DE2616599B2 - Use of a high-alloy steel for the manufacture of high-strength objects that are resistant to acid gas corrosion - Google Patents

Use of a high-alloy steel for the manufacture of high-strength objects that are resistant to acid gas corrosion

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung an sich bekannter hochlegierter Stähle mit der im Anspruch zugegebenen chemischen Zusammensetzung gegen Sauergaskorrosionen beständiger Rohre, Rohrverbindungen und anderer Gegenstände.The invention relates to the use of high-alloy steels known per se with that in the claim added chemical composition against Acid gas corrosion of resistant pipes, pipe connections and other objects.

Bisher wurden als Werkstoffe für Transport, Förderung und Verarbeitung von Sauergas (·= Erdgas mit Gehalten an H2S und/oder CO2) und Sauergasprodukten, z. B. Schwefelverbindungen, unlegierte und niedriglegierte Röhrenstähle mit üblichen Wärmebehandlungen angewendet. Diesen Werkstoffen ist eine unter den genannten Anwendungsbedingungen ungenügende Korrosionsbeständigkeit gemeinsam, beispielsweise eine nicht hinreichende Beständigkeit gegen allgemein abtragende Korrosion, Anfälligkeit gegen Lochkorrosion durch Elementbildung und Gefährdung durch wasserstoffinduzierte Spannungsrißkorrosion. Die genannten Korrosionsarten können einzeln oder gemeinsam auftreten. Zum Gewährleisten einer genügenden Betriebssicherheit sind daher bei Anwendung unlegierter und niedriglegierter Stähle verschiedene Maßnahmen, z. B. Trocknen des Gases und/oder Zugabe vuii Inhibitoren und/oder Anheben des pH-Wertes, zu treffen.So far, sour gas (· = natural gas with contents of H 2 S and / or CO2) and sour gas products, e.g. B. sulfur compounds, unalloyed and low-alloy tubular steels are used with conventional heat treatments. What these materials have in common is inadequate corrosion resistance under the conditions of use mentioned, for example inadequate resistance to general erosive corrosion, susceptibility to pitting corrosion due to element formation and risk from hydrogen-induced stress corrosion cracking. The types of corrosion mentioned can occur individually or together. To ensure sufficient operational safety, various measures are therefore required when using unalloyed and low-alloy steels, e.g. B. drying the gas and / or adding vuii inhibitors and / or raising the pH value.

Bei der Förderung von Sauergas sind die genannten Werkstoffe bevorzugt durch großflächige lokale Korrosionen gefährdet. Diese Korrosionen werden an der Außenoberfläche von Tubings beobachtet und sind in Verbindung mil dem Einbringen Schwefel lösender oder die Ausfällung von Schwefel verhindernder Mittel in den Ringspalt zwischen Tubing und Casing zu sehen. Ursache dieser Korrosionsangriffc ist wahrscheinlich die Ausbildung großflächiger Makroelemcnte. deren Wirksamkeit mit zunehmender Bohrlochtiefc und damit ansteigender I empcratur /nnimmt und unterhalb einer bestimmten, von den örtlichen Gegebenheiten und Betriebsbedingungen abhängigen Temperatur h/w.When sour gas is conveyed, the materials mentioned are preferably endangered by large-area local corrosion. These corrosion are at the Outer surface of tubings observed and are in connection with the introduction of sulfur-dissolving or to see the precipitation of sulfur-preventing agents in the annular gap between tubing and casing. The cause of this corrosion attack is probably the formation of large-area macro-elements. whose Effectiveness with increasing borehole depth and thus increasing I empcratur / takes and below one certain temperature h / w depending on the local conditions and operating conditions.

oberhalb einer bestimmten Bohrlochtiefe nicht mehr beobachtet wird.is no longer observed above a certain borehole depth.

Weiterhin treten Korrosionsschäden auf der Innenoberfläche der Förderstränge auf, die durch allgemeinFurthermore, corrosion damage occurs on the inner surface of the conveyor strands, which is generally caused by abtragende Korrosion und Erosionskorrosion verursacht werden. Die allgemein abtragende Korrosion ist offenbar mit der Säuerung des Bohrlochs zum Aufrechterhalten der Förderleistung verbunden. Durch Anwenden von Inhibitoren kann diese Korrosionsartabrasive corrosion and erosion corrosion are caused. The most common erosive corrosion is apparently associated with the acidification of the borehole to maintain the production capacity. By Applying inhibitors can cause this type of corrosion zwar herabgesetzt, aber nicht genügend sicher vermieden werden. Zusätzlich können durch Unterschiede in den Strömungsverhältnissen bedingte örtliche Angriffe durch Erosionskorrosion auftreten. Diese sind wahrscheinlich darauf zurückzuführen, daß sich Deckschich-can be reduced, but not avoided with sufficient certainty. In addition, differences in Local attacks by erosion corrosion due to the flow conditions occur. These are probably due to the fact that the top layer ten, welche während des Betriebes entstehen und eine gewisse Schutzfunktion ausüben, in bestimmten Bereichen der Rohroberfläche nicht ausbilden oder zerstört werden.that arise during operation and exercise a certain protective function, do not develop in certain areas of the pipe surface or are destroyed will.

Im oberen, kälteren Tubing-Strangleil besteht insbeIn the upper, colder tubing strand there is esp

sondere bei Stillstand der Förderung die Gefahr einer durch Wasserstoff verursachten Spannungsrißkorrosion. Das Auftreten dieser Korrosionsart ist darauf zurückzuführen, daß an der Werkstoffoberfläche durch Korrosionsreaktionen gebildeter Wasserstoff bei An-especially when the conveyance comes to a standstill there is a risk of stress corrosion cracking caused by hydrogen. The occurrence of this type of corrosion is on it due to the fact that hydrogen formed on the surface of the material by corrosion reactions Wesenheit von Schwefelwasserstoff nicht zu Wasser- stoffmolekülen rekombiniert, sondern atomar in das Gefüge eindiffundiert Dies kann bei Belastungen weit unterhalb der Streckgrenze zu Rißbildung, Brüchen und damit zum Abreißen des Rohrstranges führen. DieEssence of hydrogen sulfide not to water substance molecules are recombined, but diffused atomically into the structure. This can go a long way in the event of loads below the yield point lead to the formation of cracks, breaks and thus to the tearing of the pipe string. the Neigung von unlegierten und niedrigiegierten Stählen zur wasserstoffinduzierten Spannungsrißkorrosion .nimmt mit fallender Temperatur zu und erreicht bei etwa Raumtemperatur einen Höchstwert Dadurch erklärt sich die besondere Gefährdung der oberen,Tendency of unalloyed and low-alloy steels to hydrogen-induced stress corrosion cracking . increases with falling temperature and thus reaches a maximum value at around room temperature explains the particular endangerment of the upper, kälteren und gleichzeitig auch höchstbelasteten Teile des Stranges während des Förderbetriebes und die darüber hinaus erhöhte Gefährdung in Stillstandszeiten wegen der dann weiter abfallenden Temperatur. Als Gegenmaßnahme sind bisher höherfeste, niedriglegiertecolder and at the same time highly stressed parts of the line during the conveying operation and the increased risk in downtimes because of the further drop in temperature. As a countermeasure, higher-strength, low-alloyed ones have so far been used Vergütungsstähle mit im Vergleich zu warmgewalzten oder warmgewalzten und normalisierten Stählen verbesserter Beständigkeit gegen wasserstoffinduzierte Spannungsrißkorrosion verwendet worden, ohne daß jedoch Korrosionsschäden vollständig vermieden werQuenched and tempered steels with compared to hot-rolled or hot-rolled and normalized steels improved resistance to hydrogen-induced stress corrosion cracking has been used without however, corrosion damage was completely avoided den konnten.could.

Rohre für den Transport von Sauergas, sogenannte »flow-lines«, sind wegen der hier vorliegenden niedrigen Temperatur fast ausschließlich durch waserstoffinduzierte Spannungsrißkorrosion gefährdet, währendPipes for the transport of acid gas, so-called "flow-lines", are almost exclusively at risk from hydrogen-induced stress corrosion cracking because of the low temperature present here allgemein abtragende Korrosion urk/ andere lokale Korrosionsangriffe bei diesem Anwendungsfall keine praktische Bedeutung haben. Da die durch Wasserstoffabsorption verursachte Spannungsrißkorrosion an eine elektrochemische Korrosionsreaktion, die bei niedrigengeneral erosive corrosion urk / other local Corrosion attacks have no practical significance in this application. Since the stress corrosion cracking caused by hydrogen absorption on a electrochemical corrosion reaction that occurs at low pH-Werten und nur bei Anwesenheit von Feuchtigkeit ablaufen kann, gebunden ist, wurde bisher zum Vermeiden von Spannungsrißkorrosion sofort nach dem Austritt des Gases aus der Bohrung der pH-Wert durch Zugabe von Alkalien auf pH ä 8 angehoben undpH values and only in the presence of moisture can run, is bound, was previously to avoid stress corrosion cracking immediately after When the gas emerges from the borehole, the pH value is raised to pH 8 by adding alkalis anschließend in einer Trocknungsanlage die Feuchtigkeit entfernt.then the moisture is removed in a drying system.

Die gleichen Korrosionsprobleme wie bei der Förderung und dem Transport bestehen auch bei Anlagen für Aufbereitung und Weiterverarbeitung vonThe same corrosion problems as in the extraction and transport also exist with Plants for the preparation and further processing of

(>■> Sauergas.(> ■> sour gas.

Die Erfindung hat sich zur Aufgabe gestellt, an sich bekannte hochlcjiieric Stähle mit der im Anspruch angegebenen chemischen Zusammensetzung für denThe invention has set itself the task of producing high-quality steels known per se with the claim specified chemical composition for the

Aufschluß, Transport und für die Weiterverarbeitung von Sauergas verwendbar zu machen, ohne daß die betreffenden Gegenstände korrosionsgefährdet sind. Zur Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß aus solchen Stählen erzeugte Rohre, Rohrverbindungen und Apparateteile verwendet werden, die bei ihrer Herstellung mit einem Verformungsgrad von mindestens 3% kaltverformt worden sind. To make digestion, transport and for the further processing of acid gas usable without the the objects in question are at risk of corrosion. According to the invention, this object is achieved suggested that pipes, pipe connections and apparatus parts made from such steels be used, which have been cold-formed with a degree of deformation of at least 3% during their production.

Die erfindungsgemäßen Gegenstände weisen aufgrund ihrer chemischen Zusammensetzung unter den Bedingungen des Aufschlusses von Sauergasbohrungen, der Förderung, des Transports, der Aufbereitung und Weiterverarbeitung von Sauergas eine hohe Beständigkeit gegen allgemein abtragende Korrosion, örtliche Korrosionen wie Lochkorrosion und durch Chloride sowie besonders gegen durch Wasserstoffabsorption verursachte SpannungsriBkorrosion auf. Sie sind darüber hinaus beständig gegen durch Elementbildung erzeugte Korrosionen.The objects according to the invention have due to their chemical composition among the Conditions for the exploration of sour gas wells, production, transport, processing and Further processing of acid gas has a high resistance to general erosive corrosion, local Corrosion such as pitting corrosion and by chlorides and especially against by hydrogen absorption caused stress corrosion. You are about it also resistant to corrosion caused by element formation.

Durch die erfirrdungsgemäße Kaltverformung der Werkstoffe werden die im lösungsgeglühten Zustand vorliegenden Mindeststreckgrenzen der hochlegierten Stähle wesentlich bis auf die für die Berührung bei großen Teufen erforderlichen Werte bei gleichzeitig genügend hohen Werten für Dehnung und Einschnürung erhöht. Es ist erfindungswesentlich, daß durch die Kaltverformung die Beständigkeit gegen allgemein abtragende Korrosion, gegen Lochkorrosion, durch Chloride und Eindringen von atomarem Wasserstoi* in das Gefüge erzeugte Spannungsrißkorrosion und die Beständigkeit gegen Korrosionen durch Elemcntbildung nicht beeinträchtigt wird. Weiterhin können die bisher angewendeten, für einen sicheren Schutz unlegierter und niedriglegiener Stähle im allgemeinen jedoch unzureichenden Korrosionsschutzmaßnahmen, wie Anwenden von Inhibitoren beim Spülen und Säuern des Bohrloches, Alkalisieren und Trocknen des Gases, entfallen oder zumindest eingeschränkt und dadurch, die Betriebssicherheit der Anlagen erhöht und ein wirtschaftlicher Vorteil erzielt werden.Due to the cold deformation according to the invention Materials are the minimum yield strengths of the high-alloyed ones in the solution-annealed condition Steels substantially to the values required for contact at great depths at the same time sufficiently high values for elongation and constriction are increased. It is essential to the invention that by the Cold deformation increases the resistance to general erosive corrosion, to pitting corrosion Chlorides and penetration of atomic hydrogen * into the structure produced stress corrosion cracking and the Resistance to corrosion is not impaired by element formation. Furthermore, the previously used for safe protection of unalloyed and low-alloy steels in general however, inadequate corrosion protection measures, such as the use of inhibitors during rinsing and acidification of the borehole, alkalizing and drying the gas, are omitted or at least to a limited extent and thereby the The operational reliability of the systems is increased and an economic advantage can be achieved.

Claims (1)

Patentanspruch;Claim; Verwendung eines hochlegierten Stahles bestehend ausUse of a high-alloy steel consisting of 0.001 bis 0,12% Kohlenstoff0.001 to 0.12% carbon 0,2 bis 1,5% Silizium0.2 to 1.5% silicon 0,5 bis 8% Mangan0.5 to 8% manganese 12 bis 30% Chrom12 to 30% chromium 2 bis 16% Nickel2 to 16% nickel ).l bis 5% Molybdän) .l to 5% molybdenum 0.01 bis 1,2% Titan0.01 to 1.2% titanium 0,01 bis 1,6% Niob0.01 to 1.6% niobium 0,01 bis 33% Kupfer0.01 to 33% copper 0,010 bis 035% Stickstoff,0.010 to 035% nitrogen, Rest Eisen und übliche BegleitelementeRemainder iron and usual accompanying elements zum Herstellen von Rohren und Rohrverbindungen mit hoher Festigkeit und einer Streckgrenze von mindestens 440 N/mm2, welche gegen die beim Aufschluß, Transport und Weiterverarbeitung von Sauergas auftretenden Korrosionsangriffe beständig sind, mit der Maßgab, daß die Gegenstände bei ihrer Herstellung einer Kaltverformung mit einem Verformungsgrad von mindestens 3% unterworfen werden.for the production of pipes and pipe connections with high strength and a yield point of at least 440 N / mm 2 , which are resistant to the corrosion attacks occurring during the digestion, transport and further processing of acid gas, with the proviso that the objects during their production a cold deformation with a Be subjected to a degree of deformation of at least 3%.
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