DE2645020A1 - Di:hydroxy-spiro-bis:indane cpds. prodn. - from di:hydroxy-di:phenyl-propane cpds. and solid, acid catalyst, useful in mfr. of polymers and as stabilisers and antioxidants - Google Patents
Di:hydroxy-spiro-bis:indane cpds. prodn. - from di:hydroxy-di:phenyl-propane cpds. and solid, acid catalyst, useful in mfr. of polymers and as stabilisers and antioxidantsInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Dihydroxyspirobis indanen Process for the preparation of dihydroxyspirobis indanes
Die Erfindung betrifft ein umweltfreundliches Verfahren zur Herstellung von Dihydroxyspirobisindanen aus Dihydroxydiphenylpropanen mit Hilfe von Feststoffkatalysatoren.The invention relates to an environmentally friendly method of manufacture of dihydroxyspirobisindanes from dihydroxydiphenylpropanes with the aid of solid catalysts.
Die Herstellung von- Dihydroxyspirobisindanen aus Bisphenolen, vorwiegend aus 2.2-(4-Hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), unter der katalytischen Wirkung von Mineralsäuren und Lewissäuren ist bekannt. Als Säuren wurden 20 %ige Salzsäure (J. v. Braun, Annalen 472, 1 (1929)), Chlorwasserstoff in Eisessig (W. Baker, Chem. Soc. 1939, 1421), p-Toluolsulfonsäure (Petropoulos, US 2 979 534 (1961)), 48 %ige Bromwasserstoffsäure (R.F. Curtis, Chem. Soc. 1962, 415), Bortrifluorid/Phosphorsäure (S.V.The production of dihydroxyspirobisindanes from bisphenols, predominantly from 2.2- (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), under the catalytic effect of mineral acids and Lewis acids is known. The acids used were 20% hydrochloric acid (J. v. Braun, Annalen 472, 1 (1929)), hydrogen chloride in glacial acetic acid (W. Baker, Chem. Soc. 1939, 1421), p-toluenesulfonic acid (Petropoulos, US 2,979,534 (1961)), 48% Hydrobromic acid (R.F. Curtis, Chem. Soc. 1962, 415), boron trifluoride / phosphoric acid (S.V.
Zavgorodni, C.A. 63, 523e (1965)) und 10 m Schwefelsäure (W.Zavgorodni, C.A. 63, 523e (1965)) and 10 m sulfuric acid (W.
Howard, US 3 271 463 (1966)) verwendet.Howard, US 3,271,463 (1966)) was used.
Gemeinsames Merkmal dieser bekannten Verfahren ist es, daß die Katalysatoren in Lösungen der Ausgangsstoffe homogen gelöst sind oder neben der organischen Lösungsmittelphase eine zweite wäßrige Phase darstellen.A common feature of these known processes is that the catalysts are homogeneously dissolved in solutions of the starting materials or in addition to the organic solvent phase represent a second aqueous phase.
All diesen Verfahren haften neben ihren z.T. recht unbefriedigenden Ausbeuten erhebliche Mängel an, die einer technischen Durchführung im Wege stehen.All of these procedures are liable, in addition to their partly quite unsatisfactory ones Yields significant defects that stand in the way of technical implementation.
Vor allem ist es der Einsatz der stark korrosiv wirkenden Säuren, wie Salz- und Schwefelsäure als Katalysatoren, die in sehr erheblichen Mengen angewendet werden müssen. Sie werfen deshalb bei einer tech-lischen Nutzung der bekannten Verfahren im bezug auf die Auswahl der Werkstoffe und Armaturen sowie die laufenden Reparaturkosten erhebliche Probleme auf.Above all, it is the use of strongly corrosive acids, such as hydrochloric and sulfuric acid as catalysts, which are used in very substantial amounts Need to become. You therefore throw in a technical use of the known method with regard to the selection of materials and fittings as well as the ongoing repair costs significant problems.
Andererseits erfordert die Abtrennung der wäßrigen Säuren oder der homogen gelösten Katalysatoren durch Auswaschen oder Neutralisieren zusätzliche kostentreibende Arbeitsgänge und bringt mit der Beseitigung der sauren oder salzhaltigen Abwässer ökologische Belastungen mit sich.On the other hand requires the separation of the aqueous acids or the homogeneously dissolved catalysts by washing out or neutralizing additional costly operations and brings with the elimination of acidic or salty Wastewater has an ecological impact.
Es war deshalb Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Herstellungsverfahren für Dihydroxybisindane zu finden, das eine einfache Handhabung und Aufarbeitung sowie einen ökologisch sauberen Ablauf gestattet.It was therefore the object of the present invention to provide a new manufacturing process for dihydroxybisindane that is easy to use and work up as well as an ecologically clean process.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die entsprechenden Dihydroxydiphenylpropane in Gegenwart unlöslicher, saurer Feststoffkatalysatoren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Lösungsmitteln, erhitzt werden.The object is achieved according to the invention in that the corresponding Dihydroxydiphenylpropanes in the presence of insoluble, acidic solid catalysts, optionally with the use of solvents.
Geeignete Dihydroxydiphenylpropane sind solche der allgemeinen Formel in der X und Y, gleich oder verschieden, für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit C1 - C6, vorzugsweise CI - C4, steht.Suitable dihydroxydiphenylpropanes are those of the general formula in which X and Y, identical or different, stand for a hydrogen atom or an alkyl radical with C1-C6, preferably C1-C4.
Vorzugsweise werden 2.2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2.4'-Dihydroxy-diphenyl-2.2-propan, 2,2"-Dihydroxy-diphenyl-2.2-propan, 2. 2-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl) -propan und/oder 2. 2-Bis-(4-hydroxy-3 . 5-dimethylphenyl) -propan verwendet.2.2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2.4'-dihydroxydiphenyl-2.2-propane, 2,2 "-dihydroxy-diphenyl-2.2-propane, 2. 2-bis- (4-hydroxy-3-methyl-phenyl) -propane and / or 2. 2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane is used.
Auch das bei der Bisphenol A-Produktion anfallende Rückstandsharz, überwiegend bestehend aus p.p- und o.p.-Bisphenol A ist ein geeignetes Ausgangsmaterial für das Verfahren der Erfindung.Also the residue resin from bisphenol A production, consisting predominantly of p.p- and o.p.-bisphenol A is a suitable starting material for the method of the invention.
Erfindungsgemäß zu verwendende Feststoffkatalysatoren sind z.B. säureaktivierte Bleich-, Fuller- oder Floridaerden und Zeolithe, natürlich vorkommende oder technisch hergestellte Schichtsilikate vom Typ der Montmorillonite, Bentonite, Mordenite, wie sie im Handel unter den Bezeichnungen Tonsil Katalysatoren R, Terrana R, Nordal 2, und Filtrol R angeboten werden.Solid catalysts to be used according to the invention are, for example, acid-activated ones Fuller's earth, fuller's earth or Florida earth and zeolites, naturally occurring or technical produced sheet silicates of the type of montmorillonite, bentonite, mordenite, as they are commercially available under the names Tonsil Catalysts R, Terrana R, Nordal 2, and Filtrol R are offered.
Der Feststoffkatalysator wird in Mengen von 1 - 50 Gew.-%, bezogen auf das umzusetzende Dihydroxydiphenylpropan, vorzugsweise 4 - 20 Gew.-%, eingesetzt.The solid catalyst is used in amounts of 1-50% by weight based on the dihydroxydiphenylpropane to be reacted, preferably 4-20% by weight.
Als inerte Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Toluol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Dichlortoluol und insbesondere Phenole von der gleichen Art, wie sie während der Reaktion gebildet werden, geeignet.Aromatic hydrocarbons such as e.g. Toluene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene or dichlorotoluene and in particular phenols of the same type as formed during the reaction be suitable.
Die Reaktionstemperaturen liegen vorzugsweise bei 800 - 2500C, besonders bevorzugt bei 1000 - 2000C.The reaction temperatures are preferably 800-2500C, especially preferably at 1000 - 2000C.
Am Beispiel des Bisphenol A wird im nachfolgenden Reaktionsschema der Reaktionsverlauf gezeigt. Using bisphenol A as an example, the course of the reaction is shown in the following reaction scheme.
Zunächst reagieren 2 Mol Bisphenol über eine Bisphenolspaltung zum Hydroxy-trimethyl-hydroxyphenyl-indan und Phenol. Im weiteren Reaktionsverlauf setzt sich das gebildete Hydroxytrimethylhydroxyphenylindan mit einem weiteren Bisphenol zum Dihydroxytetramethylspirobisindan und Phenol um. Der Reaktionsverlauf macht deutlich, daß neben Dihydroxytetramethylspirobisindan auch Hydroxytrimethylhydroxyphenylindan im Reaktionsprodukt vorhanden ist. Wie nun gefunden wurde, kann dieses Nebenprodukt immer wieder in den erfindungsgemäßen Prozeß zurückgeführt werden, wodurch die Ausbeute beträchtlich erhöht wird.First, 2 moles of bisphenol react via bisphenol cleavage to form Hydroxy-trimethyl-hydroxyphenyl-indane and phenol. In the further course of the reaction sets the hydroxytrimethylhydroxyphenylindane formed with another bisphenol to dihydroxytetramethylspirobisindan and phenol. The course of the reaction makes clearly that in addition to dihydroxytetramethylspirobisindan also hydroxytrimethylhydroxyphenylindane is present in the reaction product. As has now been found, this by-product can always be fed back into the process according to the invention, thereby reducing the yield is increased considerably.
Da andererseits auch das bei der Reaktion in erheblicher Menge entstehende Phenol, anders als bei den bekannten Verfahren, in besonders reiner Form anfällt und so ohne weiteres in den Bisphenol-Herstellungsprozeß zurückgeführt werden kann, ergibt sich damit ein weiterer beachtlicher wirtschaftlicher Vorteil.On the other hand, there is also a considerable amount produced during the reaction In contrast to the known processes, phenol is obtained in a particularly pure form and can thus be easily returned to the bisphenol production process, This results in a further considerable economic advantage.
Als Verlust verbleibt nur eine geringe Menge nicht destillierbaren bzw. nicht kristallisierenden Harzes, das nicht mehr als etwa 10 - 20 56 des gesamten Reaktionsproduktes ausmachen kann.Only a small amount of non-distillable material remains as a loss or non-crystallizing resin that is no more than about 10-2056 of the total Can make up the reaction product.
Das während der Reaktion gebildete Phenol kann laufend z. B.The phenol formed during the reaction can continuously z. B.
unter vermindertem Druck abdestilliert werden. Andererseits werden auch dann gute Ergebnisse erzielt, wenn zum Zweck der Erniedrigung der Schmelztemperaturen des Reaktionsgutes Phenole von der gleichen Art, wie sie während der Reaktion entstehen, von vornherein zugesetzt werden und das gesamte Phenol erst nach Abtrennung des Katalysators abdestilliert wird.be distilled off under reduced pressure. On the other hand will be Good results are obtained even when for the purpose of lowering the melting temperatures of the reaction product phenols of the same type as they are formed during the reaction, be added from the outset and all of the phenol only after separation of the Catalyst is distilled off.
Das Aufarbeiten des Reaktionsproduktes ist sehr einfach. Der Katalysator wird, gegebenenfalls nach Zusatz eines geeigneten Lösungsmittels wie Toluol oder Methanol, abfiltriert. Das Filtrat wird eingeengt, das Phenol abdestilliert und der Rückstand aus Toluol, Methanol/Wasser oder Eisessig/Wasser umkristallisiert.Working up the reaction product is very simple. The catalyst is, optionally after the addition of a suitable solvent such as toluene or Methanol, filtered off. The filtrate is concentrated, the phenol is distilled off and the residue is recrystallized from toluene, methanol / water or glacial acetic acid / water.
Eine nahezu quantitative Abtrennung des Spirobisindan-Reaktions produktes von Indanprodukt ist dadurch möglich, daß man die sehr geringe Löslichkeit der Alkalisalze der Dihydroxyspirobisindane in Wasser ausnutzt.An almost quantitative separation of the spirobisindane reaction product of indane product is possible because of the very low solubility of the alkali salts who uses dihydroxyspirobisindane in water.
Die Verfahrensprodukte sind bekanntlich wegen ihrer ungewöhnlichen thermischen Stabilität für die Herstellung von Epoxidharzen, Polycarbonaten und Polycarbonsäureestern in bekannter Weise von Interesse. Sie dienen ferner als Antioxydantien und Stabilisierungsmittel für Polyolefine und Polyurethane.The products of the process are known to be unusual because of their characteristics thermal stability for the production of epoxy resins, polycarbonates and Polycarboxylic acid esters of interest in a known manner. They also serve as antioxidants and stabilizers for polyolefins and polyurethanes.
Beispiel 1 a) 456 g (2 Mol) Bisphenol A, 94 g (1 Mol) Phenol und 50 g R Tonsil Optimum (säureaktivierter Montmorillonit) werden aufgeschmolzen und 12 Stunden unter Stickstoff bei 1500C gehalten. Nach Abdestillieren des Phenols unter vermindertem Druck (310 g) wird das Reaktionsprodukt in Methanol gelöst.Example 1 a) 456 g (2 moles) bisphenol A, 94 g (1 mole) phenol and 50 g R Tonsil Optimum (acid-activated montmorillonite) are melted and 12 Held at 1500C under nitrogen for hours. After distilling off the phenol The reaction product is dissolved in methanol under reduced pressure (310 g).
Man filtriert den Katalysator ab, destilliert das Lösungsmittel ab und löst den Rückstand (234 g) in 2,3 1 2n-Natronlauge unter Erwärmen. Man läßt erkalten und saugt die Kristalle, das Natriumsalz des Dihydroxyspirobisindans, scharf ab. Sie werden in 1,1 1 2n-Salzsäure aufgekocht. The catalyst is filtered off and the solvent is distilled off and dissolves the residue (234 g) in 2.3 1 of 2N sodium hydroxide solution with heating. One lets cool and sucks the crystals, the sodium salt of dihydroxyspirobisindans, sharply away. They are boiled in 1.1 1 2N hydrochloric acid.
Nach Erkalten werden die Kristalle des Dihydroxyspirobisindans abgesaugt. 110 g = 54 56 d.Th. Schmelzpunkt 2080 -2100C. Der Mischschmelzpunkt mit der reinen Substanz von 2100 - 2120C bestätigt die Konstitution des Dihydroxyspirobisindans. Durch Ansäuern des alkalischen Filtrats mit verdünnter Salzsäure, Zugabe von 500 ml Methylenchlorid und Absaugen erhält man 75 g Hydroxy-trimethyl-hydroxy-phenylindan vom Schmelzpunkt 1780 - 1820C. After cooling, the dihydroxyspirobisindane crystals are filtered off with suction. 110 g = 54 56 of that. Melting point 2080-2100C. The mixed melting point with the pure Substance from 2100 - 2120C confirms the constitution of Dihydroxyspirobisindans. By acidifying the alkaline filtrate with dilute hydrochloric acid, adding 500 ml of methylene chloride and suction gives 75 g of hydroxy-trimethyl-hydroxy-phenylindane from melting point 1780-1820C.
b) Wie unter a) beschrieben, werden 456 g (2 Mol) Bisphenol A, 94 g (1 Mol) Phenol, 50 g Tonsil Optimum 5t (säureaktiviers tes Montmorillonit), und zusätzlich 75 g des unter a) erhaltenen 5-Hydroxy-1 .1. 3-trimethyl-3-(4' -hydroxyphenyl) -indan 12 Stunden bei 1500C umgesetzt. Nach Abtrennen des Katalysators und Abdestillieren des Phenols (328 g) bleiben 312 g harzartiger Rückstand. Er wird aus Methanol/Wasser (2 : 1) umkristallisiert. Man erhält 150 g (= 73 % d.Th.) Dihydroxyspirobisindan vom Schmelzpunkt 2080 - 21O0C. Aus der Mutterlauge werden nach Verdünnen mit Wasser 76 g Hydroxytrimethylhydroxyphenylindan vom Schmelzpunkt 181° - 1840C ausgefällt. Daraus erkennt man, daß das Nebenprodukt der Umsetzung recyclisiert werden kann und auch umgesetzt wird.b) As described under a), 456 g (2 mol) of bisphenol A, 94 g (1 mol) phenol, 50 g Tonsil Optimum 5t (acid-activated montmorillonite), and an additional 75 g of the 5-hydroxy-1 .1 obtained under a). 3-trimethyl-3- (4'-hydroxyphenyl) -indan implemented at 1500C for 12 hours. After separating off the catalyst and distilling off of the phenol (328 g), 312 g of resinous residue remain. It is made from methanol / water (2: 1) recrystallized. 150 g (= 73% of theory) of dihydroxyspirobisindan are obtained with a melting point of 2080-210C. The mother liquor becomes after dilution with water 76 g of hydroxytrimethylhydroxyphenylindane with a melting point of 181 ° -1840 ° C. precipitated. It can be seen from this that the by-product of the reaction can be recycled and is also implemented.
Beispiel 2 Man verfährt wie in Beispiel 1 a) beschrieben, löst aber das nach dem Abdestillieren des Phenols erhaltene Rohprodukt in 1,2 1 Toluol, filtriert noch heiß vom Katalysator unter Druck ab und läßt erkalten. Es fallen Kristalle aus, die ein Gemisch von 5,5'-Dihydroxy-1 .1.1' .1 -tetramethyl-spirobisindan und 5-Hydroxy-l.l.-(4' -hydroxyphenyl Zindan darstellen. Ausbeute 188 g.Example 2 The procedure is as described in Example 1 a), but solves the crude product obtained after distilling off the phenol in 1.2 l of toluene, filtered while still hot from the catalyst under pressure and allowed to cool. Crystals fall from, which is a mixture of 5,5'-dihydroxy-1 .1.1 '.1 -tetramethyl-spirobisindan and 5-Hydroxy-l.l .- (4 '-hydroxyphenyl Zindane. Yield 188 g.
Beispiel 3 Man verfährt wie in Beispiel 1 a) beschrieben, löst aber das 'Reaktionsgut in Methanol, filtriert den Katalysator ab und unterwirft den nach Entfernen von Lösungsmittel und Phenol erhaltenen Rückstand der Destillation unter vermindertem Druck. Example 3 The procedure described in Example 1 a) is repeated, but the solution is the 'reaction material in methanol, filtered off the catalyst and subjected to the after Removal of solvent and phenol obtained residue under the distillation reduced pressure.
Bei 1730 - 1850C/0.01 Torr lassen sich von 234 g Rohharz 226 g glatt destillieren. Das Harz wird wie in Beispiel 1 a) über die Natriumsalze aufgearbeitet. Man erhält so 112 g Dihydroxyspirobisindan und 79 g Hydroxytrimethylhydroxyphenylindan. At 1730-1850C / 0.01 Torr, 226 g of 234 g of raw resin can be smoothed out distill. The resin is worked up using the sodium salts as in Example 1 a). 112 g of dihydroxyspirobisindan and 79 g of hydroxytrimethylhydroxyphenylindane are obtained in this way.
Beispiel 4 Der Versuch von Beispiel 1 a) wird wiederholt mit der Abänderung, daß statt 50 g 20 g Tonsil Optimum angewendet und die Reaktionstemperatur auf 170 0C gebracht wird. Der Harzrückstand beträgt 226 g. Er besteht gemäß Aufarbeitung über die Natriumsalze aus 102 g (= 50 56 d.Th.) Dihydroxyspirobisindan und 80 g Hydroxytrimethylhydroxyphenylindan. Example 4 The experiment of Example 1 a) is repeated with the Modification that instead of 50 g, 20 g of Tonsil Optimum are used and the reaction temperature is brought to 170 0C. The resin residue is 226 g. It exists according to the work-up via the sodium salts from 102 g (= 50 56 of theory) of dihydroxyspirobisindan and 80 g Hydroxytrimethylhydroxyphenylindane.
Beispiel 5 456 g (2 Mol) Bisphenol A und 50 g K 20 (säureaktivierter Montmorillonit) werden gut gemischt bei etwa 1400C aufgeschmolzen und 6 Stunden bei 1200C/6 Torr gehalten, während Phenol (240 g) über ein 10 cm-Vigreux-Rohr abdestilliert wird. Anschließend wird der Ansatz noch 15 Stunden bei gleicher Temperatur gehalten. Das Reaktionsprodukt wird in Methanol gelöst und unter Druck filtriert. Nach Entfernen des Methanols bleiben 220 g Rückstand. Er wird aus Ejsessig/Wasser (5 : 1) umkristallisiert. Man erhält 124 g (= 61 56 d.Th.) des entsprechenden Dihydroxyspirobisindans vom Schmelzpunkt 2060 - 209°C. Example 5 456 g (2 mol) of bisphenol A and 50 g of K 20 (acid-activated Montmorillonite) are mixed well at about 1400C and melted for 6 hours held at 1200C / 6 torr while phenol (240 g) is distilled off through a 10 cm Vigreux tube will. The batch is then held at the same temperature for a further 15 hours. The reaction product is dissolved in methanol and filtered under pressure. After removal of the methanol, 220 g of residue remain. It is recrystallized from acetic acid / water (5: 1). 124 g (= 61 56 of theory) of the corresponding dihydroxyspirobisindane are obtained Melting point 2060-209 ° C.
Aus der Mutterlauge werden durch Verdünnen mit Wasser 75 g Hydroxytrimethylhydroxyphenylindan vom Schmelzpunkt 1810 -185 0C abgeschieden.75 g of hydroxytrimethylhydroxyphenylindane are made from the mother liquor by dilution with water deposited with a melting point of 1810-185 ° C.
Beispiel 6 256 g (1 Mol) 2.2-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan und Dz 30 g Tonsil Optimum zu werden unter Rühren und Uberleiten von Stickstoff 10 Stunden bei 1600C gehalten. Man löst das Reaktionsprodukt in Methanol und filtriert den Katalysator ab.Nach Abdestillieren von Lösungsmittel und o-Kresol (100 g) bleiben 125 g harziger Rückstand. Er wird aus Methanol/Wasser umkristallisiert. Man erhält so 50 g (= 45 56 d.Th.) 5.5'-Dihydroxy-1 .1.6-1' .1' .6'-hexamethyl-spirobisindan vom Schmelzpunkt 2400 - 2420C. Die Konstitution der Verbindung ist durch den Mischschmelzpunkt von 2430 - 2440C gesichert. Die Mutterlauge wird eingeengt und aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 25 g 5-Hydroxy-1.1.3.6-tetramethyl-3-(4'-hydroxy-3'-methylphenyl)-indan. Schmelzpunkt 1820 - 1860C.Example 6 256 g (1 mole) of 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane and Dz 30 g of Tonsil Optimum to become with stirring and passing of nitrogen Maintained at 1600C for 10 hours. The reaction product is dissolved in methanol and filtered The catalyst is removed after the solvent and o-cresol (100 g) have been distilled off 125 g of resinous residue. It is recrystallized from methanol / water. You get so 50 g (= 45 56 of that.) 5.5'-dihydroxy-1 .1.6-1 '.1' .6'-hexamethyl-spirobisindan from melting point 2400 - 2420C. The constitution of the compound is due to the mixed melting point secured from 2430 - 2440C. The mother liquor is concentrated and recrystallized from toluene. 25 g of 5-hydroxy-1.1.3.6-tetramethyl-3- (4'-hydroxy-3'-methylphenyl) indane are obtained. Melting point 1820-1860C.
Beispiel 7 284 g (1 Mol) 2.2-Bis-(4-hydroxy-3.5-dimethylphenyl)-propan, 200 g 2.6-Dimethylphenol und 30 g Tonsil Optimum werden unter Stickstoff 3 Stunden auf 1800C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird unter Druck heiß filtriert und durch Destillation aufgearbeitet. Nach Abdestillieren des Dimethylphenols gehen bei 2050 - 2120C/0,7 Torr 107 g Destillat über. Daraus werden durch Umkristallisieren aus Toluol 72 g (= 59 56 d.Th.) 5.5'-Dihydroxy-1.1.4.6.1'.1'4'.6'-oktamethyl-spirobisindan vom Schmelzpunkt 1940 - 1960C erhalten. Aus der Mutterlauge werden durch Einengen 21 g 5-Hydroxy-1.1.3.4.6-pentamethyl-3-(4'-hydroxy-3',5k-dimethylphenyl)-indan vom Schmelzpunkt 1540 -156 0C abgeschieden.Example 7 284 g (1 mol) of 2.2-bis (4-hydroxy-3.5-dimethylphenyl) propane, 200 g of 2,6-dimethylphenol and 30 g of Tonsil Optimum are under nitrogen for 3 hours heated to 1800C. The reaction mixture is filtered hot under pressure and filtered through Worked up distillation. After distilling off the dimethylphenol go to 2050 - 2120C / 0.7 Torr 107 g of distillate over. This is made out by recrystallization Toluene 72 g (= 59 56 of theory) 5.5'-dihydroxy-1.1.4.6.1'.1'4'.6'-octamethyl-spirobisindane obtained from the melting point 1940-1960C. The mother liquor is made by concentration 21 g of 5-hydroxy-1.1.3.4.6-pentamethyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5k-dimethylphenyl) indan vom Melting point 1540 -156 0C deposited.
Die Konstitution des Dihydroxyspirobisindans ist durch Uberführen in das bekannte Diacetat vom Schmelzpunkt 2380 - 2400C abgesichert.The constitution of Dihydroxyspirobisindans is by conversion in the well-known diacetate with a melting point of 2380 - 2400C.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584067A1 (en) * | 1985-06-28 | 1987-01-02 | Mitsui Toatsu Chemicals | PROCESS FOR PRODUCING 6,6'-DIHYDROXY-3,3,3 ', 3'-TETRAMETHYL-1,1'-SPIROBIINDANE |
| WO1999001415A1 (en) * | 1997-07-03 | 1999-01-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(3-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6169158B1 (en) | 1997-07-16 | 2001-01-02 | Vantico, Inc. | Polyglycidyl compounds |
| US7214834B2 (en) | 2004-07-20 | 2007-05-08 | Eastman Kodak Company | Process for preparing enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-6,6′-diol derivatives |
| CN113574090A (en) * | 2019-03-14 | 2021-10-29 | 三菱化学株式会社 | Bisphenol composition and polycarbonate resin |
-
1976
- 1976-10-06 DE DE19762645020 patent/DE2645020A1/en not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2584067A1 (en) * | 1985-06-28 | 1987-01-02 | Mitsui Toatsu Chemicals | PROCESS FOR PRODUCING 6,6'-DIHYDROXY-3,3,3 ', 3'-TETRAMETHYL-1,1'-SPIROBIINDANE |
| WO1999001415A1 (en) * | 1997-07-03 | 1999-01-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(3-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6225512B1 (en) * | 1997-07-03 | 2001-05-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing and purifying 3-(3-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| CN1106369C (en) * | 1997-07-03 | 2003-04-23 | 拜尔公司 | Method for producing and purifying 3-(4-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethylindan-5-ol |
| US6169158B1 (en) | 1997-07-16 | 2001-01-02 | Vantico, Inc. | Polyglycidyl compounds |
| US7214834B2 (en) | 2004-07-20 | 2007-05-08 | Eastman Kodak Company | Process for preparing enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-6,6′-diol derivatives |
| CN113574090A (en) * | 2019-03-14 | 2021-10-29 | 三菱化学株式会社 | Bisphenol composition and polycarbonate resin |
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