DE2620378A1

DE2620378A1 - Nitric oxide removal from nitrogen contg. oxygen and opt. steam - by reduction with ammonia over copper, nickel, manganese oxide catalyst

Info

Publication number: DE2620378A1
Application number: DE19762620378
Authority: DE
Inventors: Willi Dipl Phys Dr Herzog; Juergen Dipl Chem Dr Stenzel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-05-08
Filing date: 1976-05-08
Publication date: 1977-11-17
Also published as: DE2620378C2

Abstract

Selective removal involves redn. of N oxides (I) with excess ammonia (II) at 180-250 degrees C in the presence of a catalyst (III) consisting of a homogeneous mixt. of oxides of Cu, Ni and Mn, each in a wt. ratio between 0.1 and 1, pref. 1:1:1:. Only a relatively slight (1.1-10, esp. 1.1-2.4 fold) stoichiometric excess of (II) is needed. The gas mixt. contains 300-5000 ppm. (I), 0.5-5 vol. % O and 0-3 vol. % steam. (III) can be used alone as pellets or as mixt. of 2-40 wt. % (III) on an inert support. E.g. the NO content of a gas mixt. was reduced from 1000 to under 10 ppm. by redn. with (II) over (III) on alpha-alumina.

Description

Verfahren zur selektiven Entfernung von Stickstoff- Process for the selective removal of nitrogen

oxiden aus stickstoffoxidhaltigen Gasgemischen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Entfernung von Stickstoffoxiden aus Gasgemischen, welche im wesentlichen Stickstoff sowie geringe Mengen an Stickstoffoxiden, Sauerstoff und gegebenenfalls Wasserdampf enthalten, durch Reduktion der Stickstoffoxide mit Ammoniak bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart eines Katalysators. Oxides from nitrogen oxide-containing gas mixtures The invention relates to a method for the selective removal of nitrogen oxides from gas mixtures which essentially nitrogen and small amounts of nitrogen oxides, oxygen and optionally contain water vapor, by reducing the nitrogen oxides with Ammonia at an elevated temperature and in the presence of a catalyst.

Es ist bekannt, aus den bei der herstellung von Salpetersäure durch Oxidation von Ammoniak anfallenden stickstoffoxidhaltigen Abgasen die Stickstoffoxide durch katalytische Reduktion mit Ammoniak zu entfernen. Als Katalysatoren werden bei diesem Reduktionsvorgang gemäß der britischen Patentschrift Nr. 883 946 Metalle der Platingruppe, z.B. Platin oder Palladium, welche auf geeignete Träger aufgebracht sein können, verwendet. Die Verwendung derartiger Katalysatoren ist mit dem Nachteil verbunden, daß der wirtschaftliche Aufwand hoch ist und außerdem die Gefahr einer Vergiftung durch die in den Abgasen enthaltenen Katalysatorgifte, wie Schwefelverbindungen, besteht.It is known from the manufacture of nitric acid by Oxidation of ammonia resulting nitrogen oxide-containing exhaust gases the nitrogen oxides to be removed by catalytic reduction with ammonia. Used as catalysts metals in this reduction process according to British Patent Specification No. 883,946 of the platinum group, e.g. platinum or palladium, which are applied to suitable supports can be used. The use of such catalysts has the disadvantage connected that the economic outlay is high and also the risk of a Poisoning by the catalyst poisons contained in the exhaust gases, such as sulfur compounds, consists.

Es ist weiterhin gemäß der britischen Patentschrift Nr. 9oo 945 bekannt, andere Metalle als Katalysatoren für vorgenannten Reduktionsprozeß, wie z.3. Kobalt, Nickel und Eisen, in Form von Trägerkatalysatoren zu verwenden. Auch bei diesen Metallen besteht die Gefahr einer Vergiftung durch in den Abgasen enthaltenen Katalysatorgifte.It is further known from British Patent Specification No. 9oo 945, other metals as catalysts for the aforementioned reduction process, such as z.3. Cobalt, Nickel and iron, to be used in the form of supported catalysts. Even with these Metals there is a risk of poisoning in the exhaust gases contained catalyst poisons.

Gegen Katalysatorgifte unempfindliche Katalysatoren zur Entfernung von Stickstoffoxiden aus stickstoffoxidhaltigen Abgasen durch Reduktion der Stickstoffoxide mit Ammoniak werden in der DT-PS 1 253 685 bzw. der GB-PS 1 o74 794 offenbart.Catalysts for removal that are insensitive to catalyst poisons of nitrogen oxides from nitrogen oxide-containing exhaust gases by reducing the nitrogen oxides with ammonia are disclosed in DT-PS 1,253,685 and GB-PS 1,074,794.

Als solche werden Molybdänoxid, Wolframoxid, Vanadiumoxid, Manganoxid, Eisenoxid sowie Mischoxide des Molybdäns und Vanadiums, des Eisen, des Zinks und Mangans, Kupferchromoxid und Manganchromit vorgeschlagen. Die Katalysatoren können zusammen mit metallischen oder oxidischen Trägern verwendet werden.Molybdenum oxide, tungsten oxide, vanadium oxide, manganese oxide, Iron oxide and mixed oxides of molybdenum and vanadium, iron, zinc and Manganese, copper chromium oxide and manganese chromite have been suggested. The catalysts can can be used together with metallic or oxidic supports.

Zur Erzielung eines befriedigenden Reinigungseffektes ist es beim Einsatz dieser Katalysatoren erforderlich, eine relativ hohe Reduktionstemperatur von 280-2900C und einen Ammoniaküberschuß von mindestens So VolegO der stöchiometrisch erforderlichen Menge anzuwenden.To achieve a satisfactory cleaning effect, it is at Use of these catalysts required a relatively high reduction temperature from 280-2900C and an ammonia excess of at least So VolegO the stoichiometric to apply the required amount.

Es wurde nun gefunden, daß man die Nachteile der bekannten Verfahren überwinden kann, wenn man die Reduktion der Stickstoffoxide in Gegenwart des Katalysators der Erfindung ausführt.It has now been found that the disadvantages of the known processes can overcome if you reduce the nitrogen oxides in the presence of the catalyst of the invention.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur selektiven Entfernung von Stickstoffoxiden aus Gasgemischen, welche im wesentlichen Stickstoff sowie geringe Mengen an Stickstoffoxiden, Sauerstoff und gegebenenfalls Wasserdampf enthalten, durch Reduktion der Stickstoffoxide mit mindestens stöchiometrischen Mengen Ammoniak bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart eines Katalysators, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das stickstoffoxidhaltige Gas im Gemisch mit einem stöchiometrischen Überschuß an Ammoniak, bezogen auf den Stickstoffoxidgehalt des Gemisches, bei einer Temperatur von etwa 1800C bis 2500C über einen aus einer homogenen Mischung aus den Oxiden des Kupfers, Nickels und Mangans bestehenden Katalysator leitet,-wobei in der homogenen Mischung des Katalysators die einzelnen Elemente in jedem Gewichtsverhältnis zueinander innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 1 enthalten sind.The invention relates to a method for selective removal of nitrogen oxides from gas mixtures, which are essentially nitrogen and minor Contain quantities of nitrogen oxides, oxygen and possibly water vapor, by reducing the nitrogen oxides with at least stoichiometric amounts of ammonia at elevated temperature and in the presence of a catalyst, which is characterized is that the nitrogen oxide-containing gas in a mixture with a stoichiometric Excess of ammonia, based on the nitrogen oxide content of the mixture, at one Temperature from about 1800C to 2500C over a homogeneous mixture the oxides the existing catalyst of copper, nickel and manganese conducts, - the individual elements in the homogeneous mixture of the catalyst contained in each weight ratio to each other within the range of 0.1 to 1 are.

Das zu reinigende Gas enthält im allgemeinen etwa 300 bis 5000 ppm Stickstoffoxide, etwa 0,5 bis 5 Vol% Sauerstoff, gegebenenfalls etwa 0,1 bis 3 Vol% Wasserdampf und Rest Stickstoff. Ein derartiges Gasgemisch fällt beispielsweise bei der Salpetersäureherstellung als Abgas an und ist dann vorzugsweise durch folgende Zusammensetzung gekennzeichnet: etwa 0,2 VolX Stickstoffoxide etwa 3 Vol% Sauerstoff etwa 3 Vol Wasserdampf Rest ad Ioo Vol Stickstoff Beim Einhalten der bevorzugten Katalysatortemperatur von 210~° bis 25 oOC und einer Raumgeschwindigkeit des Gasgemisches von etwa 4500 bis 12 ooo, insbesondere 4500 bis 6000, Volumenteile Gas pro Stunde und pro Volumenteil des Katalysators kann der Stickstoffoxidrestgehalt im gereinigten Abgas auf erheblich weniger als Ioo ppm reduziert werden.The gas to be cleaned generally contains about 300 to 5000 ppm Nitrogen oxides, about 0.5 to 5% by volume oxygen, optionally about 0.1 to 3% by volume Water vapor and the remainder nitrogen. Such a gas mixture falls, for example in the nitric acid production as exhaust gas and is then preferably due to the following Composition characterized: about 0.2 VolX nitrogen oxides about 3 Vol% oxygen about 3 vol water vapor rest ad 100 vol nitrogen when adhering to the preferred Catalyst temperature of 210 ~ ° to 25 oOC and a space velocity of the gas mixture from about 4500 to 12,000, especially 4500 to 6000, parts by volume of gas per hour and per part by volume of the catalyst, the residual nitrogen oxide content in the purified Exhaust gas can be reduced to considerably less than 100 ppm.

Überraschenderweise wird für den Reduktionsprozess der Stickstoffoxide ein relativ geringer stöchiometrischer Überschuß an Ammoniak, bezogen auf den Stickstoffoxidgehalt des Gasgemisches, benötigt, welcher das 1,1 - lo-fache, insbesondere das 1,1 - 2,4-fache, der stöchiometrisch erforderlichen Menge beträgt.Surprisingly, the nitrogen oxides are used for the reduction process a relatively small stoichiometric excess of ammonia based on the nitrogen oxide content of the gas mixture, which is 1.1 - lo times, in particular 1.1 - 2.4 times, the stoichiometrically required amount.

Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung besteht darin, einen Katalysator einzusetzen, dessen einzelnen Elemente im Gewichtsverhältnis von 1:1:1 vorliegen.Another advantageous embodiment of the method of the invention consists in using a catalyst, its individual elements in weight ratio of 1: 1: 1 are available.

Das homogene Gemisch der katalytisch wirksamen Metalloxide kann dabei zu Formlingen gepreßt oder auf einen inerten Träger in Form von Aluminiumoxid, Spinell, Mullit, Cordierit, Gehlenit oder sonstigen keramischenm Material aufgebracht sein, wobei der Anteil der homogenen Mischung im Trägerkatalysator 2 bis 40 Gewichts#CJo, berechnet als Gesamtmetalloxide und bezogen auf die Gesamtmenge an Katalysator und Träger, beträgt.The homogeneous mixture of the catalytically active metal oxides can pressed into moldings or on an inert carrier in Form of Aluminum oxide, spinel, mullite, cordierite, gehlenite or other ceramic m Material be applied, the proportion of the homogeneous mixture in the supported catalyst 2 to 40 weight # CJo, calculated as total metal oxides and based on the total amount on catalyst and support.

Der beim Verfahren der Erfindung eingesetzte Katalysator ist hinsichtlich seiner Zusammensetzung grundsätzlich bekannt.The catalyst employed in the process of the invention is of concern its composition is basically known.

Seine Herstellung und Anwendung als Reduktionskatalysator zur Reduktion von Stickoxiden ist bereits in den Deutschen Auslegeschriften 2 165 750 und 2 358 664 zbw. in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 165 548 beschrieben.Its manufacture and use as a reduction catalyst for reduction of nitrogen oxides is already in the German Auslegeschriften 2,165,750 and 2,358 664 e.g. in German Offenlegungsschrift 2,165,548.

Der in der Deutschen Auslegeschrift 2 165 550 offenbarte Katalysator ist dadurch gekennzeichnet, daß er aus einer auf einen inerten, aluminiumoxidhaltigen Trager aufgebrachten homogenen Mischung aus den Oxiden und/oder Aluminaten des Kupfers, Nickels und Mangans besteht, wobei in der homogenen Mischung die einzelnen Elemente in jedem Gewichtsverhältnis zueinander innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 1 enthalten sind und der Anteil der homogenen Mischung im Trägerkatalysator 2 bis 40 Gewichts, berechnet als Gesamtmetalloxide und bezogen auf die Gesamtmenge an Katalysator und Träger, beträgt, und daß der Katalysator hergestellt wird, indem man den Träger mit einer in der Hitze gesättigten, wässerigen Lösung von Kupfer-, Nickel- und Mangansalzen flüchtiger Säuren tränkt, den von der wässerigen Salzlösung durchdrungenen Träger bei einer Temperatur von 90 bis 150°C trocknet, das getrocknete Produkt zunächst auf eine Temperatur von 200 bis 4500C und anschließend auf eine Temperatur von 900 bis IlooOC erhitzt.The catalyst disclosed in German Auslegeschrift 2,165,550 is characterized in that it consists of an inert, aluminum oxide-containing Carrier-applied homogeneous mixture of the oxides and / or aluminates of copper, Nickel and manganese consists, whereby in the homogeneous mixture the individual elements contained in each weight ratio to each other within the range of 0.1 to 1 and the proportion of the homogeneous mixture in the supported catalyst is 2 to 40 weight, calculated as total metal oxides and based on the total amount of catalyst and Carrier, and that the catalyst is prepared by adding the carrier with an aqueous solution of copper, nickel and manganese salts saturated with heat volatile acids soaks the carrier permeated by the aqueous salt solution at a temperature of 90 to 150 ° C dries the dried product first to a temperature of 200 to 4500C and then to a temperature of 900 heated up to IlooOC.

Bei der Anwendung des Katalysators der Deutschen Auslegeschrift 2 165 550 zur Reduktion von Stickoxiden in Abgasen werden als geeignete Reduktionsmittel Wasserstoff, Kohlenmonoxid oder gasförmige Kohlenwasserstoffe eingesetzt. Das Gasgemisch aus stickstoffoxidhaltigem Abgas und Reduktionsmittel wird dabei bei einer Temperatur von etwa 2500 - iloooC und einer Raumgeschwindigkeit von lo ooo bis loo ooo 1 Gas pro Stunde und pro Liter Katalysator über den Katalysator geleitet. Wie aus den Ausführungsbeispielen der DT-AS 2 165 550 ersichtlich, wird zur Erzielung eines Reinigungseffektes von 95 °ó eine Reduktionstemperatur von 4000C benötigt, wobei im gereinigten Abgas ein Restgehalt an Stickstoffoxiden von 300 ppm verbleibt. Dieses im Verhältnis zur Erfindung unbefriedigende Ergebnis ist offensichtlich auf die Verwendung von Wasserstoff, Kohlenmonoxid oder gasförmigen Kohlenwasserstoffen als Reduktionsmittel zurückzuführen, welche außerdem bei der Reduktion von Stickstoffoxiden in Gegenwart von Sauerstoff nicht selektiv sind, sondern zuerst mit dem Sauerstoff reagieren.When using the catalyst of German Auslegeschrift 2 165 550 for the reduction of nitrogen oxides in exhaust gases are considered suitable reducing agents Hydrogen, carbon monoxide or gaseous Hydrocarbons used. The gas mixture of nitrogen oxide-containing exhaust gas and reducing agent is thereby at a temperature of about 2500 - iloooC and a space velocity of lo ooo to loo ooo 1 gas per hour and per liter of catalyst over the catalyst directed. As can be seen from the exemplary embodiments of the DT-AS 2 165 550 to achieve a cleaning effect of 95 ° ó a reduction temperature of 4000C required, whereby in the cleaned exhaust gas a residual content of nitrogen oxides of 300 ppm remains. This result, which is unsatisfactory in relation to the invention, is evident on the use of hydrogen, carbon monoxide or gaseous hydrocarbons as a reducing agent, which is also used in the reduction of nitrogen oxides are not selective in the presence of oxygen, but first with the oxygen react.

Demgegenüber ist die nach der Erfindung vorgeschlagene Kombination des in der DT-AS 2 165 550 beschriebenen Katalysators und Ammoniak als Reduktionsmittel für die Reduktion von Stickstoffoxiden in Gegenwart von Sauerstoff in Bezug auf den erzielbaren Reduktionseffekt als optimal zu bezeichnen, indem der erfindungsgemäße Reduktionsprozess bereits bei einer Temperatur von 2ovo0 - 2200C und unter Anwendung eines geringfügigen stöchiometrischen Überschusses an Ammoniak die Entfernung der Stickstoffoxide aus Gasgemischen bis zu einem Rest gehalt an Stickstoffoxiden im gereinigten Gas von weniger als loo ppm gewährleistet.In contrast, the combination proposed according to the invention of the catalyst described in DT-AS 2 165 550 and ammonia as a reducing agent for the reduction of nitrogen oxides in the presence of oxygen in relation to to describe the achievable reduction effect as optimal by the inventive Reduction process already at a temperature of 2ovo0 - 2200C and with application a slight stoichiometric excess of ammonia the removal of the Nitrogen oxides from gas mixtures up to a residual content of nitrogen oxides in the purified gas of less than 100 ppm guaranteed.

Das Verfahren der Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 a) Herstellung des Katalysators In eine in der Hitze gesättigte wässerige Lösung, enthaltend 80 g Cu(N03)2 . 3 H20, 94 g Ni(N03)2 . 6 H20 und 82 g Mn(NO3)2 . 4 H20 wurden 425 g a-Al203, das durch Glühen von a-Al(OHj3 bei Iooo0C hergestellt wurde, eingetragen und der erhaltene zähe Brei im Verlauf von 12 Stunden bei IIo0C getrocknet.The method of the invention is illustrated by the following examples explained in more detail: Example 1 a) Production of the catalyst In a Aqueous solution saturated with heat, containing 80 g of Cu (N03) 2. 3 H20, 94 g Ni (N03) 2. 6 H20 and 82 g Mn (NO3) 2. 4 H20 were 425 g of a-Al203, which by annealing of a-Al (OHj3 was produced at 10000C, entered and the viscous pulp obtained dried in the course of 12 hours at 110C.

Anschließend wurde die Temperatur zwecks Zersetzung der Nitratsalze allmählich auf etwa 450°C erhöht. Das Ende der Zersetzungsreaktion war an der Verminderung bzw. dem Ausbleiben der anfänglich entwickelten Stickoxiddämpfe zu erkennen. Das anfallende pulverförmige Produkt wurde zu pillenförmigen Preßlingen mit einem Durchmesser und einer Länge von 3 mm gepreßt. The temperature was then raised to decompose the nitrate salts gradually increased to around 450 ° C. The end of the decomposition reaction was on the decline or the absence of the initially developed nitrogen oxide vapors. That resulting powdery product became pill-shaped compacts with a diameter and pressed to a length of 3 mm.

b) Anwendung des Katalysators Die Leistungsfähigkeit des gemäß 1 a) hergestellten Metalloxid-Katalysators wurde an einem Gasgemisch folgender Zusammensetzung getestet: looo ppm NO 4700 ppm NH3 3,o Vol% O2 Rest N2 Das Gasgemisch wurde über den Katalysator mit einer Raumgeschwindigkeit von 12 ooo Volumenteilen Gas pro Stunde und pro Volumenteil Katalysator geleitet. Gleichzeitig wurden Gas und Katalysator erhitzt und in Abhängigkeit von der jeweiligen Katalysatortemperatur der Restgehalt an NO im den Katalysator verlassenden Abgas ermittelt. Dabei wurden die in Figur. 1 dargestellten Ergebnisse erzielt. Aus dem Kurvenverlauf der in Figur 1 dargestellten Kurve ist ersichtlich, daß das Optimum der Katalysatorwirkung nur in dem Temperaturbereich von 180 - 250 0C erreicht wird, wobei der NO-Restgehalt im gereinigten Abgas weniger als loo ppm beträgt.b) Application of the catalyst The performance of the according to 1 a) prepared metal oxide catalyst was on a gas mixture of the following composition tested: looo ppm NO 4700 ppm NH3 3, o Vol% O2 rest N2 The gas mixture was over the catalyst at a space velocity of 12,000 parts by volume of gas per hour and passed per part by volume of catalyst. At the same time gas and catalyst became heated and depending on the respective Catalyst temperature the residual NO content in the exhaust gas leaving the catalytic converter is determined. There were the one in figure. 1 achieved results. From the curve in FIG 1 it can be seen that the optimum catalytic converter effect only in the temperature range of 180 - 250 0C is reached, with the residual NO content in the cleaned exhaust gas is less than 100 ppm.

Beispiel 2 Es wurde der gemäß Beispiel 1 a) hergestellte Metalloxid-Katalysator eingesetzt. Über den Katalysator wurde ein Gasgemisch folgender Zusammensetzung geleitet: looo ppm NO Iooo ppm N02 4700 ppm NH3 3 Vol% O2 Rest N2 Das Gasgemisch sowie der Katalysator wurden gleichzeitig erhitzt. Das Gasgemisch wurde über den Katalysator mit einer Raumgeschwindigkeit von 12 ooo Volumenteilen Gas pro Stunde und pro Volumenteil Katalysator geleitet. In Abhängigkeit von der jeweiligen Katalysatortemperatur wurde der Restgehalt an NO im den Katalysator verlassenden Abgas ermittelt. Die erzielten Ergebnisse werden durch die Kurvenverläufe in Figur 2 wiedergegeben. Danach liegt das Optimum der Katalysatorwirkung im Temperaturbereich von 2000 - 25o0C. Der minimale NO/NO2-Restgehalt im gereinigten Abgas beträgt ~ 50 ppm.Example 2 The metal oxide catalyst prepared according to Example 1 a) was used used. A gas mixture of the following composition was passed over the catalyst conducted: looo ppm NO Iooo ppm N02 4700 ppm NH3 3 vol% O2 rest N2 The gas mixture and the catalyst were heated at the same time. The gas mixture was over the Catalyst with a space velocity of 12,000 parts by volume of gas per hour and passed per part by volume of catalyst. Depending on the respective catalyst temperature the residual NO content in the exhaust gas leaving the catalytic converter was determined. the The results obtained are shown by the curves in FIG. Thereafter the optimum of the catalyst effect lies in the temperature range of 2000 - 25o0C. The minimum residual NO / NO2 content in the cleaned exhaust gas is ~ 50 ppm.

Beispiel 3 Es wurde der gemäß-Beispiel 1 a) hergestellte Metalloxid-Katalysator eingesetzt und seine Wirksamkeit analog der Verfahrensweise gemäß Beispiel 1 b) getestet, wobei jedoch das Gasgemisch folgende Zusammensetzung besaß: 1000 ppm NO 1000 ppm NO2 4700 ppm NH3 3 V-O1/J O2 3 VolX H20 Rest N2 Die erzielten Ergebnisse werden durch die Kurvenverläufe gemäß Figur 3 wiedergegeben. Danach wird ein Reinigungseffekt bis zu einem NO/NO2-Restgehalt im Gasgemsich von weniger als 100 ppm im Temperaturbereich von # 230° - 250°C erreicht.Example 3 The metal oxide catalyst prepared according to Example 1 a) was used used and its effectiveness analogous to the procedure according to Example 1 b) tested, but the gas mixture had the following composition: 1000 ppm NO 1000 ppm NO2 4700 ppm NH3 3 V-O1 / J O2 3 VolX H20 rest N2 The results obtained are reproduced by the curves according to FIG. After that there is a cleaning effect up to a residual NO / NO2 content in the gas mixture of less than 100 ppm in the temperature range from # 230 ° - 250 ° C reached.

Claims

Claims 1. A method for the selective removal of nitrogen oxides from gas mixtures, which essentially contain nitrogen and small amounts of nitrogen oxides, Containing oxygen and possibly water vapor by reducing the nitrogen oxides with at least stoichiometric amounts of ammonia at elevated temperature and in Presence of a catalyst, characterized in that the nitrogen oxide-containing Gas mixed with a stoichiometric excess of ammonia, based on the Material content of the genii # 'ciies, at a temperature of about 1800 - 250 ° C via one of a homogeneous mixture of the oxides of copper, nickel and Manganese conducts existing catalyst, being in the homogeneous mixture of the catalyst the individual elements in any weight ratio to one another within the range from 0.1 to 1 are included.

2. The method according to claim 1, characterized in that the to be cleaned Gas mixture about 300 to 5000 ppm nitrogen oxides, about 0.5 to 5 VolSO oxygen, optionally contains about 0.1 to 3% by volume of water vapor and the remainder nitrogen.

3. The method according to claim 2, characterized in that the to be cleaned Gas mixture approx. 0.2 Vol ° D nitrogen oxides, approx. 3 Vol SO oxygen, approx. 3 Vol% Contains water vapor and the remainder nitrogen.

4. The method according to claim 1-3, characterized in that the Reduction of nitrogen oxides with ammonia at a temperature of 2100 - 250 ° C he follows.

5. The method according to claim 1-4, characterized in that the Amount of ammonia in relation to the nitrogen oxide content of the mixture 1.1-10 times, in particular 1.1-2.4 times the stoichiometrically required amount.

6. The method according to claim 1-5, characterized in that the Passing the gas mixture over the catalyst with a space velocity of about 4,500-12,000 parts by volume of gas per hour and per part by volume of the catalyst he follows.

7. The method according to claim 6, characterized in that the transfer of the gas mixture over the> catalyst with a space velocity of 4500 up to 6000 parts by volume of gas per hour and per part by volume of the catalyst takes place.

8. The method according to claim 1-7, characterized in that in the homogeneous mixture of the catalyst the individual elements in weight ratio 1: 1: 1 are available.

9. The method according to claim 1-6, characterized in that the homogeneous mixture of the catalytically active metal oxides pressed or molded into moldings on an inert carrier in the form of aluminum oxide, spinel, mullite, cordierite, Gehlenit or other ceramic material is applied.

lo. Method according to claim 9, characterized in that the portion the homogeneous mixture in the supported catalyst 2 to 40 weight50, calculated as total metal oxides and based on the total amount of catalyst and support.