DE2623744C2

DE2623744C2 - Hydrophobic flowable starch product, process for its manufacture and its use

Info

Publication number: DE2623744C2
Application number: DE2623744A
Authority: DE
Inventors: Merle J. Wayne N.J. Mentzer; Scott A. Downers Grove Ill. Nyquist
Original assignee: Unilever Bestfoods North America
Current assignee: Unilever Bestfoods North America
Priority date: 1975-05-27
Filing date: 1976-05-26
Publication date: 1984-12-06
Also published as: GB1515036A; IT1060868B; DE2623744A1; FR2312535A1; FR2312535B1

Description

a) eine wäßrige Aufschlämmung einer unverkleisterten Stärke herstellt,a) produces an aqueous slurry of a non-gelatinized starch,

b) die Aufschlämmung mitb) the slurry with

1) 1,5 bis 4 Gew.-Teilcn eines in Wasser dispergicrbaren Terpentinharzes pro 100 Gew.-Teile Stärke und1) 1.5 to 4 parts by weight of a water-dispersible rosin per 100 Parts by weight starch and

2) 2,5 bis 8 Mol Aluminiumionen in Form eines wasserlöslichen Aluminiumsalzes pro Mol Terpentinharz versetzt und2) 2.5 to 8 moles of aluminum ions in the form of a water-soluble aluminum salt per Moles of rosin added and

c) das dabei erhaltene Produkt langsam trocknet.c) the product obtained thereby dries slowly.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Stärketrockensubstanzgehalt der Aufschlämmung auf bis zu 40 Gew.-% eingestellt wird.5. The method according to claim 4, characterized in that the starch dry substance content of the Slurry is adjusted up to 40 wt%.

6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Stärke Maisstärke und/oder eine modifizierte Stärke verwendet wird.6. The method according to claim 4 or 5, characterized characterized in that corn starch and / or a modified starch is used as the starch.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß aus Terpentinharz ein verstärktes Terpentinharz verwendet wird.7. The method according to any one of claims 4 to 6, characterized in that a rosin made of fortified rosin is used.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7. dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches Aluminiumsalz Natriumaluminiumsulfat. Kaliumaluminiumsulfat. Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid und/oder Aluminiumnitrat und/oder ein oder mehrere Hydrat(e) dieser Salze verwendet werden.8. The method according to any one of claims 4 to 7, characterized in that as water-soluble Aluminum salt sodium aluminum sulfate. Potassium aluminum sulfate. Aluminum sulfate, aluminum chloride and / or aluminum nitrate and / or one or more hydrate (s) of these salts can be used.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufschlämmung auf einen pH-Wert von 3,5 bis 8,0 eingestellt wird, bevor das Produkt abgetrennt wird.9. The method according to any one of claims 4 to 8, characterized in that the slurry adjusted to pH 3.5 to 8.0 before separating the product.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt aus der Aufschlämmung durch Filtration gewonnen wird.10. The method according to any one of claims 4 to 9, characterized in that the product of the Slurry is recovered by filtration.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt in einem Bandtrockner getrocknet wird.11. The method according to any one of claims 4 to 10, characterized in that the product is dried in a belt dryer.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung bei einer Temperatur von etwa Raumtemperatur bis 150°C durchgeführt wird.12. The method according to any one of claims 4 to 11, characterized in that the drying at a temperature of about room temperature to 150 ° C is carried out.

13. Verwendung des Stärkeprodukts nach Anspruch 1 bis 3 als Ersatz für Talkum in Pudern und ähnlichen kosmetisch-medizinischen Produkten.13. Use of the starch product according to claim 1 to 3 as a substitute for talc in powders and similar cosmetic-medical products.

14. Verwendung nach Anspruch 13 als Ersatz für Talkum in Aerosolgcmischcn.14. Use according to claim 13 as a replacement for Talc in aerosol mixtures.

15. Verwendung nach Anspruch 13 in Kosmetik-Lotions.15. Use according to claim 13 in cosmetic lotions.

Gegenstand der Erfindung ist ein bewegliches bzw. gut ricselfähiges, hydrophobes Stärkeprodukt und ein Verfahren zu seiner Herstellung. Insbesondere betrifft ίο die Erfindung die Verwendung des Stärkeprodukts, das anstelle von Talkum in Körperpudern und Pulver-Aerosol-Gemischen verwendet werden kann.The subject matter of the invention is a mobile or easily riceable, hydrophobic starch product and a Process for its manufacture. In particular, the invention relates to the use of the starch product that can be used in place of talc in body powders and powder-aerosol mixtures.

Es besteht derzeit ein Bedarf an einem Material, das als Grundlage in Körperpudern verwendet werden is kann. Ein Bestandteil derartiger Gemische, der bisher verbreitete Anwendung gefunden hat, war im allgemeinen Talkum. Talkum wird jedoch von der Medizin zunehmend kritischer überwacht und überprüft, da er eine möglicherweise karzinogene Substanz, nämlich Asbest, enthält. Es wurde behauptet, daß handelsüblicher Talkum aus bestimmten Quellen mit Asbest verunreinigt sein kann. Reiner mineralischer Talk besteht aus einer Gruppe wasserhaltiger Magnesiumsilikate. Im Gegensatz zu reinem Talkmaterial weist handelsüblicher TaI-kum je nach seiner Herkunft und dem Gewinnungsver fahren unterschiedliche Zusammensetzungen auf. In der Beschreibung und den Ansprüchen bezeichnet der Begriff »Talkum« diesen handelsüblichen Talkum mit schwankender Zusammensetzung.There is currently a need for a material that can be used as a base in body powders is can. A component of such mixtures that so far In general, talc has found widespread use. However, talc is being monitored and checked more and more critically by medicine because it is a possibly contains a carcinogenic substance, namely asbestos. It has been alleged that commercial talc from certain sources contaminated with asbestos can be. Pure mineral talc consists of a group of hydrous magnesium silicates. In contrast to pure talc material, commercially available TaI-kum has, depending on its origin and the method of extraction drive up different compositions. In the description and the claims, the term “talc” refers to this commercially available talc fluctuating composition.

Vor kurzem wurde nachdrücklich empfohlen bzw. vorgeschlagen, handelsübliche, native Maisstärke anstelle von Talkum in Produkten, wie Babypuder, einzusetzen. Native Maisstärke wurde in begrenztem Umfang auf diesem Gebiet viele Jahre lang eingesetzt. Unmodifizierte Maisstärke ist für diese Zwecke jedoch nicht voll befriedigend, da die Stärkekörnchen, wenn die Stärke beim Gebrauch Feuchtigkeit absorbiert, klebrig werden und aneinander haften. Dies führt dazu, daß die Stärke auf der Haut ein schleimig-kleistriges Gefühl hervorruft und sich aus der Stärke »Würstchen« und »Räupchcn« bilden. Native Maisstärke ist insbesondere für die Verwendung in Aerosol-Gemischen unbefriedigend, da sie dazu neigt, sich im Behälter abzusetzen und die Teilchen oder Stärkekörnchen sich zu Agglomeraten zusammenballen können, die so groß sind, daß sie das Aerosol-Ventil verstopfen.Recently, it was strongly recommended or suggested to use commercially available, native corn starch instead of talc in products such as baby powder. Native corn starch has had limited use in this area for many years. Unmodified corn starch is available for these purposes, however not entirely satisfactory because, as the starch absorbs moisture in use, the starch granules become sticky become and stick together. This causes the starch on the skin to have a slimy, sticky feeling and from the starch, "sausages" and "Räupchcn" are formed. Native corn starch in particular is unsatisfactory for use in aerosol mixtures as it tends to settle in the container and the particles or starch granules can agglomerate into agglomerates which are so large that they clog the aerosol valve.

Es wurde bereits versucht, Materialien auf Stärkebasis herzustellen, die die gewünschten Eigenschaften aufweisen. Beispielsweise ist es bekannt, ein Umsetzungsprodukt von Stärke mit einer wasserlöslichen Seife, wie Natriumstcarat, und einem wasserlöslichen Aluminiumsalz herzustellen, um dadurch ein rieselfähiges, hydrophobes Pulver zu erhalten (US-PS 28 52 404).Attempts have already been made to produce starch-based materials that have the desired properties. For example, it is known to use a reaction product of starch with a water-soluble soap, such as Sodium stcarate, and a water-soluble aluminum salt, to thereby obtain a free-flowing, hydrophobic powder (US Pat. No. 2,852,404).

Weiterhin ist die Herstellung einer wasserbeständigen Stärke durch Bildung eines Werner-Typ-Komple xes von dreiwertigem Chrom mit einer Reihe wasserlöslicher organischer Säuren beschrieben worden (US-PS 23 59 858). Andere hydrophobe Pulver bzw. Puder auf Stärkebasis wurden unter Verwendung eines wasserlösbo liehen anorganischen Salzes (US-PS 26 14 945), unter Verwendung von Alkalimetallsilikonaten (US-PS 29 61 339 und 30 71 492), durch Verkapseln mit Wachs (US-PS 37 40 248), durch die Bildung von Formaldchyd-Stärke-Kondensationsprodukten (US-PS 28 64 743), h^r) durch Abscheiden eines hydrophoben Filmbildners in Kombination mit einem unlöslich machenden Mitte! (US-PS 32 72 640) und durch die Erzeugung verschiedener Stärkeester (US-PS 32 81 411 und 26 l3 206)herge·Furthermore, the production of a water-resistant starch by forming a Werner type complex has been described from trivalent chromium with a number of water-soluble organic acids (US Pat. No. 2,359,858). Other hydrophobic powder or powder based on starch were using a wasserlösbo borrowed inorganic salt (US-PS 26 14 945), using alkali metal siliconates (US-PS 29 61 339 and 30 71 492), by encapsulation with wax (US-PS 37 40 248), through the formation of formaldehyde-starch condensation products (US-PS 28 64 743), h ^r ) through the deposition of a hydrophobic film former in combination with an insolubilizing agent! (US-PS 32 72 640) and by the production of various starch esters (US-PS 32 81 411 and 26 l3 206) herge ·

stellt.represents.

Außerdem ist in den US-PS 33 77 171 und 34 67 543 dlie Herstellung rieselfähiger Einstaub-Stärken beschrieben, die zum Einstäuben bzw. -mehlen von Teig heim Backen bestimmt sind.In addition, US-PS 33 77 171 and 34 67 543 dlie production of free-flowing dusting-starches are described, which are used for dusting or flouring dough are intended for home baking.

Diese bekannten Stärkeprodukte eignen sich jedoch sämtlich nicht als vollwertiger Ersatz für Talkum in Pudern und ähnlichen kosmetisch-medizinischen Produkten. Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Stärkeproduiit zur Verfügung zu stellen, das auf den in to Rede stehenden anwendungstechnischen Gebieten einen vollwertigen Ersatz für den aus gesundheitlichen Gründen bedenklichen Talkum darstellt, sowie ein Verfahren zur H einteilung eines solchen Stärkeprodukts zu schaffen.However, none of these known starch products are suitable as full-fledged substitutes for talc in powders and similar cosmetic-medicinal products. The invention was therefore based on the object To make starch production available, which in the application-technical areas in question is a full substitute for the health-related Talc, which is questionable reasons, as well as a method for classifying such a starch product create.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Stärkeprodukt gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einer körnigen Stärke auf deren Oberfläche mindestens ein Aluminiumresinat in einer Menge abgeschieden ist, die ausreicht, um die beschichteten Stärke- körnchen zu hydrophobieren, bestehtThis object is achieved according to the invention by a starch product which is characterized in that it consists of a granular starch on the surface of which at least one aluminum resinate is deposited in an amount sufficient to remove the coated starch to hydrophobize granules, consists

Dieses rieselfähige, hydrophobe erfindungsgemäße Stärkeprodukt wird erfindungsgemäß hergestellt, indem manThis free-flowing, hydrophobic starch product according to the invention is produced according to the invention by

2525th

b) die Aufschlämmung mitb) the slurry with

1) 1,5 bis 4 Gew.-Teilen eines in Wasser dispergierbaren Terpentinharzes pro 100 Gew.-Teile Stärke und1) 1.5 to 4 parts by weight of a water-dispersible rosin per 100 parts by weight Strength and

2) 2,5 bis 8 Mol Aluminiumionen in Form einer wasserlöslichen Aluminiumsalzes pro Mol Terpentinharz versetzt und2) 2.5 to 8 moles of aluminum ions in the form of a water-soluble aluminum salt per mole Turpentine resin added and

c) das dabei erhaltene Produkt langsam trocknet. jsc) the product obtained thereby dries slowly. js

Das dabei erhdtene Stärkeprodukt ist ein ricsclfähiges, hydrophobes Material auf Stärkebasis, das zu einem Pulver bzw. Puder pulverisiert werden kann, der in einer Vielzahl verschiedener kosmetischer Gemische, wie Körperpuder, Babypuder, Rasierpuder, Puder-Aerosole, Lotionen auf Puderbasis und andere Gemische auf Puderbasis, anstelle von Talkum Verwendung finden kann.The starch product obtained in this way is a hydrophobic material on the basis of starch which is capable of being exposed to water and which becomes a Powder or powder can be pulverized in a variety of different cosmetic mixtures, such as Body powders, baby powders, shaving powders, powder aerosols, powder-based lotions, and other mixtures Powder-based, can be used instead of talc.

Die einzige Figur der Zeichnung gibt eine typische **, Titrationskurve wieder, die man erhält, wenn man eine Stärke-Terpentinharzaufschlämmung mit einer wäßrigen Lösung eines Aluminiumsalzes titriert.The only figure in the drawing shows a typical **, titration curve which is obtained when a starch-rosin slurry is titrated with an aqueous solution of an aluminum salt.

Beim Verfahren der Erfindung wird ein Reaktionsprodukt aus einem Stärkematerial, einem wasserlösli- chen Terpentinharzmaterial und einem wasserlöslichen Aluminiumsalz erzeugt, wobei sich auf der Oberfläche der Stärkekörnchen eine Ablagerung aus einem Aluminiumresinat abscheidet bzw. niederschlägt. Das Aluminiumresinat wird in einer Menge abgeschieden, die aus- reicht, um die Stärkekörnchen zu umhüllen, so daß verhindert wird, daß diese benetzt bzw. befeuchtet werden können, wodurch das so erhaltene Stärkeprodukt hydrophob und beweglich bzw. rieselfähig wird. Das Aluminiumresinat wird auf den Stärkekörnchen in situ er- zeugt, indem man ein wasserlösliches Terpentinharzmaterial in einer wäßrigen Stärkeaufschlämmung dispergiert und hierauf in dem Reaktionsmedium ein wasserlösliches Aluminiumsalz löst. Das Gemisch wird dann filtriert, worauf man den Filterkuchen bei Raumtcmpe- b5 ratur oder unter mäßigem Erwärmen trocknen läßt, wodurch man das erfindungsgemäße Stärkeprodukt erhall.In the method of the invention, a reaction product of a starch material, a water-soluble chen rosin material and a water-soluble aluminum salt, being deposited on the surface the starch granules deposit or deposit a deposit made of an aluminum resinate. The aluminum resinate is deposited in an amount that sufficient to envelop the starch granules so that they are prevented from being wetted or moistened can, whereby the starch product obtained in this way becomes hydrophobic and mobile or free-flowing. The aluminum resinate is produced in situ on the starch granules. by dispersing a water-soluble rosin material in an aqueous starch slurry and then dissolving a water-soluble aluminum salt in the reaction medium. The mixture is then filtered, whereupon the filter cake at room temperature b5 Allow to dry at temperature or with moderate heating, thereby obtaining the starch product of the invention.

Als Ausgangsmaierial sind für die Zwecke der ErfinAs an initial maierial are for the purpose of the inventor

dung alle Stärkearten geeignet Beispielsweise eignen sich sowohl Getreide- als auch Knollenstärken, wie Mais-, MiIo-, Weizen-, Reis-, Maranta-, Kartoffel-, Tapioca-, Wachsmais- und Wachsmilostärke. Als Stärkeausgangsmaterial kann auch ein modifiziertes Stärkematerial verwendet werden. Geeignete modifizierte Stärkematerialicn sind u.a. kationische Stärken, oxydierte Stärken. Hydroxyalkylstärken. vernetzte Stärken, Stärkeester und Stärkeäther.all types of starch suitable For example, both cereal and tuber starches, such as Corn, milo, wheat, rice, maranta, potato, tapioca, waxy maize and waxy milk starch. A modified starch material can also be used as the starch starting material. Suitable modified Starch materials include cationic starches and oxidized starches. Hydroxyalkyl starches. networked strengths, Starch esters and starch ethers.

Während die Art der verwendeten Stärke nicht kritisch ist, ist es wesentlich, daß man ein unverkleistertes Stärkematerial verwendet und daß das Stärkematerial während aller Arbeitsgänge seine körnige Form behält. Wie allgemein bekannt ist, liegt native Stärke in Form von Körnchen vor, die unter einem Polarisationsmikroskop betrachtet Doppelbrechung aurweisen. Wenn Stärkekörnehen in Gegenwart von Wasser erhitzt werden, so quellen sie beträchtlich auf und verlieren dabei ihre charakteristische Doppelbrechung. Dieser Vorgang wird als Gelatinierung bzw. Verkleisterung bezeichnet. Die Verkleisterungstemperatur ist diejenige Temperatur, oberhalb welcher die Stärkekörnchen in Wasser verkleistern. Somit muß während des Verfahrens der Erfindung die Temperatur der Stärkeaufschlämmung unter der Verkleisterungstemperatur des jeweils verwendeten Stärkematerials oder modifizierten Slärkematerials gehalten werden.While the type of starch used is not critical, it is essential that you get one that is not gelatinized Used starch material and that the starch material maintains its granular shape during all operations. As is well known, native starch is in the form of granules which exhibit birefringence when viewed under a polarizing microscope. if Starch granules are heated in the presence of water, so they swell considerably and lose in the process their characteristic birefringence. This process is known as gelatinization or gelatinization. The gelatinization temperature is the temperature above which the starch granules are in water gelatinize. Thus, during the process of the invention the temperature of the starch slurry must be be kept below the gelatinization temperature of the starch material or modified starch material used.

Eine wäßrige Stärkeaufschlämmung wird hergestellt, indem man die Stärke in einer entsprechenden Wassermenge suspendiert. Die Wassermenge ist nicht kritisch, jedoch verwendet man vorzugsweise so viel Wasser, daß sich die Aufschlämmung in herkömmlichen Mischapparaten leicht handhaben läßt. Es wurde festgestellt, daß es zweckmäßig ist. Stärkeaufschlämmungen zu verwenden, deren Gehalt an Stärke (HB), d.h. Stärke mit einem Wassergehalt von etwa 12%, in einem Bereich von etwa 5 bis 40 Gew.-°/o liegt. Es sei darauf hingewiesen, daß die Menge der Stärke in der Aufschlämmung die Eigenschaften des hydrophoben Produkts nicht beeinträchtigt oder beeinflußt, sondern lediglich bezüglich der Leichtigkeit, mit der sich die Aufschlämmung handhaben läßt, von Bedeutung ist.An aqueous starch slurry is prepared by suspending the starch in an appropriate amount of water. The amount of water is not critical, however, sufficient water is preferably used to make the slurry easy to handle in conventional mixing equipment. It was determined, that it is appropriate. To use starch slurries whose content of starch (HB), i.e. starch with a water content of about 12%, in a range of about 5 to 40% by weight. It should be noted that the amount of starch in the slurry does not affect or affect the properties of the hydrophobic product, but only with respect to the ease with which the slurry is handled is important.

Dann wird das Terpentinharzmaterial der Stärkematerialaufschlämmung einverleibt. Das Terpentinharzmaterial kann der Aufschlämmung direkt zugesetzt oder der Einfachheit halber zunächst in einer kleinen Menge Wasser dispergiert und der Stärkematerialaufschlämmung dann in Form dieser Vordispersion zugesetzt werden.Then the rosin material is incorporated into the starch material slurry. The rosin material can be added directly to the slurry or, for the sake of simplicity, first dispersed in a small amount of water and then added to the starch material slurry in the form of this predispersion.

Das für die Zwecke der Erfindung geeignete Terpentinharzmaterial muß in Wasser dispergierbar oder wasserlöslich sein. Die vorstehenden Begriffe werden in der Beschreibung und den Ansprüchen gegeneinander austauschbar gebraucht und bedeuten jeweils, daß ein hoher Prozentsatz, d. h. mindestens etwa 75 Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz, des Terpentinhansmaterials in Wasser löslich sein muß. Als Terpentinharzmaterial können Tallöl, Gummi- oder Holzkolophoniumarten verwendet werden. Im allgemeinen liegt ein beträchtlicher Teil der wasserdispergierbaren Terpentinharze bzw. Terpentinharzmaterialien in Form von Alkalimetallsa!/.cn der verschiedenen Säuren des Terpentinharzes vor. Diese Säuren werden als Harzsäuren bezeichnet. Derartige Stoffe bzw. Materialien bezeichnet man allgemein als Kolophonium- oder Harzleime. Sie sind im Handel leicht erhältliche Substanzen, die in der Papierindustrie verbreitete Anwendung finden. Der Harzleim kann in beliebiger gebräuchlicher Form vorliegen, z. B.The rosin material useful for the purposes of the invention must be water dispersible or water soluble. The above terms are used in the Description and claims are used interchangeably and each mean that a high percentage, i. H. at least about 75% by weight, based on dry substance, of the turpentine material must be soluble in water. As the rosin material, tall oil, gum or wood rosins can be used be used. In general, a substantial portion of the water-dispersible rosins reside or rosin materials in the form of alkali metal salts of the various acids of rosin. These acids are known as resin acids. Such substances or materials are called generally as rosin or resin glue. They are readily available commercial substances that are widely used in the paper industry. The resin glue can be in any conventional form, e.g. B.

als trockenes Pulver, Paste oder Emulsion, und kann erhebliche Mengen freier Harzsäuren, sowie Fettsüurcn und neutrale Stoffe enthalten, die in handelsüblichen Harzleimprodukten häufig vorhanden sind.as a dry powder, paste or emulsion, and can contain considerable amounts of free resin acids and fatty acids and contain neutral substances that are often found in commercial resin glue products.

Als »Resinate« werden in der Beschreibung und den Ansprüchen die Salze von Harzsäuren bezeichnet. So bezieht sich der Ausdruck »Natriumresinat« auf die Natriumsalze des jeweiligen Harzsäuregemisches und »Aluminiumresinat« auf die Aluminiumsalze dieser Säuren.In the description and claims, the salts of resin acids are referred to as "resinates". So the term "sodium resinate" refers to the sodium salts of the respective resin acid mixture and "Aluminum resinate" on the aluminum salts of these acids.

Die in Terpentinharz und Harzleim vorhandenen Harzsäuren sind im allgemeinen diterpenoide Monocarbonsäurederivate alkylierter Hydrophenanthrene. Dabei kann man zwei Grundtypen unterscheiden, nämlich den Abietinsäuretyp, der die nachstehende typische Strukturformel aufweist.The resin acids present in rosin and rosin glue are generally diterpenoid monocarboxylic acid derivatives of alkylated hydrophenanthrenes. There are two basic types, namely the type of abietic acid, which has the typical structural formula below.

COOHCOOH

und den Pimarsäuretyp mit folgender typischer Struktur:and the pimaric acid type with the following typical structure:

CH==CHjCH == CHj

COOHCOOH

Von jedem dieser beiden Strukturtypen finden sich eine Reihe von Isomeren. Terpentinharze erhält man in der Regel aus drei Quellen, nämlich ölharz von lebenden Nadelbäumen bzw. Kiefern, sogenanntes Gummiterpentinharz, durch Extraktion gealteter bzw. abgelagerter Nadelholzstöcke, sogenanntes Holzterpentinharz und als Nebenprodukt alkalischer Verpulpungs- bzw. Zellulosegewinnungsverfahren, sogenanntes TaI-löl-Terpentinharz. Diese rohen Terpentinharze enthalten außer einem Gemisch von Harzsäuren etwas Fettsäuren und eine kleine Menge (etwa 10%) eines neutralen Materials, das verschiedene Ester von Harz- und Fettsäuren, Sterole, Kohlenwasserstoffe, Ketone und Alkohole umfaßt, von denen bislang viele noch nicht näher identifiziert worden sind.There are a number of isomers of each of these two structure types. Turpentine resins are obtained in usually from three sources, namely oleoresin from living conifers or pines, so-called gum turpentine resin, through extraction of aged or deposited coniferous wood sticks, so-called wood turpentine resin and, as a by-product, alkaline pulp or cellulose production process, so-called TaI-löl-turpentine resin. These raw rosins contain, in addition to a mixture of rosin acids, some fatty acids and a small amount (about 10%) of a neutral material that is various esters of rosin and rosin Fatty acids, sterols, hydrocarbons, ketones and alcohols, many of which have not been included have been identified in more detail.

Gummiterpentinharz und Holzterpentinharz enthalten im allgemeinen etwa 90% Harzsäuren und etwa 10% neutrale Stoffe. Rohes Tallöl-Terpentinharz enthält außerdem beträchtliche Mengen an Fettsäuren, wovon ein großer Prozentsatz in der Regel durch fraktionierte Destillation entfernt wird. Das Verhältnis der prozentualen Anteile, in denen die verschiedenen Harzsäuren in den Terpentinharzen vorhanden sind, ist bei den verschiedenen Terpentinharzarten in der Regel gleich.Gum rosin and wood rosin generally contain about 90% resin acids and about 10% neutral fabrics. Crude tall oil rosin also contains significant amounts of fatty acids, a large percentage of which is typically removed by fractional distillation. The ratio of percentages in which the various resin acids are present in the rosins is at generally the same as the various types of rosin.

Freie Harzsäuren, insbesondere diejenigen des Abietinsäuretyps unterliegen, insbesondere wenn sie trocken sind, leicht der Oxydation durch Luft. Es ist allgemein üblich, diese Oxydation, die am leichtesten und raschesten an den konjugierten Doppelbindungen der Harzsäuren vom Abietinsäuretyp stattfindet, zu hemmen bzw. zu verzögern, indem man ein Diels-Alder-Additionsreaktionsprodukt der Harzsäure mit Maleinsäure-Free resin acids, especially those of the abietic acid type, are subject to, especially when dry are easy to oxidize by air. It is common practice to inhibit this oxidation, which takes place most easily and rapidly on the conjugated double bonds of resin acids of the abietic acid type or to delay by a Diels-Alder addition reaction product of resin acid with maleic acid anhydrid, Fumarsäure oder dergleichen herstellt. In der Regel wird nur etwa die Hälfte der vorhandenen Harzsäuren in ein solches Additionsreaktionsprodukt umgewandelt. Auf diese Weise behandelte Terpentinharze werden als »verstärkte« bzw. stabilisierte Terpentinhar-anhydride, fumaric acid or the like. As a rule, only about half of the resin acids present are converted into such an addition reaction product. Turpentine resins treated in this way are called "reinforced" or stabilized turpentine

ίο ze bezeichnet.ίο ze denotes.

Die Oxydation der freien Harzsäuren kann auch dadurch verzögert werden, daß man das Terpentinharz hydriert. Beispiele solcher handelsüblicher Produkte sind hydrierte Holzterpentinharze und ist das NatriumThe oxidation of the free resin acids can also be delayed by removing the rosin hydrogenated. Examples of such commercial products are hydrogenated rosin and sodium salz von hydriertem Holz-Terpentinharz.salt of hydrogenated wood rosin.

Für die Zwecke der Erfindung kann grundsätzlich jede Art von Terpentinharz oder Terpentinharzleim verwendet werden, jedoch verwendet man wegen der bequemeren und einfacheren Handhabung vorzugsweiseIn principle, any type of rosin or rosin glue can be used for the purposes of the invention, but it is preferred to use it for convenience and ease of use einen verstärkten bzw. stabilisierten Terpentinharzleim. Das Terpentinharzmaterial wird in die Stärkematerial-Aufschlämmung unter ausreichendem Rühren eingemischt, um das Terpentinharz gleichmäßig in der Aufschlämmung zu dispergieren. Wenn ein Terpentinharz-a reinforced or stabilized rosin glue. The rosin material is mixed into the starch material slurry with sufficient agitation to uniformly disperse the rosin throughout the slurry. When a rosin material verwendet wird, das vorher in Wasser gelöst wurde, so kann die hierfür erforderliche Rührzeit ziemlich kurz sein, das heißt nur bis zu etwa 15 Minuten betragen. Wenn das Terpentinharzmaterial dagegen nicht in Wasser vorgelöst wurde, so kann es eine halbeIf material is used that has previously been dissolved in water, the stirring time required for this can be quite short, i.e. only up to about 15 minutes be. On the other hand, if the rosin material has not been pre-dissolved in water, it can be half Stunde oder noch länger dauern, bis das Terpentinharzmaterial in der Aufschlämmung dispergiert ist. Nach der Zugabe des Terpentinharzmaterials wird das Gemisch gerührt, um die Komponenten vollständig miteinander zu vermischen und zu verhindern, daß sich die StärkeAllow an hour or more for the rosin material to disperse in the slurry. After Adding the rosin material, the mixture is stirred to complete the components together to mix and prevent the strength absetzt.drops.

Die zugesetzte Menge an Terpentinharzmaterial (Trockenbasis) liegt in einem Bereich von 1,5 bis etwa 4 und vorzugsweise 2 bis 2,5 Teilen pro 100 Teile Stärkematerial (Handelsbasis). Die Verwendung von wenigerThe amount of rosin material added (dry basis) ranges from 1.5 to about 4 and preferably 2 to 2.5 parts per 100 parts of starch material (commercial basis). The use of less Terpentinharzmaterial als vorstehend angegeben, würde eine nachteilige Wirkung bezüglich der Hydrophobizität des Endprodukts haben. Die Verwendung von überschüssigem bzw. mehr Terpentinharz würde zwar das Endprodukt nicht nachteilig beeinflussen, wäre aberRosin material as noted above would have an adverse effect on the hydrophobicity of the final product. The usage of Excess or more rosin would not adversely affect the end product, but it would eine Verschwendung des Tcrpentinharzmaterials. Anders gesagt, führt die Verwendung von überschüssigem bzw. mehr Terpentinharz zu keiner Steigerung der Hydrophobizität des Endprodukts.a waste of the turpentine resin material. In other words, the use of excess leads or more rosin does not increase the hydrophobicity of the end product.

Dann wird der Aufschlämmung ein wasserlöslichesThen the slurry becomes a water soluble one

Aluminiumsalz zugesetzt. Typische geeignete wasserlösliche Aluminiumsalze sind u. a. Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat, Aluminiumacetat, Kaliumaluminiumsulfat und Natriumaluminiumsulfat. Diese und andere wasserlösliche Aluminiumsalze können inAluminum salt added. Typical suitable water-soluble aluminum salts include: Aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum acetate, potassium aluminum sulfate and sodium aluminum sulfate. These and other water-soluble aluminum salts can be used in wasserfreier Form oder in Form eines beliebigen der zahlreichen Hydrate verwendet werden. Wenn man ein Hydrat verwendet, so muß das Gewicht des vorhandenen Wassers bei der Berechnung der vorhandenen Aluminiumionen berücksichtigt werden.anhydrous form or any of the numerous hydrates can be used. If you have a Hydrate is used, the weight of the water present must be taken into account when calculating the aluminum ions present.

Der Stärkematerial/Terpentinharz-Aufschlämmung muß so viel wasserlösliches Aluminiumsalz zugesetzt werden, daß in der Aufschlämmung 2,5 bis 8 und vorzugsweise 3 bis 4 Mol Aluminium bzw. Aluminiumionen pro Mol Terpentinharz, berechnet als Natriumbietat,So much water-soluble aluminum salt must be added to the starch / rosin slurry that in the slurry 2.5 to 8 and preferably 3 to 4 moles of aluminum or aluminum ions per mole of rosin, calculated as sodium bidate, vorhanden sind, wobei sich die Teile jeweils auf das Trockengewicht beziehen. Die Zugabe einer in diesem Bereich liegenden Aluminiumsalzmenge ergibt ein hydrophobes Produkt Die zuzusetzende Aluminiumsalz-are present, the parts being based on dry weight. The addition of one in this The amount of aluminum salt lying in the range results in a hydrophobic product.

menge kann optimiert werden, indem man die Stärkematerial/Terpentinharz-Aufschlämmung mit einer wäßrigen Lösung des Aluminiumsalzes titriert. Wie aus Fig. 1 zu ersehen ist, liegt der Anfangs-pH-Wert der Stärkcmaterial/Terpentinharz-Aufschlämmung bei etwa 8. Die in F i g. 1 gezeigte Titrationskurve gibt die Titration von Weizenstärke nach dem nachfolgenden Beispiel 9 wieder. Die gezeigte Titrationskurve ist als repräsentatives Beispiel zu verstehen. Mit allen in der Beschreibung und den Ansprüchen erwähnten Materialien erhält man gleichartige Kurven. Die Zugabe einer wäßrigen Aluminiumsulfatlösung führt zunächst zu einem raschen Abfall des pH-Werts. Die Titrationskurve ist in diesem Bereich, Bereich 1, in der Regel linear bzw. geradlinig. Nach der Zugabe einer bestimmten Menge Aluminiumsalzlösung nimmt der pH-Wert ebenfalls linear, jedoch wesentlich langsamer ab (vgl. Bereich 2 in F i g. 1). Der Schnittpunkt 3 der Linien 1 und 2 gibt die optimale Menge an wasserlöslichem Aluminiumsalz an, die der Stärkematerial/Terpentinharz-Aufschlämmung zugesetzt werden muß, um ein vollständig hydrophobes Produkt zu erzeugen. Diese optimale Aluminiumsalzmcnge schwankt zwar etwas in Abhängigkeit von der jeweils verwendeten Stärke oder modifizierten Stärke, liegt jedoch in der Regel bei ungefähr 3 Mol Aluminium pro Mol Terpentinharz (berechnet als Natriumabietat). Wenn jedoch derivatisierte Stärkematerialien verwendet werden, die austauschbare Wasserstoff- oder Metallionen enthalten, wie Stärkephosphat, so können größere Aluminiumionenmengen erforderlich sein.amount can be optimized by adding the starch material / rosin slurry titrated with an aqueous solution of the aluminum salt. As can be seen from Fig. 1, the initial pH is Starch / rosin slurry at about 8. The figure shown in FIG. 1 shows the titration curve Titration of wheat starch according to Example 9 below. The titration curve shown is as representative example to understand. With all materials mentioned in the description and claims similar curves are obtained. The addition of an aqueous aluminum sulfate solution initially leads to a rapid drop in pH. In this area, area 1, the titration curve is usually linear or straight forward. After adding a certain amount of aluminum salt solution, the pH value also decreases linearly, however, it decreases significantly more slowly (cf. area 2 in FIG. 1). The intersection 3 of lines 1 and 2 gives the optimal amount of water soluble aluminum salt to add to the starch material / rosin slurry must be added to produce a completely hydrophobic product. This optimal amount of aluminum salt Although it fluctuates somewhat depending on the strength or modified strength used, however, it is typically about 3 moles of aluminum per mole of rosin (calculated as sodium abietate). However, when derivatized starch materials are used that contain exchangeable hydrogen or metal ions contain, such as starch phosphate, larger amounts of aluminum ions may be required.

Man kann zwar gewünschtenfalls Aluminiumsalz im Überschuß über die vorstehend angegebenen optimalen Mengen verwenden, jedoch erhöht dies nur die Herstellungskosten, ohne die Eigenschaften des Stärkeprodukts in signifikantem Ausmaß zu verbessern.It is true that, if desired, the aluminum salt can be used in excess of the optimum values given above Using quantities, however, this only increases the cost of manufacture without sacrificing the properties of the starch product to improve to a significant extent.

Das wasserlösliche Aluminiumsalz kann der Stärkematerial/Terpentinharz-Aufschlämmung direkt in fester Form zugesetzt werden, jedoch wird es vorzugsweise in einer kleinen Menge Wasser gelöst, bevor man es der Stärkematerial/Terpentinharz-Aufschlämmung zusetzt, da sich das Aluminiumsalz in der Aufschlämmung rascher dispergiert, wenn es vorgelöst worden ist.The water soluble aluminum salt can be the starch / rosin slurry can be added directly in solid form, but it is preferably dissolved in a small amount of water before adding it Starch / rosin slurry clogs as the aluminum salt in the slurry settles faster dispersed when it has been pre-dissolved.

Die Reihenfolge, in der das Terpentinharzmatcrial und das wasserlösliche Aluminiumsalz der Stärkematcrial-Aufschlämmung zugesetzt werden, ist nicht kritisch. Man kann also diese beiden Zusatzstoffe der Aufschlämmung in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder auch gleichzeitig zusetzen.The order in which the rosin material and the water-soluble aluminum salt of the starch material slurry are added is not critical. So you can add these two additives to the slurry add in any order one after the other or at the same time.

Der pH kann gegebenenfalls auf einen Wert im Bereich von 3,5 bis 9,0 eingestellt werden. Der pH-Wert der Aufschlämmung ist an sich nicht kritisch, und der genannte Bereich wird deshalb nur vorgeschlagen, um alle unerwünschten Nebenreaktionen auszuschließen, die unter stark sauren oder stark basischen Bedingungen stattfinden können. The pH can optionally be adjusted to a value in the range from 3.5 to 9.0. The pH of the slurry is not per se critical, and the range mentioned is therefore only suggested in order to exclude any undesirable side reactions which can take place under strongly acidic or strongly basic conditions.

Zur Erhöhung des pH-Werts kann jede Obliche Base, wie Alkalimetall- und Ammoniumcarbonat(e) und - hydroxy d(e), organische Amine oder dergleichen verwendet werden. Wenn Carbonate verwendet werden, kann es erforderlich sein, diese langsam zuzugeben, um zu starkes Schäumen zu verhindern.Any of the above bases can be used to increase the pH such as alkali metal and ammonium carbonate (s) and hydroxy d (e), organic amines or the like can be used. If carbonates are used, can it may be necessary to add them slowly to prevent excessive foaming.

Wenn der pH-Wert gesenkt werden soll, so kann hierzu jedes übliche saure Material, wie Essig-, Schwefeloder Chlorwasserstoffsäure, zugesetzt werden. Die im Einzelfall verwendete spezielle Säure sollte jedoch mit den in der Aufschlämmung vorhandenen Aluminiumkationen keinen Niederschlag bilden. If the pH is to be lowered, any common acidic material such as acetic, sulfuric or hydrochloric acid can be added. However, the specific acid used in the individual case should not form a precipitate with the aluminum cations present in the slurry.

Nach der Einstellung des pH-Werts, wenn dies erforderlich ist, wird das Reaktionsprodukt, beispielsweise durch Filtrieren oder Zentrifugieren, entwässert. Es kann dann gewünschtenfalls gewaschen werden. Hierauf wird das Stärkeprodukt getrocknet. Die Trocknungsgeschwindigkeit ist bei den erfindungsgemüßcn Stärkeprodukten kritisch. Rasche Trockenverfahren, wie Verdampfungstrocknung oder Sprühtrocknung, ermöglichen es dem Stärkeprodukt nicht, vollständig hydrophob zu werden. Die Ursachen dieses Ef- After adjusting the pH, if necessary, the reaction product is dehydrated, for example by filtration or centrifugation. It can then be washed if desired. The starch product is then dried. The drying rate is critical with the starch products according to the invention. Rapid drying processes, such as evaporative drying or spray drying, do not allow the starch product to become completely hydrophobic. The causes of this ef-

to fekts sind derzeit nicht bekannt. Es ist somit erforderlich, das Produkt in kontrollierter Weise zu trocknen, z. B. unter Verwendung eines Bandtrockners. Die Trocknungstemperatur ist dagegen nicht kritisch. Es wurden völlig hydrophobe Produkte sowohl dadurch erhalten, daß man das Produkt in Luft bei Raumtemperatur trocknen ließ, als auch durch Trocknen in Trokkenschränken oder Bandtrocknern bei Temperaturen von bis zu etwa 15O⁰C.
Das getrocknete Produkt kann dann bis zur gewünschten Korngröße pulverisiert werden. Ein erfindungsgemäßer Stärke-Aluminiumresinat-Komplex ist extrem hydrophob und läßt sich unter normalen Bedingungen nur schwer benetzen. Wenn ein solches Produkt in Wasser gegeben wird, so schwimmt es auf der Oberfläche, ohne benetzt zu werden. Bevor die Stärke benetzt bzw. befeuchtet werden kann, ist es daher erforderlich, entweder eine kleine Menge eines wassermischbaren Lösungsmittels oder eines Netzmittels zuzugeben oder aber den Komplex extrem intensiv mit dem Was-to fekts are currently unknown. It is thus necessary to dry the product in a controlled manner, e.g. B. using a belt dryer. The drying temperature, on the other hand, is not critical. There were obtained completely hydrophobic products, both by the fact that the product was allowed to dry in air at room temperature, as well as by drying in Trokkenschränken or belt dryers at temperatures of up to about 15O ⁰ C.
The dried product can then be pulverized to the desired grain size. A starch-aluminum resinate complex according to the invention is extremely hydrophobic and can only be wetted with difficulty under normal conditions. When such a product is put into water, it floats on the surface without being wetted. Before the starch can be wetted or moistened, it is therefore necessary either to add a small amount of a water-miscible solvent or a wetting agent or to mix the complex extremely intensively with the water.

jü ser zu verrühren. Der trockene Stärkekomplex ist außerdem extrem mobil bzw. fließ- oder rieselfähig und ähnelt hinsichtlich der Fließfähigkeit Wasser. Wenn er bis zu einer Korngröße von 44 μπι vermählen ist, kann er ohne weiteres durch eine Düse versprüht werden. Die Stärkeprodukle der Erfindung zeichnen sich weiterhin durch einen Schutt- bzw. Böschungswinkel von weniger als etwa 20° aus, wenn die Korngröße bei 74 μιη liegt. Die behandelte Stärke kann verkleistert oder gekocht werden, wenn sie vorher mit einem wassermischbaren Lösungsmittel benetzt bzw. befeuchtet wird.to stir jü ser. The dry starch complex is as well extremely mobile or flowable or free-flowing and resembles water in terms of flowability. If he is ground up to a grain size of 44 μπι can he can easily be sprayed through a nozzle. The starch products of the invention also feature by a rubble or slope angle of less than about 20 ° when the grain size is 74 μm. The treated starch can be gelatinized or boiled if it has been mixed with a water-mixable agent beforehand Solvent is wetted or moistened.

Der sogenannte Schutt- bzw. Böschungswinkel wird nach folgender Methode gemessen. Ein graduierter Zylinder wird bis zur 100-ml-Marke mit dem pulverisierten Produkt gefüllt, wobei man das Produkt frei in den Zy-The so-called rubble or slope angle is measured using the following method. A graduated cylinder is filled with the powdered product up to the 100 ml mark, the product being freely

4^r> linder fallen bzw. rieseln läßt. Dann wird das Produkt in einen 11,43 cm hohen, polierten Metalltrichter, dessen Innendurchmesser an der Oberseite 8,255 cm und am unteren Ende 9,53 cm beträgt, überführt. Der Trichter wird senkrecht 5,08 cm über einer ebenen Fläche ange- ordnet, auf die man das Produkt aus dem Trichter frei fallen bzw. rieseln läßt. Wenn in dem Trichter etwas Produkt stecken bleibt, so wird es mit der Spitze eines Glasstabs sanft gelöst. Der Neigungswinkel gegen die Waagrechte wird auf 4 Seiten des Produkthäufchens mittels eines Winkelmessers gemessen und der Durchschnittswert aus den vier Meßwerten als Böschungswinkel angegeben. 4 ^r > linder lets fall or trickle . The product is then transferred to a 11.43 cm high, polished metal funnel, the inner diameter of which is 8.255 cm at the top and 9.53 cm at the bottom. The funnel is arranged perpendicularly 5.08 cm connected using a flat surface to which the product is allowed to fall freely from the hopper or trickle. If some product gets stuck in the funnel, gently loosen it with the tip of a glass rod. The angle of inclination from the horizontal is measured on 4 sides of the product pile by means of a protractor and the average value from the four measured values is given as the angle of slope.

Die fließ- bzw. rieselfähigen hydrophoben erfindungsgemäßen Stärkeprodukte können als Ersatz fürThe flowable or free-flowing hydrophobic starch products according to the invention can be used as a substitute for Talkum in Körperpudern und Aerosolgemischcn verwendet werden und eignen sich auch als Trennpuder in der Druckerei sowie als Trennmittel zum Einstauben von Kernkästen, zum Bestäuben von Behälterwänden, um das Anhaften viskoser Stoffe zu verhindern, sowieTalc can be used in body powders and aerosol mixtures and are also suitable as separating powders in the printing shop and as a release agent for dusting core boxes, for dusting container walls, to prevent viscous substances from sticking, as well as als Antiklebmittel in der Kautschukindustrie.as anti-adhesive in the rubber industry.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung und dem besseren Verständnis der Erfindung, sind jedoch keinesfalls als Beschränkung zu verstehen.The following examples serve to illustrate and better understand the invention, but are in no way to be understood as a restriction.

Beispiel 1example 1 Tabelle ITable I.

Es werden 400 g unmodifizierle Maisstärke (Feuchtigkeitsgehalt 11 %) in 600 g Wasser suspendiert. Diese Suspension wird mit 8 g (Trockenbasis) eines verstärkten Terpentinharzleims versetzt, der in einer kleinen Menge Wasser dispergiert ist. Die so erhaltene Aufschlämmung wird 15 Minuten gerührt, worauf man 16 g in einer kleinen Menge Wasser gelöstes AI₂(SO₄)S · 14,5 H₂O zugibt. Das so erhaltene Gemisch wird nochmals 15 Minuten gerührt und dann filtriert. Der Filterkuchen wird bei 118° C 1V₂ Stunden getrocknet. Der getrocknete Rückstand wird pulverisiert und das Pulver auf die Oberfläche von in einem Becherglas vorgelegtem Wasser gesiebt. Dabei wird das Stärkeprodukt nicht befeuchtet bzw. benetzt. Wenn man durch die Pulverschicht einen Finger in das Wasser taucht und dann wieder herauszieht, bleibt der Finger trocken. Dann wird das Pulver auf die Hände einer Versuchsperson gestäubt, worauf man Wassertröpfchen auf die gepuderten Hände träufelt. Das Wasser rollt von der Haut ab, ohne die Hände zu benetzen bzw. zu befeuchten.400 g of unmodified corn starch (moisture content 11%) are suspended in 600 g of water. This suspension is mixed with 8 g (dry basis) of fortified rosin glue dispersed in a small amount of water. The resulting slurry is stirred for 15 minutes, after which 16 g of Al ₂ (SO ₄ ) S.14.5 H ₂ O dissolved in a small amount of water are added. The mixture obtained in this way is stirred for a further 15 minutes and then filtered. The filter cake is dried at 118 ° C 1V ₂ hours. The dried residue is pulverized and the powder is sieved onto the surface of water placed in a beaker. The starch product is not moistened or wetted. If one dips a finger into the water through the powder layer and then pulls it out again, the finger remains dry. The powder is then dusted onto the hands of a test person, whereupon water droplets are dripped onto the powdered hands. The water rolls off the skin without wetting or moistening the hands.

Probesample pHpH

Rieselfähigkeit (Böschungswinkel)Pourability (angle of slope)

inin

1515th

2020th

11 3,73.7 14°14 ° 22 4,54.5 13°13 ° 33 4.94.9 14°14 ° 44th 5,55.5 12°12 ° 55 6,06.0 12"12 " 66th 6,56.5 13°13 ° 77th 7,27.2 15°15 °

Beispiel 2Example 2

Es werden 400 g Maisstärke in 600 g Wasser aufgeschlämmt, worauf man 8 g (Trockenbasis) eines verstärkten Terpentinharzleims zugibt und das Gemisch 15 Minuten rührt. Hierauf setzt man 16 g Papiermacheralaun zu und rührt das Gemisch 15 Minuten. Das feste Produkt wird durch Filtrieren entwässert und IV₂StUn- 30 Tabelle Il den bei 121°C getrocknet, wobei man ein hervorragendes hydrophobes Stärkeprodukt erhält.400 g of corn starch are slurried in 600 g of water, whereupon 8 g (dry basis) of a fortified rosin glue are added and the mixture is stirred for 15 minutes. 16 g of papermaker's alum are then added and the mixture is stirred for 15 minutes. The solid product is dehydrated by filtration and _{dried for 2} hours at 121 ° C., an excellent hydrophobic starch product being obtained.

Beispiel 5Example 5

Die restlichen 7 Proben von Beispiel 4 werden jeweils mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 6,0 eingestellt. Dann werden die Proben filtriert und die Filterkuchen gewaschen. Hierauf läßt man die Filterkuchen an der Luft über Nacht trocknen. Hierauf werden die Proben verschieden lang, jedoch jeweils bei 121⁰C in einem Trockenschrank getrocknet. Nach dem Trocknen läßt man sich in den Proben jeweils den normalen Feuchtigkeitsgehalt einstellen und mahlt dann die Proben so fein, daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 74 |im passieren. Wie aus der nachstehenden Tabelle II zu ersehen ist, weisen alle Proben eine ausgezeichnete Hydrophobizität auf.The remaining 7 samples from Example 4 are each adjusted to a pH of 6.0 with sodium carbonate. The samples are then filtered and the filter cakes are washed. The filter cakes are then left to air dry overnight. The samples are then dried for different lengths of time, but in each case at 121 ^° C. in a drying cabinet. After drying, the samples can be adjusted to the normal moisture content and then the samples are ground so finely that they pass a sieve with a mesh size of 74 μm. As can be seen from Table II below, all samples have excellent hydrophobicity.

Probesample Trockenzeit bei 121°C(min)Drying time at 121 ° C (min)

Rieselfähigkeit (Böschungswinkel)Pourability (angle of slope)

Example 3

3535

In 12 000 g Wasser werden 7000 g nichtmodifizierte Maisstärke aufgeschlämmt, worauf man die Aufschlämmung mit 150 g verstärktem Terpentinharzleim versetzt und das Gemisch 15 Minuten rührt. Hierauf verleibt man dem Gemisch 280 g trockenen Papiermacheralaun ein und rührt die Aufschlämmung weitere 15 Minuten. Dann wird der pH-Wert der Aufschlämmung mit Natriumcarbonat auf 6,0 eingestellt, worauf man die Aufschlämmung filtriert, den Filterkuchen 1,5 Stunden bei 121°C trocknet und dann bis zu einer Kornfeinheit von 74 μίτι pulverisiert Das getrocknete Stärkeprodukt weist einen pH-Wert von 6,5, einen Feuchtigkeitsgehalt von 11% und einen Böschungswinkel von 17° auf.7000 g of unmodified are in 12,000 g of water Slurried corn starch, whereupon 150 g of fortified rosin glue are added to the slurry and stir the mixture for 15 minutes. 280 g of dry papermaker's alum are then added to the mixture and stir the slurry for an additional 15 minutes. The pH of the slurry is then adjusted to 6.0 with sodium carbonate and the slurry is filtered, the filter cake at 1.5 hours 121 ° C dries and then pulverized to a grain size of 74 μίτι The dried starch product has a pH of 6.5, a moisture content of 11% and an angle of repose of 17 °.

88th 00 1212th 99 33 1212th 1010 66th 1313th 1111th 99 1212th 1212th 1212th 1212th 1313th 1515th —- 1414th 3030th —- Beispiel 6Example 6

4545

Example 4

5050

In 5540 g Wasser werden 4540 g unmodifizierte rviäissiärke auigeschiämmi. Dann gibt man 91 g verstärkten Terpenunharzleim zu und mischt 45 Minuten lang.4540 g of unmodified rviäissiärke auigeschiämmi are added to 5540 g of water. Then 91 g of reinforced terpene resin glue are added and the mixture is mixed for 45 minutes long.

Hierauf werden 182 g Papiermacheralaun in 300 ml Wasser gelöst Diese Lösung wird dann allmählich dem Stärke-Terpentinharzgemisch zugesetzt worauf man 15 Minuten mischt182 g of papermaker's alum are then dissolved in 300 ml of water. This solution then gradually becomes the Starch-rosin mixture added and mixed for 15 minutes

Das dabei erhaltene Gemisch wird in 14 Proben aufgeteilt. Bei 7 Proben wird der pH-Wert mit Natriumcar- w> bonat eingestellt Dann werden die Proben nitriert die Filterkuchen gewaschen und 30 Minuten bei 12Γ C getrocknet Hierauf werden die Filterkuchen jeweils in einem »Waring-Mischer« gemahlen und dann durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 74 μιπ gesiebt Von jeder dieser Proben wird die Rieselfähigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind aus der nachstehenden Tabelle I zu ersehen.The mixture obtained in this way is divided into 14 samples. In the case of 7 samples, the pH value is determined using sodium car- w> Then the samples are nitrated, the filter cakes are washed and dried for 30 minutes at 12 ° C. The filter cakes are then each in a "Waring mixer" ground and then sieved through a sieve with a mesh size of 74 μm The pourability of each of these samples is tested. The results are shown in Table I below.

4000 g Maisstärke werden in 6000 g Wasser auf geschlämmt. Der pH-Wert der Aufschlämmung wird mit verdünnter Salzsäure auf 5.0 eingestellt, worauf man die Aufschlämmung mit 150 g in einer kleinen Menge Wasser dispergiertem Terpentinharz versetzt und das Gemisch 30 Minuten stehen läßt Dann setzt man dem Gemisch 180 g AI₂(SO₄J₃ · 14 H₂O zu. Diese Mischung wird in zwei Proben aufgeteilt.4000 g of corn starch are slurried in 6000 g of water. The pH of the slurry is adjusted to 5.0 with dilute hydrochloric acid, whereupon 150 g of rosin dispersed in a small amount of water are added to the slurry and the mixture is left to stand for 30 minutes. Then 180 g of AI ₂ (SO ₄ I ₃ · 14 H ₂ O. This mixture is divided into two samples.

Die erste Probe läßt man 30 Minuten stehen und gibt dann ausreichend 2prozentige Natronlauge zu, um den pH-Wert auf 5,0 einzustellen. Hierauf wird die Aufschlämmung filtriert und der Filterkuchen in drei Proben aufgeteiltThe first sample is left to stand for 30 minutes and then sufficient 2 percent sodium hydroxide solution is added to the Adjust the pH to 5.0. The slurry is then filtered and the filter cake is divided into three samples

Die erste Probe läßt man in Luft mit einer Temperatur von 27⁰C 24 Stunden trocknen. Die zweite Probe wird in einem Trockenschrank zwei Stunden bei 66⁰C und die dritte Probe ebenfalls in einem Trockenschrank, jedoch 30 Minuten bei 149° C getrocknetThe first sample is allowed to dry in air at a temperature of 27 ^° C. for 24 hours. The second sample is dried in a drying oven for two hours at 66 ⁰ C and the third sample also in an oven, but for 30 minutes at 149 ° C

Alle drei Proben weisen eine hervorragende Hydrophobizität auf.All three samples show excellent hydrophobicity.

Die zweite Teilmenge der Aufschlämmung läßt man 60 Minuten stehen und trennt sie dann in zwei Proben auf Die eine Probe wird mit 1 g eines Entschäumers versetzt Dann wird der pH-Wert beider Proben mitThe second portion of the slurry is allowed to stand for 60 minutes and then separated into two samples 1 g of a defoamer is added to one sample. Then the pH value of both samples is adjusted to

Natriumcarbonatlösung, die eine Dichte von 9,5° Be bei 26,7"C besitzi;, auf 5,0 eingestellt. Hierauf werden beide Proben filtriert und die Filterkuchen jeweils 2 Stunden in einem Trockenschrank bei 66°C getrocknet. Beide Proben weisen eine ausgezeichnete Hydrophobizität auf.Sodium carbonate solution, which has a density of 9.5 ° Be at 26.7 "C, is adjusted to 5.0. Both Samples are filtered and the filter cakes are each dried in a drying cabinet at 66 ° C. for 2 hours. Both Samples show excellent hydrophobicity.

Example 7

in 308,4 kg Wasser werden 226,8 kg Maisstärke, entsprechend 201,85 kg Trockensubstanz, aufgeschlämmt. Der pH-Wert der Aufschlämmung wird mit verdünnter Salzsäure auf 5,1 eingestellt. Dann gibt man 8,1 kg (Trockengewicht) Terpentinharz zu und läßt das so erhaltene Gemisch 107 Minuten stehen. Hierauf setzt man der Mischung im Laufe von Ί5 Minuten 16,15 kg Al₂(SOi)₁ · 14 H₂O zu und läßt die Mischung dann 37 Minuten stehen. Hierauf wird der pH-Wert mit 10,2prozentiger Natronlauge auf 6,0 eingestellt. Dabei ist zu beobachten, daß sich aus der Aufschlämmung eine kleine Menge eines gelartigen Materials abscheidet, bei dem es sich möglicherweise um Aluminiumhydroxydgel handelt. Der pH-Wert wird hierauf durch Zugabe verdünnter Salzsäure auf 5,2 gesenkt.226.8 kg of corn starch, corresponding to 201.85 kg of dry matter, are suspended in 308.4 kg of water. The pH of the slurry is adjusted to 5.1 with dilute hydrochloric acid. 8.1 kg (dry weight) of rosin are then added and the mixture thus obtained is left to stand for 107 minutes. _{Then 16.15 kg of Al 2} (SOi) ₁ · 14 H ₂ O are added to the mixture in the course of 5 minutes and the mixture is then left to stand for 37 minutes. The pH is then adjusted to 6.0 with 10.2 percent sodium hydroxide solution. It is observed that a small amount of a gel-like material, possibly aluminum hydroxide gel, separates out of the slurry. The pH is then lowered to 5.2 by adding dilute hydrochloric acid.

Dann wird das Produkt in einer Korbzentrifuge entwässert und in zwei Teilmengen bzw. Proben aufgetrennt. Die erste Probe wird in einem Trockenschrank bei 51,7° C getrocknet. Dieses Stärkeprodukt weist eine ausgezeichnete Hydrophobizität auf. Die zweite Probe wird zum Vergleich einer Blitztrocknung bei 162,8°C unterworfen. Dieses Stärkeprodukt ist nicht hydrophob.Then the product is dehydrated in a basket centrifuge and separated into two subsets or samples. The first sample is in a drying cabinet dried at 51.7 ° C. This starch product has a excellent hydrophobicity. The second sample is used for comparison with flash drying at 162.8 ° C subject. This starch product is not hydrophobic.

Example 8

Durch Mischen von 867 g nichtmodifizierter Maisstärke mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 10% mit 1133 ml Wasser werden drei Aufschlämmungen hergestellt. Diese Aufschlämmungen werden dann jeweils mit einer bestimmten Menge Terpentinharz versetzt und dann 30 Minuten lang gerührt. Hierauf setzt man jedem der Gemische 31.2 g Alaun zu und rührt die Aufschlämmungen jeweils 30 Minuten, um den Alaun zu lösen. Hierauf stellt man den pH-Wert jeweils mit Natriumcarbonat auf 6,0 ein und filtriert die Aufschlämmungen sis, bezogen auf Stärkefeststoffe, entsprechenden Menge versetzt. Wenn das Terpentinharz vollständig eingemischt ist, gibt man, bezogen auf Stärkefeststoffe, 2,2% einer lOprozentigen KAL-(SO₄):- 12 H^O-Lösung zu.Three slurries are prepared by mixing 867 grams of unmodified corn starch with a moisture content of 10% with 1133 ml of water. A certain amount of rosin is then added to each of these slurries and then stirred for 30 minutes. 31.2 grams of alum are then added to each of the mixtures and the slurries are stirred for 30 minutes to dissolve the alum. The pH is then adjusted to 6.0 with sodium carbonate in each case and the slurries are filtered and an appropriate amount is added based on the starch solids. When the rosin is completely mixed in, add 2.2%, based on starch solids, of a 10 percent KAL (SO ₄ ): - 12 H ^ O solution.

Hierauf wird der pH-Wert mit 2prozentiger Natronlauge auf 5,0 eingestellt. Dann weiden die Stärkeprodukte abfiliriert, mit Wasser gewaschen und unter Umgebungsbedingungen an der Luft trocknen gelassen. Die drei so erhaltenen Stärkeprodukte werden jeweils pulverisiert und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweile von 74 μιη gesiebt. Alle drei Stärkeprodukte sind vollständig hydrophob.The pH is then adjusted with 2 percent sodium hydroxide solution set to 5.0. Then the starch products are filtered off, washed with water and placed under ambient conditions allowed to air dry. The three starch products thus obtained are each pulverized and sieved through a sieve with a mesh width of 74 μm. All three starch products are completely hydrophobic.

Beispiel 10Example 10

Unter Verwendung foigener Stärkeausgangsmaterialien werden jeweils 500-g-Aufschlämmungen mit einem Stärketrockcnsubstanzgehalt von jeweils 40% hergestellt: Using the following starch starting materials, 500 g slurries are made with a Dry starch content of 40% each produced:

oxydierte Maisstärkeoxidized corn starch

kationische Maisstärkecationic corn starch

HydroxyäthylmaisstärkeHydroxyethyl corn starch

MuisstärkephosphatStarch phosphate

StärkeacctatsuccinatStarch acetate succinate

vernetzte Wachsmaisstärkecross-linked waxy maize starch

ReisstärkeRice starch

KartoffelstärkePotato starch

WeizensiärkeWheat starch

TapiocastärkeTapioca starch

MarantastärkeMaranta starch

WachsmaisstärkeWaxy maize starch

In jede dieser Aufschlämmungen wird dann verstärktes Terpentinharz in einer 2%, bezogen auf Stärkefeststoffe, entsprechenden Menge gründlich eingemischt. Hierauf versetzt man die Aufschlämmungen jeweils mit 100 ml einer lOprozentigen Al₂(SO₄)J · XH₂O-Lösung, die in Anteilen zugesetzt wird. Als Aluminiumsulfathydrat wird dabei ein handelsübliches Produkt verwendet, das 56,0% in Form von AIj(SO₄)J gebunden vorliegendes AI2O3 enthält. Bezogen auf die Titrationskurven gemäß Fig. 1 entspricht die zugesetzte Aluminiumsulfatmenge einem großen Überschuß an Aluminiumionen.Fortified rosin is then thoroughly mixed into each of these slurries in an amount equal to 2% based on starch solids. 100 ml of a 10 percent Al ₂ (SO ₄ ) J · XH ₂ O solution, which is added in portions, are then added to each of the slurries. A commercially available product is used as the aluminum sulfate hydrate, which contains 56.0% Al2O3 in the form of Alj (SO ₄ ) J bound. Based on the titration curves according to FIG. 1, the amount of aluminum sulfate added corresponds to a large excess of aluminum ions.

dann, um das Stärkeprodukt zu gewinnen. Die Filterku- 45 Der pH-Wert der Aufschlämmungen wird dann jeweilsthen to gain the starch product. The filter cu- 45 The pH of the slurries is then each

chen läßt man dann jeweils über Nacht bei Raumtemperatur stehen und trocknet sie anschließend jeweils in einem Trockenschrank 45 Minuten bei 121°C. Schließlich werden die Proben jeweils in einem Waring-Mischer gemahlen und bezüglich ihrer Hydrophobizitäl geprüft Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle III zu ersehen.Chen are then left overnight at room temperature Stand and then dry them in a drying cabinet for 45 minutes at 121 ° C. In the end the samples are each ground in a Waring mixer and their hydrophobicity tested The results obtained can be seen in Table III below.

Table UI

Probesample

Terpentinharz (g)Rosin (g)

HydrophobizilätHydrophobicity

11 15,615.6 vollständigCompletely 22 11.711.7 teilweisepartially 33 7,87.8 schwachweak

mit 2prozentiger wäßriger Natronlauge auf 5,0 eingestellt und die Stärkeprodukte dann jeweils analog Beispiel 6 abgetrennt, gewaschen, an der Luft getrocknet und pulverisiert. Alle Stärkeprodukte sind völlig hydrophob. adjusted to 5.0 with 2 percent aqueous sodium hydroxide solution and the starch products then in each case analogously to the example 6 separated, washed, air dried and pulverized. All starch products are completely hydrophobic.

Beispiel 11Example 11

ss Analog Beispiel 10 wird ein erfindungsgemäßes Stärkeprodukt aus unmodifizierter Maisstärke hergestellt, wobei jedoch abweichend davon das Aluminiumsulfat der Aufschlämmung vor der Zugabe des Terpentinharzmaterials zugesetzt wird. Auch das auf diese Weise erhaltene Stärkeprodukt ist vollständig hydrophob.ss Analogously to Example 10, a starch product according to the invention is produced from unmodified corn starch, but notwithstanding the aluminum sulfate of the slurry prior to the addition of the rosin material is added. The starch product obtained in this way is also completely hydrophobic.

Example 9

Es werden drei 500-g-Aufschlämmungen unmodifizierter Stärke mit einem Feststoffgehalt von 5, 20 bzw. 40% (Handelsbasis) hergestellt Jede dieser Aufschlämmungen wird dann unter Rühren mit verstärktem Terpentinharz (59,1% TS) in einer 2% Trockensubstanzba-Beis pi el 12Three 500 g slurries of unmodified starch with a solids content of 5, 20 and 40% (commercial basis) Each of these slurries is then made with agitation with fortified rosin (59.1% DM) in a 2% dry matter ba example 12

Beispiel 10 wird wiederholt, wobei man jedoch abweichend davon einen nichtverstärkten hellen Terpentinharzleim verwendet. Auch dieses Produkt ist völlig hydrophob. Example 10 is repeated, but deviating of which a non-reinforced, light-colored rosin glue is used. This product is also completely hydrophobic.

Beispiel 13Example 13

Beispiel 10 wird unter Verwendung unmodifizierter Maisstärke wiederholt Die umgesetzte Aufschlämmung wird dann in fünf Proben aufgeteilt, deren pH-Werte mit 2prozentiger wäßriger Natronlauge auf 4,0,5,0.6,0, 7,0 bzw. 8,0 eingestellt werden. Die auf diese Weise erhaltenen erfindungsgemäßen Stärkeprodukte werden dann wie vorstehend beschrieben gewonnen. Alle so erhaltenen Stärkeprodukte sind vollständig hydrophob. Die bestimmungsgemäßen Anwendungszweckc der erfindungsgemäßen Stärkeprodukte erfordern häufig, daß das Produkt hinsichtlich der Anwesenheit potentiell pathogener Mikroorganismen scharfen Anforderungen genügt Der Gehalt an derartigen Mikroorganismen kann beispielsweise dadurch auf ein annehmbares Maß reduziert werden, daß man die Aufschlämmung vor dem Entwässern mit einem Oxydationsmittel, wie verdünntem Wasserstoffperoxyd, behandeltExample 10 is made using unmodified Corn starch repeated. The reacted slurry is then divided into five samples, their pH values with 2 percent aqueous sodium hydroxide solution to 4.0,5,0.6,0, 7.0 or 8.0 can be set. The starch products according to the invention obtained in this way are then obtained as described above. All starch products obtained in this way are completely hydrophobic. The intended use of the starch products according to the invention often requires that the product has strict requirements with regard to the presence of potentially pathogenic microorganisms The content of such microorganisms can for example thereby be reduced to an acceptable level be reduced by treating the slurry with an oxidizing agent such as dilute hydrogen peroxide prior to dewatering

Die erfindungsgemäßen Stärkeprodukte eignen sich als Austauschstoff für Talkum und native Stärke in verschiedenen Gemischen bzw. Produkten, z. B. Körperpuder, kosmetische Lotionen, Aerosolantitranspirationsmittel und dergleichen. Das Stärkeprodukt wird in der Regel in Form eines Pulvers mit einer Korngröße von 74 μΐη oder feiner verwendet. Für den Einsatz in Aerosolen wird die Korngröße vorzugsweise so gewählt, daß das Pulver ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 44 μπι passiert. Das getrocknete Produkt kann in beliebiger herkömmlicher Weise, z. B. in einer Kugel-, Walzen- oder Schlagmühle oder dergleichen, pulverisiert werden.The starch products according to the invention are suitable as a substitute for talc and native starch in various mixtures or products, e.g. B. body powders, cosmetic lotions, aerosol antiperspirants and the like. The starch product is in the Usually used in the form of a powder with a grain size of 74 μm or finer. For use in aerosols, the grain size is preferably chosen so that the powder passed through a sieve with a mesh size of 44 μm. The dried product can be processed in any conventional manner, e.g. B. in a ball, roller or hammer mill or the like, pulverized will.

Das erfindungsgemäße rieselfähigc, hydrophobe Stärkeprodukt kann dazu verwendet werden, Talkum auf Anwendungsgebieten bzw. in Produkten, wie Babypuder, Rasierpuder, Gesichtspuder, Körperpuder und dergleichen, ganz oder teilweise zu ersetzen. Das Stärkeprodukt wird anstelle des Talkums in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 :1 eingesetzt, um Produkte zu erhalten, die ein Körpergefühl aufweisen bzw. hervorrufen, das denjenigen der entsprechenden Produkte auf Talkumbasis gleicht. Typische weitere Komponenten für derartige Produkte sind u.a. Trübungsmittel bzw. Deckpigmente, wie Titandioxyd, Zinkoxyd und Kaolin, Pigmente, Duftstoffe, Metallseifen, wie Magnesium- und Zinkstearat, und Absorptionsmittel, wie Kreide oder Magnesiumcarbonat. Es ist darauf hinzuweisen, daß das erfindungsgemäße hydrophobe Stärkeprodukt Talkum insofern überlegen ist, als es eine vielfach höhere Absorptionskapazität für Feuchtigkeitsdampf aus der Transpiration als Talkum aufweist und unter diesen Bedingungen seine überlegene Beweglichkeit bzw. Rieselfähigkeit nicht verliert.The free-flowing, hydrophobic starch product according to the invention can be used to make talc in areas of application or in products such as baby powder, shaving powder, face powder, body powder and to replace the like, in whole or in part. The starch product is used instead of the talc in a weight ratio of about 1: 1 to make products to obtain a body feeling that is similar to that of the corresponding products based on talc. Typical additional components for such products include opacifiers or covering pigments such as titanium dioxide, zinc oxide and kaolin, pigments, fragrances, metal soaps such as magnesium and zinc stearate, and absorbents such as chalk or magnesium carbonate. It should be pointed out that the inventive hydrophobic starch product is superior to talc in that it has a much higher absorption capacity for moisture vapor from the Shows perspiration as talc and does not lose its superior mobility or pourability under these conditions.

Das hydrophobe Stärkeprodukt eignet sich auch als Ersatz bzw. Substitut für Talkum in Lotionen. Diese Gemische gleichen in der Rege! den vorstehend beschriebenen Pudermischungen, die in einer Emulsion aus Wasser und öl, wie Mineralöl, Lanolin oder niedrigviskose Ester, wie Isopropylmyristat, suspendiert sind. Derartige Lotionen können außerdem auch Emulgatoren, wie Triäthanolaminstearat, und Suspendiermittel, wie Zellulosegummi, enthalten.The hydrophobic starch product is also suitable as a substitute or substitute for talc in lotions. These Mixtures are usually the same! the powder mixtures described above, which are in an emulsion are suspended from water and oil, such as mineral oil, lanolin or low-viscosity esters such as isopropyl myristate. Such lotions can also contain emulsifiers, such as triethanolamine stearate, and suspending agents, such as cellulose gum.

Beispiel 14Example 14

7,8 g erfindungsgemäßes hydrophobes Stärkeprodukt werden mit 34,4 g TiO₂, 6,25 g Rotfarbpigment und 1,55 g Umbrapigment gemischt, wobei man einen rosabeigen Puder erhält.7.8 g of the hydrophobic starch _{product according to the invention are mixed with 34.4 g of TiO 2} , 6.25 g of red pigment and 1.55 g of umbra pigment, a pinkish-beige powder being obtained.

1010

1515th

2020th

3030th Aus 10% des vorstehenden Pudergemisches und 90% einer üblichen Lotionsgrundlage wird eine Lotion hergestellt Dabei erhält man eine hellbeige, schwere Lotion.A lotion is produced from 10% of the above powder mixture and 90% of a conventional lotion base. A light beige, heavy lotion is obtained.

Eine zweite Lotion wird hergestellt, indem man 75% Lotionsbasis, 15% des vorstehenden Pudergemtschs und 10% des hydrophoben Stärkeprodukts mischt Dabei erhält man eine hellbeige Lotion.A second lotion is made by adding 75% Lotion base, 15% of the above powder mixture and 10% of the hydrophobic starch product mixed. A light beige lotion is obtained.

Die hydrophoben Stärkeprodukte der Erfindung eignen sich auch dazu, Talkum als Grundlage in Puder- und Aerosolrezepturen zu ersetzen. In der Regel enthalten Aerosolgcmische ein Treibmittel, z. B. einen gasförmigen Fluorkohlenstoff, ein Suspendiermittel und eine Trägerflüssigkeit sowie das Grundmaterial. Eine wirtschaftliche bzw. gewerbliche Anwendungsmöglichkeit besteht darin, derartigen Gemischen auch ein astringierendcs Antitranspirationsmittel. wie Aluminiumhydroxychlorid, einzuverleiben, um ein Aerosol-Puder-Antitranspirationsmittel zu erhalten.The hydrophobic starch products of the invention are also suitable to use as a base in powder and talc Replace aerosol formulations. Usually included Aerosol mix a propellant, e.g. B. a gaseous fluorocarbon, a suspending agent and a Carrier liquid as well as the base material. An economic or commercial application consists in adding an astringent antiperspirant to such mixtures. such as aluminum hydroxychloride, to obtain an aerosol powder antiperspirant.

Beispiel 15Example 15

Es wird ein Aerosolgemisch nach folgender Rezeptur hergestellt:It is an aerosol mixture according to the following recipe manufactured:

Hydrophobes Stärkeprodukt 10,0%Hydrophobic starch product 10.0% Aluminiumoxychlorid 2,0%Aluminum oxychloride 2.0% Kolloidales Siliciumoxyd 0,75%Colloidal silica 0.75% Treibmittel RestPropellant remainder

Dieses Gemisch wird in einen Aerosolbehälter gefüllt und geprüft. Das Produkt läßt sich glatt bzw. frei und gleichmäßig versprühen und weist ein gutes Gefühl und ein gutes Haftvermögen auf der Haut auf.This mixture is filled into an aerosol container and tested. The product can be smooth or free and Spray evenly and has a good feeling and good adhesion to the skin.

Ve rgleichsversuchComparison attempt

Beispiel 15 wird wiederholt, wobei jedoch abweichend davon anstelle des erfindungsgemäßen Stärkeprodukts ein nach dem Verfahren der US-PS 28 52 404 hergestelltes Produkt verwendet wird. Dieses Material läßt sich nicht versprühen und wird offensichtlich hydroExample 15 is repeated, but with a departure from the starch product according to the invention using a method according to US Pat. No. 2,852,404 manufactured product is used. This material does not spray and will obviously become hydro phil, wenn es mit dem Treibmittel in Berührung ge bracht wird.phil when it comes into contact with the propellant is brought.

Weitere Anwendungsmöglichkeiten des erfindungsgemäßen hydrophoben Stärkeprodukts sind die Verwendung als Trennpuder in der Druckindustrie, als Pu-Further possible uses of the hydrophobic starch product according to the invention are its use as a release powder in the printing industry, as a powder der in der Kautschukindustrie, als Schädlingsbekämpfungsmittel bzw. Pcstizidgrundlage, als Füllstoff für Anstrichfarben in Zementmischungen und milden Schleifmitteln, /.. B. für das Polieren von Reis.in the rubber industry, as a pesticide or pesticide base, as a filler for paints in cement mixtures and mild abrasives, / .. B. for polishing rice.

Bevorzugte Verwendungsarten des StärkepulversPreferred ways of using the starch powder

sind auch in Pulver-Aerosol-Gemischen enthaltenden Suspensionsmitteln, einer Trägerflüssigkeit und einem gasförmigen Treibmittel. Solche Pulver-Aerosol-Gemische enthalten vorzugsweise noch zusätzlich ein adstringierendcs Antitranspirationsmittel und/oder zusätzlichare also in powder-aerosol mixtures containing suspending agents, a carrier liquid and a gaseous propellants. Such powder-aerosol mixtures preferably also contain an astringent antiperspirant and / or in addition ein Parfüm und gegebenenfalls ein Metallsalz einer Fettsäure.a perfume and optionally a metal salt of a fatty acid.

Eine weitere Verwendung des Stärkepulvers besteht in einer Kosmetik-Lotion, enthaltend eine organische Lotionsbasis, ein Trübungsmittel und das Pulver. Vor-Another use of the starch powder is in a cosmetic lotion containing an organic one Lotion base, an opacifier and the powder. Before-

bo zugsweise enthält die Kosmetik-Lotion noch zusätzlich ein Pigmcntmaterial.The cosmetic lotion preferably also contains a pigment material.

Eine weitere bevorzugte Verwendung besteht auch in einem Körperpuder, enthaltend ein Mctallsalz einer Fettsäure und ein Puderpulver sowie das hier beschrie-Another preferred use is also in a body powder containing a metal salt of a fatty acid and a powder powder as well as the one described here

b5 bcne Siärkcprodukt.b5 bcne safety product.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patient entitlements:

1. Hydrophobes fließfähiges Stärkeprodukt, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer körnigen Stärke, auf deren Oberfläche mindestens ein Aluminiumresinat in einer Menge abgeschieden ist, die ausreicht, um die beschichteten Stärkekörnchen zu hydrophobieren, besteht.1. Hydrophobic flowable starch product, characterized in that it consists of a granular starch, on the surface of which at least one aluminum resinate is deposited in a quantity sufficient to make the coated starch granules hydrophobic.

2. Stärkeprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines Pulvers, dessen Teilchen durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,075 mm hindurchgehen, wobei der SchQttungsböschungswinkel weniger als 20° beträgt, vorliegt.2. Starch product according to claim 1, characterized in that it is in the form of a powder, its Particles pass through a sieve with a mesh size of 0.075 mm, the The angle of slope of the slope is less than 20 °.

3. Stärkeprodukt nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß es als Stärke Maisstärke und/ oder eine modifizierte Stärke enthält.3. Starch product according to claim 1 or 2, characterized in that it is corn starch and / or contains a modified starch.

4. Verfahren zur Herstellung eines hydrophoben fließfähigen Stärkeproduktes, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,daß man4. Process for the preparation of a hydrophobic flowable starch product according to one of claims 1 to 3, characterized in that one