-, Äthylen-, Tetramethylen-, Pentamethylen-,
2,2-Dimethyltrimethylen-, Hexamethylen- und Decamethylehglykole.
Unter "geringen Mengen" sind bis zu 10 Gew.-% zu verstehen.In addition to
Concentration range. xRxxÄXkiRStMRgxlii the mixture of 1,4-cyclohexanedimethanol and either ethylene glycol or tetramethylene glycol, however, comparatively small amounts of other glycols can also be used, as long as the advantageous mold release properties of the polyester ethers are retained. The glycol or glycols that can be used in conjunction with the 1,4-cyclohexanedimethanol and either ethylene glycol or tetramethylene glycol can consist of aliphatic glycols having a molecular weight of less than 300. In this case, aliphatic glycols with up to 12 carbon atoms are preferably used. Examples of suitable glycols of this type are propylene, ethylene, tetramethylene, pentamethylene, 2,2-dimethyltrimethylene, hexamethylene and decamethylene glycols. "Small amounts" are to be understood as meaning up to 10% by weight.
Das weiche Glykol, das zur Herstellung erfindungsgemäßer Polyesteräther geeignet ist, besteht aus einem Poly(alkylenoxid)-glykol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in der wiederkehrenden Einheit und hat ein Molekulargewicht von 400 bis 2000. Beispiele für geeignete Poly(alkylenoxid)glykole zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyesteräther sind Poly(äthylenoxid)glykol, PoIy-The soft glycol that is used to make polyester ethers according to the invention is suitable, consists of a poly (alkylene oxide) glycol with 2 to 4 carbon atoms in the repeating Unit and has a molecular weight of 400 to 2000. Examples of suitable poly (alkylene oxide) glycols for the preparation of the invention Polyester ethers are poly (ethylene oxide) glycol, poly-
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(propylenoxid)glykol sowie Poly(tetramethylenoxid)glykol. Auch können Copoly(alkylenoxid)glykole verwendet werden, beispielsweise Poly(äthylen/propylenoxid)glykole. Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung wird als Poly(alkylenoxid)-glykol Poly(tetramethylenoxid)glykol verwendet. Bei den erfindungsgeiaäß verwendbaren Glykolen handelt es sich um bekannte Glykole des Standes der Technik.(propylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol. Even copoly (alkylene oxide) glycols can be used, for example Poly (ethylene / propylene oxide) glycols. According to a particularly advantageous Embodiment of the invention, poly (tetramethylene oxide) glycol is used as the poly (alkylene oxide) glycol. In the case of the erfindungsgeiaäß usable glycols are known glycols of the prior art.
Die erfindungsgemäßen Polyesteräther lassen sich nach Verfahren herstellen, wie sie beispielsweise aus den US-PS 3 023 192, 3 013 914 und 3 763 109 bekannt sind.The polyester ethers according to the invention can be prepared by processes such as those described, for example, in US Pat. No. 3,023,192, 3,013,914 and 3,763,109 are known.
Die erfindungsgemäßen Polyesteräther weisen eine Inherent-Viskos ität von mindestens 0,4, vorzugsweise 0,6 oder darüber auf.The polyester ethers according to the invention have an inherent viscosity of at least 0.4, preferably 0.6 or more.
Die erfindungsgemäßen Polyesteräther lassen sich zu Formkörpern und Formteilen der verschiedensten Art nach üblichen bekannten Verformungsverfahren verarbeiten, beispielsweise nach dem Spritzgußverfahren. The polyester ethers according to the invention can be converted into moldings and moldings of the most varied of types according to the customary known Process deformation processes, for example by injection molding.
Die erfindungsgemäßen Polyesteräther lassen sich in vorteilhafter Weise nach üblichen bekannten Methoden stabilisieren, beispielsweise gegenüber der Einwirkung von Wärme oder Strahlung, beispielsweise UV-Strahlung. Dies läßt sich in üblicher bekannter Weise dadurch erreichen, daß in die Polyesteräther nach üblichen bekannten Methoden Stabilisatoren eingearbeitet werden.The polyester ethers according to the invention can be stabilized in an advantageous manner by customary known methods, for example to the action of heat or radiation, for example UV radiation. This can be done in the usual known manner achieve this by incorporating stabilizers into the polyester ethers by customary known methods.
Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Polyesteräther lassen sich durch Einarbeiten der verschiedensten üblichen bekannten Additive, z.B. durch Einarbeiten von Pigmenten, anorganischen Füllmitteln, z.B. Ruß, Silikagel, Aluminiumoxid, Titandioxid, Ton, zerkleinerte Glasfasern und die Entflammbarkeit unterdrückende Stoffe modifizieren.The properties of the polyester ethers according to the invention can be determined by incorporating a wide variety of customary known ones Additives, e.g. by incorporating pigments, inorganic fillers, e.g. carbon black, silica gel, aluminum oxide, titanium dioxide, Modify clay, chopped glass fibers, and flammability suppressants.
Die erfindungsgemäßen Polyesteräther zeichnen sich durch eine vorteilhafte Kombination von Eigenschaften aus. Aus den erfindungsgemäßen Polyesteräthern hergestellte Formteile und Form-The polyester ethers according to the invention are distinguished by an advantageous combination of properties. From the invention Moldings and molded parts made from polyester ethers
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elemente zeichnen sich insbesondere durch einen geringen Verwerfungsgrad aus, ferner durch vorteilhafte Oberflächeneigenschaften, gute Anfärbbarkeit mit typischen Anstrichsystemen und Anstrichmitteln, ferner durch die Abwesenheit von Oberflächen-Eindruckstellen sowie ferner durch eine verbesserte Erhohlung nach Druckanwendung. Diese vorteilhafte Kombination von Eigenschaften macht die erfindungsgemäßen Polyesteräther besonders geeignet für die Herstellung von Formelementen und Formteilen, die für die Automobilhersteilung, insbesondere äußere Automobilteile und ähnliche Zwecke benötigt werden.elements are characterized in particular by a low degree of warping from, furthermore by advantageous surface properties, good colorability with typical paint systems and Paints, furthermore by the absence of surface indentations and furthermore by an improved hollowing after pressure has been applied. This advantageous combination of properties makes the polyester ethers according to the invention special Suitable for the production of molded elements and molded parts that are used in the manufacture of automobiles, especially exterior automobile parts and similar purposes are required.
Die Angaben "vorteilhafte Formtrenneigenschaften" sowie "vom technischen Standpunkt aus gesehen vorteilhafte Formtrenneigenschaften" bedeuten, daß Teststäbe gemäß der ASTM-Methode D638-72, Typ 1 durch das Ausstoßglied der Form in mehr als der XiEXt ausgestoßen werden, wenn ein erfindungsgemäßer Polyetherester nach dem Spritzgußverfahren verarbeitet wird, und zwar unter Verwendung einer Spritzgußvorrichtung vom Typ "New Britain reciprocating screw injection molding machine", die betriebenThe information "advantageous mold release properties" and "Mold release properties advantageous from the technical point of view" mean that test bars according to the ASTM method D638-72, Type 1 can be ejected by the ejector member of the mold in more than the XiEXt when a polyetherester according to the invention is processed by injection molding using a "New Britain" type injection molding machine reciprocating screw injection molding machine "that operated
2 wird unter Anwendung eines Gegendruckes von 7,00 kg/cm sowie2 is using a back pressure of 7.00 kg / cm as well
Zylindercylinder
einer £axriei-Temperatur und einer Formtemperatur, die ausgewählt wurden, um die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol wiederzuspiegeln, die zur Herstellung der Polyesteräther verwendet wurde.a £ axriei temperature and a mold temperature selected to reflect the amount of poly (alkylene oxide) glycol, which was used to make the polyester ethers.
In vorteilhafter Weise werden die Teststäbe in mehr als 951 der ausgestoßen.The test sticks are advantageously used in more than 951 of the pushed out.
Die Formtemperatur soll derart eingestellt werden, daß sie die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol wiederspiegelt, weil die höchste Frequenz der Formtrennung für einen Polyesteräther, hergestellt unter Verwendung einer speziellen Menge an Poly(alkylenoxid)-glykol in typischer Weise lediglich innerhalb eines spezifischen Formtemperaturbereiches auftritt. Ein erfindungsgemäßer Polyester äther beispielsweise, hergestellt aus 85 MoI-I 1,4-Cyclohexandimethanol, 15 Mol-% Äthylenglykol sowie 25 Gew.-I Poly(tetramethylenoxid)glykol zeigt in der Praxis vorteilhafte Formtrenneigenschaften innerhalb eines Formtemperaturbereiches von 70 bisThe mold temperature should be set so that it reflects the amount of poly (alkylene oxide) glycol, because the highest Frequency of mold release for a polyester ether made using a specific amount of poly (alkylene oxide) glycol typically occurs only within a specific mold temperature range. A polyester according to the invention ether, for example, made from 85 mol-I 1,4-cyclohexanedimethanol, 15 mol% ethylene glycol and 25% by weight poly (tetramethylene oxide) glycol shows in practice advantageous mold release properties within a mold temperature range of 70 to
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100 C. Ein erfindungsgemäßer Polyesteräther, hergestellt aus 70 MoI-0S 1 ,4-Cyclohexandimethanol, 30 MoI-I Tetramethylenglykol sowie 30 Gew.-I Poly(tetramethylenoxid)glykol zeigt eine in der Praxis vorteilhafte Formtrennung innerhalb eines Formtemperaturbereiches von 60 bis 1000C. Ein ähnlicher Polyesteräther mit 40 Gew.-I Poly(tetramethylenoxid)glykol weist vorteilhafte technische Formtrenneigenschaften innerhalb eines Formtemperaturbereiches von 50 bis 1000C auf. Ganz allgemein hat sich gezeigt, daß, wenn eine größere Menge an Poly(alkylenoxid)glykol verwendet wird, eine geringere Formtemperatur angewandt werden kann, um vom technischen Standpunkt aus gesehen vorteilhafte Formtrenn-100 C. An inventive polyester ether, prepared from 70 MOI 0 S 1, 4-cyclohexanedimethanol, 30 MoI-I tetramethylene glycol and 30 parts by weight I poly (tetramethylene oxide) glycol is an advantageous in practice, mold release within a mold temperature range of 60 to 100 0 C. a similar polyester ether with 40 parts by weight I poly (tetramethylene oxide) glycol has advantageous technical mold release properties over a temperature range of form 50 to 100 0 C. In general, it has been found that when a larger amount of poly (alkylene oxide) glycol is used, a lower mold temperature can be used to obtain advantageous mold release properties from a technical standpoint.
Zylmder eigenschaften zu erreichen. Die ftatRRfldc-Temperatur soll ebenfalls ausgewählt werden um die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol, die zur Herstellung des Polyesteräthers verwendet wurde, wiederzuspiegeln, im Hinblick auf die Änderung des Polymerschmelzpunktes bei Veränderung der Menge an Poly(alkylenoxid)glykol. Eine typische Zylinder οTo achieve cylinder properties. The ftatRRfldc temperature should also be selected to reflect the amount of poly (alkylene oxide) glycol used to make the polyester ether, in terms of the change in the polymer melting point with the change in the amount of poly (alkylene oxide) glycol. A typical one Cylinder ο
ÄäcKKgck-Temperatur liegt beispielsweise bei 270 C, wenn ein erfindungsgemäßer Polyesteräther verformt wird, der hergestellt wurde aus 85 MoI-I 1,4-Cyclohexandimethanol, 15 MoI-I Xthylenglykol und 25 Gew.-I Poly(tetramethylenoxid)glykol. Liegt die Menge an Poly(tetramethylenoxid)glykol bei 35 Gew.-I, so liegt eine typische Satxxeck-Temperatiir bei 25O0C. In typischer Weise liegt eine Barrel-Temperatur ebenfalls bei 27O0C, wenn ein Polyesteräther verformt wird, der hergestellt wurde aus 80 MoI-I ,1 ,4-Cyclohexandimethanol, 20 MoI-I Tetramethylenglykol sowie 25 Gew.-I Poly(tetramethylenoxid)glykol. Liegt die Menge an PoIy-(tetramethylenoxid)glykol bei 40 Gew.-I, so liegt die Sstxxsxx Temperatur in typischer Weise bei 24O0C. ^ÄäcKKgck temperature is, for example, 270 C when a polyester ether according to the invention is formed, which was produced from 85 mol-I 1,4-cyclohexanedimethanol, 15 mol-I ethylene glycol and 25% by weight poly (tetramethylene oxide) glycol. If the amount of poly (tetramethylene oxide) glycol with 35 weight-I, there is a typical Satxxeck-Temperatiir at 25O 0 C. Typically, a barrel temperature is also at 27O 0 C, when a polyester ether is deformed, the produced was made from 80 mol-1, 1,4-cyclohexanedimethanol, 20 mol-I tetramethylene glycol and 25 wt-I poly (tetramethylene oxide) glycol. If the amount of poly- (tetramethylene oxide) glycol with 40 weight I, the temperature is Sstxxsxx typically at 24O 0 C. ^
Die hier angegebene Inherent-Viskosität der Polymeren wurde in üblicher bekannter Weise bei 25°C ermittelt unter Verwendung einer Lösung eines Lösungsmittelgemisches aus 60 Gew.-I Phenol und 40 Gew.-I Tetrachloräthan sowie 0,51 des Polymeren.The inherent viscosity of the polymers given here was in determined in a conventional manner at 25 ° C. using a solution of a solvent mixture of 60% by weight of phenol and 40% by weight of tetrachloroethane and 0.51 of the polymer.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
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-VS--VS-
Dies Beispiel veranschaulicht die Herstellung von erfindungsgemäßen Polyesteräthern mit Athylenglykoleinheiten und die vorteilhaften Formtrenneigenschaften dieser Polyesteräther, sofern ein kritischer Bereich von 20 bis 45 Gew.-I Poly(alkylenoxid)-glykol eingehalten wird.This example illustrates the preparation of inventive Polyester ethers with ethylene glycol units and the advantageous mold release properties of these polyester ethers, provided a critical range of 20 to 45% by weight of poly (alkylene oxide) glycol is maintained.
Es wurde ein PoIy(I,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) mit 88 MoI-I 1,4-Cyclohexandimethanol, 12 MoI-I Äthylenglykol und 30 Gew.-I Poly(tetramethylenglykol) mit einem Molekulargewicht von 1000 hergestellt. In einen 500 ml fassenden Rundkolben, ausgerüstet mit Rührer und einem Einlaßkopf für die Abdeckung des Reaktionsgemisches mit Stickstoff· unter Entfernung flüchtiger Reaktionsprodukte im Verlaufe der Reaktion wurden eingefüllt: 78,0 g (0,402 Mole) Dimethylterephthalat, 45,8 g (0,046 Mole) Poly(tetramethylenglykol) mit einem Molekulargewicht von 1000, 73,2 g (0,356 Mole) einer 70ligen Lösung von 1,4-Cyclohexandimethanol in Methanol, 30 g (0,485 Mole) Äthylenglykol, 0,15 g Pentaerythritoltetrakis^"3-(3,5-tert.-butyl)-4-hydroxyphenyl_7-propionat (Irganox 1010) sowie 200 ppm metallisches Ti in Form von Titantetraisopropoxid.It was a poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) with 88 MoI-I 1,4-cyclohexanedimethanol, 12 MoI-I ethylene glycol and 30% by weight of poly (tetramethylene glycol) having a molecular weight manufactured by 1000. In a 500 ml round bottom flask equipped with a stirrer and an inlet head to cover the Reaction mixture with nitrogen while removing volatile reaction products in the course of the reaction, the following were introduced: 78.0 g (0.402 moles) of dimethyl terephthalate, 45.8 g (0.046 moles) of poly (tetramethylene glycol) having a molecular weight of 1000, 73.2 g (0.356 moles) of a 70% solution of 1,4-cyclohexanedimethanol in methanol, 30 g (0.485 moles) of ethylene glycol, 0.15 g of pentaerythritol tetrakis ^ "3- (3,5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl_7-propionate (Irganox 1010) and 200 ppm metallic Ti in the form of titanium tetraisopropoxide.
Der Kolben wurde unter Rühren seines Inhaltes in ein Metallbad einer Temperatur von 200 C getaucht und hierin 30 Minuten lang belassen. Darauf wurde die Temperatur des Metallbades auf 235°C erhöht. Bei dieser Temperatur wurde nochmals 20 Minuten lang gerührt. Dann wurde die Temperatur auf 275 bis 28O°C erhöht. Die Polykondensation erfolgte bei dieser Badtemperatur und einem Druck von 0,1 Torr innerhalb von 2 Stunden, worauf der Kolbeninhalt durch Einspeisen von Stickstoff wiederum unter Druck gesetzt wurde. Das Polymer wurde abkühlen gelassen. Es hatte eine Inherent-Viskosität von 1,30.The flask was immersed in a metal bath at a temperature of 200 ° C. while stirring its contents and held therein for 30 minutes left. The temperature of the metal bath was then increased to 235 ° C. The mixture was stirred at this temperature for a further 20 minutes. Then the temperature was increased to 275-280 ° C. the Polycondensation took place at this bath temperature and a pressure of 0.1 Torr within 2 hours, whereupon the contents of the flask was repressurized by feeding nitrogen. The polymer was allowed to cool. It had one Inherent viscosity of 1.30.
In entsprechender Weise wurden andere ähnlich Polyesteräther mit 0, 5, 10, 15, 20, 25, 35, 45, 50, 55 und 60 Gew.-% Poly(tetramethylenoxid)glykol hergestellt. Es zeigte sich, daß Polyester-Similarly, others were similar to polyester ethers with 0, 5, 10, 15, 20, 25, 35, 45, 50, 55 and 60 wt% poly (tetramethylene oxide) glycol manufactured. It was found that polyester
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äther mit mehr als 60 Gew.-I Poly(tetramethylenoxid)giykol vergleichsweise sehr niedrige Schmelzpunkte hatten und weitestgehend amorph waren.ether with more than 60% by weight of poly (tetramethylene oxide) giykol comparatively had very low melting points and were largely amorphous.
Die hergestellten Polyesteräther wurden nach der ASTM-Methode D638-72, Typ 1 zu Teststäben unter Verwendung einer 50 bis 1000C heißen Form verarbeitet. Verwendet wurde eine SpritzgußmaschineThe polyester ether were prepared according to the ASTM method D638-72, Type 1 into test bars using a 50 to 100 0 C hot mold processed. An injection molding machine was used
vom Typ "New Britain injection molding machine" die bei einemof the "New Britain injection molding machine" type
liLliL
*7 AVlincLGT * 7 AVlincLGT
Rückdruck von 7,00 kg/cm und einer 2^^5@^-Temperatur betrieben wurde, die unter Berücksichtigung der Menge an vorhandenem PoIy-(alkylenoxid)glykol ausgewählt wurde.Back pressure of 7.00 kg / cm and a 2 ^^ 5 @ ^ - temperature operated taking into account the amount of poly (alkylene oxide) glycol present selected.
Bei allen Versuchen wurden genügend Formteile erzeugt, um konstante Verfahrensbedingungen zu erreichen und nach Erreichen von konstanten Verfahrensbedingungen wurden genügend Formteile entnommen, um einen statisch gültigen quantitativen Wert der Zeitspanne in Prozent zu erhalten, in der das Ausstoßglied den Teststab aus der Form ausstößt.In all tests, enough molded parts were produced to achieve constant To achieve process conditions and after reaching constant process conditions, enough moldings were removed to to obtain a statically valid quantitative value of the time span in percent in which the ejector member removes the test stick from the Ejects form.
Die Polyesteräther, die zu Teststäben verformt werden können,The polyester ethers, which can be shaped into test sticks,
FällenCases
die sich aus der Form in aäaxacKx&BCKöäpaincnsc von mehr als 901 ausstoßen lassen, können als solche mit vorteilhaften Formtrenneigenschaften angesehen werden und die Polyesteräther, die nicht zu Teststäben verformt werden können, die aus der Form in einer Zeitspanne von mehr als 901 ausgestoßen werden können, können als solche mit unzufriedenstellenden Formtrenneigenschaften bezeichnet werden.which expel from the form in aäaxacKx & BCKöäpaincnsc of more than 901 can be viewed as having beneficial mold release properties and the polyester ethers that are not Test sticks can be deformed, which can be ejected from the mold in a period of time greater than 901 than can those with unsatisfactory mold release properties are referred to.
Aus der folgenden Tabelle ergeben sich die angewandten Mengen von Poly(alkylenoxid)glykol in den hergestellten Polyesteräthern. Darüberhinaus gibt die folgende Tabelle zu erkennen, ob die hergestellten Polyesteräther vorteilhafte oder nicht ausreichende Trenneigenschaften aufwiesen.The following table shows the amounts of poly (alkylene oxide) glycol used in the polyester ethers produced. In addition, the following table shows whether the polyester ethers produced have advantageous or insufficient release properties exhibited.
709318/1008709318/1008
Poly(tetramethylen-
oxid)glykolWt%
Poly (tetramethylene
oxide) glycol
Nr.attempt
No.
unzureichende
FormtrennungFor the practice
insufficient
Mold separation
FormtrennungBeneficial
Mold separation
Aus den erhaltenen Daten ergibt sich, daß vorteilhafte Formtrenneigenschaften lediglich dann erhalten werden, wenn die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol bei 20 bis 45 Gew.-I liegt. Liegt demgegenüber die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol bei 15 Gew.-I oder darunter oder bei 50 Gew.-I oder darüber, so werden unzufriedenstellende Formtrenneigenschaften erhalten.From the data obtained, it can be seen that mold release properties are advantageous can only be obtained when the amount of poly (alkylene oxide) glycol is 20 to 45 wt. In contrast, the amount of poly (alkylene oxide) glycol is included 15% by weight or below or at 50% by weight or above, see above unsatisfactory mold release properties are obtained.
Dies Beispiel veranschaulicht die Herstellung von erfindungsgemäßen Polyesteräthern, die unter Verwendung von Tetramethylenglykol hergestellt wurden und durch einen kritischen Gehalt von 10 bis 50 Gew.-% Poly(alkylenoxid)glykol gekennzeichnet sind.This example illustrates the preparation of inventive Polyester ethers, which have been produced using tetramethylene glycol and have a critical content of 10 to 50% by weight of poly (alkylene oxide) glycol are labeled.
Es wurde ein PoIy(I,4-cyclohexylendimethylenterephthalat) mit 70 MoI-S 1,4-Cyclohexandimethanol, 30 MoI-I Tetramethylenglykol und 30 Gew.~% Poly(tetramethylenglykol) mit einem Molekulargewicht von 1000 hergestellt.It was a poly (1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate) with 70 MoI-S 1,4-cyclohexanedimethanol, 30 MoI-I tetramethylene glycol and 30 wt% poly (tetramethylene glycol) of molecular weight manufactured by 1000.
818//11818 // 11
26Λ876326Λ8763
In einen SOO ml fassenden Rundkolben, ausgerüstet mit Rührwerk und einer Einführleitung zum Abdecken der Reaktionsmischung mit Stickstoff während der Entfernung flüchtiger Reaktionskomponenten im Verlaufe der Reaktion, xmrden eingefüllt: 78 g (0,402 Mole) Dimethylterephthalat, 45,8 g (0,046 Mole) Poly(tetramethjienglykol) mit einem Molekulargewicht von 1000, 73,2 g (0,356 Mole) einer 70$igen Lösung von 1,4-Cyclohexandimethanol in Methanol, 15 g (0,167 Mole) Tetramethylenglykol, 0,15 g des in Beispiel 1 beschriebenen Stabilisators sowie 200 ppm metallisches Titan in Form von Titantetraisopropoxid. Der Kolben wurde unter Rühren in ein auf 2000C aufgeheiztes Metallbad getaucht und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten. Daraufhin wurde die Temperatur 20 Minuten lang auf 225°C erhöht und darauf auf 265°C. Bei dieser Badtemperatur erfolgte die Polykondensation bei einem Druck von 0,1 Torr innerhalb von 2 Stunden, xvOrauf der Kolbeninhalt durch Einleiten von Stickstoff wieder unter Druck gesetzt xvurde und das Polymer abkühlen gelassen wurde. Das hergestellte Polymer wies eine Inherent-Viskosität von 1,35 auf.A 50 ml round bottom flask equipped with a stirrer and an inlet line for blanketing the reaction mixture with nitrogen while removing volatile reaction components in the course of the reaction is filled with: 78 g (0.402 moles) of dimethyl terephthalate, 45.8 g (0.046 moles) of poly ( tetramethylene glycol) with a molecular weight of 1000, 73.2 g (0.356 mol) of a 70% solution of 1,4-cyclohexanedimethanol in methanol, 15 g (0.167 mol) of tetramethylene glycol, 0.15 g of the stabilizer described in Example 1 and 200 ppm metallic titanium in the form of titanium tetraisopropoxide. The flask was immersed in a metal bath heated to 200 ° C. with stirring and kept at this temperature for 30 minutes. The temperature was then increased to 225 ° C for 20 minutes and then to 265 ° C. At this bath temperature, the polycondensation took place at a pressure of 0.1 torr within 2 hours, when the contents of the flask were pressurized again by introducing nitrogen and the polymer was allowed to cool. The polymer produced had an inherent viscosity of 1.35.
In entsprechender Weise wurden weitere Polyesteräther mit 0,5, 10, 10, 15, 20, 25, 35S 45, 50, 55, 60, 65 und 70 Gew.-I PoIy-(tetramethylenoxid)glykol hergestellt. Es zeigte sich, daß Polyesteräther mit über 70 Gew.-?o Poly(tetramethylenoxid)glykol vergleichsweise niedrige Schmelzpunkte hatten und x^ei testgehend amorph waren.In a corresponding manner, other polyester ether with 0.5 10 10 15 20 25 50 55 60 , are,,,,, 35 S 45, 65 and 70 parts by weight I prepared poly (tetramethylene oxide) glycol. It was found that polyester ethers with over 70 wt . o Poly (tetramethylene oxide) glycol had comparatively low melting points and were amorphous when tested.
Die hergestellten Polyester wurden dann nach der ASTM-Methode D638-72, Typ 1 unter Verwendungvon Formen einer Temperatur von 50 bis 1000C und einer üblichen Spritzgußvorrichtung bei einem Rückdruck von 7 kg/cm sowie einer S^iocsck-femperatur, die unter Berücksichtigung der Menge an Poly(alkylenoxid)glykol ausgewählt wurde, zu Formstäben verformt.The polyesters prepared were then according to the ASTM method D638-72, Type 1 using forms a temperature of 50 to 100 0 C and a conventional injection molding apparatus at a back pressure of 7 kg / cm and a S ^ iocsck-femperatur, taking into account the amount of poly (alkylene oxide) glycol selected was formed into shaped rods.
Im Falle sämtlicher Versuche wurden ausreichende Mengen an Formteilen hergestellt, um konstante Verfahrensbedingungen zu gewährleisten und es wurden genügende Mengen an Formteilen nachIn the case of all experiments, sufficient quantities of molded parts were produced to ensure constant process conditions and there were sufficient quantities of molded parts
.709818/1008.709818 / 1008
-M--M-
Erreichen konstanter Formbedingungen entnommen<, um einen statistisch gesicherten quantitativen Wert des Zeitprozentsatzes zu gewährleisten in dem die Teststäbe aus der Form ausgestoßen wurden. Jene Polyesteräther, die sich zu Teststäben verformen ließen, die sich aus der Form in mehr als 90% der 2äs* ausstoßen ließen wurden als solche mit vorteilhaften Trenneigenschaften bezeichnet, und jene Polyätherester, die nicht zu Teststäben verformt werden konnten, die aus derAchieving constant mold conditions removed <to one statistically secured quantitative value of the percentage of time to ensure that the test sticks are out of shape were expelled. Those polyester ethers that could be deformed into test sticks that could be pulled out of shape in more than 90% of the 2äs * expelled were considered to be beneficial Release properties, and those polyether esters that could not be deformed into test sticks that can be obtained from the
Fällen
Form in £χκκχχ2ΕΧ±χνοη mehr als 90% ausgestoßen wurden, wurden
als solche mit unzureichenden Formtrenneigenschaften bezeichnet.Cases
Form in £ χκκχχ2ΕΧ ± χνοη more than 90% were said to have insufficient mold release properties.
Aus der folgenden TabeEe ergeben sich die Mengen an Poly(alkylenoxid)glykol in den Polyesteräthern. Des weiteren ist in der Tabelle angegeben, ob die Polyesteräther ν orteilhafte oder unzureichende Formtrenneigenschaften aufwiesen.The following table shows the quantities of poly (alkylene oxide) glycol in polyester ethers. The table also shows whether the polyester ethers are advantageous or insufficient Have mold release properties.
Nr.attempt
No.
(tetramethylen-
oxid)glykolWeight * poly
(tetramethylene
oxide) glycol
unzureichende
FormtrennungFor the practice
insufficient
Mold separation
FormtrennungBeneficial
Mold separation
tea η -ο
© ff ötea η -ο
© ff ö
Aus den erhaltenen Daten ergibt sich, daß lediglich dann, wenn die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol innerhalb eines Bereiches von 10 bis 50 Gew.-% liegt Polyester mit vorteilhaften Formtrenneigenschaften erhalten werden. Liegt die Menge an Poly(alkylenoxid)glykol bei 5 Gew.-I oder darunter oder bei 55 Gew.-% oder darüber so werden unzureichende Formtrenneigenschaften erhaltenFrom the data obtained, it can be seen that only when the amount of poly (alkylene oxide) glycol is within a In the range from 10 to 50% by weight, polyester with advantageous mold release properties can be obtained. Is the Amount of poly (alkylene oxide) glycol at 5% by weight or below or at 55% by weight or above, the mold releasing property becomes insufficient obtain
7098 18/10087098 18/1008
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Applications Claiming Priority (2)
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| Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
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- 1976-10-27 DE DE19762648763 patent/DE2648763A1/en not_active Withdrawn
- 1976-10-28 JP JP13000376A patent/JPS5253998A/en active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |