DE3000855A1

DE3000855A1 - MFIZED POLYESTER COMPOSITIONS

Info

Publication number: DE3000855A1
Application number: DE19803000855
Authority: DE
Inventors: Ronald Lee Dieck
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1979-01-15
Filing date: 1980-01-11
Publication date: 1980-07-24
Also published as: NL8000237A; FR2446303B1; FR2446303A1; AU5459280A; BR8000287A; AU539226B2; GB2039510B; JPS55112258A; MX151831A; GB2039510A

Description

Modifizierte Polyester-ZusammensetzungenModified polyester compositions

Die Erfindung betrifft modifizierte thermoplastische Polyester-Zusammensetzungen, die zu ausgeformten Gegenständen mit verbessertem Oberflächenaussehen ausformbar sind. Sie betrifft insbesondere Zusammensetzungen aus einem Poly-(1,4-butylenterephthalat)-Harz, welches einen Glasfüllstoff und/oder Verstärkungsmittel und ein teilchenförmiges Copolyester-Schlagverbesserungsmittel umfaßt, die weiter mit einem Poly-(äthylenterephthalat)-Harz modifiziert sind, um die Neigung der ausgeformten Zusammensetzung inbezug auf eine Oberflächenverunstaltung zu verringern. Wahlweise können die Zusammensetzungen weiterhin ein flammhemmendes Mittel enthalten.The invention relates to modified thermoplastic polyester compositions, which can be formed into shaped objects with an improved surface appearance. She concerns in particular compositions of a poly (1,4-butylene terephthalate) resin, which is a glass filler and / or reinforcing agent and a particulate copolyester impact modifier includes, which are further modified with a poly (ethylene terephthalate) resin to reduce the tendency of the molded composition in relation to a surface blemish to reduce. Optionally, the compositions can further contain a flame retardant agent.

Hochmolekulare lineare Polyester und Copolyester der Glykole und der Terephthalsäure oder Isophthalsäure sind bereits seit einer Anzahl von Jahren erhältlich. Dieselben sind unter anderem in den US-Patententen 2 465 319 (Whinfield et al) undHigh molecular weight linear polyesters and copolyesters of glycols and terephthalic acid or isophthalic acid have been around since available for a number of years. These are set out in U.S. Patents 2,465,319 (Whinfield et al) and U.S. Patents 2,465,319, among others

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3 047 5 39 (PengLlly) beschrieben. Der Offenbarungsgehalt dieser beiden Patentschriften wird durch diese Bezugnahme in vollem Umfange in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Diese beiden Patente offenbaren, daß die Polyester besonders vorteilhaft als Film- und Faserbildner geeignet sind.3,047,539 (Pengllly). The revelation of this Both patents are incorporated into the present application in their entirety by this reference. These two Patents disclose that the polyesters are particularly useful as film and fiber formers.

Poly-(1,4-butylonterephthalat) hat insbesondere wegen seiner sehr schnellen Kristallisation aus der Schmelze eine verstärkte Anwendung als Bestandteil in Spritzgußzusammensetzungen gefunden. Werkstücke, die aus diesem Material allein oder in Kombination mit Verstärkungsmitteln ausgeformt worden sind, bieten im Vergleich zu anderen Thermoplasten eine höhere Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit, höheren Glanz und geringere Oberflächenreibung.Poly (1,4-butylone terephthalate) has in particular because of its very rapid crystallization from the melt an increased use as an ingredient in injection molding compositions found. Workpieces that have been formed from this material alone or in combination with reinforcing agents, compared to other thermoplastics offer a higher surface hardness and abrasion resistance, higher gloss and lower Surface friction.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, die Schlagfestigkeit von Poly- (1 ,4-butylenterephthalat) durch Zugabe twines teilchenförmigen Copolyesters zu verbessern.* Diese Kombinationen sind als solche oder in weiterer Kombination mit Glasverstärkungsmitteln und/oder Füllstoffen brauchbar. Die Zusammensetzungen lassen sich zu einer Vielzahl von ausgeformten Gegenständen ausformen, die für industrielle und Haushaltszwecke geeignet sind.It has already been suggested that the impact resistance of Poly (1,4-butylene terephthalate) by adding twines particulate Copolyesters to improve. * These combinations are as such or in further combination with glass reinforcing agents and / or fillers useful. The compositions can be used into a variety of shaped articles mold suitable for industrial and household purposes are.

Diese Zusammensetzungen liefern gute Gesamteigenschaften, sie sind jedoch nicht vollständig zufriedenstellend wegen ihrer Neigung,nach dem Ausformen unattraktive Oberflächenverunstaltungen zu ergeben, die möglicherweise auf die Anwesenheit des Glasverstärkungsmitte1/FülIstoffmaterials zurückzuführen sind.These compositions provide good overall properties but are not entirely satisfactory because of them Tendency to have unattractive surface blemishes after molding which may be due to the presence of the glass reinforcement / filler material.

Es wurde nunmehr gefunden, daß durch Einverleibung einer wirksamen Menge eines Poly-(äthylenterephthalat)-Harzes in die Zusammensetzungen das Problem der Oberflächenverunstaltung gelöst wird und die erhaltenen ausgeformten Gegenstände eine glatte, attraktive Oberfläche aufweisen. Weiterhin wird dieses ErgebnisIt has now been found that by incorporation an effective The amount of a poly (ethylene terephthalate) resin in the compositions solved the problem of surface blemishing and the molded articles obtained have a smooth, attractive surface. This result continues

s. die eigene deutsche Patentanmeldung Nr. P 29 17 941.7see our own German patent application No. P 29 17 941.7

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3UL.3UL.

erreicht, ohne daß die physikalischen Eigenschaften, die normalerweise mit den Zusammensetzungen erhalten werden, bevor das Poly-(alkylenterephthalat)-Modifizierungsmittel zugegeben wird, beeinträchtigt werden.achieved without the physical properties that normally would obtained with the compositions before the poly (alkylene terephthalate) modifier is added, be affected.

Es ist bekannt, daß stabile Polymischungen aus Poly-(1,4-butylenterephthalat) und Poly-(äthylenterephthalat) zu brauchbaren verstärkten und unverstärkten Gegenständen ausgeformt werden können. Siehe in diesem Zusammenhang beispielsweise das US-Patent 3 953 394 (Fox und Wambach). Es wurde indessen bisher noch nicht erkannt, daß Zusammensetzungen des Poly-(1,4-butylenterephthalat), die hinsichtlich der Schlagfestigkeit im wesentlichen nur mit einem teilchenförmigen Copolyester modifiziert sind und im wesentlichen nur mit Glas verstärkt sind, und die dem vorerwähnten Problem der Oberflächenverunstaltung ausgesetzt sind, in wirksamer Weise zur Vermeidung dieses Problems modifiziert werden können.It is known that stable poly blends of poly (1,4-butylene terephthalate) and poly (ethylene terephthalate) can be molded into useful reinforced and unreinforced articles. See, for example, the U.S. patent in this regard 3,953,394 to Fox and Wambach. However, it has not yet been recognized that compositions of poly (1,4-butylene terephthalate), which are modified in terms of impact resistance essentially only with a particulate copolyester and are essentially only reinforced with glass, and which are subject to the aforementioned problem of surface disfigurement can be modified in an effective manner to avoid this problem.

Gemäß der vorliegenden Erfindung werden daher thermoplastische Zusammensetzungen geschaffen, die für das Ausformen, beispielsweise im Spritzgußverfahren, im Formpreßverfahren oder im Preßspritzverfahren und dergleichen,geeignet sind, wobei diese Zusammensetzungen enthalten:According to the present invention, therefore, thermoplastic compositions are provided which are suitable for molding, for example in the injection molding process, in the compression molding process or in the transfer molding process and the like, are suitable, these compositions including:

(a) eine Polyesterzusammensetzung aus einer Mischung eines PoIy-(1,4-butylenterephthalat)-Harzes und einem Poly-(äthylenterephthalat) -Harz;(a) A polyester composition made from a mixture of a poly (1,4-butylene terephthalate) resin and a poly (ethylene terephthalate) resin;

(b) ein dafür geeignetes Schlagmodifizierungsmittel, welches einen teilchenförmigen thermoplastischen Copolyester umfaßt und(b) a suitable impact modifier which comprises a particulate thermoplastic copolyester and

(c) eine wirksame Menge eines Glasfüllstoffes und/oder Verstärkungsmittels .(c) an effective amount of a glass filler and / or reinforcing agent .

Die Polyesterharze (a) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind im Handel erhältlich oder sie können nach bekannten Verfahrenstechniken hergestellt werden, beispielsweise durch AlkoholyseThe polyester resins (a) of the compositions according to the invention are commercially available or they can be prepared using known process techniques can be produced, for example by alcoholysis

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von Estern der Terephthalsäure mit dem entsprechenden Glykol, z.B. Äthylenglykol oder 1,4-Butandiol, mit freien Säuren oder mit Halogenderivaten derselben sowie nach ähnlichen Verfahren. Dieselben sind in den US-Patenten 2 465 319 und 3 047 5 39 sowie an anderen Stellen beschrieben.of esters of terephthalic acid with the corresponding glycol, e.g. ethylene glycol or 1,4-butanediol, with free acids or with halogen derivatives of the same as well as by similar processes. The same are found in U.S. Patents 2,465,319 and 3,047,539 as well described elsewhere.

Beispielsweise haben die hochmolekularen Polyester eine grundmolare Viskosität von wenigstens/0,4 dl/g und vorzugsweise 0,6 dl/g, gemessen in einer Lösung in einer 60:40 Phenol/Tetrachloräthanmischung bei 30⁰C.For example, the high molecular weight polyesters have an intrinsic viscosity of at least / 0.4 dl / g and preferably 0.6 dl / g, measured in a solution in a 60:40 phenol / tetrachloroethane mixture at 30 ^° C.

Wenn hohe Schmelzfestigkeit wichtig ist, dann sind verzweigte hochschmelzviskose Poly(1,4-butylenterephthalat)-Harze besonders brauchbar, welche eine geringe Menge von beispielsweise bis zu 5 Mol-%, bezogen auf die Terephthalat-Einheiten einer Verzweigungkomponente aufweisen, die wenigstens 3 esterbildende Gruppen besitzt. Diese Verzweigungskomponente kann eine solche sein, die eine Verzweigung in dem Säureteil des Polyesters oder in der Glykoleinheit aufweist oder es kann auch ein Hybrid sein. Beispiele solcher Verzweigungskomponenten sind Tri- oder Tetracarbonsäuren, wie Trimesinsäure, Pyrromellitsäure und niedere Alkylester derselben und dergleichen oder vorzugsweise Polyole und besonders bevorzugt Tetrole,wie Pentaerythritol, Triole, wie Trimethylolpropan; oder Dihydroxycarbonsäuren und Hydroxydicarbonsäuren und Derivate, wie Dimethylhydroxyterephthalat und dergleichen.If high melt strength is important, then branched, high melt viscosity poly (1,4-butylene terephthalate) resins are particularly useful, which is a small amount of, for example, up to 5 mol%, based on the terephthalate units of a Have branching component which has at least 3 ester-forming groups. This branching component can be such which has a branch in the acid part of the polyester or in the glycol unit, or it can also be a hybrid be. Examples of such branching components are tri- or tetracarboxylic acids such as trimesic acid, pyrromellitic acid and lower Alkyl esters of the same and the like or, preferably, polyols and particularly preferably tetrols, such as pentaerythritol, Triols such as trimethylol propane; or dihydroxycarboxylic acids and Hydroxydicarboxylic acids and derivatives such as dimethyl hydroxy terephthalate and the like.

Die verzweigten Poly-(1,4-butylenterephthalat)-Harze und ihre Herstellung sind in dem US-Patent 3 953 404 (Borman) beschrieben und die Offfenbarung dieser US-Patentschrift wird durch diese Bezugnahme in vollem Umfange in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.The branched poly (1,4-butylene terephthalate) resins and their Manufactures are described in U.S. Patent 3,953,404 (Borman) and the disclosure of that U.S. Patent is given by this reference is incorporated in the present application in its entirety.

Die die Schlagfestigkeit modifizierenden Mittel (b) umfassen im allgemeinen einen thermoplastischen Copolyester, der elasto-The impact strength modifying agents (b) generally comprise a thermoplastic copolyester, the elasto-

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mer ist. Vorzugsweise wird der Copolyester ausgewählt aus Materialien, die im wesentlichen aus einer Vielzahl von wiederkehrenden intralinearen langkettigen und kurzkettigen Estereinheiten bestehen, die über Esterbindungen von Kopf zu Schwanz miteinander verbunden sind, wobei die langkettigen Estereinheiten durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:mer is. The copolyester is preferably selected from materials consisting essentially of a plurality of recurring intralinear long-chain and short-chain ester units consist, which are connected to one another via ester bonds from head to tail, with the long-chain ester units can be represented by the following structure:

0 00 0

(I) - OGO -CRC-(I) - OGO -CRC-

und die kurzkettigen Estereinheiten durch die folgende Struktur wiedergegeben werden:and the short chain ester units are represented by the following structure:

0 00 0

(II) - ODO -CRC-(II) - ODO -CRC-

worin G einen zweiwertigen Rest darstellt, der nach Entfernung der endständigen Hydroxylgruppen von den Poly-(alkylenoxid)-glykolen mit einem Kohlenstoff- zu Sauerstoffverhältnis von etwa 2,5 bis 4,3, einem Molekulargewicht von etwa 400 und einem Schmelzpunkt unter etwa 60⁰C verbleibt; R ist ein zweiwertiger Rest/der nach Entfernung der Carboxylgruppen von einer Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 300 verbleibt und D ist ein zweiwertiger Rest, der nach Entfernung der Hydroxylgruppen von einem niedermolekularen Diol mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 25 0 verbleibt; mit der Maßgabe, daß die kurzkettigen Estereinheiten etwa 48 bis 65 Gew.-% des Copolyesters ausmachen, wenigstens etwa 80 % der R-Gruppen 1,4-Phenylenreste sind, wenigstens etwa 80 % der D-Gruppen 1,4-Butylenreste sind und die Summe der Prozentsätze der R-Gruppen, die keine 1,4-Phenylenrestewherein G is a divalent radical which, after removal of the terminal hydroxyl groups from the poly (alkylene oxide) glycols, has a carbon to oxygen ratio of about 2.5 to 4.3, a molecular weight of about 400 and a melting point below about 60 ⁰ C remains; R is a divalent radical / which remains after removal of the carboxyl groups from a dicarboxylic acid having a molecular weight of less than about 300 and D is a divalent radical which remains after removal of the hydroxyl groups from a low molecular weight diol having a molecular weight of less than about 25; provided that the short chain ester units make up about 48 to 65% by weight of the copolyester, at least about 80% of the R groups are 1,4-phenylene radicals, at least about 80% of the D groups are 1,4-butylene radicals, and the sum of the percentages of the R groups that are not 1,4-phenylene radicals

der
sind und/ D-Gruppen, die keine 1,4-Butylenreste sind, etwathe
are and / D groups that are not 1,4-butylene radicals, for example

20 % nicht überschreiten.Do not exceed 20%.

Es wurde gefunden, daß in dem Bestandteil (a) selbst geringe Mengen des Poly-(äthylenterephthalat)-Harzes wirksam sind,It has been found that in the component (a), even small quantities of the poly (ethylene terephthalate) resin are effective,

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um die Neigung zur Oberflächenverunstaltung zu vermindern und das Oberflächenaussehen der aus den Zusammensetzungen ausgeformten Gegenstände zu verbessern.Im allgemeinen sind Mengen von wenigstens etwa 5 Gew.-Teilen des Poly(äthylenterephthalat) -Harzes , bezogen auf 100 Teile von (a), (b) und (c),wirksam, üblicherweise werden Mengen von etwa 15 bis etwa 40 Gew.-Teilen Poly-(äthylenterephthalat) verwendet. Diese Mengen unterliegen indessen Variationen in Abhängigkeit von den besonderen Erfordernissen.to reduce the tendency for surface blemishes and the surface appearance of the compositions In general, amounts of at least about 5 parts by weight of the poly (ethylene terephthalate) Resin based on 100 parts of (a), (b) and (c), effective, usually amounts of about 15 to about 40 parts by weight of poly (ethylene terephthalate) are used. However, these amounts are subject to variation depending on the situation of the special requirements.

Gewöhnlich ist in den vorstehend speziell genannten Copolyestern im wesentlichen der gesamte Dicarbonsäurebestandteil Terephthalsäure oder eine Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure oder Phthalsäure. Häufig ist im wesentlichen das gesamte Diol mit einem Molekulargewicht von weniger als 250 1,4-Butandiol und das Poly-(alkylenoxid)-glykol ist PoIy-(tetramethylenoxid)-glykol mit einem Molekulargewicht von etwa 600 bis 2000.Usually in the copolyesters specifically mentioned above, essentially all of the dicarboxylic acid component is present Terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid or phthalic acid. Often this is essentially the case total diol with a molecular weight of less than 250 1,4-butanediol and the poly (alkylene oxide) glycol is poly (tetramethylene oxide) glycol with a molecular weight of about 600 to 2000.

Solche Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der Patentliteratur, beispielsweise in dem US-Patent 3 766 146 beschrieben. Der Offenbarungsgehalt dieser US-Patentschrift, wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen. Weiterhin sind diese Materialien im Handel von der Pa. E.I. DuPont de Nemours & Co. unter der Handelsbezeichnung HYTREL-Harze erhältlich.Such materials and methods of making them are described in the patent literature, for example U.S. Patent 3,766,146 described. The disclosure of this US patent, is incorporated into the present application by this reference. Furthermore, these materials are commercially available from the Pa. EGG. DuPont de Nemours & Co. under the trade name HYTREL resins available.

Die Menge des die Schlagfestigkeit modifizierenden Mittels (b) kann innerhalb weiter Grenzen variieren, gewöhnlich ist dieses Material jedoch in Mengen von wenigstens etwa 1,0 Gew.-Teilen und vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 50 Gew.-Teilen, bezogen auf (a) und (b) zusammen, vorhanden.The amount of the impact modifier (b) can vary within wide limits, but usually this material is present in amounts of at least about 1.0 part by weight and preferably from about 5 to about 50 parts by weight based on (a) and (b) combined.

Der Füllstoff und/oder das Verstärkungsmittel (c) umfaßt Glas, insbesondere fasriges oder fadenförmiges Glas.The filler and / or the reinforcing agent (c) comprises glass, in particular fibrous or thread-like glass.

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Die Menge des fasrigen Glases kann innerhalb eines breiten Bereiches variieren in Abhängigkeit von der Formulierung und den Erfordernissen der speziellen Zusammensetzung. Vorzugsweise ist das Glas jedoch in Mengen von etwa 1 bis 90 Gew.-Teilen und noch mehr bevorzugt von etwa 2 bis etwa 40 Gew.-Teilen, bezogen auf (a), (b) und (c) zusammen, vorhanden. In den am meisten bevorzugten Ausführungsformen umfaßt das Glas weniger als etwa 35 Gew.-Teile der Zusammensetzung.The amount of fibrous glass can vary within a wide range depending on the formulation and the requirements of the specific composition. Preferably, however, the glass is in amounts of about 1 to 90 parts by weight and even more preferably from about 2 to about 40 parts by weight based on (a), (b) and (c) combined. In the most preferred embodiments, this includes Glass less than about 35 parts by weight of the composition.

Die inbezug auf die Schlagfestigkeit modifizierten Polyester können in Kombination mit einem Füllstoff/Verstärkungsmittel flammhemmend ausgebildet sein unter Verwendung einer wirksamen Menge eines herkömmlichen flammhemmenden Mittels (d). Wie allgemein bekannt, können die flammhemmenden Mittel auf elementaren roten Phosphor, Phosphorverbindungen, Halogen- und Stickstoffverbindungen allein oder vorzugsweise in weiterer Kombination mit Synergisten, wie Antimonverbindungen, basieren. Besonders brauchbar sind polymere und oligomere flammhemmende Mittel, welche Tetrabrombisphenol-A-carbonat-Einheiten umfassen; in diesem Zusammenhang wird beispielsweise auf das US-Patent 3 833 685 (Wambach) verwiesen, dessen Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmelung aufgenommen wird.The polyester modified in terms of impact resistance can be made flame-retardant in combination with a filler / reinforcing agent using an effective Amount of a conventional flame retardant agent (d). As is well known, the flame retardants can be based on elemental red phosphorus, phosphorus compounds, halogen and nitrogen compounds alone or preferably in further combination with synergists, such as antimony compounds, based. Polymers and oligomers are particularly useful flame retardants containing tetrabromobisphenol A carbonate units include; in this connection, reference is made, for example, to US Pat. No. 3,833,685 (Wambach), the disclosure of which is contained is incorporated into the present application by this reference.

Andere Ingredienzien, wie beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, tropfhemmende Mittel, Stabilisatoren und dergleichen,können für ihren speziellen Anwendungszweck zugesetzt werden.Other ingredients such as dyes, pigments, anti-drip agents, stabilizers and the like can be used can be added for their specific application.

Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können nach einer Reihe von Verfahren hergestellt werden. Bei einem Weg wird das Modifizierungsmittel un"d das Glas, insbesondere fasrige Glasfüllstoffe/Verstärkungsmittel sowie die flammhemmenden Zusätze, falls dieselben anwesend sind, zusammen mit den harzartigen Komponenten in einen Extrusionsmischer gegeben, um die Preßpellets zu erzeugen. Das Modifizierungs-The compositions of the present invention can be made by a number of methods. One way becomes the modifier and the glass, in particular fibrous glass fillers / reinforcing agents as well as the flame retardant Additives, if present, together with the resinous components in an extrusion mixer given to produce the press pellets. The modification

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mittel und der Füllstoff und das Verstärkungsmittel werden bei diesem Verfahren in einer Matrix des Harzes dispergiert. In einem anderen Verfahren werden das Modifizierungsmittel und das Glasfüllstoff/Verstärkungsmittel mit den Harzen durch Trockenmischen gemischt, dann entweder auf einer Walze plastifiziert und zerkleinert oder sie werden extrudiert und kurz gehackt. Das Modifizierungsmittel und das Glasfüllstoff/Verstärkungsmittel können ebenfalls mit den Harzen gemischt und direkt ausgeformt werden, beispielsweise durch Spritzguß- oder Preßspritzverfahrenstechniken.agent and the filler and the reinforcing agent are dispersed in a matrix of the resin in this process. In Another method is to use the modifier and the glass filler / reinforcing agent with the resins Dry mix mixed, then either plasticized and crushed on a roller or they are extruded and short chopped. The modifier and the glass filler / reinforcing agent can also be mixed with the resins and molded directly, for example by injection molding or Transfer molding techniques.

Es ist immer wichtig, alle Ingredienzien, das Harz, das Modifizierungsmittel, das Glasfüllstoff/Verstärkungsmittel und etwaige herkömmliche Zusatzstoffe, soweit wie möglich wasserfrei zu halten.It is always important to use all ingredients, the resin, the modifier, the glass filler / reinforcing agent and any conventional additives, as far as possible anhydrous to keep.

Weiterhin sollte das Zusammenmischen in der Weise durchgeführt werden, daß sichergestellt ist, daß die Verweilzeit in der Maschine kurz ist, daß die Temperatur sorgfältig kontrolliert wird, daß die Reibungswärme benutzt wird und daß eine innige Mischung zwischen dem Harz, dem Modifizierungsmittel und dem Füllstoff/Verstärkungsmittel erhalten wird.Furthermore, the mixing should be done in this way that it is ensured that the residence time in the machine is short, that the temperature is carefully controlled is that the frictional heat is used and that an intimate mixture between the resin, the modifier and the Filler / reinforcing agent is obtained.

Obgleich es nicht wesentlich ist, so werden die besten Resultate doch erhalten, wenn die Ingredienzien vorgemischt, pelletisiert und dann ausgeformt werden. Das Vormischen kann in einer herkömmlichen Vorrichtung durchgeführt werden. So kann beispielsweise nach sorgfältigem Vortrocknen des Polyesters und des Modifizierungsmittels sowie des Glasfüllstoff/Verstärkungsmittels,beispielsweise ein Einschnecken-vakuumentlüfteter-Extruder mit einer trockenen Mischung der Ingredienzien beschickt werden, wobei die verwendete Schnecke eine lange Übergangszone aufweist, um ein sorgfältiges Schmelzen zu gewährleisten. Andererseits kann eine Doppelschneckenextrusionsmaschine, beispielsweise eine 53 mm-Werner-und Pfleiderer-Maschine, mit dem Harz und den Zusatzstoffen über die ZuführungsöffnungWhile not essential, the best results are obtained when the ingredients are premixed, pelletized and then molded. The premixing can be carried out in a conventional device. So can for example after careful pre-drying of the polyester and the modifying agent and the glass filler / reinforcing agent, for example a single screw vacuum vented extruder is charged with a dry blend of the ingredients the screw used has a long transition zone to ensure thorough melting. On the other hand, a twin screw extrusion machine, for example a 53 mm Werner and Pfleiderer machine, with the resin and the additives via the feed opening

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beschickt werden und das Füllstoff/Verstärkungsmittel kann stromabwärts zugesetzt werden. In jedem Falle liegt eine allgemein geeignete Maschinentemperatur bei etwa 232°C bis 293°C (450 bis 560⁰F).and the filler / reinforcing agent can be added downstream. In any case, a generally suitable machine temperature is about 232 ° C to 293 ° C (450 to ⁰ 560 F).

Die vorgemischte Zusammensetzung kann extrudiert und zu Preßmassen zerkleinert werden, wie herkömmlichem Granulat, Pellets usw., wofür Standardverfahren Anwendung finden. Die Zusammensetzung kann in einer beliebigen Vorrichtung, wie sie üblicherweise für glasgefüllte thermoplastische Zusammensetzungen Anwendung findet, ausgeformt werden, beispielsweise in einer Newbury-Spritzgußmaschine mit herkömmlichen Zylindertemperaturen von beispielsweise 232°C bis 280⁰C (450⁰F bis 535°F) und herkömmlichen Formtemperaturen, beispielsweise von 54⁰C bis 93°C (130 bis 200⁰F).The premixed composition can be extruded and chopped into molding compounds such as conventional granules, pellets, etc. using standard techniques. The composition may be in any device as commonly is used for glass-filled thermoplastic compositions are formed, for example, in a Newbury injection molding machine with conventional cylinder temperatures, for example 232 ° C to 280 ⁰ C (450 ⁰ F to 535 ° F) and conventional mold temperatures, for example from 54 ⁰ C to 93 ° C (130 to 200 ⁰ F).

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung. Sie sollen indessen die Erfindung in keiner Weise beschränken.The following examples serve to further illustrate the invention. However, you are not supposed to use the invention in any Restrict way.

Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.All parts are based on weight.

example 1

Eine trockene Mischung aus Poly-(1,4-butylenterephthalat)-Harz (PBT), Poly-(äthylenterephthalat)-Harz (PET), teilchenförmigem Copolyester, Glasverstärkungsmittel/Füllstoff und Stabilisatoren wurde zusammengemischt und bei 260⁰C (500⁰F) in einem Extruder extrudiert. Das Extrudat wurde pelletisiert und bei 249°C (480⁰F)ausgeformt (Formtemperatur 65°C - 150⁰F). Für Vergleichszwecke wurde die entsprechende Zusammensetzung ohne Poly-(äthylenterephthalat)-Harz ebenfalls hergestellt und unter den gleichen Bedingungen ausgeformt. Die Formulierungen und die physikalischen Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführt.A dry blend of poly (1,4-butylene terephthalate) resin (PBT), poly (ethylene terephthalate) resin (PET), copolyester particulate, glass-reinforcing agent / filler, and stabilizers were mixed together and at 260 ⁰ C (500 ⁰ F) extruded in an extruder. The extrudate was pelletized and molded at 249 ° C (480 ⁰ F) (mold temperature 65 ° C - 150 ⁰ F). For comparison purposes, the corresponding composition without poly (ethylene terephthalate) resin was also prepared and molded under the same conditions. The formulations and physical properties are listed in Table 1 below.

0 300 3Ό/07 460 300 3Ό / 07 46

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2424 ,8,8th 49,849.8 2525th -- 2020th 2020th 3030th 3030th 00 ,2, 2 0,20.2

Tabelle 1 - Zusammensetzungen aus Polyestern, teilchenförmigen! Copolyester und Glas Table 1 - Compositions of Polyesters, Particulate! Copolyester and glass

Beispiel _1_ IA* Example _1_ IA *

Ingredients (parts by weight)

Poly-(1,4-butylenterephthalat)^a Poly-(äthylenterephthalat) teilchenförmiger Copolyester GlasfasernPoly (1,4-butylene terephthalate) ^a poly (ethylene terephthalate) particulate copolyester glass fibers

StabilisatorenStabilizers

properties

Hitzeverformungstemperatur unterHeat distortion temperature below

Belastungload

bei 4,62 kg/cm² (66 psi) ⁰Cat 4.62 kg / cm ² (66 psi) ^° C

OpOp

bei 18,48 kg/cm² (264 psi) ⁰Cat 18.48 kg / cm ² (264 psi) ^° C

⁰F ⁰ F

Izod-Kerbschlagfestigkeit ft.lbs./in.Notched Izod Impact Strength ft.lbs./in.

Izod-ungekerbte Schlagfestigkeit ft.lbs./in.Izod Unnotched Impact Strength ft.lbs./in.

Biegefestigkeit, psi Biegemodul, psi
Zugfestigkeit, psiFlexural Strength, psi Flexural Modulus, psi
Tensile strength, psi

Gardner-Schlagfestigkeit (Boden)Gardner impact strength (floor)

in.-lbs. 16 22in.-lbs. 16 22

Gardner-Schlagfestigkeit (Kopf)Gardner impact strength (head)

in.-lbs. 56 58in.-lbs. 56 58

Gardner-SchlagfestigkeitGardner impact resistance

losgelöst (dislodge) in-lbs. ^{126 128} dislodge in-lbs. ^{126 128}

Schmelzviskosität, poises 4.531 11.182Melt viscosity, poises 4,531 11,182

202
396202
396 17.17th 201
394201
394 148
298148
298 644.644. 168
334168
334 η.η. 3,73.7 11.11. 3,73.7 17,417.4 17,617.6 1717th .860.860 384384 716716 .077.077 469469 1010 .797.797 223223

* Vergleichsversuch* Comparative experiment

a Valox 300, General Electric Company, Schmelzviskosität 2.300 bis 3.800 poisesa Valox 300, General Electric Company, Melt Viscosity 2,300 to 3,800 poises

b Hytrel 4056, E.I. DuPont de Nemoursb Hytrel 4056, E.I. DuPont de Nemours

03003O/O7A603003O / O7A6

30QO85530QO855

Der Gegenstand, der aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, die Poly-(1,4-butylenterephthalat) und Poly-(äthylenterephthalat) enthielt, ausgeformt worden war, besaß ein glattes, von Verunstaltungen freies und attraktives Oberflächenaussehen. Im Gegensatz dazu, zeigte der Gegenstand aus der Vergleichszusammensetzung, die kein Poly-(äthylenterephthalat) enthielt, eine Anzahl von wenig attraktiven Verunstaltungen auf der Oberfläche, die auf das in der Zusammensetzung vorhandene Glas zurückzuführen waren, welches durchschaute.The object that consists of the composition according to the invention, the poly (1,4-butylene terephthalate) and poly (ethylene terephthalate) contained, formed had a smooth, blemish-free and attractive surface appearance. In contrast in addition, the article from the comparative composition, which did not contain poly (ethylene terephthalate), showed a Number of unattractive blemishes on the surface due to the glass present in the composition were what saw through.

Wie gezeigt, führt der Ersatz eines Teiles des Poly-(1,4-butylenterephthalat) -Harzes durch Poly-(äthylenterephthalat) nicht zu einer Beeinträchtigung der anderen gemessenen Eigenschaften.As shown, the replacement of some of the poly (1,4-butylene terephthalate) Resin by poly (ethylene terephthalate) does not impair the other measured properties.

030030/07A6030030 / 07A6

BAD ORiGINALBAD ORiGINAL

Tabelle 2 - Zusammensetzungen aus Polyesterharzen, teilchenförmigen! Copolyester und GlasTable 2 Compositions of Polyester Resins, Particulate! Copolyester and glass

Beispiel 2_ 3_ ± .5 §. 1 Example 2_ 3_ ± .5 §. 1

Ingredienzien, Gew.-Teile Poly-(1,4-butylenterephthalat)^a Poly-(äthylenterephthalat) segmentierter (teilchenförmiger) Copolyester¹³ Ingredients, parts by weight poly (1,4-butylene terephthalate) ^a poly (ethylene terephthalate) segmented (particulate) copolyester ¹³

σ Glasfasernσ glass fibers

_o Stabilisatoren _o stabilizers

° Eigenschaften ° Properties

ο Hitzeverformungstemperatur unterο heat distortion temperature below

Belastung bei 18,48 kg/cm² (264 psi)Load at 18.48 kg / cm ² (264 psi)

3939 ,8,8th 2929 ,8,8th 1919th ,8,8th 3939 ,8,8th 2929 ,8,8th 19,819.8 1010 ,0, 0 2020th ,0, 0 3030th ,0, 0 2525th ,0, 0 2525th ,0, 0 25,025.0 2020th ,0, 0 2020th ,0, 0 2020th ,0, 0 2020th ,0, 0 1515th ,0, 0 20,020.0 3030th ,0, 0 3030th ,0, 0 3030th ,0, 0 1515th ,0, 0 3030th ,0, 0 3,03.0 00 ,2, 2 00 ,2, 2 00 ,2, 2 00 ,2, 2 00 ,2, 2 0,20.2

⁰C
⁰F ⁰ C
⁰ F 1717th 175
348175
348 44th 1717th 158
316158
316 33 1717th 148
298148
298 33 1414th 134
274134
274 ,9, 9 1919th 179
354179
354 66th 1515th 131
267131
267 ωω 640640 3,3, 00 650650 3,3, 77th 640640 3,3, 33 440440 11 ,4, 4 730730 2,2, 33 505505 4,54.5 CD
CD
OOCD
CD
OO tt 1111 14,14, 1111 14,14, 1111 15,15, 1010 1212th 1212th 13,13, 1010 16,916.9 400400 600600 300300 800800 300300 000000 000000 000000 000000 000000 000000 000000 600600 700700 500500 050050 850850 200200 116116 112112 116116 106106 9898 120120

Izod-Kerbschlagfestigkeit ft.lbs./in.Notched Izod Impact Strength ft.lbs./in.

Izod-ungekerbte-Schlagfestigkeit ft.lbs./in.Izod unnotched impact strength ft.lbs./in.

Gardner-Schlagfestigkeit losgelöst (dislodge) in.-lbsGardner Impact Resistance Dislodge in.-lbs

a Valox 300 Ona Valox 300 On

b Hytrel 4056b Hytrel 4056

Die ausgeformte Zusammensetzung'hatte ein glattes ,von Verunstaltungen freies Oberfkächenaussehen·The molded composition had a smooth, blemished appearance free surface appearance

Claims

1) Thermoplastic composition, characterized in that it contains:

(a) a polyester composition made from a mixture of a poly (1,4-butylene terephthalate) resin and one a poly (ethylene terephthalate) resin;

(b) an impact modifier a particulate thermoplastic copolyester

(c) an effective amount of a glass filler and / or Reinforcing agent.

2) Composition according to claim 1, characterized in that the impact resistance-modifying agent (b) in an amount of at least about 1.0 parts by weight per 100 parts by weight of (a) and (b) are present together.

3) Composition according to claim 1, characterized in that the impact resistance-modifying agent (b) is present in an amount of from about 5 to about 50 parts by weight per 100 parts by weight of (a) and (b) combined.

030030/0746

BAD Q ₁ RlGlNAL

GG OO OO RR. OO Il Il - O- O -■ c- ■ c C -C -

30ÜU3bb

4) Composition according to claim 1, characterized in that that the impact resistance modifying agent (b) consists essentially of a plurality of recurring long-chain ester units and short-chain ester units, which are formed via head-to-tail ester bonds are linked together, the long chain ester units being represented by the formula

(D(D

and the short chain ester units by the formula

0 0
(II) -ODO-CRC-

are reproduced,

wherein G is a divalent radical remaining after the removal of terminal hydroxyl groups from a poly (alkylene oxide) glycol having a melting point of less than about 60 ⁰ C, a molecular weight of about 400 to 4000 and a carbon / oxygen ratio of about 2 5 to 4.3 remains;

R is a divalent radical that remains after removal of the carboxyl groups from a dicarboxylic acid having a molecular weight of less than about 300 and D is a divalent radical that remains after removal of the hydroxyl groups from a diol having a molecular weight of less than about 250;
with the proviso that

(a) the short chain ester units constitute about 48 to 65 percent by weight of the copolyester;

(b) at least about 80% by weight of the R groups in the formulas I and II represent 1,4-phenylene radicals and at least about 80% of the D groups in formula II are 1,4-butylene radicals are and

030030/0746030030/0746

BATH ORIGINAL

(c) the sum of the percentages of the R groups that are not 1,4-phenylene radicals and the D groups that are not 1,4-butylene radicals do not exceed about 20.

5) Composition according to claim 1, characterized in that the polyester in component (a) has an intrinsic viscosity of at least about 0.4 dl / g, measured in a solution in a 60:40 mixture of phenol and tetrachloroethane 30 ¹³ C.

6) Composition according to claim 5, characterized in that each of the polyesters in component (a) has a basic molar viscosity of about 0.6 dl / g, measured in a solution in a 60:40 mixture of phenol and tetrachloroethane at 30 ⁰ C, having.

7) Composition according to claim 1, characterized in that

that in component (a) the poly (1,4-butylene terephthalate) Resin is linear or branched.

8) Composition according to claim 7, characterized in that that the branched polyester is a poly (1,4-butylene terephthalate) -High melt viscosity resin containing a small amount of a branching component with at least Has 3 ester-forming groups.

9) Composition according to claim 1, characterized in that that the mineral filler and / or the reinforcing agent (c) comprises glass fibers.

10) Composition according to claim 1, characterized in that the mineral filler and / or reinforcing agent (c) is present in an amount of from about 1 to about 90 parts by weight per 100 parts by weight of (a) and (b) combined.

030030/0746

BATH ORIGINAL

11) combination according to claim 1, characterized in that that it (d) comprises a flame retardant effective amount of a flame retardant agent.

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BAD OR1G1N ^AL