DE2624285A1 - Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen isocyanaten - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen isocyanatenInfo
- Publication number
- DE2624285A1 DE2624285A1 DE19762624285 DE2624285A DE2624285A1 DE 2624285 A1 DE2624285 A1 DE 2624285A1 DE 19762624285 DE19762624285 DE 19762624285 DE 2624285 A DE2624285 A DE 2624285A DE 2624285 A1 DE2624285 A1 DE 2624285A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosgene
- reaction
- amine
- solution
- reaction mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims description 25
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 84
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 53
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000021715 photosynthesis, light harvesting Effects 0.000 claims description 6
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 4
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- DWOBGCPUQNFAFB-UHFFFAOYSA-N 2-benzylaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 DWOBGCPUQNFAFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFOOEYJGMMJJLS-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminonaphthalene Chemical compound C1=CC(N)=C2C(N)=CC=CC2=C1 YFOOEYJGMMJJLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYDRNPOEMZZTPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=C(N)C=C1N YYDRNPOEMZZTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNZINNZIQVULG-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethylbenzene Chemical compound ClCCC1=CC=CC=C1 MNNZINNZIQVULG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDTRNCFZFQIWLM-UHFFFAOYSA-N 4-benzylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 WDTRNCFZFQIWLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Chemical class 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- -1 amine hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GKJROTAYDAJLGD-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;hydrochloride Chemical compound Cl.ClC(Cl)=O GKJROTAYDAJLGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- JLVWYWVLMFVCDI-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCC)=C1 JLVWYWVLMFVCDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical class ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
^ Unser Zeichen: O.Z. 32 017 M/Kl
67ΟΟ Ludwigshafen, 26.5-1976
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen
Isocyanaten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von organischen
Isocyanaten aus organischen primären Aminen und Phosgen in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel unter
Rückführung der Reaktionsmischung, wobei die Ausgangskomponenten
der Reaktionsmischung so zugeführt werden, daß in der Misch- und Reaktionszone eine Energiedissipationsdxchte
von 5 bis 1000 kJoule je nr rückgeführter Reaktionsmischung
plus zugeführter Aminlösung erzeugt wird.
Es ist bekannt, Isocyanate aus primären Aminen und Phosgen herzustellen. Die Umsetzung wird je nach Art der Amine entweder
in der Gasphase oder in flüssiger Phase sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt (W0 Siefken,
Liebigs Ann. 562, 75 (1949)).
Die bekannten Verfahren besitzen zahlreiche Nachteile» Werden niedere Temperaturen bei der anfänglichen Phosgenierung (KaItphosgenierung)
angewendet, so stellt die Freisetzung großer Mengen Phosgen während der Erhöhung der Temperatur auf die
Endphosgenierungstemperatur (Heißphosgenierungstemperatur)
ein schwierig zu handhabendes Problem dar, das zusätzlich durch die hohe Toxizität des Phosgens erschwert wird» Niedertemperaturverfahren
sind auch mit einem anderen Nachteil behaftet, nämlich dem, daß die Reaktionsgeschwindigkeit verhältnismäßig
gering ist, was zu großen ReaktionsVolumina führt. In den Zweistufenverfahren kann das Endprodukt und das in der
ersten Stufe als Zwischenprodukt gebildete Carbamylchlorid
mit etwas Ausgangsamin unter Bildung von substituierten Harnstoffen
und Polyharnstoffen oder anderen unerwünschten Pro-
227/75
709851/0024 "2"
- 9 - OoZo 32
dukten reagieren. Eine Reihe der bekannten Herstellungsverfahren hat zwar beträchtliche technische Erfolge erzielt, doch
besitzen alle diese Methoden den Nachteil, daß übermäßige Mengen an Polymeren und anderen unerwünschten Nebenprodukten
gebildet werden,, Durch die Bildung der Nebenprodukte kann die
Isocyanatausbeute bzw, die Produktqualität erheblich vermindert
werden»
Aus der DT-AS 1 037 W ist ein kontinuierlich bei erhöhtem
Druck und erhöhter Temperatur arbeitendes Verfahren bekanntgeworden, bei dem ein Teil der Reaktions lösung im Kreislauf
geführt wird und bei dem die Phosgenlösung vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß mit einer Aminlösung vermischt wird0
Hierbei muß sich am Vereinigungspunkt beider Lösungen eine bestimmte Turbulenz ausbilden Dabei können jedoch im Strömungsrohr
leicht Verstopfungen auftreten, die keine Turbulenz mehr gestatten«
Nach Angaben der DT-OS 21 12 181 werden organische Isocyanate aus primären organischen Aminen und Phosgen in einem inerten
organischen Lösungsmittel kontinuierlich in einem oder mehreren, Füllkörper enthaltenden Reaktionsgefäßen, vorzugsweise
unter Rückführung der Reaktionsmischung, in der sogenannten Übergangs strömung hergestellt« Mit Hilfe des relativ einfachen
Verfahrens gelingt es Isocyanate in hoher Raum-Zeit-Ausbeute herzustellen,= Aber auch bei diesem Verfahren bereitete
das Einbringen der Amine in die phosgenhaltige Reaktionslösung gewisse Schwierigkeiten, da bei manchen Aminen
eine optimale Durchmischung der Ausgangskomponenten nur schwer
erreicht werden kann» Werden jedoch die Reaktionskomponenten
nicht ausreichend durchmischt, so entstehen Aminhydrochloride und Harnstoffe als Nebenprodukte, die sich teilweise
auf den Füllkörpern absetzen und zu Verstopfungen der Füllkörpersäulen führen können=
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten zu entwickeln, bei
dem die Ausgangskomponenten Amin und Phosgen rasch und opti-
709851/0024
- * - OoZo 32
mal durchmischt werden, bei dem die Umsetzung zu Isocyanaten in kurzer Zeit vollständig abläuft, so daß die Bildung von
Nebenprodukten nahezu vollständig unterdrückt wird, und das zu hohen Isocyanatausbeuten mit hoher Reinheit der Endprodukte
führt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten aus organischen Aminen und Phosgen
in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wobei die Reaktionslösung teilweise im Kreislauf geführt wird und das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Phosgen der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zumischt und das erhaltene
Reaktionsgemisch und die Amine oder Aminlösung der Misch- und Reaktionszone so zuführt, daß in dieser eine Energiedissipationsdichte
von 5 bis 1000 kJoule je nr rückgeführten Reaktionsgemisches plus zugeführter Aminlösung erzeugt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß die Ausgangskomponenten
auf sehr einfache Weise in äußerst kurzer Zeit intensiv gemischt werden, die Phosgenierung der Amine und die
Bildung der Isocyanate bei Verweilzeiten von 10 bis zu l80 Minuten erfolgt und die Isocyanate in hoher Reinheit und
Ausbeuten von 88 bis 98 Gew.%t bezogen auf das eingesetzte
Amin, erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist ganz allgemein auf die
Herstellung von organischen Isocyanaten, die durch Umsetzung von Aminen mit Phosgen erhalten werden können, anwendbar.
So können beispielsweise Mono-, Di- und/oder Polyisocyanate aus den entsprechenden organischen Mono-, Di- und Polyaminen
hergestellt werden.
Geeignete organische Monoaminoverbindungen besitzen die Formel R-NHp, wobei R einen gegebenenfalls substituierten,
einwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder vorzugsweise aromatischen Rest mit 1 bis 20, vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatomen
bedeutet. Genannt seien beispielsweise aliphati-
709851/0024 - 4 "
- * - O.Z. 32
sehe Monoamine, wie Methylamin, Äthylamin, Butylamin, Octylamin
und Stearylamin, cycloaliphatische Monoamine, wie Cyclohexylamin
und insbesondere aromatische Monoamine, wie Anilin, Toluidine, Naphthylamine, Chloraniline und Anisidine.
Vorzugsweise werden jedoch die zur Herstellung von Polyurethanen technisch bedeutsamen Di- und Polyisocyanate aus den
entsprechenden Di- und Polyaminen nach dem neuen Verfahren hergestellt. Geeignete Diaminoverbindungen besitzen die Formel
H N-R'-NH wobei R' bedeutet einen zweiwertigen aliphatischen
oder cycloaliphatischen Rest mit 2 bis 18, insbesondere 4
bis 12 Kohlenstoffatomen oder vorzugsweise einen zweiwertigen aromatischen Rest, der aus einem oder mehreren aromatischen
Kernen, die 6 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen, besteht,
die direkt miteinander verknüpft sind, oder gegebenenfalls über zweiwertige Brückenglieder, wie -0-, -SO0-, -CH0-
und CH,-C-CH,, miteinander verbunden sind. Die Diamino- und/oder
Polyaminoverbindungen können einzeln oder als Mischungen verwendet
werden.
Solche aliphatische, cycloaliphatische oder insbesondere aromatische Diaminoverbindungen sind beispielsweise: 1,4-Diaminobutan,
1,10-Diaminodecan, 1,12-Diamino-dodecan, 1,4-Diamino-cyclohexan,
1,6-Diamino-hexan, 4,4'-Diamino-dicyclohexyl, vorzugsweise 4,4'-Diamino-diphenyl, 1,4- bzw. 1,3-Phenylendiamin,
1,5- bzw. 1,8-Naphthylendiamin und insbesondere
2,4- bzw. 2,6-Toluylendiamin und 2,2·-, 2,4·- bzw. 4,4·-
Diamino-diphenylmethan„
Als Polyamine kommen beispielweise in Betracht Tri(p-aminophenyD-methan,
2,4,6-Triamino-toluol und Kondensationsprodukte, die aus gegebenenfalls substituierten Anilinderivaten
und Aldehyden bzw. Ketonen in Gegenwart von Säuren erhalten werden, wie Polyphenyl-polymethylen-polyamine.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders gut zur
Herstellung von aromatischen Di- und/oder Polyisocyanaten aus den entsprechenden Aminen und Wird daher hierzu auch Vorzugsweise
ansewanat. T0m1/0024
- Ε» --» 0.Z0 32 017
Als andere Ausgangskomponente wird Phosgen verwendet« Das gasförmige
Phosgen kann als solches oder in Verdünnung mit unter den Reaktionsbedingungen inerten Gasen, wie Stickstoff, Kohlenmonoxid
u.a. umgesetzt werden. Das Molverhältnis von Amin
zu Phosgen wird zweckmäßigerweise so bemessen, daß pro NH_- Qruppe 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1,3 bis 4 Mol, Phosgen in
der Reaktionsmischung vorliegen.
Als inerte organische Lösungsmittel kommen Verbindungen in Betracht, in welchen die Amine und das Phosgen mindestens
teilweise löslich sind.
Besonders bewährt haben sich chlorierte, aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, p-Dichlorbenzol,
Trichlorbenzole, die entsprechenden Toluole und Xylole, Chloräthylbenzol, Monochlordiphenyl, *C- bzw»
ß-Naphthylchlorid und Phthalsäuredialky!ester, wie iso-Diäthylphthalat.
Die Lösungsmittel können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zweckmäßig wird ein Lösungsmittel verwendet,
das einen niedrigeren Siedepunkt besitzt als das herzustellende Isocyanat, damit das Lösungsmittel leicht durch Destillation
vom Isocyanat abgetrennt werden kann. Die Menge an Lösungsmittel wird zweckmäßig so bemessen, daß die Reaktionsmischung
einen Isocyanat gehalt von 2 bis 2IO Gew„$, vorzugsweise zwischen
5 und 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung, aufweist.
Die Amine können als solche oder gelöst in organischen Lösungsmitteln
zur Anwendung kommen. Insbesondere verwendet man jedoch Aminlösungen mit einem Amingehalt von 5 bis UO Gew.^, vorzugsweise
von 10 bis 30 Gew./?, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Aminlösung.
Die Umsetzung führt man zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 90 bis 22O°C, vorzugsweise von 120 bis 18O°C und in einem
Druckbereich von 1 bis 10 bar, vorzugsweise von 1 bis 3 bar durch. Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendete
709851/0024 - 6 -
0«ZA 32 017
26242Ö5
Temperatur liegt über der Zersetzungstemperatur des als
Zwischenprodukt durch die Reaktion des Phosgens mit Amin gebildeten Carbamylchlorids„ Einer Erhöhung des Drucks sind
nur technische und gegebenenfalls sicherheitstechnische Grenzen gesetzt, wobei jedoch mit einer größeren Druckerhöhung
keine Ausbeutesteigerungen mehr verbunden sind.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird
Reaktionslösung, die aus Lösungsmittel, gelöstem Isocyanat, Phosgen, Chlorwasserstoff sowie Nebenprodukten der Phosgenierung
besteht, aus einem Reaktionsraum mittels einer Umwälzpumpe in den Reaktionsraum zurückgeführt, wobei diese rückgeführte
Reaktionslösung ganz oder teilweise über eine Düse eingeleitet wird, über den Kreislaufstrom wird der Reaktionslösung frisches Phosgen und gegebenenfalls auch phosgenhaltiges
Lösungsmittel zugemischt, wobei nach einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens das frische Phosgen der Reaktionslösung nach der Abzweigung des nicht über die Düse führenden
Teilstroms einverleibt wird. Auf diese Weise wird gewährleistet, daß die Gesamtmenge Prischphosgen dem Reaktionsraum über die
Düse zugeführt wird. Die Aminlösung wird in den Reaktionsraum eingeleitet. Ein der gesamten Flüssigkeitsbeschickung entsprechender
Volumenstrom an Reaktionslösung wird dem Kreislauf als Produktlösung zur weiteren Aufarbeitung entnommen. Zum
Entweichen des bei der Phosgenierung frei werdenden Chlorwasserstoffs ist ein Entgasungsraum im Kreislauf erforderlich.
Der Reaktionsraum wird in seinen Größenabmessungen so ausgelegt, daß mittlere Verweilzeiten von etwa 10 Minuten bis 3 Stunden,
vorzugsweise 15 Minuten.bis 2 Stunden, bezogen auf den Volumenstrom
der ausgetragenen Produktlösung, eingestellt werden können.
Die Reaktionslösung wird in einer solchen Menge im Kreislauf
umgepumpt, daß das Volumenverhältnis der Gesamtmenge aus der im Kreislauf geführten Reaktionslösung plus zugesetztem Frisch-
709851/0024
phosgen plus gegebenenfalls zugesetztem phosgenhaltigen Lösungsmittel
zur Menge an zugeführter Aminlösung 300 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise 100 : 1 bis 5 : 1 beträgt,
Der Anteil des aus im Kreislauf geführter Reaktions lösung,
frisch zugeführtem Phosgen und gegebenenfalls zugegebenem phosgenhaltigen Lösungsmittel bestehenden Reaktionsgemisches, der
über die Düse in den Reaktionsraum geführt wird, kann zwischen 5 und 100 %t vorzugsweise 20 und 100 %t des gesamten in den
Reaktionsraum gebenden Reaktionsgemisches ausmachen» Der durch
die Düse geleitete Anteil des Reaktionsgemisches wird stark beschleunigt, so daß er mit hoher Relativgeschwindigkeit zum
Inhalt des Reaktionsraumes als Treibstrahl aus der Düse austritt»
Durch Zuführen bis an die Düsenaustrittsstelle wird die Aminlösung mit der Reaktionslösung in äußerst kurzer Zeit intensiv
vermischt»
Um optimale Reaktionsgeschwindigkeiten und Isocyanatausbeuten zu erhalten, ist erfindungswesentlich, daß in der Misch- und
Reaktionszone eine Energiedissipationsdichte von 5 bis 1000,
vorzugsweise von 50 bis 400 kJoule je ηκ rückgeführten Reaktionsgemisches
plus zugeführter Aminlösung herrscht. Diese Energiedissipationsdichte wird erzeugt, wenn man den durch die
Düse geführten Anteil des Reaktionsgemisches mit einer Düsenaustrittsgeschwindigkeit
von 1 bis 40 m/sek, vorzugsweise 5 bis 30 m/sek, und das Amin bzw. die Aminlösung mit einer Austrittsgeschwindigkeit
von 0,3 bis 30 m/Sek, vorzugsweise 0,5 bis 3 m/Sek durch das Aminzuleitungsrohr der Misch- und Reaktionszone
zuführt. Die Misch- und Reaktionszone ist gekennzeichnet
durch den Massenstrom von zugeführtem Reaktionsgemisch und zugeführter Aminlösung, wobei die vereinigten
Plussigkeitsströme die oben angegebenen Energiedissipationsdichten
aufweisen müssen» Die Misch- und Reaktionszone hat einen mittleren Durchmesser, der dem 3- bis 30-fachen, vorzugsweise
10- bis 25-fachen des mittleren Durchmessers des Treibstrahles des Reaktionsgemisches entspricht. Unter mittlerem
709851/0024 - 8-
Durchmesser des Treibstrahles ist der Durchmesser eines flächengleichen Kreises zu verstehen, der aus den Querschnittflächen
der Düsenöffnungen, beispielsweise von Ring- oder Schlitzdüsen, der Mischzone ermittelt wird. Die Misch- und
Reaktions zone kann einen konstanten oder sich in der Strömungsrichtung
veränderten Querschnitt haben. Die Misch- und Reaktionszone kann in verschiedenen Formen gestaltet werden, wobei
diese Form zweckmäßigerweise der verwendeten Düsenform angepaßt
wird» Im allgemeinen verwendet man Kegelsegmente oder vorzugsweise zylindrische Rohre» Sofern die Misch- und Reaktionszone
als zylinderisches Rohr ausgestaltet ist, soll ihre Länge das 1- bis 20-fache, vorzugsweise das 1,5- bis 5-fache ihres
Durchmessers betragen. Sofern die Misch- und Reaktionszone
keinen kreisförmigen oder über ihre Länge keinen konstanten Querschnitt aufweist, soll ihre Länge das 1- bis 20-fache,
vorzugsweise das 1,5- bis 5-fache des hydraulischen Durchmessers betragen- unter hydraulischem Durchmesser ist der Durchmesser
eines zylindrischen Rohres zu verstehen, das bei gleichen durchgesetzten Mengen und gleicher Länge den gleichen Druckverlust
zeigt wie die betreffende Misch- und Reaktions zone.
Die Misch- und Reaktionszone ist Teil des Reaktionsraums, dessen
Größe durch die vorstehend genannten mittleren Verweilzeiten gekennzeichnet ist. Der Reaktionsraum muß nicht notwendigerweise
als ein separates Reaktionsgefaß ausgeführt werden,
sondern kann z„B. auch als Reaktionsrohr ausgebildet und Teil des Kreislauf-Leitungssystems sein.
Der Entgasungsraum zum Entweichen des bei der Phosgenierung
entstehenden Chlorwasserstoffs ist zweckmäßig aber nicht notwendigerweise über dem Reaktionsraum angeordnet. Wird als Reaktionsraum
ein separates Reaktionsgefäß verwendet, so bietet es sich an, als Entgasungsraum den Oberteil dieses Gefäßes zu verwenden
und das Phosgen und Lösungsmitteldämpfe enthaltende Chlorwasserstoffgas an dieser Stelle abzuziehen. Statt dessen
kann jedoch auch ein separates Entgasungsgefaß im Kreislaufsystem
dem Reaktionsraum nachgeschaltet sein.
709851/0024 _ _
ORfGlMAL INSPECTED
OoZo 32 017
Eine bevorzugte Ausführungs form des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens
wird anhand der Zeichnung nochmal näher erläutert„
In der Zeichnung bedeuten:
I Reaktionsgefäß
II Umlaufpumpe
III Wärmeaustauscher
IV Treibstrahldüse
V Ventile zur Aufteilung des rückgeführten Reaktionsgemisches
VI Kondensator
1. Ableitung der Reaktionslösung
2. Kreis laufleitung für Reaktions lösung
3. Zuleitung für phosgenhaltiges Lösungsmittel
4· und 4" Zuleitung für Phosgen
5. Zuleitung des Reaktionsgemisches aus Reaktionslösung
(2) und zugeführten Strömen (3) und (if) bzw. (4")
6. Zuleitung für das Amin bzw» die Aminlösung
7. Dampfableitung für Chlorwasserstoff, Phosgen und Lösungsmittel
8. Rückführung an kondensiertem Lösungsmittel und Phosgen
9. Ableitung für Phosgen und Chlorwasserstoff
10. Ableitung für die Isocyanatlösung.
Durch die Leitung (1) wird aus dem Reaktionsgefaß (I), das ganz
oder vorzugsweise teilweise, mindestens jedoch mit soviel Reaktionslösung gefüllt ist, daß die Treibstrahldüse (IV) vollständig
in die Reaktionslösung eintaucht, über eine Umlaufpumpe (II)
und einen Wärmeaustauscher (III) Reaktionslösung gepumpt, wobei
frisches Phosgen durch die Zuleitung (1"), vorzugsweise jedoch (41) und gegebenenfalls phosgenhaltiges Lösungsmittel durch die
Zuleitung (3) der Reaktionslösung zugemischt wird. Durch die
Zuleitung (5) wird das aus Reaktionslösung (1) und den zugemischten
Strömen (3) und gegebenenfalls (1J") bestehende Reaktionsgemisch mittels der beiden Ventile (V) aufgeteilt. Ein Teil
kann direkt in das Reaktionsgefaß geführt werden, der andere
wird - vorzugsweise nach der Zuführung von Frischphosgen durch Zuleitung (41) - der Düse (IV) zugeführt und stark beschleunigt
709851/0024 - 10 -
in Form eines Treibstrahls in die Reaktions lösung eingedüsto
Die Aminlösung bzwo gegebenenfalls das Amin wird durch die
Zuleitung 6 eingebracht und mit dem Reaktionsgemisch in der Misch- und Reaktionszone intensiv gemischt und zur Reaktion
gebracht» Durch die Ableitung (7) entweichen die flüchtigen Bestandteile, nämlich Chlorwasserstoff, überschüssiges gasförmiges
Phosgen und Lösungsmitteldampf, in einen Kondensator (VI). Das Lösungsmittel und der überwiegende Teil des Phosgens
wird dort kondensiert und durch die Lösungsmittel-Phosgenrückführung (8) in das Reaktionsgefäß (I) zurückgeleitet,
während das gasförmige Chlorwasserstoff-Phosgengemisch über die Ableitung (9) abgeführt, nach bekannten Methoden getrennt
und das Phosgen isoliert wird. Die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellte isocyanathaltige Reaktionslösung wird
durch die Ableitung 10 abgezogen und mit Hilfe üblicher Reinigungsmethoden
aufgearbeitet«
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele
erläutert:
Die Verfahrensanordnung ist aus der Zeichnung zu ersehen. Als
Reaktionsgefäß (I) wird ein beheizter 2000 ml Glasautoklav mit einem Innendurchmesser von 12 cm verwendet. Die Reaktionslösung
wird mit Hilfe einer Kreiselpumpe (II) durch einen Wärmetauscher (III) umgepumpt. Nach dem Wärmetauscher (III) werden phosgenhaltiges
Lösungsmittel (3) aus der Aufarbeitung der Produktlösung sowie flüssiges Frisch-Phosgen (41) je über ein T-Stück in
die Reaktionslösung eingebracht. Das hierbei erhaltene phosgenhaltige
Reaktionsgemisch wird durch Einstellung der Ventile (V)
ganz oder teilweise durch eine Treibstrahldüse, die einen Innendurchmesser von 0,9 - 1,8 mm aufweist und in die Reaktionslösung
im Reaktionsgefaß (I) eintaucht, eingedüst. Die Aminlösung
wird durch ein Zuleitungsrohr von 0,5 - 1,0 mm Durchmesser dem Treibstrahl einverleibt. Zu Beginn der Umsetzung wird das
Reaktionsgefaß (I) und der Kreislaufstrom mit 1000 ml mit
Phosgen gesättigtem o-Dichlorbenzol beschickt.
7^9851/0024
- ti -
Die zur Herstellung der Isocyanate verwendeten Amine, die
Durchflußmengen, Reaktionsbedingungen und Versuehsergebnisse
sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
709851/0024 - 12 -
ORIGINAL INSPECTED
- 12 Tabelle
U.Z. X ti/
Heispiele
ο
ο
ro
[ml/h]
Durchmesser der Treibstrahldüse \jmj
Durehmesser der Aminzuleitung [mm J
Plüssigkeitsvolumen im ReactionsRefaß |ml[]
Amin
Amingehalt in der ßasenlBsung (JO
Temperatur der Basenlösung [0Cj
Zufuhr an Basenlösung (6)
Zufuhr an Phosgen (I1)
Umlaufmenge an Reaktionslösung durch
die Umlaufpumpe (2)
Durchlaufmenge durch Treibstrahldüse IV
Lineargeschwindigkeit des Treib Strahls Geschwindigkeit der Aminzufuhr
Temperatur des Reaktionsgefäßes Druck im Reaktionäre faß
Druck in der Zuleitung (5) vor der Treibstrahldüse (IV)
Lösungsmittel-Phosgen-Rückführung (8) rl
aus dem Kondensator (VI); 85 iiiges COCl2 [_R/hJ
Phosgenhaltiges Lösungsmittel (1); 10 Gew.* Phosgen
Laufzeit
Ausbeute an Isocyanat
Isocyanat
0,9
0,5
1000
flemisch aus S,H- u. 2,6-Toluylendiamin
(80 : 20)
1,0
1,0
1000
analop
1,8
1,0
1000
1,0
1,0
1000
1,0
1,0 1000
Beispiel 1 Beispiel 1 nonanhtha-
Un
!,•j-Diami- p-Phenvlen 0emi3ch aus
1000 170
HO 000
20
1000
550
550
HO 000
| [ml/h] [m/s] [m/s] |
ίο ooo 19 1,5 |
1000 | 15 000 5,3 1,5 |
PO 000 7,7 0,39 |
2,1-, 2,6-Toluylendiiso- cyanatgemisch |
| fc] | 150 | 500 36 |
110 | 155 | |
| 2 | 98 | 2 | 3 | ||
| [bar] | 5 | 3,8 | 6 | ||
| , [ß/hj | 500 | 1200 | |||
| ώ | 500 21 |
500 28 |
|||
| H | 95 | 88 | |||
130
1000
15 000
92
diamin
?0
75
1000
710 35
91
Diaminodiphen/!methan u. Polyphenylpolynethylenpolyaminen
IPOD 300
30
| 15 000 | 35 000 | •TO 000 |
| 5,8 | n,«3 | 11,6 |
| 0,39 | 0,39 | 0,16 |
| 150 | 160 | 150 |
| 5 | 3 | 2,5 |
| 7 | 1 | 1,5 |
| 1100 | 1300 | 2600 |
| 600 | 600 | 1000 |
| 18 | 22 | 3fi |
1,5-Vaohthy- 1,1-Pheny- rohe3 MDI
lendiiso- lendiisocyanat cyanat
- 13 -
Claims (1)
- PatentansprücheVerfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten aus organischen Aminen und Phosgen in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wobei die Reaktionslösung teilweise im Kreislauf geführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man das Phosgen der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zumischt und das erhaltene Reaktionsgemisch und die Amine oder Aminlösung der Misch- und Reaktionszone so zuführt, daß in dieser eine Energiedissipatxonsdichte von 5 bis 1000 kJoule je nr rückgeführten Reaktionsgemisches plus zugeführter Aminlösung erzeugt wird.Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Anteil von 5 bis 100 % des aus Reaktionslösung, phosgenhaltigem Lösungsmittel und Prischphosgen erhaltenen Reaktionsgemisches mit einer Geschwindigkeit von 1 bis 40 m/Sek und das Amin oder die Aminlösung mit einer Geschwindigkeit von 0,3 bis 30 m/Sek der Misch- und Reaktionszone zugeführt wird«Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Misch- und Reaktionszone aus einem Treibstrahl des Reaktionsgemisches aus Reaktionslösung, zugesetztem Phosgen und zugesetztem phosgenhaltigen Lösungsmittel besteht, in den das Amin oder die Aminlösung einverleibt wird.Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Treibstrahl beim Austritt aus der Düse eine Geschwindigkeit von 1 bis 40 m/Sek aufweist und das Amin oder die Aminlösung mit einer Geschwindigkeit von 0,3 bis 30 m/Sek dem Treibstrahl zugeführt wird.709851/0024- Ή» ■· 0„Z5» Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumenverhältnis der Gesamtmenge aus zugesetztem Phosgen, zugesetztem phosgenhaltigen Lösungsmittel und der im Kreislauf geführten Reaktionslösung zu zugeführtem Amin oder Aminiösung 300 : 1 bis 1 : 1 beträgt.6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Amine aromatische Mono-, Di- und/oder Polyamine verwendet,7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Di- und/oder Polyamine 4,4'-Diaminodiphenyl, 1,4- und 1,3-Phenylendiamin, 1,5- und 1,8-iiaphthylendiamin, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und die entsprechenden Isomerengemische, 2,2'-, 2,4'- und 4,4'-Diaminodiphenylmethan und die entsprechenden Isomerengemische und Gemische aus Diaminodiphenylmethanen und Polyphenyl-polymethylen-polyaminen verwendet„Zeichn. BASF Aktiengesellschaft^709851/0024
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2624285A DE2624285C2 (de) | 1976-05-31 | 1976-05-31 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten |
| US05/797,814 US4128569A (en) | 1976-05-31 | 1977-05-17 | Continuous manufacture of organic isocyanates |
| IT49516/77A IT1078852B (it) | 1976-05-31 | 1977-05-23 | Procedimento per la produzione continua di isocianati organici |
| GB22692/77A GB1577563A (en) | 1976-05-31 | 1977-05-30 | Continuous manufacture of organic isocyanates |
| CA279,456A CA1088091A (en) | 1976-05-31 | 1977-05-30 | Process for the continuous production of organic isocyanates |
| FR7716570A FR2353521A1 (fr) | 1976-05-31 | 1977-05-31 | Procede continu de preparation d'isocyanates organiques |
| BE178070A BE855235A (fr) | 1976-05-31 | 1977-05-31 | Procede continu de preparation d'isocyanates organiques |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2624285A DE2624285C2 (de) | 1976-05-31 | 1976-05-31 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2624285A1 true DE2624285A1 (de) | 1977-12-22 |
| DE2624285C2 DE2624285C2 (de) | 1987-03-12 |
Family
ID=5979382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2624285A Expired DE2624285C2 (de) | 1976-05-31 | 1976-05-31 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4128569A (de) |
| BE (1) | BE855235A (de) |
| CA (1) | CA1088091A (de) |
| DE (1) | DE2624285C2 (de) |
| FR (1) | FR2353521A1 (de) |
| GB (1) | GB1577563A (de) |
| IT (1) | IT1078852B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3212510A1 (de) * | 1981-04-07 | 1982-11-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Tokyo | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen isocyanaten |
| EP0150435B1 (de) * | 1984-01-31 | 1988-03-02 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Mono- und/oder Polyisocyanaten |
| US7851648B2 (en) | 2002-12-19 | 2010-12-14 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the continuous production of isocyanates |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3323882A1 (de) * | 1982-10-09 | 1984-04-12 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur kontinuierlichen heissphosgenierung von aminen |
| US4746754A (en) * | 1986-05-16 | 1988-05-24 | The Dow Chemical Company | Preparation of carbonate diisocyanates and related compounds |
| JP2875877B2 (ja) * | 1990-10-23 | 1999-03-31 | 三井化学株式会社 | メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの製造方法 |
| DE4443642A1 (de) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Bayer Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten |
| JP4739798B2 (ja) * | 2005-04-05 | 2011-08-03 | 三井化学株式会社 | ポリイソシアネート連続製造装置 |
| DE102006024542A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Abtrennung von Kohlenmonoxid aus einem chlorwasserstoffhaltigen Gas |
| US7547801B2 (en) * | 2006-06-26 | 2009-06-16 | Bayer Materialscience Llc | Process for the continuous preparation of isocyanates |
| US8173833B2 (en) * | 2006-11-07 | 2012-05-08 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of isocyanates |
| US7813839B2 (en) * | 2006-12-14 | 2010-10-12 | Bayer Materialscience Ag | Process for controlling a production process |
| US20110228630A1 (en) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | Dow Global Technologies, Inc. | Reduced Transit Static Mixer Configuration |
| US20110230679A1 (en) * | 2010-03-16 | 2011-09-22 | Dow Global Technologies, Inc. | Reactive Static Mixer |
| BR112013003705B1 (pt) | 2010-09-28 | 2020-02-04 | Dow Global Technologies Llc | conduto de mistura, misturador estático e método para misturar |
| US8816126B2 (en) * | 2011-09-02 | 2014-08-26 | Basf Se | Process for preparing isocyanates |
| HUE045911T2 (hu) | 2015-06-29 | 2020-01-28 | Covestro Deutschland Ag | Eljárás poliizocianátok elõállítására |
| EP3362496B1 (de) * | 2015-10-16 | 2020-06-24 | Huntsman International LLC | Verfahren zur regelung des prozesses zur herstellung von isocyanaten |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1037444B (de) * | 1954-03-15 | 1958-08-28 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung organischer Isocyanate |
| DE1146872B (de) * | 1959-01-29 | 1963-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten |
| US3226410A (en) * | 1962-07-20 | 1965-12-28 | Fmc Corp | Continuous method of preparing aromatic isocyanates |
| DE1468445B2 (de) * | 1963-07-29 | 1974-07-04 | Olin Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2822373A (en) * | 1958-02-04 | Amine | ||
| AT277982B (de) * | 1966-11-18 | 1970-01-12 | Chemokomplex Vegyipari Gep Es | Verfahren zur halbkontinuierlichen oder kontinuierlichen Herstellung von aromatischen Mono- und Diisocyanaten |
| US3781320A (en) * | 1971-02-09 | 1973-12-25 | Du Pont | Process for manufacture of organic isocyanates |
| US3829458A (en) * | 1972-12-01 | 1974-08-13 | Basf Wyandotte Corp | Procedure for the continuous manufacture of organic isocyanates |
-
1976
- 1976-05-31 DE DE2624285A patent/DE2624285C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-05-17 US US05/797,814 patent/US4128569A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-05-23 IT IT49516/77A patent/IT1078852B/it active
- 1977-05-30 CA CA279,456A patent/CA1088091A/en not_active Expired
- 1977-05-30 GB GB22692/77A patent/GB1577563A/en not_active Expired
- 1977-05-31 FR FR7716570A patent/FR2353521A1/fr active Granted
- 1977-05-31 BE BE178070A patent/BE855235A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1037444B (de) * | 1954-03-15 | 1958-08-28 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung organischer Isocyanate |
| DE1146872B (de) * | 1959-01-29 | 1963-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Isocyanaten |
| US3226410A (en) * | 1962-07-20 | 1965-12-28 | Fmc Corp | Continuous method of preparing aromatic isocyanates |
| DE1468445B2 (de) * | 1963-07-29 | 1974-07-04 | Olin Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3212510A1 (de) * | 1981-04-07 | 1982-11-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., Tokyo | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen isocyanaten |
| EP0150435B1 (de) * | 1984-01-31 | 1988-03-02 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Mono- und/oder Polyisocyanaten |
| US7851648B2 (en) | 2002-12-19 | 2010-12-14 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the continuous production of isocyanates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2624285C2 (de) | 1987-03-12 |
| FR2353521B1 (de) | 1980-09-12 |
| CA1088091A (en) | 1980-10-21 |
| IT1078852B (it) | 1985-05-08 |
| GB1577563A (en) | 1980-10-29 |
| US4128569A (en) | 1978-12-05 |
| BE855235A (fr) | 1977-11-30 |
| FR2353521A1 (fr) | 1977-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0065727B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Mono- oder Polyisocyanaten | |
| DE2624285A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen isocyanaten | |
| DE3744001C1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Mono- oder Polyisocyanaten | |
| EP0570799B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisocyanaten | |
| EP1319655B1 (de) | Verbessertes Verfahren für die Herstellung von (Poly-)isocyanaten in der Gasphase | |
| EP2751073B2 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| EP2307356B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| EP2408738B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| EP0150435B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Mono- und/oder Polyisocyanaten | |
| EP2627629B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| EP2785684B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten durch phosgenierung der entsprechenden amine in der gasphase | |
| DE1768439C3 (de) | Verfahren zur fortlaufenden Herstellung organischer Isocyanate | |
| EP2349986B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| EP1275639A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Isocyanaten | |
| EP2062876B1 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Diisocyanate in der Gasphase | |
| EP1401802B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten | |
| DE2112181A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Isocyanaten | |
| DE2747524A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung aromatischer isocyanate | |
| WO2004056760A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (cyclo)aliphatischen isocyanaten | |
| DE1037444B (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Isocyanate | |
| DE1468445C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung aromatischer Isocyanate | |
| DE19521800A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
| DE1206888B (de) | Verfahren zur vorzugsweise kontinuierlichen Herstellung aromatischer Isocyanate | |
| DE1468445B2 (de) | ||
| CH382138A (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Isocyanate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8330 | Complete disclaimer |